RO126105B1 - Compoziţie poliolefinică termoplastică din care este realizat un corp cav, procedeu de fabricare a acestuia şi corp cav astfel obţinut - Google Patents

Description

Invenția se referă la o compoziție poliolefinică termoplastică din care este realizat un corp cav, la un procedeu de fabricare a acestuia și la corpul cav astfel obținut cu caracteristici antimicrobiene. Corpurile cave realizate din materialul și prin procedeul conform invenției sunt flacoane, sticle, borcane, folii groase scurte și altele asemenea, utilizate pentru ambalare de apă, produse alimentare, produse cosmetice etc.

Se cunoaște, din brevetul US 4849223, o compoziție antimicrobiană pentru utilizare în materiale care cauzează sau sunt susceptibile să cauzeze infecții bacteriene în organismul uman, care cuprind argintmetalicca agentantimicrobian, împreună cu un component oxidic, ales dintre oxizi de titan sau tantal, aleși în cantitate eficientă ca să asigure eliberarea ionilor de argintîn fluidele corporale sau țesuturi. Compoziția antimicrobiană prezentată este dispersată într-un material polimeric, respectiv, polimer acrilic, în cantitate de 1 la 75% față de polimer și este depus pe particule din dioxid de titan hidratabil sau hidratat, având dimensiunea particulei de 5 pm și suprafață specifică până la 100 m²/g. Aceste compoziții sunt utilizate pentru acoperirea dispozitivelor medicale aflate în contact direct cu corpul uman, cum sunt cateterele, tuburi endotraheale, canule, tuburi de hrănire enterică, sau pot fi incorporate în cimenturile pentru refacerea oaselor.

O compoziție pentru refacerea oaselor fracturate este prezentată în brevetul EP 0190504 B1, în care compoziția este constituită dintr-o matrice polimerică, ce constă din poliuretan, cauciuc silrconic sau pulbere acrilică și un agent de umplere care înglobează agentul antimicrobian, care este argint depus pe un suport de titan sau tantal, sub formă de oxid sau hidroxid.

Se cunosc procedee de obținere a corpurilor cave suflate poliolefinic, care constau în plasticizarea granulelor de polimer la temperatură care depinde de tipul de polimer, urmată de formarea prin suflare cu aer a topiturii debitate sub formă de tub într-o matriță de formă corespunzătoare produsului final dorit, matriță în care produsul este răcit până la temperatura ambiantă, sub acțiunea conjugată a aerului suflat și a contactului cu pereții matriței, răciți din exterior cu apă.

în acest sens, se cunoaște, din brevetul RO 115170 B'1, un procedeu de obținere a foliilor sau filmelor tubulare continue, mono sau multistrat, din polimeri termoplastici cu structură amorfă sau cristalină, prin extrudare-coextrudare la o temperatură de 18O...235°C, temperaturile de lucru ale topiturii fiind de 212...244”C, prin debitarea uneia sau mai multor mase de polimeri topiți de către unul sau mai multe extrudere, printr-un cap comun, urmată de extrudarea unui tub de topitură mono sau multistrat, care constă în aceea că se umflă un tub mono sau multistrat din:polimeri la temperatura topiturii extrudate de 180.. .300°C, se răcește tubul la o temperatură de 2O...8O°C prin suflare continuă a unui agent de răcire, în echicurent pe suprafața interioară și/sau exterioară, după care folia sau filmul de polimer este aplatizat, și, în final, prelucrat în mod în sine cunoscut.

Din brevetul DE1011441, se cunoaște un procedeu de obținere a unor containere din material plastic prin formare în matrițe, prin suflarea unui gaz în forma brută de container. După un timp de încălzire, containerul este preformat prin injectarea unui gaz în container, la o presiune joasă, de aproximativ 5 bari, și expandare a volumului interior al acestuia. Forma finală a containerului este obținută prin autoaprinderea unui gaz inflamabil injectat în interiorul preformei, la presiune de 2...15 bari, când generează o presiune mare, sau prin injecție de gaz suplimentar cu presiune mare, de aproximativ 40 bari, care conduce la expandarea preformei pană la forma finală de container.

