RO129836A0 - Procedeu de obţinere a unui ulei cu conţinut mărit de acizi graşi polinesaturaţi şi a unui biocarburant diesel - Google Patents

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu de obţinere a unui ulei cu conţinut mărit de acizi graşi polinesaturaţi combinaţi sub formă de trigliceride, şi a unui biocarburant diesel. Procedeul conform invenţiei constă din deshidratarea uleiului de peşte până la un conţinut maxim de 0,05% apă, se tratează cu 0,9...1,15% catalizator alcalin, dizolvat în 19,15...32,1% metanol sau etanol, masa de reacţie se menţine la temperatura de 65...90°C timp de 60...90 min, sub agitare, se separă prin decantare glicerina brută de esterii alchilici bruţi, din care se separă alcoolul prin distilare, în continuare esterii alchilici se separă succesiv prin rectificare, din care se obţin distilatul 1 şi reziduul 1, în continuare distilatul 2 şi reziduul 2 , distilatul 1 se amestecă cu distilatul 2, formând un biocarburant diesel, reziduul 2 fiind tratat cu glicerină într-un raport molar 1:2,3...2,4 cu 0,85%...1,05% catalizator alcalin la o temperatură de 125...135°C, timp de 6...8 h, la o presiune de 25...30 mbar, din care se separă prin distilare un condens de alcool, trigliceridele brute rezultate fiind spălate cu soluţii alcoolice; se elimină apa şi volatilele prin distilare, în final uleiul rezultat, având conţinut mărit de acizi graşi nesaturaţi, se tratează cu cărbune activat şi se filtrează.

Description

PROCEDEU DE OBȚINERE A UNUI ULEI CU CONȚINUT MĂRIT DE ACIZI

GRAȘI POLINESATURATI SI A UNUI BIOCARBURANT DIESEL

Invenția sc refera la un procedeu de obținere a unui ulei cu conținut mărit de acizi grași polinesaturati combinați sub forma de trigliceride. si a unui biocarburant diesel, pc baza de esteri metil ici si/sau etilici ai acizilor grași, prin procesarea chimica a uleiului de peste.

Sc cunosc efectele pozitive pentru sanatatea umana ale uleiurilor cu conținut de acizi grași polinesaturati. in special a acizilor de tipul omega-3. Sursele alimentare cele mai bogate sunt uleiurile de peste si cele provenite din anumite semințe de plante (ex. in. canepa. camelina. etc.). Printre efectele benefice asupra sanatatii. se remarca reducerea riscului de atac de cord si accident vascular cerebral, ameliorarea inflamatiilor si rigidității articulațiilor, imbunatatirea sanatatii creerului si încetinirea acumulărilor de placi de aterom. In scopul utilizării ca produse farmaceutice sau aditivi alimentari, pentru imbunatatirea sanatatii umane, se recomanda procesarea uleiurile polinesaturate brute, pentru îndepărtarea contaminantilor. marirea concentrației in acizi cu poli nesaț urare superioara (n>3) si eliminarea mirosului si/sau a gustului neplăcut.

Se cunosc numeroase procedee de purificare si de concentrare a uleiului de peste in derivați ai acizilor grași polinesaturati de tipul acidului cicosapentaenoic si respectiv docosahexaenoic. in scopul obținerii unor compoziții farmaceutice sau dietetice.

Astfel, un procedeu de extragere a unui amestec inodor de esteri etilici ai acizilor eicosapentaneoic (EPA) si docosahexanoic (DHA) din uleiul de peste brut, consta din transesterificarea trigliceridelor din uleiul de peste cu etanol la reflux, in prezenta acidului sulfuric utilizat drept catalizator. Esterii etilici astfel formali sunt apoi extrasi cu un solvent (ex. hexan), purificați pe o coloana cromatografica cu silicagel. desolventati prin distilare la presiune atmosferica, si concentrați in esteri etilici ai acizilor polinesaturati prin distilare moleculară la o presiune de cca. IO'¹ mm Hg si la temperaturi de 65 -70°C. Rezulta un amestec cu conținut dc esteri etilici ai acizilor EPA si DHA de minim 65% raportul dintre esterii DHA'EPA fiind dc cel puțin 3:2 (Cornieri. F.. el cil., patent US 5130061).

