RO132579A2 - Compoziţie şi procedeu pentru realizarea unor materiale regenerabile pentru produse biodegradabile cu viaţă scurtă - Google Patents

Compoziţie şi procedeu pentru realizarea unor materiale regenerabile pentru produse biodegradabile cu viaţă scurtă Download PDF

Info

Publication number
RO132579A2
RO132579A2 ROA201600947A RO201600947A RO132579A2 RO 132579 A2 RO132579 A2 RO 132579A2 RO A201600947 A ROA201600947 A RO A201600947A RO 201600947 A RO201600947 A RO 201600947A RO 132579 A2 RO132579 A2 RO 132579A2
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
parts
weight
anhydride
composition
snails
Prior art date
Application number
ROA201600947A
Other languages
English (en)
Other versions
RO132579B1 (ro
Inventor
Maria Rapă
Ancuţa Trifoi
Olga Doina Afina Dimonie
Mădălina Grigore
Liliana Rodica Elena Anton
Virgil Constantin
Horia Iovu
Celina Maria Damian
Eugeniu Vasile
Roxana Truşcă
Original Assignee
Institutul Naţional De Cercetare Dezvoltare Pentru Chimie Şi Petrochimie - Icechim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institutul Naţional De Cercetare Dezvoltare Pentru Chimie Şi Petrochimie - Icechim filed Critical Institutul Naţional De Cercetare Dezvoltare Pentru Chimie Şi Petrochimie - Icechim
Priority to RO201600947A priority Critical patent/RO132579B1/ro
Publication of RO132579A2 publication Critical patent/RO132579A2/ro
Publication of RO132579B1 publication Critical patent/RO132579B1/ro

Links

Landscapes

  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un material regenerabil şi la un procedeu pentru obţinerea acestuia, utilizat pentru fabricarea unor ambalaje biodegradabile. Materialul conform invenţiei este constituit, în părţi în greutate, dintr-un amestec ce conţine 90...10 părţi acid polilactic, 10...90 părţi amidon, 0,05...0,3 părţi stabilizatori termooxidativi, eventual, până la 0,25 părţi anhidridă, eventual peroxizi sau compuşi izocianici, şi până la 40 părţi plastifianţi. Procedeul conform invenţiei constă în compoundarea într-un extruder dublu şnec, la o viteză de rotaţie a melcilor de 190 rpm şi la temperatura de 100...200°C, după care firele rezultate se răcesc, sunt uscate cu aer cald, apoi sunt granulate şi prelucrate în dispozitive uzuale.