Pentru recipiente de stocare de produse lichide sau semilichide, destinate consumului alimentar, se cunoște un procedeu de realizare a acestor recipiente cu pereți groși, monostrat sau bistrat, printr-un procedeu de rotoformare, care are în componența stratului interior ioni de argint proveniți din AgCI, cu activitate biocidă, brevet RO 119784.

RO 126105 Β1

Activitatea antimicrobiană a particulelor de argint împotriva celulelor de E. Co//a fost studiată la centrul de Cercetări marine din Zagreb, Croația, și rezultatele au fostdate publicității în 18.03.2004. A fost studiată activitatea antibacteriană a nanoparticulelor de argint, care s-au dovedit a fi un bactericid eficient asupra reprezentantului bacteriilor gram negative

E.Coli prin microscopie de scanare cu microscop SEM și prin transmisie electronică cu microscop TEM. Rezultatul a constat în regăsirea nanoparticulelor de argint în pereții celulelor de germeni gram negativi, pe care le-a afectat, ceea ce a condus la moartea celulelor bacteriene. Acest rezultat este adecvat pentru crearea de noi materiale antimicrobiene la prețuri accesibile și relativ scăzute. [Activitatea antimicrobiană a particulelor de argint împotriva celulelor de E.Coli, Centrul de Cercetări Marine Zagreb, Croația, 18.03.2004], Bacteriile gram negative puse în contact cu particulele de argint încep să moară cam după

6.,8 h, pentru ca după 12 h, mediul în care acestea au existat să fie steril.

în cazul polipropilenei, care este polimer semicristalin, având secvențe structurale cristaline, în faza de răcire-solidificare a reperului format, adică a corpului cav suflat, agentul de răcire, care este aerul de gonflare suflat în interior, împreună cu suprafața matriței răcite, trebuie să preia pe lângă entalpia de răcire de la temperatura polimerului topit la temperatura ambiantă și căldura latentă de cristalizare, ultima deținând o pondere majoră în bilanțul termic al procesului chimic.

Capacitatea de preluare a căldurii polimerului topit este determinantă nu numai pentru productivitatea orară, dar și pentru proprietățile de utilizare ale produsului finit. Polipropilena este cunoscută ca având o înaltă rezistență mecanică combinată cu transparență optică, claritate, proprietăți esențiale pentru corpurile cave ca flacoane, borcane, sticle etc., produse din acest material ca să poată înlocui sticla, polietilentereftalalul PET, și policarbonatul PC, care sunt materiale mai costisitoare și energofage, cu condiția realizării, în momentul răcirii, a unei cristalizări adecvate, bazată pe formarea unor cristalite mici și numeroase, lucru care se realizează prin răcire bruscă, intensă.

în același timp, polipropilena, PP, este dezavantajată prin casanța la temperaturi scăzute.

Procedeele cunoscute folosesc în acest scop adăugarea de așa numiți agenți de nucleere, care combinați cu răcirea câtmai intensă a pereților matriței favorizează formarea cristalitelor mici. Se utilizează în acest scop răcirea pereților matriței cu azot, bioxid de carbon sau lichide frigorifice.

Problema pe care o rezolvă invenția revendicată este stabilirea unei compoziții pe bază de polimeri din care să se obțină niște corpuri cave cu proprietăți anticondens, mecanice, termice și optice cu valori relative ridicate, în condițiile prezenței unui efect antimicrobian permanent.

în mod neașteptat, s-a găsit faptul că o compoziție de polimeri conform invenției revendicate aduce o îmbunătățire față de compozițiile cunoscute folosite la extrudare-suflare, prin aceea că, compoziția din invenția revendicată cuprinde:

- 60.. .90 părți în greutate polipropilena, PP, având indicele de curgere al topiturii, ICT, de 0,5...30 dg/min și densitate de 0,880.. 0,905 g/cm³, pentru stratul exterior, în cazul corpurilor dublu strat;

-15...30 părți în greutate plastomerconstituit dintr-un copolimeral etilenei cu olefine superioare C₄-C₈, având un indice de curgere a topiturii de 0,5...9,0 dg/min și densitate de 0,870.. .0,906 g/cm³, pentru stratul interior, în cazul corpurilor dublu strat, sau în amestec cu PP, pentru un singur strat;

