RO113995B1 - COLORANȚI AZOICI COMPLECȘI DE CROM 1:1, MODIFICAȚI CU LINGANZI INCOLORI, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA - Google Patents
COLORANȚI AZOICI COMPLECȘI DE CROM 1:1, MODIFICAȚI CU LINGANZI INCOLORI, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA Download PDFInfo
- Publication number
- RO113995B1 RO113995B1 RO9701245A RO9701245A RO113995B1 RO 113995 B1 RO113995 B1 RO 113995B1 RO 9701245 A RO9701245 A RO 9701245A RO 9701245 A RO9701245 A RO 9701245A RO 113995 B1 RO113995 B1 RO 113995B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- acid
- naphthol
- aminophenol
- sulfonic acid
- derivative
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OCCO AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims abstract description 10
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000004786 2-naphthols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 150000005004 2-naphthylamines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 6
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorophenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1O SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LBHYOONLWAWEAA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound CC(=O)C(Cl)C(=O)NC1=CC=CC=C1 LBHYOONLWAWEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AVQFHKYAVVQYQO-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonamide Chemical compound NC1=CC(S(N)(=O)=O)=CC=C1O AVQFHKYAVVQYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YAQKGZXXQNKEET-UHFFFAOYSA-N clazolam Chemical compound C1C(=O)N(C)C2=CC=C(Cl)C=C2C2C3=CC=CC=C3CCN21 YAQKGZXXQNKEET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 3
- VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JYYLQSCZISREGY-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorobenzoic acid Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1C(O)=O JYYLQSCZISREGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonate;hydron Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RXCMFQDTWCCLBL-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(N)=C(O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 RXCMFQDTWCCLBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UEALKTCRMBVTFN-UHFFFAOYSA-N 4-nitroanthranilic acid Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1C(O)=O UEALKTCRMBVTFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVPHSMHEYVOVLH-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 VVPHSMHEYVOVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZPLBZGGKAUXTRT-UHFFFAOYSA-N 8-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(O)=CC=CC2=C1 ZPLBZGGKAUXTRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQIVFTJHYKDOMZ-UHFFFAOYSA-N 96-67-3 Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O DQIVFTJHYKDOMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N acetoacetanilide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 2
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- ALNWQAFPXMGLTJ-UHFFFAOYSA-N n-(7-hydroxynaphthalen-1-yl)acetamide Chemical compound C1=C(O)C=C2C(NC(=O)C)=CC=CC2=C1 ALNWQAFPXMGLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QXYMVUZOGFVPGH-UHFFFAOYSA-N picramic acid Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O QXYMVUZOGFVPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 2
- IAAKNVCARVEIFS-UHFFFAOYSA-M sodium;4-hydroxynaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 IAAKNVCARVEIFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- VHBSECWYEFJRNV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O.OC(=O)C1=CC=CC=C1O VHBSECWYEFJRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NIOAVQYSSKOCQP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC(O)=C21 NIOAVQYSSKOCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 14
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract description 7
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 4
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRGSHONWRKRWGP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-sulfobenzoic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1C(O)=O GRGSHONWRKRWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARAINKADEARZLZ-ZHACJKMWSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(e)-2-phenylethenyl]-1,3,2-dioxaborolane Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1\C=C\C1=CC=CC=C1 ARAINKADEARZLZ-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- RUCHWTKMOWXHLU-UHFFFAOYSA-N 5-nitroanthranilic acid Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(O)=O RUCHWTKMOWXHLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)alaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)CC1=CC=CC=C1 CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
- C09B45/16—Monoazo compounds containing chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
Prezenta invenție are ca
obiect coloranți azoici complecși de Cr 1:1,
modificați cu liganzi incolori, pentru vopsirea
fibrelor proteice, fibrelor poliamidice și a pielii,
si un procedeu de obținere a acestora.