Description

Invenția se refera la la o compoziție si la un procedeu in scopul realizării unor material regenerabile cu preț de cost accesibil si proprietăți de biodegradabilitate de interes pentru fabricația de produse cu viata scurta pentru produse din industria de ambalaje
In scopul realizării unor material polimerice biodegradabile se cunoaște o compoziție pe baza de alcool polivinilic si amidon care prezintă dezavantajul ca este destinata realizării unor ambalaje celulare folosite ca protecție pentru transportul produselor friabile[ 1 ].
Se mai cunosc compoziții biodegradabila si procede de obținere a acestora care prezintă dezavantajul ca nu este intrutotul regenerabila întrucât folosește un polimer sintetic, scump, chiar daca acesta poate fi solubil in apa rece sau calda [2, 3].
Se mai cunoaște o compoziție biodegradabila si procedeu de obținere a acesteia care prezintă dezavantajul ca conține pe langa amidon si doi polimeri sintetici dintre care unul, alcoolul polivinilic solubil in apa rece sau calda si al doilea, policlorură de vinii care nu se degradează in mediu [4].
Se mai cunoaște o compoziție de obținere amidon alimentar care prezintă dezavantajul ca acesta se obține prin tratarea cu radiații ionizante a amidonului de diferite proveniențe botanice [5].
Se mai cunoaște o compoziție pe baza de polimeri naturali care insa prezintă dezavantajul ca include si polimeri sintetici iar proprietățile sunt adezive si de aceea are aplicații farmaceutice[6].
Se mai cunoaște o compoziție pe baza de polimeri regenerabili reprezentări de collagen si derivați celuloziti care include insa si un polimer sintetic, alcool polivinilic si care prezintă dezavantajul ca este destinata protecției si refacerii țesuturilor lezate [7].
Se mai cunoaște o compoziție biodegradabila pe baza de acid polilactic cu proprietari de eliberare controlata a uneis substanțe active dar care prezintă dezavantajul ca este conceputa pentru implanturi dentare nu pentru industria de ambalaje.
Acidul polilactic este un polimer de proveniența regenerabila si se poate produce prin polimerizarea cu deschidere de ciclu a lactidelor, prin policondensarea acidului lactic (monomer care se obține prin fermentarea porumbunui, sfecla de zahar, trestie de zahar), prin polimerizarea anionica sau cationica a lactidelor folosind in primul caz alcoxizi metalici ca inițiatori in primul caz si donori de ioni carbenium a unor acizi puternici in cel de al doilea caz. Acidul polilactic este considerat o soluție alternative pentru acumulările de plastic nedegradabile in mediu prin folosirea la confecționarea de ambalaje. Biodegradarea PLA se desfasoara in doua etape: faza 1 - hidroliza abiatica a legaturilor de desfasoara fara implicare enzimatică; faza 2 - rupere enzimatică pana la masa molecular mai mica se poate produce numai după ce lanțul ti a 2016 00947
29/11/2016 macromolecular a fost scăzut in faza 1 pana la anumite valori de la care enzimele pot acționa eficient. Viteza de degradare hidrolitică este condiționată de temperatura si umiditate. De aceea biodegradarea PLA trebuie sa se desfasoare in sisteme de compostare unde exista condiții atat de temperatura si umiditate cat si de existent a unor microorganism eficiente [8].
Problema tehnica pe care o rezolva invenția este aceea ca in scopul creșterii biodedegradabilitatii si scăderii prețului de cost a polimerului regenerabil acid polilactic (PLA) acesta se modifica cu alt polimer regenerabil si anume cu amidonul (A) printr- un procedeu de compatibilizare reactiva intr-un singur pas in urma caruia polimerul hidrofob PLA este cuplat chimic cu polimerul hidrofil A resultanD un material regenerabil multifazic biodegradabil, cu preț de cost accesibil destinat industriei de ambalaje.
Compoziția si procedeul conform inventive înlătură dezavantajele soluțiilor cunoscute prin aceea ca in scopul compatibilizarii reactive a acidului polilactic (PLA) cu amidonul care este un polimer hidrofob primul polimer hidrofob iar al doilea polimer hidrofil se reaiizeaza compatibilizarea reactiva in topitura intrun singur pas in care se reaiizeaza grefarea PLA cu anhidrida in urma reacției de inițiere produsa de un inițiator si/sau grefarea cu grupări izocianat) cat si reacția chimica a PLA- g-MA cu grupările hidroxid aflate in exces pe lanțurile macromoleculare ale amidon generând cuplarea chimica a celor doi polimeri. In acest scop un amestec format din (90 -10 ) parti in greutate PLA, (10 - 90) parti in greutate amidon si (0 0.2) parti in greutate anhidrida de preferința anhidrida maleica si (0-0.15) parti in greutate peroxizi de preferat de tipul 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2.5 dimethylhexan sau (0 - 0.25 ) parti in greutate compuși izocianici de preferința 4,4-Methylene diphenyl diisocyanate melci si cu (0-0.2) parti in greutate agenți de curgere de preferința de tipul stearatilor si cu (0.05 - 0.2) parti in greutate stabilizatori termooxidativi de tipul fenolilor împiedecați steric pe preferința lrganox B 215 si cu (0 - 40 ) parti in greutate plastifianți de tipul esterilor acidului adipic (diizodecil adipat, dietiladipat, poly(l,3-butylene adipate) etc.), sau ai acidului citric (acetil trietil citrate etc) sau de tipul ester amidelor (malonat ester amide) polietilen glycolului , glicerinei, lactidelor, acidului lactic, sorbitolului se compoundeaza intr-un extruder dublu snec, la viteza de rotatie a melcilor de 50 - 500 rpm de preferința 100 - 200 rpm si temperaturi cumprinse intre 100 - 200 °C după care firele rezultate se răcesc intr-o baie de racier cu apa urmând ca apoi după uscare cu aer cald firelor sa fie granulate in dispositive uzuale in industria de mase plastic.