- 0,01 ...0,05 părți în greutate un agent de clarifiere, constând din benzoat sau bis 3,4 dimetildibenziliden sorbitol;

RO 126105 Β1

- 0,2.. .6,0 părți în greutate dintr-un modificator structural intramolecular, constând din alcoxititanat sau neoalcoxizirconat cu formula generală:

(RO)n - Ti (ox R' Y)1 -n respectiv (RO)n - Zr (ox R' Y)1 -n;

- 0,01...0,50 părți în greutate antioxidanți, constând din fenoli împiedicați steric, de tipul 2,2'-metilen - bis - (4 - metil - 6 - terț - butii - fenol) sau 4,4'-butiliden - bis (6 - terț -butii - 3 - metil - fenol);

- 0,01...0,25 părți în greutate stabilizatori, constând din fosfiți sau fosfați hidrolitic stabili, de tipultriizodecil-fosfit sau difenil-izodecil-fosfit;

- 0,01 ...0,35 părți în greutate deacidifianți, constând din stearat sau lactat, de tipul stearat sau lactat de calciu;

- 0,10...0,15% agenți de pigmentare;

- 0,12...0,40 părți în greutate amestec de polietilenă de joasă densitate cu clorură de argint depusă pe suport de titan.

Procedeul de obținere prin extrudare-suflare de corpuri cave suflate dintr-o compoziție poliolefinică termoplastică, definită anterior, aduce îmbunătățire procedeelor uzuale cunoscute, prin aceea că se face alimentarea unui extruder, încălzirea și plasticizarea graduală a granulelor de polimer preluate de extruder, debitare și formare în matriță răcită la exterior cu apă prin gonflarea tubului preluat din extruder un timp necesar atingerii formei matriței. Este supusă extrudării compoziția poliolefinică sub forma unui tub din polimer topit la temperatura de 18O...28O°C , după care tubul este gonflat și răcit cu un fluid de răcire la temperatura de 2O...6O°C, într-o matriță de formă adecvată, prin suflarea unui agent gazos compus dintr-un singur gaz inert sau un amestec de gaze și vapori de apă conținând picături de apă microdispersate sub formă de ceață, la presiune de 1 ...15 atm, alegând compoziția și debitul fluidului de răcire astfel încât să asigure răcirea rapidă a piesei formate.

Agentul gazos de răcire constă din aer, azot sau bioxid de carbon, în amestec cu vapori de apă sau din amestecul acestora cu vapori de apă, amestecul de gaze fiind format din 50...100% aer, 1...70 % azot, 1...50 % bioxid de carbon, injectat la o presiune de

1.,.15 atm.

Raportul între gaz sau dintre amestecul de gaze și vaporii de apă este de 1 : 0,3... 1 :1.

Prin procedeul conform invenției, se realizează corpuri cave suflate, fabricate din compoziția definită anterior, având forme geometrice rotunde, ovale, pătrate, dreptunghiulare și culori diferite, utilizate pentru stocare, transport și desfacere de produse alimentare, cosmetice și din alte domenii, care necesită ambalarea produselor perisabile comercializate. Prin acest procedeu se pot fabrica corpuri cave suflate într-un singur strat sau dublu strat, în al căror material este inclus componentul antibacterian depus pe un suport inert din titan sau silice.

Avantajele aplicării invenției constau în aceea că:

- se obțin produse cu rezistență mecanică crescută, prezentate în tabelul 1;

- are loc creșterea rezistenței termice și diminuarea casanței la temperaturi scăzute, permițând utilizarea flacoanelor sau borcanelor la temperaturi scăzute specifice conservării prin refrigerare și congelare a produselor alimentare, cosmetice etc., ambalate;

- produsele confecționate din material antibactericid conferă o protecție antimicrobiană mai bună produsului stocat;

- ambalajele au transparență crescută, apropiindu-le de nivelul sticlei, PET și PC;

- se îmbunătățește curgerea topiturii de polimer, se reduce ciclul de formare de produse;

- are loco creștere a productivității orare a utilajului;

RO 126105 Β1

- se reduce consumul energetic; 1

- se poate aplica pe instalațiile existente cu modificări minore;

- produsul finit poate înlocui ambalaje similare din sticlă, PET și PC, care sunt mai 3 costisitoare de obținut și energofage.