Coloranții conform invenției au formula structurala
generală I:
în care: M reprezintă H sau Na, iar Ar provine
de la acidul salicilic sau acidul BON. Procedeul
de obținere a acestor coloranți constă în
complexarea primară, în timp de 1 - 24 h, a
colorantului o,o'-dihidroxiazaic cu o grupa
sulfonică, cuplarea diazoderivatului obtinut cu
o combinație cetomcă enolizabilă, cu un
derivat de 1- sau 2-naftol, cu 2-naftol sau cu
un derivat de 1-sau 2-naftilamină; complexul
de Cr 1:1 se supune complexării secundare în
mediu de amestec etilenglicol-apă, la un
raport volumetric de 1:10... 1:20, cu un
ligand aromatic incolor, bidentat, alcalinizat, la
un raport molar complex 1:1 /ligand de 1:1...
1:1,5.
Description
Prezenta invenție se referă la coloranți azoici acizi complecși de Cr1:1 modificați cu liganzi incolori și la un procedeu de obținere a acestora, cu utilizări la vopsirea fibrelor proteice, 5 fibrelor de Cr 1 : 1 modificați cu liganzi incolori, ce conțin o grupă sulfonică fie în structura colorantului monoazoic, fie în structura ligandului aromatic incolor, bidentat, după cum se prezintă în urmă- io toarea formulă generală:
I
A-N^N-B în care: x poate fi 1 sau 2, Z poate fi H sau SO3, A provine de la o combinație 20 cetonică enolizabilă sau de la 2-naftol, de
în care: Y poate fi H sau S03H [GB 964800;U8 4486196; 45070125], iar B provine de la acidul antranilic, de la un derivat de orto-aminofenol sau orto- 30 aminonaftol, de forma:
în care: X poate fi HO sau COOH, și anume: X este COOH când X1f Xg = Η, X este OH când Xq este N02 și X2 este S03H, X este OH când Xq poate fi N02 sau CI și X2 este H, iar X3 poate fi H sau 40 N02.
Acești coloranți prezintă o paletă coloristică de la galben-verzui până la negru. Ei se pot obține prin diazotare, cuplare, complexare primară a coloran- 45 tului σ,σ'-dihidroxiazoic, cu sau fără grupă sulfonică, complexare secundară a complexului de Cr 1:1 obținut cu un ligand aromatic incolor bidentat, cu sau fără grupă sulfonică, și izolare din sistem a 50 colorantului final prin metode cunoscute.
Coloranții conform invenției constau în aceea că prezintă formula structurală generală I:
ArI
O <·)
M* o · o
I ' 1 a_N^N-B (l) în care: Ar provine de la acidul 2-hidroxibenzoic [salicilic] sau de la acidul 2hidroxi-3-naftoic (BON), M reprezintă H sau Na,A provine de la o combinație cetonică enolizabilă, de la un derivat de 1- sau 2-naftol, de la un derivat de 1sau 2-naftilamină, de forma:
so3h în care: X5 poate fi H sau CI, Χθ poate fi H sau S03H, cu condiția ca aceștia să nu fie identici, iar X7 poate fi H sau NHC0CH3 în poziția “8 față de grupa azoică, sau S03H în poziția 6 față de grupa azoică, iar B provine de la acidul orto-aminobenzoic sau de la un derivat al său, de la orto-aminofenol sau de la un derivat al său precum și de la un derivat de orto-aminonaftol, de forma:
în care: Xv X3 - H când Xg este N02, Xg este H când X1 este N02 sau CI și X3 poate fi N02 sau S03H, X2, X3 = H când Xn poate fi S03H, S02NH2, N02 sau CI, iar X4 poate fi H, N02 sau CI, și se prezintă fie în stare lichidă sub formă de soluție stabilă la stocare, fie în stare solidă sub formă de pulbere, sunt solubili în apă, apă alcalinizată și solvenți polari, dau vopsiri uniforme și prezintă o largă
RO 113995 Bl paletă coloristică, de la gelben până la negru, și o putere mare de colorare și pătrundere în fibrele proteice, fibrele poliamidice și în piele.
