CN117343512A - 一种可降解组合物、药品包装瓶及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可降解组合物、药品包装瓶及其应用。本发明的可降解组合物包括聚乳酸、增韧剂和其它助剂，其中所述增韧剂包括三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物、聚三亚甲基碳酸酯中的至少一种。本发明的组合物制备的PLA材料具有良好的韧性，兼具优异的力学性能和热塑性能，适合作为药瓶包装材料。
Description
技术领域
本发明涉及可降解材料技术领域，具体涉及一种可降解组合物、药品包装瓶及应用。
背景技术
药品的包装，要求包装材料不仅具有良好的防水性能，还应同时具有良好的阻隔性能，以避免包装容器内的物料氧化变质，过去通常采用的包装容器是玻璃容器。
塑料包装容器与玻璃容器相比，具有重量轻，运输成本低，可装饰性好，不易破碎，特别适宜长途运输等优良性能，避免了因包装容器破损而造成的环境污染，因此在医药工业、食品工业、化妆品工业和化学工业中也得到广泛的应用。
聚乳酸(PLA)是一种以可再生资源(如植物秸秆、淀粉)为原料制备而成的绿色塑料，由于具有良好的生物相容性和生物可降解性，其在生物医用材料领域具有重大的应用价值。20世纪90年代初期美国食品与药品管理局(FDA)批准了左旋聚乳酸(PLLA)用作生物降解医用材料。PLLA的用途很多，在医学领域主要用于作为外科手术缝合线、植入性血管支架、药用控制系统、人工骨体和组织工程支架材料等医学领域。同时，PLLA材料具有良好的力学性能和热塑性，适用于吹塑、挤出、注塑等多种加工成型方法，加工方便，容易加工成型。但是作为药品包装材料，聚乳酸仍然存在韧性较差的缺点，不能满足使用需求。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题之一，本发明提供了一种可降解组合物以及使用该组合物制备的可降解生物基材料和药品包装瓶。本发明的可降解组合物兼具良好的力学性能、热塑性和韧性，可用于药品包装领域。
本发明采用如下技术方案：
第一方面，本发明提供一种可降解组合物，其包括聚乳酸、增韧剂和其它助剂，其中所述增韧剂包括三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物、聚三亚甲基碳酸酯中的至少一种。
聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)、三亚甲基碳酸酯(TMC)与丙交酯的共聚物(PTLA)是一类无毒、具有良好生物相容性和生物可降解性的高分子材料，分子链柔顺性好，链段运动能力较强，本发明将这两种高分子材料作为增韧剂，在提高聚乳酸韧性的同时，还可以实现聚乳酸材料的高阻隔性能。
在一些实施方式中，以重量计，所述组合物包括聚乳酸30～90份、增韧剂9～60份、其它助剂1～11份。
本发明中所述组合物中，聚乳酸的重量可以为30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份、65份、70份、75份、80份、85份、90份或它们之间的任意值，优选为30～70份。
本发明中所述组合物中，增韧剂的重量可以为9份、10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份或它们之间的任意值。
本发明中所述组合物中，其它助剂的重量可以为1份、3份、5份、8份、10份、11份或它们之间的任意值。
在一些实施方式中，所述聚乳酸为左旋聚乳酸(PLLA)。
在一些实施方式中，所述增韧剂为聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)，优选地，所述聚三亚甲基碳酸酯在所述组合物中的质量份数为9～18份，例如9份、12份、15份、18份以及它们之间的任意值。
在一些实施方式中，所述增韧剂为三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物(PTLA)，优选地，所述三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物在所述组合物中的质量份数为30～60份，例如30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份以及它们之间的任意值。
在一些实施方式中，所述聚三亚甲基碳酸酯的重均分子量为170000-230000Da。
在一些实施方式中，所述三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物的重均分子量为110000-130000Da。
在一些实施方式中，所述三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物通过丙交酯和三亚甲基碳酸酯熔融共聚制备。优选地，所述三亚甲基碳酸酯与丙交酯共聚的质量比为(2-4)：7，更优选(2.5-3.5)：7例如3：7。
在一些实施方式中，所述其它助剂包括润滑剂、塑化剂、扩链剂、抗水解剂、成核剂、抗氧剂和紫外线吸收剂中的至少一种。