Compoziția și procedeul conform invenției conduc la obținerea unor produse cu o 5 cristalizare adecvată, determinantă pentru proprietățile mecanice, termice și optice ale acestora. 7

Componenții prezenți în amestecul fizic au roluri bine determinate, astfel încât prin efect sinergie să conducă la obținerea proprietăților finale necesare utilizării. Astfel, plasto- 9 merul funcționează ca agent de plastifiere care conferă rezistență la șoc la temperaturi scăzute produsului final, diminuând casanta. Agentul de clarifiere mărește transparența optică. 11

Modificatorul structural, titanat sau zirconat, produce o rearanjare intramoleculară, compatibilizând componenții cu morfologii diferite și mărind rezistența mecanică și termică. 13 în același timp, titanatul este și un agent anticondens pentru pereții recipientelor realizate.

Clorura de argint este o pulbere netoxică, cu masă moleculară 143,32, densitate 15 5,56 g/crn³, puritate de 99,9%, cu conținut de minimum 75,5% argint, dimensiunea particulei de maximum 0,5 pm, punct de topire 445°C, sub formă de pulbere albă, uscată care nu 17 absoarbe umiditatea din aer. Dacă se utilizează nanoparticule de argint, aproximativ de ordinul a 100...200 nm, activitatea antimicrobiană este mărită și este mai eficientă decât la 19 particulele cu dimensiune normală, activitatea antimicrobiană este evidențiată după 6 h, sterilizarea producându-se mai devreme de 12 h, dar nu este indicată utilizarea acestora în 21 domeniul alimentar, deoarece nu este bine cunoscută acțiunea acestora asupra organismului uman. Pentru particule normale de pulbere de clorură de argint puse într-un mediu de 23 testare, activitatea antimicrobiană este evidențiată după 8 h de la contactul microorganismelor cu particulele de argint, pentru ca după 12 h, mediul de testare să fie steril. Se 25 păstrează în sticle brune, ferite de radiații UV sau solare. Solubilitatea în apă de 0,0089 g/l la 10° C și 0,021 g/l la 1OO:°C, dar în alte produse solubilitatea este puțin mai mare. 27

La componentele de bază se adaugă aditivi antioxidanți în cantități mici, în scopul împiedicării degradării oxidative, prin inhibarea acesteia, degradare care poate conduce la 29 modificarea structurii moleculare și, im plicit, la schimbarea proprietăților esențiale ale produsului, cum ar fi: rezistența: la șoc, proprietăți dielectrice, colorare etc. 31

Stabilizatorii se adaugă pentru stabilizarea compoziției față de acțiunea luminii solare, precum și fața de cea ultravioletă, ceea ce este importantmai ales la produsele transparente. 33

Agenții deacidifianți sunt adăugați pentru a capta radicalii liberi care pot fi generați în timpul supunerii produsului final la regimuri termice diferite, la acțiunea radiațiilor solare, 35 sau la alte surse care pot degrada produsul final, captându-i și neutralizându-i, astfel încât compusul generat prin neutralizare să nu deranjeze produsul final, corpul cav suflat. Acești 37 agenți mai au capacitatea de a forma combinații complexe cu eventualele urme de metale existente în compoziție, stabilizând astfel compoziția. 39

Pentru dovedirea acțiunii biocide, s-au elaborat recepturi cu clorură de argint în calitate de agent antibacterial, pe baza cărora s-au obținut corpuri cave suflate și folii 41 multistrat.

Evaluarea activității antibacteriene a corpurilor cave suflate a scos în evidență 43 eficacitatea deosebită raportată la E. Coli și MRSA.

Caracteristicile bactericide nu sunt sensibile la umectare și, datorită soiubiiității 45 extrem de mici a sărurilor de argint, efectul se păstrează și după spălarea sau abraziunea suprafeței active. Astfel, prin contactul fluidelor cu peretele polimeric cu cristalite de agent 47 bactericid pe termen lung și prin efect de corodare activitatea bactericidă se păstrează. Pe măsură ce straturile superficiale sunt antrenate, particulele de agent activ conținând ionii de 49 argint devin disponibile.