Procedeul conform invenției constă în complexarea primară în mediu de amestec etilenglicol-apă, în condiții cunoscute, în timp de 1...24 h, în funcție de structura chimică a cromogenului de bază, a unui colorant o,oJ-dihidroxiazoic cu o grupă sulfonică, rezultat prin diazotarea acidului orto-aminobenzoic, substituit sau nesubstituit, sau a unui ortoaminofenol, substituit sau nesubstituit, sau a unui acid o-aminonaftol-m-sulfonic, condiționați în prealabil în condiții cunoscute și aleși dintre: acid antranilic, acid 4-nitro-antranilic, acid 5-nitro-antranilic, acid 4-clor-antranilic, acid 4-sulfo-antranilic, 2-aminofenol, 4-nitro-2-aminofenol, acid 4-nitro-2-aminofenol-6-sulfonic, 4clor-2-aminofenol, acid 4-clor-aminofenol6-sulfonic, 5-nitro-2-aminofenol 2-aminofenol-4-sulfonamida, acid 2-aminofenol-4sulfonic, 4,6-dinitro-2-aminofenol și acid 1-amino-2-naftol-4-sulfonic, cu nitrit de sodiu, în mediu de amestec etilenglicolapă, la un raport volumetric de 1:1... 1:5, sau prin utilizarea acidului 1-diazo-2naftol-4-sulfonic, a acidului 6-nitro-1-diazo-2-naftol-4-sulfonic sau a acidului 6clor-1 -diazo-2-naftol-4-sulfonic, condiționați în prealabil în mediu apos în condiții cunoscute, cuplarea diazoderivatului cu o combinație cetonică enolizabilă, cu un derivat de 1- sau 2-naftol, cu 2-naftol sau cu un derivat de 1- sau 2-naftilamina, aleși dintre: acetoacetanilida, 2-cloracetoacetanilida, 1 -fenil-3-metil-5-pirazolona, acid (3',4'-sulfofenil]-3-metil-5-pirazolona, acid 1-(2',5’-diclor-4’-sulfofenil)-3metil-5-pirazolona, acid 1-naftol-8-sulfonic, acid 1-naftol-4-sulfonic, acid 2-naftol6-sulfonic, 1-acetilamino-7-naftol, 2-naftol, acid 1 -naftilamino-4-sulfonic sau cu acid 2-naftilamino-6-sulfonic, în mediu de amestec etilenglicol-apă, la un raport volumetric de 1:1...1:5, acidulare a masei de reacție de la cuplare și tamponarea complexului de Cr 1:1 rezultat cu o soluție alcalină, apoi are lor complexarea secundară la pH = 8...11, în mediu de amestec etilenglicol-apă, la un raport volumetric de 1:10...1:20, a complexului de Cr 1:1 obținut, cu un ligand aromatic incolor bidentat, alcalinizat cu o soluție de NaOH 40% și ales dintre: acidul salicilic sau acidul BON, la un raport molar complex 1:1/ ligand aromatic incolor bidentat cuprins între 1:1 și 1:1,5, masa de reacție rezultată în final fiind filtrată pentru îndepărtarea insolubilelor, iar apoi filtratul obținut este fie utilizat ca atare drept colorant sub formă de soluție stabilă la stocare, fie supus precipitării (salifierii, acidulării), suspensia obținută este filtrată, iar turta este spălată, uscată și măcinată.
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- Coloranții azoici acizi complecși de Cr 1: 1, modificați cu liganzi incolori, prezintă solubilitate îmbunătățită în apă, apă alcalinizată și solvenți polari față de coloranții cunoscuți, acoperă întreaga gamă coloristică, prezintă o putere mare de colorare și de pătrundere și se obțin în condiții avantajoase din punctul de vedere economic, ecologic și al protecției muncii;
- Vopsirile cu acești coloranți sunt uniforme, strălucitoare, au o bună rezistență la lumină și la tratamente umidotermice. Aplicarea coloranților poate fi făcută prin vopsire din baie acidă la pH =
2,5...4, pe fibre proteice, fibre poliamidice și piele, neafectându-le proprietățile de rezistență;
- Vopsirea cu acești coloranți este avantajoasă atât din punct de vedere economic (desfășurându-se într-o singură etapă), cât și din punct de vedere ecologic, deoarece apele reziduale rezultate conțin mici cantități de coloranți și nu conțin crom trivalent liber, care ar polua efluenții.