在一些实施方式中，所述其它助剂包括润滑剂、塑化剂、扩链剂、抗水解剂、成核剂、抗氧剂和紫外线吸收剂。优选地，所述润滑剂、塑化剂、扩链剂、抗水解剂、成核剂、抗氧剂、紫外线吸收剂的质量比为(0.5～2.0)：(0.5～2.0)：(0.2～2.0)：(0.1～2.0)：(0.5～1.5)：(0.1～0.5)：(0.1～1.0)。更优选地，所述润滑剂、塑化剂、扩链剂、抗水解剂、成核剂、抗氧剂、紫外线吸收剂的质量比为(0.5～1.0)：(0.5～1.0)：(0.5～1.5)：(0.5～1.5)：(0.5～1.0)：(0.1～0.2)：(0.1～0.5)。
在一些实施方式中，所述润滑剂包括环氧大豆油(ESO)。
在一些实施方式中，所述塑化剂包括邻苯二甲酸类酯或柠檬酸类酯。所述邻苯二甲酸类酯包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯中的至少一种，所述柠檬酸类酯包括柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯的至少一种。在一些优选实施方式中，所述塑化剂为乙酰柠檬酸三丁酯。
在一些实施方式中，所述扩链剂包括乙烯或苯乙烯与马来酸酐或甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物中的至少一种。在一些优选实施方式中，所述扩链剂为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。
在一些实施方式中，所述抗水解剂包括单体型或聚合型碳化二亚胺、异氰酸酯类、噁唑啉类化合物、环氧化合物以及其他能终止水解的物质中的至少一种。在一些优选实施方式中，所述抗水解剂为聚合型碳化二亚胺。
在一些实施方式中，所述成核剂包括无机成核剂和/或有机成核剂的至少一种，所述无机成核剂包括但不限于滑石粉、碳酸钙、二氧化硅、明矾、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、炭黑、云母等。所述有机成核剂包括但不限于脂肪羧酸金属化合物、山梨醇苄叉衍生物、芳香族羧酸金属化合物、有机磷酸盐和木质酸及其衍生物类、苯甲酸钠和双(对叔丁基苯甲酸)羧基铝，酰肼类成核剂等。在一些优选实施方式中，所述成核剂为酰肼类成核剂。
在一些实施方式中，所述抗氧剂包括多元受阻酚型抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。所述多元受阻酚型抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1330、抗氧剂1790中的至少一种。所述亚磷酸酯类抗氧剂包括抗氧剂168、抗氧剂618、抗氧剂626、抗氧剂9228、抗氧剂TNPP中的至少一种。在一些优选实施方式中，所述抗氧剂为1010和168的混合物。在一些更优选实施方式中，所述抗氧剂为1010和168的质量比为1：(1.5～2.5)，优选为1：2。
在一些实施方式中，所述紫外线吸收剂包括二苯甲酮类、苯并三唑类、受阻胺类紫外线吸收剂的至少一种，所述二苯甲酮类紫外线吸收剂包括但不限于UV-1051、UV-1300、UV-531等，苯并三唑类紫外线吸收剂包括但不限于UV-1150、UV-1160、UV-P、UV-326等，受阻胺类紫外线吸收剂包括但不限于UV-744、UV-944、UV-622。在一些实施方式中，所述紫外线吸收剂包括UV-944和UV-622的混合物，优选地，UV-944和UV-622的质量比为1：(0.5-2)，优选1：(0.8-1.2)，例如1：1。在一些优选实施方式中，所述紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂UV-944和UV-622以质量比为1:1的混合物(即UV-783)。
在一些实施方式中，所述组合物中润滑剂的质量份数为0.5～2.0份，例如0.5份、0.8份、1.0份、1.5份、1.8份、2.0份或它们之间的任意值，优选0.5～1.0份。
在一些实施方式中，所述组合物中塑化剂的质量份数为0.5～2.0份，例如0.5份、0.8份、1.0份、1.5份、1.8份、2.0份或它们之间的任意值，优选0.5～1.0份。
在一些实施方式中，所述组合物中扩链剂的质量份数为0.2～2.0份，例如0.2份、0.5份、0.8份、1.0份、1.5份、1.8份、2.0份或它们之间的任意值，优选0.5～1.5份。
在一些实施方式中，所述组合物中抗水解剂的质量份数为0.1～2.0份，例如0.1份、0.5份、0.8份、1.0份、1.5份、1.8份、2.0份或它们之间的任意值，优选0.1～0.5份。
在一些实施方式中，所述组合物中成核剂的质量份数为0.5～1.5份，例如0.5份、0.8份、1.0份、1.5份或它们之间的任意值，优选0.5～1.0份。
在一些实施方式中，所述组合物中抗氧剂的质量份数为0.1～0.5份，例如0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份或它们之间的任意值，优选0.1～0.3份。
在一些实施方式中，所述组合物中紫外线吸收剂的质量份数为0.1～1.0份，例如0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份或它们之间的任意值，优选0.1～0.5份。