RO 126105 Β1

Produsul finit realizat asigură atât inhibarea dezvoltării bacteriilor, cât și a ciupercilor sau a altor microorganisme, ca de exemplu Aspergilluș niger, Paecilomycesvariolii, Trichoderma virens, Salmonella, Campylobacter, Vibrio, Toxoplasma gondii, Cryptosporidium parvum, Norwalk, Escherichia coli, Aspergillus niger, Paecilomyces variolii și Trichoderma virens.

Compoziția sub formă de amestec fizic sau compound malaxat trece prin mai multe faze, astfel: alimentarea unui extruder, încălzirea și plasticizarea graduală a granulelor de polimer preluate de extruder, debitare și formare în matriță răcită la exterior cu apă prin gonflarea tubului preluat din extruder un timp necesar atingerii formei matriței. Este supusă extruderi r-suflări r compoziția poli olefi ni că sub forma unui tub din polimer topit la temperatura de 18O...28O°C , după care tubul este gonflat și răcit cu un fluid de răcire la temperatura de

20.. .60°C, într-o matriță de formă adecvată, prin suflarea unui agent gazos compus dintr-un singur gaz inert sau un amestec de gaze și vapori de apă conținând picături de apă microdispersate sub formă de ceață, la presiune de 1...15 atm, alegând compoziția și debitul fluidului de răcire astfel încât să asigure răcirea rapidă a piesei formate.

Gonflarea tubului se face cu un amestec de gaze și vapori de apă conținând particule de apa fin dispersate sub formă de ceață, răcirea efectuându-se pe seama evaporării apei și încălzirea amestecului de gaze. După realizarea răcirii, amestecul fierbinte de gaze și vapori de apă este evacuat în atmosferă întrucât este nepoluant, acesta conținând doar componentele normale ale aerului atmosferic. Gazul sau amestecul de gaze poate fi format din aer, azot, bioxid de carbon sau amestecul acestora, mai exact, agentul gazos de răcire constă din aer, azot sau bioxid de carbon, în amestec cu vapori de apă sau din amestecul acestora cu vapori de apă, amestecul de gaze fiind format din 50...100% aer, 1...70% azot,

1.. .50% bioxid de carbon, injectat la o presiune de 1...15 atm.

Produsele formate, răcite la temperatura ambiantă, sunt descărcate din instalație. Gazele și vaporii de apă fierbinți evacuate pot fi recirculate pentru încălzirea umidificatorului generator de ceață.

în figură este prezentată schema instalației de extrudare-suflare, compusă din: 1 - suflantă de alimentare cu aer atmosferic, 2 - umidificatorcu apă, 3 - schimbător de câldurăvaporizator, 4 - compresor, 5 - ejector, 6 - extruder, 7 - cap de suflare și matriță de formare, 8 - suflantă de evacuare, 9 - matriță de formare, 10 - suflantă alimentare cu aer atmosferic.

Pentru exemplificare, se dau în continuare două exemple de realizare a compoziției conform invenției, precum și a procedeului de realizare de corpuri cave suflate.

Exemplul 1. într-o instalație de extrudere-suflare de corpuri cave, ca cea prezentată în figură, se alimentează un amestec format din:

- 85 părți în greutate granule din polipropilenă, PP, având indicele de curgere a topiturii (ICT )de 12 dg/min și densitate de 0,900 g/cm³, pentru stratul exterior;

- 20 părți în greutate granule din plastomer copolimer etilenă octenă, având indicele de curgerea topiturii (ICT) de 2 dg/min și densitate de 0,902 g/cm³, pentru stratul interior în cazul corpurilor dublu strat sau în amestec cu PP pentru un singur strat;

- 0,025 părți în greutate agent de clarifiere bis 3,4- dimetildibenziliden sorbitol sub formă de concentrat 10% în copolimer etilena-octenă;

- 3 părți în greutate modificator structural intramolecular neoalcoxizirconat tip Ken React NZ produs de firma Kenrich SUA;

- 0,015 părți în greutate antioxidant 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-terț-butil-fenol) sau 4,4'-butiliden-bis-(6-tert-butil-3-meti l-fenol);

- 0,01 părți în greutate stabilizatori aleși dintre fosfiți sau fosfați stabili hidroIitic, fosfit organic insolubil în apă, detiptriizodecil-fosfitsau difenil-izodecil-fosfit, de preferință în acest exemplu triizodecil-fosfit;

- 0,015 părți în greutate stearat de calciu, ca deacidifiant.