Procedeul prezintă dezavantaje legate de sinteza in cataliza acida a esterilor etilici ai acizilor grași polinesaturati. care necesita timp de reacție îndelungat, ajungând pana la 8 ore si de purificarea laborioasa a acestora, pe coloana cromatografica si prin distilări moleculare. In plus, trebuie subliniat ca esterii etilici ai acizilor grași polinesaturati au utilizări mai restrânse decât trigliceridele acestora, care sunt mai bine asimilate de organismul uman.

^: fi SXNi- PE._frm.U !N^NȚi7ș7MÂRcÎ '•^eorevetdeinventie I tir?

^2 0 1 3,- 0 0 95 4-ο 3 -fi- an3

Se cunosc numeroase procedee de obținere a esterilor metilici si/sau etilici ai acizilor grași, cu utilizări ca biocarburanti diesel, cunoscuti si sub denumirea de biodiesel. Sinteza acestora are la baza alcooliza trigliceridelor componente ale materiilor grase, in cataliza omogena sau heterogena. Dintre aceste procedee, cele mai frecvent aplicate industrial sunt cele in cataliza omogena dc tip alcalin. In acest caz. condițiile de reacție sunt relativ blânde, respectiv presiune atmosferica si temperaturi variind in intervalul 20-70C. Se utilizează catalizatori de tipul metoxidului/etoxidului de sodiu, a hidroxizilor de potasiu sau de sodiu dizolvați in metanol/ctanol. si după un timp de reacție de 45-90 minute, rezulta o conversie in esteri meiilici/ctilici ai acizilor grași de 90-97%. Prezenta acizilor grași liberi in componenta materiilor grase si. saponilîcarca esterilor acizilor grași, o reacție secundara nedorita, conduc la impurificarea produsului cu săruri ale acizilor grași. Acestea, cunoscute si sub denumirea dc săpunuri alcaline, pe langa efectul de impurilîcare a esterilor. îngreunează procesul de separare a glicerinei de esterii bruti. Săpunurile alcaline se indeparteaza de obicei prin spalarea esterilor cu apa. ceea ce creaza numeroase probleme tehnologice datorita capacitatii emulsionante a acestora.

Un procedeu reprezentativ de obținere a esterilor metilici ai acizilor grași, se desfasoara in mai multe etape. Atfel. in prima etapa, uleiurile vegetale se trateaza cu o soluție de acid de concentrație 0.5-5%. la temperaturi de 80-95''C. se separa fracția apoasa acida cu continui de foslatide. de fracția uleioasa care se trateaza in continuare, cu o soluție formata dintr-un hidroxid alcalin, dizolvat in metanol, la temperaturi relativ scăzute, se separa fracția metanolica cu continui de săruri ale acizilor grași, de fracția uleioasa. Aceasta se trateaza in continuare, sub agitare cu o soluție de hidroxid alcalin dizolvat in metanol, luat in raport de 11.9-19.2% in greutate fata de uleiul vegetal, la temperaturi de 15-70°C. timp de 15-60 minute, se separa prin decantare sau separare centrifugala glicerina bruta de esterii metilici bruti. care in etapa următoare se supun purificării prin spălări repetate cu o soluție apoasa de metanol. Din esterii metilici astfel purificați, se indeparteaza apa si volatilele prin distilare la 60-80C si depresiuni de 10-50 torr. in final esterii fiind filtrați printr-un strat granular (Stepan E„ ei al.. patent RO 121913).

Procedeul prezintă dezavantaje legate de purificarea prin spălări repetate cu soluții apoase de metanol, ceea ce conduce la ape reziduale.

Se cunosc procedee de obținere a trigliceridelor acizilor grași, prin reacția esterilor alchilici (C1-C4) ai acizilor grași cu glicerina, de preferința in prezenta unui catalizator alcalin.