在一些实施方式中，以重量计，所述组合物包括：
在一些优选实施方式中，以重量计，所述组合物包括：
在一些优选实施方式中，以重量计，所述组合物包括：
在一些优选实施方式中，以重量计，所述组合物包括：
在一些优选实施方式中，以重量计，所述组合物包括：
第二方面，本发明提供一种可降解生物基材料，其制备原料包括本发明第一方面所述的可降解组合物。
在一些实施方式中，所述可降解生物基材料的制备方法包括如下步骤：
(1)将聚乳酸、三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物或聚三亚甲基碳酸酯按比例混合，得到第一混合料；
(2)使所述第一混合料与其它助剂在高速混合机内混合，得到第二混合料；
(3)将所述第二混合料在双螺杆挤出机中进行混炼和成型造粒，得到挤出料；
(4)将所述挤出料进行干燥并冷却，得到所述可降解生物基材料。
在一些实施方式中，步骤(2)中，所述混合在1000～1500rpm的转速条件下进行。
在一些实施方式中，步骤(3)所述双螺杆挤出机的加工温度为150～200℃。在一些实施方式中，步骤(3)中所述双螺杆机组分为10个区，各区温度依次为155～160℃、160～165℃、165～170℃、170～175℃、175～180℃、175～180℃、180～185℃、185～190℃、190～195℃、195～200℃。
在一些实施方式中，步骤(3)所述双螺杆挤出机的螺杆的转速为300～400rpm。
在一些实施方式中，步骤(4)所述干燥条件为：真空压力低于-0.9Mpa，温度70～90℃，干燥3～6小时。
第三方面，本发明提供一种药品包装瓶，其由第二方面所述的可降解生物基材料制备而成。
优选地，所述聚乳酸为左旋聚乳酸。
第四方面，本发明提供第一方面所述的可降解组合物或第二方面所述的可降解生物基材料在包装领域特别是在药品包装领域中的应用。
优选地，所述可降解组合物或者可降解生物基材料用于制备药品包装瓶，所述药品包括但不限于奥美拉唑胶囊。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明采用PTMC和/或PTLA作为增韧剂，可以显著改善生物基材料PLA的韧性，制备了力学性能和热塑性能优异且可生物降解的吹塑改性材料，为包装材料尤其是药品包装瓶材料提供更多选择。
附图说明
图1示出了使用实施例4的可降解生物基材料制备的药品包装瓶。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例和附图，对本发明进行进一步的详细说明。此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于构成对本发明的任何限制。
以下实施例和对比例所用原料型号及来源如下：
聚乳酸：采购自安徽丰原福泰来聚乳酸有限公司，牌号FY601；
PTLA：重均分子量为120964Da(三亚甲基碳酸酯与丙交酯以质量比3：7熔融共聚法制备的共聚物)，采购自安徽丰原发酵技术工程研究有限公司；
PTMC：重均分子量为191270Da，采购自安徽丰原发酵技术工程研究有限公司；
抗氧剂：抗氧剂1010和168以质量比1：2的混合物，采购自巴斯夫；
紫外线吸收剂：受阻胺类紫外线吸收剂UV-944和UV-622以质量比为1:1的混合物(即UV-783)，采购自巴斯夫；
抗水解剂：聚合型碳化二亚胺，采购自南京佰通新材料有限公司，牌号BTWR-500；
成核剂：酰肼类成核剂，采购自南京佰通新材料有限公司，牌号BTD-8008；
扩链剂：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，采购自南京佰通新材料有限公司，牌号BTCE-9013。
实施例1
一种具有高阻隔性能的可降解生物基材料，其制备原料的组成及重量份数如表1所示。
本实施例所述可降解生物基材料的制备方法如下：
第一步，制备基础料粒子
将65.82份PLA、30份PTLA、0.5份润滑剂ESO、0.5份塑化剂ATBC、1份扩链剂BT CE-9013、0.18份抗氧剂、0.2份紫外线吸收剂、1份抗水解剂和0.8份成核剂加入到高速混合机内，搅拌均匀。
第二步，共混造粒
将第一步中搅拌均匀后的混合料转移至双螺杆挤出机中，通过双螺杆挤出机混炼、熔融、挤出、冷却、切粒得到挤出料；双螺杆挤出机组分10个区，各区温度依次为155～160℃、160～165℃、165～170℃、170～175℃、175～180℃、175～180℃、180～185℃、185～190℃、190～195℃、195～200℃，螺杆进料量为10kg/h，螺杆的转速为360rpm，调整切粒机速度使粒径在2～3mm。
第三步，真空干燥
将切粒分筛后放入至真空干燥机中干燥，真空压力＜-0.9Mpa，80℃，干燥4小时后冷却至室温。
实施例2-实施例8
与实施例1的区别在于，制备原料的重量份数不同，分区温度随着PTLA用量的增加略微下调1～2℃，配方组成具体如表1所示。
实施例9
与实施例1的区别在于，根据实施例1配方中PTLA重量折算出合成所需的三亚甲基碳酸酯与丙交酯的重量，使用与实施例1中PTLA同重量的PTMC与PLA进行替代，以比较PTLA与PTMC在相同折算TMC含量情况下，冲击强度与水蒸气透过率的差别。分区温度根据PTMC用量微调，配方组成具体如表1所示。