Compoziția si procedeul conform inventive prezintă următoarele avantaje:
Pornind de la un polimer regenerabil hidrofob in amestec cu un altul hidrofil se reaiizeaza materiale multicomponente noi, regenerabile, caracterizate atat printr-un bun balans intre proprietățile funcționale ( de rezistenta si flexibilitate, proprietăți termice etc.), dar si printr-un preț de cost competitiv aspecte care pot genera interes pentru fabricarea noului material.
Proprietățile funcționale ale noilor material regenerabile realizabile conform invenției se controlează atat prin selecția caracteristicilor structurale ale polimerilor folosiți, unul dintre aceștia cu character hidrofil fiind obtinut prin extracție din materiale de proveniența botanica iar cel de al doilea hidrofob fiind obtinut prin diferite metode de sinteza folosind enantiomeri regenerabili de tip levo (L) si dextro (D) ceea ce conduce la, controlrea a purității stereochimice. Prin raportul L/D al enantiomerilor utilizați in sinteza polimerului a 2016 00947
29/11/2016 hidrofob se controlează proprietăți ale polimerului regenerabil rezultat cum ar fi gradul de cristalinitate, conținutul de volum liber si astfel comportarea sub acțiunea forțelor mecanice, stabilitatea termica, proprietățile de bariera a polimerului rezultat.
Proprietățile funcționale ale noilor materiale regenerabile sunt controlate si aduse in domeniul valoric de interes prin aceea ca se folosește un procedeu de compatibilizare reactiva in stare de topitură, intr-un singur pas, intre un polimer hidrofob si un altul hidrofil care poate aplica in condiții practice reproductibile si care consta in modificarea chimica a unuia dintre cei doi polimeri regenerabili cu grupe funcționale compus care ulterior reacționează cu cel de al doilea polimer regenerabil din amestec. Prin urmare proprietățile interfeței si de aceea si proprietățile funcționale se modifica ca urmare a unei reacții chimice care are loc intre polimerul hidrofil si cel hidrofob si care generează cuplarea chimica a celor doi polimeri.
Noile materiale multicomponente, regenerabile prezintă avantajul ca in baza modului de selecție al componenților sunt eliminate dezavantaje specifice polimerilor regenerabili si se generează combinații de proprietăți funcționale si preț de cost de interes pentru aplicații mari consumatoare de astfel de materiale. Cu ajutorul modului de selecție al componenților compoziției regenerabile se controlează proprietăți de material precum tranziția vitroasa, viteza de cristalizare si astfel ductilitatea, energia de rupere, modulul de stocare, alungirea la rupere, Componenții noilor material regenerabile sunt astfel selecționați incat contribuie la creșterea biodegradabilitatii întrucât sunt tot de natura regenerabila.
Utilajul important din procedeu este un extruder dublu snec care prezintă avantajul ca este in mod particular convenabil pentru prelucrarea reactiva in condiții optime fluide înalt vâscoase ceea ce inseamna ca reacția de reticulare se desfasoara intr-un mediu omogen, asigura un bun transfer de căldură si de aceea bune condiții de curgere in topitură. Prin faptul ca profilul celor doi extruderi oferă posibilitatea controlării timpului de rezistenta
In continuare se dau cateva exemple de realizare a compoziției si procedeului conform invenției Exemplul 1
1. Se compoundeaza intr-un extruder dublu snec cu o mișcare a melcilor in echisens, L/D = 30, raport de compresie 2.5, viteza de rotatie a melcilor de 200 rpm si temperaturi de la alimentare pe duza de la 100 pana la 180 °C, 6.5 kg PLA cu ICT 3.9 g/10 min. (190°C, 2.16 kg), 3.4 kg amidon de porumb cu 33 % amiloza, 0.1 kg anhidrida maleica, 0.15 kg 2,5-bis (tert-butylperoxy) - 2.5 dimethylhexan, 0.1 kg stearat de calciu, 0.15 kg Irganox B 215, (0 - 40) si cu 0.5 kg polietilen glycol, după care firele rezultate se răcesc prin trecere printr-o baie de răcire cu apa cu viteza de 5 ml/5 min. cu apa urmând ca apoi după uscare cu aer cald firele sunt granulate si prelucrate ulterior prin tehnici din topitură in utilaje uzuale in industria polimerilor sintetici.
Proprietățile materialelor rezultate sunt prezentate in tabelul 1 a 2016 00947
29/11/2016
Tabelul 1
Nr.crt. Proprietate, UM, metoda de caracterizare Valori
1 Modul la tracțiune, GPa (PLA 6.5) 4-7
2 Efort la deformare (străin), % (PLA 2) 2-6
3 Rezistenta la apa, (imersie in apa 1 luna, micrografiere SEM suprafețe) Fara zone de rupere
4 Caracteristicile interfeței (micrografii SEM fracturi) Fara zone de rupere
Exemplul 2
Se se compoundeaza intr-un extruder dublu snec cu o mișcare a melcilor in echisens, L/D = 30, raport de compresie 3.2, viteza de rotatie a melcilor de 150 rpm si temperaturi de la alimentare pe duza de la 80 pana la 180 °C, 5.3 Kg acid polilactic (1CT = 2.1 g/10 min., 190°C - 2.16 kg) cu 4 kg amidon de porumb cu 32 % amiloza , 0.25 kg 4,4-Methylene diphenyl diisocyanate, 0.1 kg greutate stearat de calciu, 0.15 kg Irganox B 215, 0.2 kg poly(l,3-butylene adipate) etc, ( 0-0.17) după care firele rezultate se răcesc prin trecere printr-o baie de răcire cu apa urmând ca apoi după uscare cu aer cald firelor sa fie granulate iar granulele obținute sa fie prelucrate prin tehnici din topitura in produse pentru industria de ambalaje..
Proprietățile materialelor rezultate sunt prezentate in tabelul 1
Tabelul 1
Nr.crt. Proprietate, UM, metoda de caracterizare Valori
1 Modul la tracțiune, GPa (PLA 6.5) 3-8
2 Efort la deformare (străin), % (PLA 2) 3-7
3 Rezistenta la apa, (imersie in apa 3 luna, micrografiere SEM suprafețe) Fara zone de rupere
4 Caracteristicile interfeței (micrografii SEM fracturi) Fara zone de rupere