Un astfel de procedeu reprezentativ cuprinde următoarele etape: a) inițial reacționează un amestec format dintr-un catalizator de tip carbonat de metal alcalin si glicerina, cu un ester s ¢2013-00954-0 3 -12- 2013 alchilic (C1-C4) al unui acid gras (C6-C22) aflat in exces stocchiometric substanțial, la temperaturi de 150-250°C. si presiuni mai mici decât cea atmosferica, in condiții anhidre. rezultând un amestec de reacție inițial, format din trigliceride ale acizilor grași corespunzători si glicerina cu grupe hidroxil parțial reacționate: b) ulterior, se atinge o conversie superioara in trigliccride. prin reacția glicerinei cu grupe hidroxil parțial reacționate cu estetul alchilic (C]-C₄) al acidului gras (C₆-C;>2)- c) se separata trigliceridelc astfel obținute de estcrii alchilici in exces prin distilare la temperaturi înalte si vid înaintat, si de catalizatorul dc tip carbonat de metal alcalin. I rigiiceridele se pot purifica in continuare prin distilare la temperaturi >250°C si vid de 1 mbar. (Peukert E.. el ci!., patent US 5254722).

Procedeul prezintă dezavantaje legate de temperaturile ridicate de reacție, care determina consumuri energetice importante, cat si legate de modul de purificare a trigliceridelor prin distilare la temperaturi foarte înalte (>250°C) si vid înaintat (I mbar).

Problema tehnica pe care urmărește sa o rezolve invenția consta in stabilirea atat a unei anumite succesiuni de tratamente si operații, cat si a condițiilor si mijloacelor tehnice necesare obținerii cu randamente superioare, a unui ulei cu conținut mărit dc acizi grași polinesaturati. combinați sub forma de trigliceride. inodor si eu calitati terapeutice superioare, împreuna cu un biocarburant diesel pe baza de esteri metilici/etilici ai acizilor grași.

Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate anterior prin aceea ca. in prima etapa uleiul de peste se deshidratează prin încălzire sub agitare si depresiune, pana la un conținut de apa de max. 0.05%. sc trateaza sub agitare cu catalizator alcalin, de tipul hidroxidulului de sodiu, a hidroxidului de potasiu sau a metoxidului dc sodiu, in proporție de 0.9-1.15% in greutate fata de uleiul de peste, dizolvat in alcool, ales dintre metanol sau etanol. in proporție de 19.15-32.10% in greutate fata de uleiul de peste, se menține agitarea masei de reacție in intervalul de temperatura de 65-90°C timp de 60-90 minute, in care arc loc procesul de alcooliza, se separa prin decantare glicerina bruta de esterii alchilici bruti. din care se indeparteaza alcoolul prin distilare, apoi esterii se filtrează printr-un strat de bentonita tratata cu acid, se separa prin rectificare in film descendent, la o rație de reflux de 2:1. la temperaturi de 155-1 70°C. si la depresiuni de 7xl0’² - l.lxlO’¹ mbar distilatul 1 de reziduul 1. din care se separa prin rectificare in film descendent, la o rație de reflux de 2:1. la temperaturi de 165175°C. si la depresiuni de 0.3x10'² -l.lxl 0’¹ mbar distilatul 2 de reziduul 2. distilatul 1 se amesteca cu distilatul 2. obtinandu-se o fracție de esteri alchilici ai acizilor grași cu grad de saturare mai ridicat, care se va utiliza drept biocarburant diesel, iar reziduul 2. fiind o fracție de esteri alchilici ai acizilor grași cu grad de polinesaturare ridicat, se trateaza in continuare cu glicerina, selectata dintre glicerina de puritate înalta sau dintre glicerina bruta recuperata de la σ 2 Ο 1 3 - Ο Ο 9 5 4 -Ο 3 -12- 2013 etapa de obținere a esterilor metilici respectiv a esterilor etilici ai acizilor grași, corectandu-se cantitatea in funcție de concentrația acesteia, in raport molar de 1:2.3-2.4 fata de esterii alchilici din reziduul 2. cu catalizator alcalin in proporție de 0.85-1.05% in greutate fata de reziduu] 2. se menține amestecul de reacție sub agitare la 125- 135°C si o depresiune de 25-30 mbar timp de 6-8 ore. când se separa prin distilare un condens de alcool, trigliceridele brute obținute se spala de doua ori cu soluții alcoolice 30% luate in proporție de 40% in greutate fata de reziduul 2. la temperatura de 70-80°C. se indeparteaza apa si volatilele prin distilare vid. se trateaza uleiul cu conținut mărit de acizi grași polinesaturati combinați sub forma de trigliccride. cu cărbune activat la 70-75°C si se filtrează printr-un strat de bentonita.