实施例10
与实施例2的区别在于，根据实施例2配方中PTLA重量折算出合成所需的三亚甲基碳酸酯与丙交酯的重量，使用与实施例2中PTLA同重量的PTMC与PLA进行替代，以比较PTLA与PTMC在相同折算TMC含量情况下，冲击强度与水蒸气透过率的差别。分区温度根据PTMC用量微调，配方组成具体如表1所示。
实施例11
与实施例3的区别在于，根据实施例3配方中PTLA重量折算出合成所需的三亚甲基碳酸酯与丙交酯的重量，使用与实施例3中PTLA同重量的PTMC与PLA进行替代，以比较PTLA与PTMC在相同折算TMC含量情况下，冲击强度与水蒸气透过率的差别。分区温度根据PTMC用量微调，配方组成具体如表1所示。
实施例12
与实施例4的区别在于，根据实施例4配方中PTLA重量折算出合成所需的三亚甲基碳酸酯与丙交酯的重量，使用与实施例4中PTLA同重量的PTMC与PLA进行替代，以比较PTLA与PTMC在相同折算TMC含量情况下，冲击强度与水蒸气透过率的差别。分区温度根据PTMC用量微调，配方组成具体如表1所示。
对比例1-对比例3
与实施例1的区别在于，PTLA和PLA的重量份数不同，分区温度根据PTMC用量微调，配方组成具体见表1。
对比例4-6
与实施例9的区别在于，PTMC和PLA的重量份数不同，分区温度根据PTMC用量微调，配方组成具体见表1。
表1
| 编号 | PTLA | PLA | ESO | ATBC | 扩链剂 | 抗氧剂 | 紫外线吸收剂 | 抗水解剂 | 成核剂 |
| 实施例1 | 30 | 65.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 实施例2 | 40 | 55.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 实施例3 | 50 | 45.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 实施例4 | 60 | 35.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 实施例5 | 60 | 36.00 | 0.5 | 0.5 | 1 | / | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 实施例6 | 60 | 36.02 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | / | 1 | 0.8 |
| 实施例7 | 60 | 36.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | / | 0.8 |
| 实施例8 | 60 | 36.62 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | / |
| 对比例1 | / | 95.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 对比例2 | 70 | 25.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 对比例3 | 80 | 15.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 编号 | PTMC | PLA | ESO | ATBC | 扩链剂 | 抗氧剂 | 紫外线吸收剂 | 抗水解剂 | 成核剂 |
| 实施例9 | 9 | 86.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 实施例10 | 12 | 83.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 实施例11 | 15 | 80.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 实施例12 | 18 | 77.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 对比例4 | 8 | 87.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 对比例5 | 20 | 75.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
| 对比例6 | 25 | 70.82 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.18 | 0.2 | 1 | 0.8 |
为考察配方的冲击性能，将各实施例和对比例制得的可降解生物基材料按GB/T9352-2 008《塑料热塑性塑料材料试样的压塑》选用塑料式模具制成样条；同时为了考察PTLA添加量和PTMC添加量对材料阻隔性的影响，将各实施例和对比例可降解生物基材料制备成0.3mm厚的塑料薄片按GB/T 1037-2021《塑料薄膜与薄片水蒸气透过性能测定杯式增重与减重法》进行水蒸气透过率的测定，检测结果具体见表2。