Claims (4)

  1. 2. Compoziție pentru realizarea unor material regenerabile pentru produse biodegradabile cu viata scurta caracterizata prin aceea este formata dintr-un amestec care conține (90 -10 ) parti in greutate acid polilactic / (10 - 90) parti in greutate amidon si (0 - 0.2) parti in greutate anhidrida si (0- 0.15) parti in greutate peroxizi sau (0 - 0.25) parti in greutate compuși izocianici si (0-0.2) parti in greutate agenți de curgere si (0.05 - 0.3) parti in greutate stabilizatori termooxidativi si (0 - 40 ) parti in greutate plastifianți si (0-0.17) parti in greutate agenți de nucleere.
  2. 3. Compoziție conform revendicării 1 caracterizata prin aceea ca anhidrida poate fi anhidrida succinica, anhidrida italica, anhidrida maleica de preferința anhidrida maleica, peroxidul poate fi acetil benzoil peroxide, diacetil peroxide, peroxide de benzoil de preferat 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2.5 dimethylhexan, izocianatii pot fi de tipul diciclohexil metan diizocianat, hexametilendiizocianat de preferința 4,4-Methylene diphenyl diisocyanate melci, agenții de curgere de tipul stearatilor de preferința stearat de calciu, stabilizatori termooxidativi de tipul fenolilor împiedecați steric in combinative cu fosfiti organic de pe preferința Irganox B 215 iar agenții de nucleere de tipul umluturilor minerale, metalelor, pigmentilor de preferat talc.
  3. 4. Compoziție conform revendicării 1 caracterizata prin aceea ca plastifiantii pot fi esteri ai acidului adipic (diizodecil adipat, dietiladipat, poly(l,3-butylene adipate) etc.), esteri ai acidului citric (acetil trietil citrate etc), ester amide (malonat ester amide), alti esteri bifunctionali ciclici, polietilen glycol, esteri ai glicerinei, apa, lactide, acid lactic, citrate netoxici, glicerina, sorbitol, de preferat poly( 1,3-butylene adipate), polietilen glycol
  4. 5. Procedeu pentru realizarea unor material regenerabile pentru produse biodegradabile cu viata scurta definite in revendicările 1-3 caracterizat prin aceea ca se compoundeaza intr-un extruder dublu snec cu o mișcare a melcilor in echisens, L/D = 28, raport de compresie 2.8, viteza de rotatie a melcilor de 190 rpm si temperaturi de la alimentare pe duza de la 100 pana la 200 °C, (90 -10) parti in greutate PLA, (10 - 90) parti in greutate amidon, ( 0 - 0.2) parti in greutate anhidrida maleica, (0-0.15) parti in greutate 2,5-bis(tert-butylperoxy)2.5 dimethylhexan sau (0 - 0.25 ) parti in greutate 4,4-Methylene diphenyl diisocyanate, (0-0.2) parti in greutate stearat de calciu, (0.05 - 0.2) parti in greutate Irganox B 215, (0-40) parti in greutate poly( 1,3butylene adipate) etc, ( 0-0.17) parti in greutate talc după care firele rezultate se răcesc prin trecere printr-o baie de răcire cu apa urmând ca apoi după uscare cu aer cald firelor sa fie granulate in dispositive uzuale in industria de mase plastice.
RO201600947A 2016-11-29 2016-11-29 Compoziţie pentru realizarea unor materiale regenerabile pentru produse biodegradabile cu viaţă scurtă, şi procedeu pentru realizarea acestora RO132579B1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO201600947A RO132579B1 (ro) 2016-11-29 2016-11-29 Compoziţie pentru realizarea unor materiale regenerabile pentru produse biodegradabile cu viaţă scurtă, şi procedeu pentru realizarea acestora