Se dau în continuare 3 exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. □ cantitate de 18,9 g acid 2-aminofenol-4-sulfonic, condiționat în prealabil în condiții cunoscute într-un vas de reacție de 600 cc, se supune diazotării cu 7,1 g NaN02 în timp de 1,5 h, în mediu de amestec etilengliRO 113995 Bl col-apă la un raport volumetric de 1:1. Sarea de diazoniu rezultată se supune cuplării într-un vas de reacție de 1:1. Sarea de diazoniu rezultată se supune cuplării într-un vas de reacție de 2000 cc cu 21,8 g 2-clor-acetoacetanilida, în mediu de amestec etilenglicol-apă la un raport volumetric de 1:1, la pH= 8...S, la temperatura de 15...20°C, în timp de
1,5 h.
Masa de reacție rezultată, încălzită și acidulată până la pH < 2, se supune complexării primare în condiții cunoscute, la 105°C la presiunea atmosferică, iar după 24 h se diluează la dublu cu apa, se alcalinizează până la pH = 6 și se supune complexării secundare cu acid salicilic, într-un vas de reacție de 5000 cc, în mediu de amestec etilenglicol-apă, la un raport volumetric de 1:10, în timp de 2 h, la pH = 8...9, la temperatura de 100°C, la un raport molar complex 1:1 /ligand aromatic incolor bidentat de 1: 1.
După terminarea complexării secundare, masa de reacție alcalină fierbinte este diluată cu apa la dublu, este tamponată la pH = 7 cu 12 cc soluție HCI 32 %, după care este filtrată pentru îndepărtarea insolubilelor.
Filtratul rezultat, este fie utilizat ca atare drept colorant sub formă de soluție stabilă la stocare, fie colorantul final este izolat din sistem prin metode cunoscute, prezentându-se sub formă de pulbere brună, solubilă în apă.
Rezultă colorantul cu structura chimică de mai jos, care vopsește fibrele proteice, fibrele poliamidice și pielea, în nuanță galbenă. Vopsirile rezultate prezintă rezistențe bune la lumină și tratamente umido-termice.
în care: M reprezintă H sau Na.
Caracteristici produs:
- soluție: stabilitate timp de 6 luni de zile;
- pulbere: solubilitate de 10 g/l în apă la 90°C.
Exemplul 2. într-un vas de dizolvare de 400 cc se introduc: 14,7 g 2naftol, 50 cc apă, 120 cc etilenglicol și 12 g soluție NaOH 40%. Amestecul se încălzește la 60°C și se menține 1 h, iar după dizolvarea completă a 2-naftolului se mai adaugă 1,5 g Na2C03, după care soluția se răcește la 40°C.
într-un vas de reacție de 2000 cc se introduc 25 g acid 1-diazo-2-naftol-4sulfonic, care se condiționează în prealabil în condiții cunoscute, în mediu apos la pH=5, la 25°C. Sarea de diazoniu se supune cuplării cu 2-naftol, în mediu de amestec etilenglicol-apă la un raport volumetric de 1:5, la pH= 8...9, la 40... 45°C, în timp de 3 h.
Masa de reacție rezultată, încălzită și acidulată la pH< 2, se supune complexării primare în condiții cunoscute, iar după 3 h se diluează la dublu cu apa, se alcalinizează până la pH=6 și se supune complexării secundare cu acid BON, într-un vas de reacție de 5000 cc, în mediu de amestec etilenglicol-apă la un raport volumetric de 1:20, în timp de 2 h, la pH=10, la temperatura de 100°C, la un raport molar: complex 1:1/ligand aromatic incolor bidentat de 1:1,5.
După terminarea complexării secundare, masa de reacție alcalină fierbinte este diluată la dublu cu apa și este tamponată la pH = 7...7,5 cu 10 cc soluție HCI 32%, după care este filtrată pentru îndepărtarea insolubilelor.
Filtratul rezultat, fie este utilizat ca atare sub formă de soluție stabilă la stocare, fie colorantul final este izolat din sistem prin metode cunoscute, prezentându-se sub formă de pulbere neagră solubilă în apă.
Rezultă colorantul cu structura chimică de mai jos, care vopsește fibrele proteice, fibrele poliamidice și pielea, în nuanță albastru-închis.