表2
为了考察抗氧剂、抗水解剂、紫外线吸收剂对材料货架期的影响，本发明还提供了实施例4、实施例5、实施例6和实施例7的可降解生物基材料按照GB/T 16422.2-2022《塑料实验室光源暴露试验方法第2部分：氙弧灯》的老化试验后的性能检测数据，检测结果具体见表3。
表3
通过实施例1～4的性能检测数据可以看出，随着PTLA含量的增加，材料的抗冲击强度得到明显的提升，样片的阻隔性能提升明显，样条的热变形温度随着PTLA含量的增加明显降低。实施例4的可降解生物基材料制得的药品包装瓶产品(如图1)用于奥美拉唑胶囊专用包装，具有较好的使用效果。
通过实施例1与对比例1的性能检测数据可以看出，在不添加PTLA的情况下，材料的冲击强度和缺口冲击强度较小，制得的产品较脆挤压有白色折痕且易破裂；通过水蒸气透过量对比，对比例1的水蒸气透过量是实施例1的2.2倍，阻隔性能较差；虽然对比例1提供了较高的产品热变形温度，但是综合评判该配方无法实际用于产品。
通过实施例4与对比例2、对比例3的性能检测数据可以看出，随着PTLA添加量的增加，材料的冲击强度和缺口冲击强度继续得到提升，水蒸气透过量继续降低，产品具有更优的冲击性能和阻隔性能；但热变形温度下降明显，根据制得的产品测试实用效果，夏季高温环境下易变形，不能满足使用要求。
通过实施例1与实施例9、实施例2与实施例10、实施例3与实施例11、实施例4与实施例12的性能检测数据可以看出，在同比例TMC含量配方的情况下，使用PTLA配方的性能优于使用PTMC配方，说明使用共聚方法制得的PTLA对于产品性能提升优于使用PTMC共混方案。
通过实施例9与对比例4的性能检测数据可以看出，当降低PTMC添加量，材料的冲击强度和缺口冲击强度减小，制得的产品挤压后有轻微的白色折痕；初步推断9％PTMC含量是产品挤压出现白色折痕的分界点。
通过实施例12与对比例5、对比例6的性能检测数据可以看出，PTMC添加量超过18％时，随着PTMC添加量的增加，材料的冲击强度和缺口冲击强度继续得到提升，水蒸气透过量继续降低，产品具有更优的冲击性能和阻隔性能；但热变形温度下降明显，根据制得的产品测试实用效果，夏季高温环境下易变形，不能满足使用要求。
通过实施例4和实施例5老化试验后检测数据可以看出，添加抗氧剂后，实施例4老化试验前后冲击强度，缺口冲击强度变化较小，实施例5老化试验前后冲击强度，缺口冲击强度大幅下降，说明抗氧剂具有一定的抗老化作用。
通过实施例4和实施例6老化试验后检测数据可以看出，添加紫外线吸收剂后，实施例4老化试验前后冲击强度，缺口冲击强度变化较小，实例6老化试验前后冲击强度，缺口冲击强度大幅下降，说明紫外线吸收剂能够保护紫外光引发的降解，具有抗光氧老化的作用。
通过实施例4和实施例7老化试验后检测数据可以看出，添加抗水解剂后，实施例4老化试验前后冲击强度，缺口冲击强度变化较小，实例7老化试验前后冲击强度，缺口冲击强度大幅下降，说明抗水解剂能够阻止材料水解反应的发生。
相对于实施例4，实施例8未添加成核剂，实施例8样条的热变形温度下降了约20℃，说明成核剂的添加在相同成型周期内可明显提升产品的热变形温度。
本发明的技术方案不限于上述具体实施例的限制，凡是根据本发明的技术方案做出的技术变形，均落入本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种可降解组合物，包括聚乳酸、增韧剂和其它助剂，其中所述增韧剂包括三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物、聚三亚甲基碳酸酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，以重量计，所述组合物包括聚乳酸30～90份、增韧剂9～60份、其它助剂1～11份。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述聚三亚甲基碳酸酯的重均分子量为170000～230000Da；和/或，
所述三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物的重均分子量为110000～130000Da；和/或，
所述其它助剂包括润滑剂、塑化剂、扩链剂、抗水解剂、成核剂、抗氧剂和紫外线吸收剂；优选地，所述润滑剂、塑化剂、扩链剂、抗水解剂、成核剂、抗氧剂、紫外线吸收剂的质量比为(0.5～2.0)：(0.5～2.0)：(0.2～2.0)：(0.1～2.0)：(0.5～1.5)：(0.1～0.5)：(0.1～1.0)。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述润滑剂包括环氧大豆油(ESO)；和/或，
所述塑化剂包括邻苯二甲酸类酯或柠檬酸类酯，所述邻苯二甲酸类酯包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯中的至少一种，所述柠檬酸类酯包括柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯的至少一种；和/或，
所述扩链剂包括乙烯或苯乙烯与马来酸酐或甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物的中的至少一种；和/或，