Invenția prezintă următoarele avantaje:

• face posibila valorificarea superioara a uleiurilor brute cu conținut scăzut de acizi grași polinesaturati. printr-o procesare complexa in urma careia se obțin doua produse cu valoare marc de întrebuințare: ulei cu conținut mărit de acizi grași polinesaturati combinați sub forma de Irigiiceride. inodor, ușor asimilabil de organismul uman, cu calitati terapeutice superioare si biocarburant diesel pe baza de esteri metilici/etilici ai acizilor grași.

• asigura consumuri reduse dc materii prime si posibilitatea reciclării totale a deșeurilor de fabricație, contribuind la reducerea costurilor de fabricație • utilizează in etapa finala, de sinteza a trigliceridelor. glicerina bruta care rezulta ca produs secundar dc la sinteza esterilor metilici/etilici ai acizilor grași, contribuind la micșorarea cheltuielilor aferente purificării acesteia si in plus, la micșorarea timpului de reacție, deoarece săpunurile alcaline prezente in glicerina bruta facilitează contactarea celor doi reactanti. unul hidrofob (esterii metilici/etilici) si celalalt hidrofil (glicerina): prezenta metanolului/etanolului in glicerina bruta, micșorează timpul de dizolvare a catalizatorului alcalin, urmând a fi apoi înlăturat împreuna cu mctanolul/etanolul rezultat din reacție.

Se dau in continuare 3 exemple de realizare a invenției:

EXEMPLUL 1

Intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, baie de ulei încălzită electric, condensator asamblat cu un balon colector pentru distilat si o pompa de vid. se introduc 2000 g ulei de peste menhaden brut, cu indicele de saponificare 197,42 mg KOH/g. indicele dc aciditate de 4.83 mg KOH/g. si 0.42% apa. Se pornește agitarea si încălzirea. La atingerea temperaturii de 80 C se cuplează pompa de vid. si se colectează condensul apos. Se menține uleiul sub agitare, in intervalul dc temperatura de 80-90C si presiune de 5-10 mbar. pana când conținutul de apa scade sub 0.05%. Se răcește uleiul la o temperatura mai mica de 60 si se transvazeaza intr-o instalație formata dintr-un ^2013-00954-0 3 -12- 2013 balon cu 4 gaturi prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, baie de ulei încălzită electric si condensator. Aici uleiul se tratcaza sub agitare cu o soluție formata prin dizolvarea a 18 g hidroxid de sodiu in 383 g metanol. Se menține masa de reacție sub agitare la temperatura de 65-70°C’. timp de 60 minute. Se transvazeaza amestecul intr-o pâlnie unde se separa prin decantare 393 g glicerina bruta cu un conținut de 53.18% glicerina, de 2004 g esteri metilici bruti. Aceștia se transvazeaza in instalația inițiala, unde se indeparteaza prin distilare la vid un condens metanolic care se poate reutiliza la etapa de sinteza. Esterii metilici se filtrează printr-un strat de bentonita tratata inițial cu acid, rezultând in final 1893 g esteri metilici ai acizilor grași bruti. cu compoziția conform tabelului 1.

[isterii bruti astfel obținuți se transvazeaza intr-o instalație de separare prin rectificare la vid. cu film descendent, dc lip DSL 5 de la firma U1C GmbH Germania. La o rație dc reflux de 2:1. in intervalul dc temperatura 155-165C. la o presiune de 1.0-1.1 x 10'¹ mbar se separa 822 g distilat 1 si 1055 g reziduu 1. Reziduul 1 se transvazeaza in aceeași instalație si la o rație de reflux de 2:1. in intervalul de temperatura 1 65-175°C. la o presiune de 7-8x10’“ mbar se separa 262 g distilat 2 si 776 g reziduu 2. Distilatul 1 se amesteca cu distilatul 2. obtinandu-se 1084 g fracție de esteri metilici ai acizilor grași cu grad de saturare mai ridicat, care se vor utiliza drept biocarburant diesel, cunoscut sub denumirea dc biodiesel. cu caracteristici in conformitate cu standardul SR EN 14214. Reziduul 2. fracție de esteri metilici ai acizilor grași cu grad de polinesaturare ridicat sc utilizează in continuare la sinteza trigliceridelor.