Vopsirile rezultate prezintă rezis
RO 113995 Bl tențe bune la lumină și tratamente umido-termice.
în care: M reprezintă H sau Na.
Caracteristici produs:
- soluție: stabilitate timp de 6 luni de zile;
- pulbere: solubilitate de 40 g/1 în apă la 90°C. 2 0
Exemplul 3. Se lucrează ca în exemplul 2, cu deosebirea că:
- drept sare de diazoniu se utilizează acid 6-nitro-1 -diazo-2-naftol-4-sulfonic; 25
- faza de cuplare se desfășoară la un raport volumetric etilenglicol-apă de 1: 3;
- faza de complexare primară durează 1 h, la 1O3°C; 30
- raportul molar complex 1:1/ ligand aromatic incolor bidentat este de 1:1,2;
- la faza de complexare secundară raportul volumetric etilenglicol-apă este 35 de 1:15.
Rezultă colorantul cu structura chimică de mai jos, care vopsește fibrele proteice, fibrele poliamidice și pielea, în nuanță negru. Vopsirile rezultate prezintă rezistențe bune la lumină și tratamente umido-termice.
în care: M reprezintă H sau Na.
Caracteristici produs:
- soluție: stabilitate timp de 6 luni de zile;
- pulbere: solubilitate de 20 g/l în apă la 9O°C. ~ întreaga gamă de coloranți, conform invenției, este solubilă în apă, apă alcalinizată și solvenți polari, ca de ex.: alcool metilic, alcool etilic, etilenglicol, monometilglicoleter, formamidă, N,N-dimetilformamidă.
în continuare, în tabelele 1...3 sunt prezentate exemple de structuri chimice de cromogeni azoici cu o grupă sulfonică (lj, ce intră în componența coloranților azoici acizi complecși de Cr 1:1, modificați cu liganzi incolori, precum și nuanțele (II] pe care acești coloranți le dau pe lână și piele.
Tabelul 1
| 1 | LÂNĂ / PIELE |
| so3h CI~^O~C' COOH H°\_ N—(/ 1 <ζ_ρ—\=N Me | GALBEN |
| HyMe ho3s 0 c/ | GALBEN-ROȘCAT / GALBEN |
RO 113995 Bl
10
Tabelul 1 (continuare]
| ho COOH \_N/ MeZ | GALBEN-ROȘCAT/ GALBEN-BRUN |
| SO3H O2N oh ho Λ 2 Me O2N | PORTOCALIU/ CUIVRE DESCHIS |
| .SSO.H OH HO / Me OjN | PORTOCALI U-BRUN/CUIVRE |
Tabelul 2
| 1 | LÂNĂ / PIELE |
| O OH H0> ho’sC-/-NN O Me O,N | ROȘU-ALBĂSTR. /ROȘU |
| „ P HOjS—γ y—N> \—N / \ MeZ W | RUBINIU |
| OH HO. nP> Ο,Ν^Ρ^-ρ MeZ | RUBINIU - ALBĂSTRUI |
| OH H°\ ho3s | VIOLET/ CORINT |
| 0H HV. HO3S — N N | ALBASTRU ÎNCHIS / ALBASTRU |
RO 113995 Bl
Tabelul 3.