所述抗水解剂包括单体型或聚合型碳化二亚胺、异氰酸酯类、噁唑啉类化合物、环氧化合物以及其他能终止水解的物质中的至少一种；和/或，
所述成核剂包括无机成核剂和/或有机成核剂的至少一种，所述无机成核剂包括滑石粉、碳酸钙、二氧化硅、明矾、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、炭黑、云母中的至少一种，所述有机成核剂包括脂肪羧酸金属化合物、山梨醇苄叉衍生物、芳香族羧酸金属化合物、有机磷酸盐和木质酸及其衍生物类、苯甲酸钠、双(对叔丁基苯甲酸)羧基铝、酰肼类成核剂中的至少一种；和/或，
所述抗氧剂包括多元受阻酚型抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种，所述多元受阻酚型抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1330、抗氧剂1790中的至少一种，所述亚磷酸酯类抗氧剂包括抗氧剂168、抗氧剂618、抗氧剂626、抗氧剂9228、抗氧剂TNPP中的至少一种；和/或，
所述紫外线吸收剂包括二苯甲酮类、苯并三唑类、受阻胺类紫外线吸收剂中的至少一种，所述二苯甲酮类紫外线吸收剂包括UV-1051、UV-1300、UV-531中的至少一种，所述苯并三唑类紫外线吸收剂包括UV-1150、UV-1160、UV-P、UV-326中的至少一种，所述受阻胺类紫外线吸收剂包括UV-744、UV-944、UV-622、UV-783中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的聚乳酸改性材料，其特征在于，所述增韧剂为三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物或聚三亚甲基碳酸酯；
所述润滑剂为环氧大豆油；
所述塑化剂为乙酰柠檬酸三丁酯；
所述扩链剂为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物；
所述抗水解剂为聚合型碳化二亚胺；
所述成核剂为酰肼类成核剂；
所述抗氧剂优选为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，优选地，所述混合物中抗氧剂1010和抗氧剂168的质量比为1：(1.5～2.5)，优选为1：2；
所述紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂UV-783。
6.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，其特征在于，以重量计，所述组合物包括：
优选地，以重量计，所述组合物包括：
优选地，以重量计，所述组合物包括：
7.一种可降解生物基材料，其制备原料包括权利要求1-6任一项所述的可降解组合物。
8.根据权利要求7所述的可降解生物基材料，其特征在于，所述可降解生物基材料的制备方法包括如下步骤：
(1)将聚乳酸、三亚甲基碳酸酯与丙交酯的共聚物或聚三亚甲基碳酸酯按比例混合，得到第一混合料；
(2)使所述第一混合料与其它助剂在高速混合机内混合，得到第二混合料；
(3)将所述第二混合料在双螺杆挤出机中进行混炼和成型造粒，得到挤出料；
(4)将所述挤出料进行干燥并冷却，得到所述可降解生物基材料；
优选地，步骤(2)中，所述混合在1000～1500rpm的转速条件下进行；
优选地，步骤(3)中，所述双螺杆挤出机的加工温度为150～200℃，螺杆的转速为300～400rpm；
优选地，步骤(4)中，所述干燥的条件为：真空压力低于-0.9Mpa，温度70～90℃，干燥3～6小时。
9.一种药品包装瓶，其由权利要求7或8所述的可降解生物基材料制备而成；
优选地，所述聚乳酸为左旋聚乳酸。
10.权利要求1-6任一项所述的可降解组合物或权利要求7-8任一项所述的可降解生物基材料在药品包装中的应用；
优选地，所述可降解组合物或者可降解生物基材料用于制备药品包装瓶。
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| CN202311281215.0A CN117343512A (zh) | 2023-09-28 | 2023-09-28 | 一种可降解组合物、药品包装瓶及应用 |
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| CN202311281215.0A CN117343512A (zh) | 2023-09-28 | 2023-09-28 | 一种可降解组合物、药品包装瓶及应用 |
Publications (1)
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|---|---|
| CN117343512A true CN117343512A (zh) | 2024-01-05 |
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2023
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