Astfel. 776 g reziduu 2 se introduc intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, baie dc ulei încălzită electric, condensator asamblat cu un balon colector pentru distilat si o pompa de vid. Se pornește agitarea si se introduc in balon, peste reziduul 2. 92 g glicerina 99.9% si 22 g metoxid de sodiu 30%. Se pornește încălzirea si pompa de vid. Se menține amestecul de reacție in intervalul 1 25-1 30°C si o depresiune dc 25-30 mbar timp de 6 ore. Se separa 90 g condens metanolic. frig!iceridele brute de spala de 2 ori cu cate 310 g soluție metanolica 30%. la temperatura de 70°C. apoi se indeparteaza apa si volatilele prin distilare la presiunea de 25-30 mbar. Uleiul rezultat se trateaz.a cu cărbune activat la 80-85°C si se filtrează printr-un strat dc bentonita. obtinandu-se 742 g ulei cu 91.23% trigliceride ale acizilor grași polinesaturati. Uleiul se poate utiliza ca aditiv alimentar pentru corectarea carenței de acizi grași polinesturati de tip omega-3.

EXEMPLUL 2

Intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, baie de ulei încălzită electric, condensator asamblat cu un balon colector ^2013-00954-0 3 -12- 2013

pentru distilat si o pompa de vid. se introduc 2000 g ulei de peste menhaden brut, cu indicele de saponificare 195.78 mg KOH/g. indicele de aciditate de 3.75 mg KOH/g. si 0.31% apa. Se pornește agitarea si încălzirea. La atingerea temperaturii de 90 C sc cuplează pompa de vid. si se colectează condensul apos. Se menține uleiul sub agitare, in intervalul dc temperatura de 85-90C si presiune de 5-10 mbar. pana când conținutul de apa scade sub 0.05%. Se răcește uleiul la o temperatura mai mica de 70 si se transvazeaza intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, baie de ulei încălzită electric si condensator. Aici uleiul se trateaza sub agitare cu o soluție formata prin dizolvarea a 23 g hidroxid de potasiu in 642 g etanol. Se menține masa de reacție sub agitare la temperatura de 85-90C. timp de 90 minute. Se transvazeaza amestecul intr-o pâlnie peste 50 g apa. unde sc separa prin decantare 624 g glicerina bruta cu un conținut de 33.28% glicerina, de 2087 g esteri etilici bruti. Aceștia se transvazeaza in instalația inițiala, unde se îndepărtează prin distilare la vid un condens etanolic care se poate reutiliza la etapa dc sinteza. Esterii etilici se filtrează apoi printr-un strat de bentonita tratata inițial cu acid, rezultând in final 1949 g esteri etilici ai acizilor grași bruti. cu compoziția conform tabelului 2.

Esterii etilici bruti astfel obținuți se transvazeaza intr-o instalație de separare prin rectificare la vid. cu film descendent, de tip DSL 5 de la firma UIC Gmbll Germania. La o rație de reflux de 2:1. in intervalul de temperatura 165-170C la o presiune de 1.0-l.lxl0’¹ mbar se separa 787 g distilat 1 si 1 150 g reziduu 1. Reziduul 1 se transvazeaza in aceeași instalație si la o rație de reflux de 2:1. in intervalul de temperatura 165-175C. la o presiune de 3-4x10'² mbar se separa 382 g distilat 2 si 759 g reziduu 2. Distilatul I se amesteca cu distilatul 2. obtinandu-sc 1 1 69 g fracție de esteri metilici ai acizilor grași cu grad de saturare mai ridicat, care se vor utiliza drept biocarburant diesel. Reziduul 2. in cantitate de 759 g. fracție dc esteri etilici ai acizilor grași cu grad de polinesaturare ridicat se utilizează in continuare la sinteza trigliceridelor.