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO201600947A RO132579B1 (ro) 2016-11-29 2016-11-29 Compoziţie pentru realizarea unor materiale regenerabile pentru produse biodegradabile cu viaţă scurtă, şi procedeu pentru realizarea acestora

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RO132579A2 true RO132579A2 (ro) 2018-05-30
RO132579B1 RO132579B1 (ro) 2020-03-30

Family

ID=62189512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO201600947A RO132579B1 (ro) 2016-11-29 2016-11-29 Compoziţie pentru realizarea unor materiale regenerabile pentru produse biodegradabile cu viaţă scurtă, şi procedeu pentru realizarea acestora

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO132579B1 (ro)

Also Published As

Publication number Publication date
RO132579B1 (ro) 2020-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102282194B (zh) 聚乳酸树脂组合物和聚乳酸树脂用添加剂
JP5830163B2 (ja) 高変形能を有する生分解性ポリマー組成物
CN111133052B (zh) 可生物降解的聚合物混合物及其制备方法
AU2009295910B2 (en) Aliphatic polyester
CN114031903A (zh) 一种生物降解材料及其薄膜制品和应用
JP2024012074A (ja) 茶繊維/phbv/pbat三元複合材料とその製造方法及び使用
CN111154244A (zh) 一种全生物降解气球底托及制备方法
JP2011516719A (ja) 環境分解性高分子複合材料及びその製造方法
CN109354842A (zh) 一种聚乳酸复合材料及其制备方法
US9416255B2 (en) Compositions comprising polylactic acid, bentonite, and gum arabic
US20130338271A1 (en) Degradable materials
CN117343512A (zh) 一种可降解组合物、药品包装瓶及应用
US20130131225A1 (en) Compositions comprising polylactic acid and gum arabic
RO132579B1 (ro) Compoziţie pentru realizarea unor materiale regenerabile pentru produse biodegradabile cu viaţă scurtă, şi procedeu pentru realizarea acestora
CN101768260B (zh) 一种聚乳酸的改性方法
US20260028474A1 (en) Durable and recyclable thermoplastic starch compositions and methods of manufacture thereof
SK8663Y1 (sk) Biodegradovateľná polymérna zmes
HK40017270B (en) Biodegradable polymeric mixture and method for its preparation
BG67371B1 (bg) Състав на мастърбач за производство на биоразградим полимерен материал
SK501342014U1 (sk) Biologicky degradovateľná polymérna kompozícia so zlepšenými vlastnosťami