| 1 | LÂNĂ / PIELE |
| s°3 h HO / Me' CI | ROȘU-GĂLBUI/ BRUN DESCHIS |
| OH HzN\_ o2n—n <2 N SO,H | VERDE |
| H,N OH \_ O:N SOjH | OLIV |
| OH H0\ / \—Me HOjS——h/-N \ \zz/ C—N—</\) 11 H v. // 0 OjN | BRUN-GĂLBUI/ BRUN-ROȘCAT |
| OH H0, HO,S—— N ·ί-N O;N | NEGRU/ GRI ÎNCHIS |
Revendicări 3 o
Claims (2)
1- diazo-2-naftol-4-sulfonic, acidului 6-nitro-1 -diazo-2-diazo-2-naftol-4-sulfonic sau acidului 6-clor-1-diazo-2-naftol-4-sulfonic, condiționați în prealabil în mediu apos în condiții cunoscute, cuplarea diazoderivatului cu o combinație cetonică enolizabilă, cu un derivat de 1- sau 2-naftol, cu 2naftol sau cu un derivat de 1-sau 2-naftilamina, aleși dintre: acetoacetanilida, 2clor-acetoacetanilida, 1-fenil-3-metil-5-pirazolona, acid 1-(3',4'-sulfofenil)-3-metil5- pirazolonă, acid 1-(2',5'-diclor-4'-sulfofenil)-3-metil-5-pirazolona, acid 1-naftol-8sulfonic, acid 1-naftol-4-sulfonic, acid 2naftol-6-sulfonic, 1-acetilamino-7-naftol,
1. Coloranți azoici acizi complecși de Cr 1:1, modificați cu liganzi incolori, caracterizați prin aceea că, au formulă structurală generală I: 35 so3h a-n^n_b (O în care: Ar provine de la acidul 2-hidroxibenzoic (salicilic) sau de la acidul 2- 45 hidroxi-3-naftoic (BON), M reprezintă H sau Na, A provine de la o combinație cetonică enolizabilă, de la un derivat de 1 sau 2-naftol, de la 2-naftol, de la un în care: ><5 poate fi H sau Cl, Xg poate fi
H sau SOgH, cu condiția să nu fie identici, iar X7 poate fi H sau NHC0CH3 în poziția “8 față de grupa azoică, sau
SO3H în poziția “6 față de grupa azoică,
RO 113995 Bl iar B provine de la acidul orto-aminobenzoic sau de la un derivat al său, de la orfco-aminofenol sau de la un derivat al său, precum și de la un derivat de ortoaminonaftol, de forma: 5 în care: Xv X3 = H când Xg este NO2> io este H când Χη este N02 sau Cl și X3 poate fi NO2 sau SO3H, X2, X3 = H când X., poate fi SO3H, S02NH2, N02 sau Cl, iar X4 poate fi H, N02 sau Cl și se prezintă fie în stare lichidă, sub formă de 15 soluție stabilă la stocare, fie în stare solidă, sub formă de pulbere, sunt solubili în apă, apă alcalinizată și solvenți polari, acoperă întreaga gamă coloristică de la galben la negru. 20
2. Procedeu de obținere a coloranților cu formula generală I prin diazotare, cuplare, complexare primară a colorantului σ,σ-dihidroxiazoic cu o grupă sulfonică, complexare secundară a corn- 25 plexului de Cr 1:1, obținut cu un ligand aromatic incolor bidentat, cu sau fără izolarea din sistem a colorantului final, utilizând drept mediu de reacție atât la faza de diazotare, cât și la faza de 30 cuplare, un amestec de etilenglicol-apă la un raport volumetric de 1:1...1:5, iar la faza de complexare primară un amestec de etilenglicol-apă la un raport volumetric de 1:2 ... 1:6, caracterizat prin aceea 35 că, se supune complexării primare, în timp de 1...24 h, un colorant o,o-dihidroxiazoic cu o grupă sulfonică, rezultat prin diazotarea acidului orto-aminobenzoic, substituit sau nesubstituit, sau a 40 unui orto-aminofenol, substituit sau nesubstituit, sau a unui acid o-aminonaftolm-sulfonic, condiționați în prealabil în condiții cunoscute și aleși dintre: acid antranilic, acid 4-nitro-antranilic, acid 5-ni- 45 tro-antranilic, acid 4-clor-antranilic, acid
4- sulfo-antranilic, 2-aminofenol, 4-nitro-2aminofenol, acid 4-nitro-2-aminofenol-6sulfonic, 4-clor-2-aminofenol, acid 4-clor2-aminofenol-6-su Ifonic, 5-nitro-2-amin 0fenol, 2-aminofenol-4-sulfon-4-clor-2-aminofenol-6-sulfonic, 5-nitro-2-aminofenol, 2-aminofenol-4-sulfonamida, acid 2-aminofenol-4-sulfonic, 4,6-dinitro-2-aminofenol și acid 1-amino-2-naftol-4-sulfonic, cu nitrit de sodiu, sau prin utilizarea acidului