Astfel. 759 g reziduu 2 se introduc intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, baie de ulei încălzită electric, condensator asamblat cu un balon colector pentru distilat si o pompa de vid. Se pornește agitarea si se introduc in balon, peste reziduul 2. 90 g glicerina 99.9% si 8 g hidroxid de potasiu dizolvat in 50 g etanol. Se pornește încălzirea si pompa de vid. Se menține amestecul de reacție in intervalul 130-135C si o presiune de 25-30 mbar timp de 8 ore. Se separa 150 g condens etanolic. Trigliceridele brute de spala de 2 ori cu cate 304 g soluție etanolica 30%. la temperatura de 80C. apoi se îndepărtează apa si volatilele prin distilare la presiune de 25-30 mbar. Uleiul rezultat se trateaza cu cărbune activat la 80-85C si se filtrează printr-un strat de

Cț2 O 1 3-00954-0 3 -12- 2313

bentonită. rezultând 724 g ulei cu 92.16% trigliceride ale acizilor grași polinesaturati. Uleiul se poate utiliza ca aditiv alimentar pentru corectarea carenței de acizi grași polinesturati de tip omega-3.

EXEMPLUL 3

Se respecta procedeul descris in exemplul 1. sau 2. inlocuindu-se glicerina 99.9% cu glicerina bruta recuperata de la etapa de obținere a esterilor mctilici respectiv a esterilor etilici ai acizilor grași bruti. corectandu-se cantitatea in funcție de concentrația gliccrinei brute utilizate.

Tabelul 1. Compoziția chimica a esterilor metilici ai acizilor grași din ulei de peste

Nr.	Componenti, % greutate	Esteri bruti	Distilat 1	Reziduu 1	Distilat 2	Reziduu 2
	Tetradecanoat de metil. CI4:0	8.58	19.21	0	0	0
	Hexadecanoat dc metil. CI 6:0	17.38	36.34	2.48	11.21	0
	Hexadeccnoal de metil. CI6:01	14.42	26.94	4.69	21.61	0
	Hexadecatrienoat de metil. CI6:3	0.84	1.62	0.32	1.56	0
	Hexadecalclraenoat de metil. CI6:4	1.12	0.41	1.93	0	2.11
	Octadecanoat de metil. C18:0	3.99	3.33	4.80	1 7.3 1	2.39
	Octadecenoat de metil. CI8:1	11.47	7.89	14.98	37.76	3.54
	Octadecadienoal de metil. CI8:2	2.51	2.09	2.83	7.54	1.22
	Octadecatrienoat de metil. CI8:3	1.54	1.65	1.52	0	1.76
	Octadecatetracnoal de metil. C'l 8:4	2.04	0.52	3.66	0.12	3.63
	Eicosenoat de metil. C'20:1	1.14	0	1.89	2.89	1.62
	F.icosaletraenoat de metil. C20:4	1.90	o	3.53	0	4.51
	Eicosapentaenoat de metil. C’20:5	16.11	0	28.83	0	38.46
	Docosapenlaenoat de metil. C22:5	2.98	0	5.21	0	7.09
	Docosahexaenoat de metil. C22:6	13.98	0	24.85	0	33.67

Tabelul 2. Compoziția chimica a esteri etilici ai acizilor grași din ulei de peste

Nr.	Componenti, % greutate	Esteri bruti	Distilat 1	Reziduu 1	Distilat 2	Reziduu 2
	Tetradecanoat de etil. CI4:0	7.63	13.36	3.93	11.47	0
	Tetradecenoat de etil. C14:1	0.33	0.86	0	0	0
	Pentadecanoal dc etil. CI5:0	0.74	1.54 ί 0	0 1	0