RO 126105 Β1

Amestecul de granule este alimentat în coșul extruderului, de unde prin cădere liberă 1 este preluat de extruder și plasticizat la temperatura care crește gradual de la 180°C la 250“C și debitat prin capul de acumulare în matrița de formare, răcită la exterior cu apă la 3 temperatura de 15...20 °C. în interiorul matriței, tubul de topitură este gonflat până la atingerea pereților matriței și implicit a formei produsului finit, fiind răcit de jetul de aer, vapori și 5 particule de apă, ceață sub presiune, a cărui acțiune conjugată cu cea a pereților matriței duce la adoptarea formei impuse de matriță și răcirea flaconului la temperatura ambiantă, 7 urmată de evacuarea produsului și reluarea ciclului.

Aerul încărcat cu apă, adică ceața, se realizează prin trecerea aerului atmosferic prin 9 umidificator, iar răcirea prin injectarea, la o presiune de 1...15 atm, de aer comprimat din compresorul 4 și introdus în continuare cu ejectorul 5 în interiorul tubului de polimer topit în 11 matriță, realizând formarea și răcirea corpului cav final, pe seama încălzirii agentului de răcire și evaporarea apei. Procedeul are loc cu un consum de aer de până la 475 kg/h și 13 consum de apă de 38...40 kg/h, realizând astfel condițiile de răcire rapidă necesare unei cristalizări adecvate. 15

Gazele fierbinți sunt evacuate în atmosferă, trecând prin schimbătorul de căldură unde generează vapori de apă necesari umificării. 17

Flacoanele realizate au o opacitate de 10 .14%.

Exemplul 2. Se realizează inițial compoziția care cuprinde agentul antimicrobian ce 19 constă din pulbere de clorură de argint, depusă de suport inert de oxid de titan sau silice cu dimensiunea particulei sub 0,5 pm, în raport în greutate clorură de argint: oxid de titan sau 21 silice de 1 : 5 pentru 100 părți în greutate polietilenă de joasă densitate, prin amestecare în pulbere de polimer, timp de 20...30 min. Din acest amestec se iau 0,12...0,40 părți în 23 greutate care se amestecă în compoziția pentru stratul interior al corpurilor cave formate.

într-o instalație identică structural și ca parametrii de lucru cu cea din exemplul 1, se 25 alimentează un amestec format din:

- 70 părți în greutate granule din polipropilenă, PP, având indicele de curgere a 27 topiturii (ICT )de 12 dg/min și densitate de 0,900 g/cm³, pentru stratul exterior;

- 25 părți în greutate granule de plastomer constând din copolimer al etilenei cu 29 olefine superioare, C₄-C_g, de preferință cu octenă având indicele de curgere a topiturii (ICT) de 2 dg/min și densitate de 0,902 g/cm³, pentru stratul interior în cazul corpurilor dublu strat 31 sau în amestec cu PP pentru un singur strat;

- 0,05 părți în greutate agent de clarifiere bis 3,4- dimetildibenziliden sorbitol sub 33 formă de concentrat 10% în copolimer etilena -octenă;

- 6 părți în greutate din alcoxititanat tip Ken React NZ produs de firma Kenrich SUA 35 cu formula generală (RO)n - Ti (ox R'Y)1-n37 care are rol și de agent anticondens pe pereții recipienților formați;

- 0,03 părți în greutate antioxidanți de tip fenoli împiedicați steric, 2,2'-metilen- bis- 39 (4-metil-6-terț-butil-fenol) sau 4,4'-butiliden-bis-(6-terț-butil-3-metil-fenol);

- 0,015 părți în greutate fosfit organic insolubil în apă, triizodecil-fosfit;41

- 0,015 părți în greutate stearat de calciu, ca deacidifiant;

- 0,015 părți în greutate agenți de pigmentare;43

- 0,12...0,40 părți în greutate compoziție de polimer etilenic care cuprinde agentul antimicrobian ce constă din clorură de argint, depusă de suport inert de oxid de titan sau 45 silice, și care este introdus în stratul interior al recipientului format.