2- naftol, acid 1-naftilamino-4-sulfonic sau cu acid 2-naftilamino-6-sulfonic, acidularea masei de reacție, de la cuplare și tamponarea complexului de Cr 1:1 rezultat cu o soluție alcalină, apoi complexul de Cr 1:1 obținut se supune complexării secundare la pH = 8...11, în mediu de amestec etilenglicol-apă la un raport volumetric de 1:10...1:20, cu un ligand aromatic incolor bidentat, alcalinizat cu o soluție de NaOH 40% și ales dintre: acidul salicilic sau acidul BON, la un raport molar complex 1:1 /ligand aromatic incolor bidentat cuprins între 1:1 și 1:1,5, masa de reacție rezultată în final se filtrează pentru îndepărtarea insolubilelor, iar filtratul obținut se utilizează fie ca atare, drept colorant sub formă de soluție stabilă la stocare, fie se supune precipitării, după care se prelucrează prin metode cunoscute.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9701245A RO113995B1 (ro) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | COLORANȚI AZOICI COMPLECȘI DE CROM 1:1, MODIFICAȚI CU LINGANZI INCOLORI, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9701245A RO113995B1 (ro) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | COLORANȚI AZOICI COMPLECȘI DE CROM 1:1, MODIFICAȚI CU LINGANZI INCOLORI, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO113995B1 true RO113995B1 (ro) | 1998-12-30 |
Family
ID=20105286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO9701245A RO113995B1 (ro) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | COLORANȚI AZOICI COMPLECȘI DE CROM 1:1, MODIFICAȚI CU LINGANZI INCOLORI, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO113995B1 (ro) |
-
1997
- 1997-07-04 RO RO9701245A patent/RO113995B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4045423A (en) | Chromium complexes of phenylazopyrazolyl or phenylazonaphthol dyestuffs and acetylacetone | |
| US4052374A (en) | Unsymmetrical 1:2-chromium complexes containing an azo compound and an azomethine compound | |
| US1908571A (en) | Azo dyestuffs containing chromium and process of making same | |
| US4000965A (en) | Metal complex dyestuffs | |
| CA1088051A (en) | Chromium complex dyes, process for their manufacture and use thereof | |
| DE2361837A1 (de) | Neue chromkomplexe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| RO113995B1 (ro) | COLORANȚI AZOICI COMPLECȘI DE CROM 1:1, MODIFICAȚI CU LINGANZI INCOLORI, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA | |
| US2708193A (en) | Water-soluble chromium-containing azo dyestuffs | |
| CH637676A5 (de) | Metallkomplexfarbstoffe. | |
| US4997917A (en) | Preparation of 1:2 chromium complex azo dyes asymmetrically substituted with solubilizing | |
| US4933437A (en) | Preparation of 1:2 chromium complex azo dyes asymmetrically substituted with solubilizing groups | |
| DE2529798C2 (de) | Neue Chromkomplexe, deren Herstellung und Verwendung | |
| US3169951A (en) | Chromhjm-containing azo dyestuffs | |
| EP0009466B1 (de) | 1 : 2-Bis-chromkomplexfarbstoffe aus Polyazo- oder Disazo-azomethinverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE3010872A1 (de) | Metallkomplexfarbstoffe | |
| US4424153A (en) | 1:2 Chromium complex dyes containing sulfonic acid groups | |
| DE2408224A1 (de) | Azochrommischkomplex-farbstoffe | |
| US4212801A (en) | Unsymmetrical 1:2-chromium complexes containing an azo and an azomethine bond | |
| CA1049001A (en) | Chromium complex dyes, their manufacture and use | |
| US2447867A (en) | Azo dyestuffs of the pyrazolone series | |
| DE3132334A1 (de) | Asymmetrische 1:2-chromkomplexfarbstoffe | |
| RO113996B1 (ro) | COLORANȚI AZOICI COMPLECȘI DE CROM 1: 2, ASIMETRICI, DE TIP PIRAZOLONIC, Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA | |
| US2829140A (en) | Azo dyestuffs containing heavy metal in complex union | |
| DE3512253A1 (de) | Chrom- oder kobaltkomplexe, deren herstellung und verwendung | |
| DE951748C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Monoazofarbstoffen und ihren komplexen Schwermetallverbindungen |