^2 0 1 3 - 0 0 9 5 4 -- fi

3 -12- 2013 ț

	Hexadecanoat de etil. CI6:0	21.41	41.04	7.99	23.73	0
	Hexadecenoat de etil. C16:1	13.35	18.96	3.31	10.22	0
	Hexadccadienoat de etil. CI6:2	1.96	2.84	0.81	2.48	0
	Hexadecatrienoat de etil. CI 6:3	1.32	0.75	0	0.58	0
	Hc.xadecatetraenoat de etil. CI6:4	0.70	0.55	0	0	θ
	Heptadecanoat de etil. CI7:0	0.58 l	1.69	0.96	1.40	0
	Octadecanoat de etil. CI 8:0	3.51	9.06	6.59	12.61	3.02
	Octadecenoat de etil. CI 8:1	10.43	8.35	13.95	36.50	1.23
	Octadecadienoat de etil. CI8:2	1.21	0.11	1.09	0.12	1.65
	Oetadecatrienoat de etil. CI8:3	1.08	0.31	1.53	0	2.42
	Octadecatctraenoat de etil. CI8:4	2.65	0.12	3.95	0	5.98
	Eicosenoat de metil. C20:l	1.54	0	2.73	0.89	3.59
	Eicosatetraenoat de etil. C20:4	1.27	0.33	1.73	0	1.93
	Eicosapentaenoat de etil. C20:5	15.53	0.13	25.25	0	39.82
	Docosapentaenoal de etil. C22:5	2.75	0	4.66	0	8.17
	Docosahexaenoat de etil. C22:6	12.01	0	21.52	0	32.19

Claims (2)

1. REVENDICĂRI

   1. Procedeu dc obținere a unui ulei cu continui mărit de acizi grași polinesaturati combinați sub forma de trigliceride. si a unui biocarburant diesel, pe baza de esteri metilici si/sau etilici ai acizilor grași, prin procesarea chimica a uleiului de peste, in mai multe etape, caracterizat prin aceea ca in prima etapa uleiul de peste se deshidratează prin încălzire sub agitare si depresiune, pana la un conținut de apa de max. 0.05%. se trateaza sub agitare cu catalizator alcalin in proporție de 0.9-1.15% in greutate fata de uleiul de peste, dizolvat in alcool in proporție de 19.15-32.10% in greutate fata de uleiul de peste, se menține agitarea masei de reacție in intervalul de temperatura de 65-90°C timp de 60-90 minute, in care are loc procesul de alcooliza, se separa prin decantare glicerina bruta de esterii alchilici bruti. din care se îndepărtează alcoolul prin distilare, apoi esterii se filtrează printr-un strat de bentonita tratata cu acid, se separa prin rectificare in film descendent, la o rație de reflux de 2:1. la temperaturi de 155-170C. si la presiuni de 7x10'² - l.lxl O¹ mbar distilatul 1 dc reziduul 1. din care se separa prin rectificare in film descendent, la o rație de reflux de 2:1. la temperaturi de 165-175°C. si la presiuni de 0.3x10’² -l.lxlO^-1 mbar distilatul 2 de reziduul 2. distilatul 1 se amesteca cu distilatul 2. obtinandu-se o fracție de esteri alchilici ai acizilor grași cu grad de saturare mai ridicat, care se va utiliza drept biocarburant diesel, iar reziduul 2. fiind o fracție de esteri alchilici ai acizilor grași cu grad de polinesaturare ridicat, se trateaza in continuare cu glicerina in raport molar de 1:2.3-2.4 fata de esterii alchilici din reziduul 2. cu catalizator alcalin in proporție de 0.85-1.05% in greutate fata de reziduul 2. se menține amestecul de reacție sub agitare la 125-135°C si o presiune de 25-30 mbar timp de 6-8 orc. când se separa prin distilare un condens de alcool, trigliceridele brute obținute se spala de doua ori cu soluții alcoolice 30% luate in proporție de 40% in greutate fata de reziduul 2. la temperatura dc 7080C. se indeparteaza apa si volatilele prin distilare la vid. se trateaza uleiul cu conținut mărit de acizi grași polinesaturati combinați sub forma de trigliceride. cu cărbune activat la 70-75°C si se filtrează printr-un strat de bentonita.
2. 2. Procedeu conform revendicării 1. caracterizat prin aceea ca alcoolul este ales dintre metanol sau etanol. catalizatorul alcalin este de tipul hidroxidulului de sodiu, a hidroxidului de potasiu sau a metoxidului de sodiu, iar glicerina este selectata dintre glicerina de puritate înalta sau dintre glicerina bruta recuperata de la etapa de obținere a eslerilor metilici respectiv a esterilor etilici ai acizilor grași, corectandu-se cantitatea in funcție de concentrația acesteia.