Flacoanele realizate au o opacitate de 12% sau mai mare, în funcție de cantitatea de 47 antimicrobian conținută, dar fără să depășească 16%.

RO 126105 Β1

Carcateristicile fizico-mecănice ale produselor obținute, în raport cu o probă de control din polipropilena PP neaditivatâ, sunt după cum urmează în tabelul 1:

Tabelul 1

PP	Opacitate, %	Modul la flexiune, MPa	Rezistența la impact (Izod), J/M
PP neaditivatâ	62	1500	50
PP conform Ex. 1 din invenție	12	1780	55
PP conform Ex. 2 din invenție	13	1800	56

După fabricare, produsele din materiale termoplastice antibacteriene au fost testate conform standardelor. Testele constau din măsurarea activității antibacteriene prin cuantificarea supraviețuirii celulelor bacteriene care au fost în contact intim pentru 24 h la 35°C, la o umiditate relativă de >95%, cu o suprafață care conține un agent antibacterian. Efectul antibacterian este măsurat prin compararea supraviețuirii bacteriilorde pe un material tratat cu cel în contact cu un material netratat.

Rezultatele obținute pe probele efectuate se regăsesc în tabelul 2.

Tabelul 2

Probe pe microorganisme de referință

Mostră	Microorganism	Inițial	24 h	Eficiență
Control	E. coli	1,5 E+04	1,1 E+05	-
Detestare	E. c o li	1,5 E+04	<11,11	99 97%
Control	MRSA (Staphylococcus aureus rezistent la Meticilină)	2,0 E+04	7,4 E+02	-
De testare	MRSA (Staphylococcus aureus rezistent la Meticilină)	2,0 E+04	5,1 E+01	93,06%

Pentru foliile cu argintîn stratul interior, un element foarte importanteste repartizarea uniformă a particulelor de argintîn materialul polimer. Acest lucru este important, deoarece contactul produselor cu materialul plastic, în timpul stocării, este de regulă considerat a fi de trei tipuri precum: expunere limitată dacă este mai mică de 24 h, expunerea prelungită dacă este de la 24 h până la 30 de zile și contact permanent dacă este peste 30 de zile.

Testarea biocompatibilității in vitro a foliilor multistrat și a corpurilor cave prin metoda creșterii celulelor în suspensie a condus la concluzia că materialele obținute sunt biocompatibile și se pot utiliza pentru obținerea de produse și dispozitive de uz medical sau pentru ambalaje biocompatibile destinate utilizării in domeniul medical sau cosmetic.

Corpurile cave suflate, fabricate din compoziția definită anterior, se pretează pentru fabricare în forme geometrice rotunde, ovale, pătrate, dreptunghiulare, într-un singur strat sau în două straturi, având polipropilena la exterior și culori diferite, utilizate pentru stocare, transport și desfacere de produse alimentare, cosmetice și din alte domenii, care necesită ambalarea produselor perisabile comercializate sau care necesită ambalaje cu caracteristici antimicrobiene.

Se pot realiza recipiente de opacitate apropiată de a polipropilenei, dacă recipientele sunt în două straturi având polipropilena neaditivatâ la exterior.

Claims (4)

1. Revendicări 1

   1. Compoziție poliolefinică termoplastica, pentru fabricare de corpuri cave suflate, cu 3 sau fără caracteristici antimicrobiene, pe bază de polipropilenă, copolimer al etilenei cu olefine superioare C₄-C₈, agent de clarifiere, modificator structural intramolecular, antioxidant! 5 de tip fenoli împiedicați steric, stabilizatori, deacidifianți, caracterizată prin aceea că este constituită din: 7

   - 60.. .90 părți în greutate polipropilenă, PP, având indicele decurgere al topiturii, ICT, de 0,5...30 dg/min și densitate de 0,880...0,905 g/cm³, și conținut de grupe etilenice de 3%, 9 pentru stratul exterior al corpului format;

   -15...30 părți în greutate plastomer constituit dintr-un copolimer al etilenei cu olefine 11 superioare C₄-C₈, având un indice de curgere a topiturii de 0,5...9,0 dg/min și densitate de 0,870.. .0,906 g/cm³, pentru stratul interior, în cazul corpurilor dublu strat, sau în amestec cu 13 PP, pentru un singur strat;

   - 0,01...0,05 părți în greutate un agent de clarifiere, constând din benzoat sau bis 15 3,4-dimetildibenziliden sorbitol;

   -0,2...6 părți în greutate dintr-un modificator structural intramolecular, constând din 17 ălcoxititanat sau neoalcoxizirconat cu formula generală (RO)n - Ti (ox R' Y)m respectiv (RO)n - Zr (ox R' Y)m;19

   - 0,01 ...0,5 părți în greutate antioxidânți, constând din fenoli împiedicați steric, de tipul 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-terț-butil-fenol) sau 4,4'-butiliden-bis(6-terț-butil-3-metil-fenol); 21

   - 0,01...0,25 părți în greutate stabilizatori constând din fosfiți sau fosfați hidrolitic stabili, de tipul triizodecil-fosfit sau difenil-izodecil-fosfit;23

   - 0,01...0,35 părți în greutate deacidifianți, constând din stearat sau lactat, de tipul stearat sau lactat de calciu;25

   - 0,1...0,15 părți în greutate agenți de pigmentare cu sau fără

   - 2,0...4,0 părți în greutate amestec de polimer cu caracteristici antibacteriene, 27 constând din polietilenă de joasă densitate cu clorură de argint, depusă pe suport inert din dioxid de titan.29
2. 2. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că plastomerul, agentul de clarifiere și modificatorul structural intramolecular sunt înlocuite cu un concentrat 31 cu 12 părți în greutate granule concentrat cu conținut de 70% copolimer etilenă-octenă sau etilenă-olefine superioare C₄-C₈, cu indice de curgere al topiturii ICT de 2 dg/min și densitate 33 de 0,902 g/cm³, 10...15% polipropilenă, 3% agent de clarifiere de tip bis 3,4-dimetildibenziliden sorbitol și 10...20% alcoxititanat sau neoalcoxizirconat. 35
3. 3. Procedeu de obținere de corpuri cave prin extrudare-suflare dintr-o compoziție poliolefinică termoplastică, definită în revendicarea 1, constând din alimentarea unui 37 extruder, încălzirea și plasticizarea graduală a granulelor de polimer preluate de extruder, debitare și formare în matriță răcită la exterior cu apă prin gonflarea tubului preluat din 39 extruder până la atingerea formei matriței, caracterizat prin aceea că se prepară o compoziție de polimer cu caracteristici antibacteriene din clorură de argint: oxid de titan sau silice 41 în raport în greutate de 1 : 5 pentru 100 părți în greutate polietilenă de joasă densitate, prin amestecare în pulbere de polimer, timp de 20...30 min, din care se iau 2,0...4,0 părți în greu- 43 tate, care se amestecă în compoziția pentru stratul interior al corpurilor cave formate, iar compoziția poliolefinică sub forma unui amestec fizic sau compound este supusă extrudării 45 în formă de tub din polimer topit la temperatura de 18O...28O°C, printr-un cap de extrudere concentric pentru două straturi, având stratul de polipropilenă în exterior, sau pentru același 47

   RO 126105 Β1

   1 material, pentru ambele straturi, după care tubul este gonflat și răcit cu un fluid de răcire la temperatura de 2O...6O°C, într-o matriță de formă adecvată prin suflarea unui agent gazos 3 compus dintr-un singur gaz sau un amestec de gaze format din 50...100% aer, 1 ...70% azot,

   1...50% bioxid de carbon, injectat la o presiune de 1...15 atm și vapori de apă conținând 5 picături de apă microdispersate sub formă de ceață, alegând compoziția, presiunea și debitul fluidului de răcire astfel încât să asigure răcirea rapidă a piesei formate, raportul între gaz 7 sau amestecul de gâze și vaporii de apă fiind de 1 : 0,3...1 : 1.
4. 4. Corpuri cave suflate, fabricate din compoziția definită în revendicarea 1, având 9 forme geometrice rotunde, ovale, pătrate, dreptunghiulare și culori diferite, utilizate pentru stocare, transport și desfacere de produse alimentare, cosmetice și din alte domenii care 11 necesită ambalarea produselor în recipiente din materiale cu caracteristici antibacteriene.