RO113554B1

RO113554B1 - PROCEDEU PENTRU OBȚINEREA ESTERILOR METILIC Șl ETILIC, Al ACIDULÎJI MONOCLORACETIC

Info

Publication number: RO113554B1
Application number: RO9401137A
Authority: RO
Inventors: Virgiliu Bancila; Grigore Ioachim; Nicusor Vaideanu; Catalin Mitache; Dan Palaghita; Ilie Murarasu
Original assignee: Sc Chimcomplex Sa Borzesti
Priority date: 1994-07-04
Filing date: 1994-07-04
Publication date: 1998-08-28

Abstract

Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru obținerea esterilor metilic și etilic, ai acidului monocloracetic, prin esterificarea acidului monocloracetic cu metanol sau etanol, în prezență de acid sulfuric, acid p-toluen sulfonic sau schimbători de ioni de tip acid drept catalizator, care constă în aceea că se lucrează în sistem continuu sau discontinuu, în mediu omogen sau eterogen gaz-lichid, la un raport molar acid monocloracetic/alcool metilic sau etilic/catalizator de 1 /1,2... 1,5/0,03... 0,05, la o temperatură de 50... 150°C, produsul de reacție se condensează și se răcește la o temperatură cuprinsă între 10 și 18°C, după care esterul brut se rectifică la vid.

Description

Prezenta invenție se referă la un procedeu de obținere a esterilor metilic și etilic, ai acidului monoclor acetic de calitate superioară, cu multiple utilizări în industria de sinteză a erbicidelor, medicamentelor și a odorizantelor pentru produse alimentare.

Se cunosc mai multe procedee de obținere a esterilor metilic și etilic ai acidului monocloracetic.

Un procedeu pentru prepararea esterilor C.,-C₄, ai acidului monocloracetic, prin reacția acidului monocloracetic cu alcoolii respectivi, în prezența acidului sulfuric la un raport molar acid monocloracetic/acid sulfuric de 1:0,25 ... 0,5 constă în aceea, că raportul molar dintre acidul monocloracetic : alcool este de 1: 1,5 ... 2,1, iar pentru recuperarea esterului din stratul apos se adaugă apă, folosindu-se un raport volumetric 1 : 1 ... 1,5 (RO 83054).

Un alt procedeu pentru obținerea esterilor alchilici ai acidului monocloracetic de calitate superioară, prin esterificarea acidului monocloracetic cu alcooli alifatici inferiori, constă în aceea, că se lucrează în proces continuu menținând la vârful coloanei o temperatură cu 15 ... 20°C peste punctul de fierbere al azeotropului ester-apă, produsul din vârful coloanei se răcește la O ... 2°C, se separă fazele, esterul se spală cu bicarbonat de sodiu și se deshidratează pe clorură de calciu (RO 94544).

Procedeele descrise prezintă următoarele dezavantaje:

- utilizează substanțe chimic pure;

- utilizează alte adaosuri, care favorizează deplasarea echilibrului spre stânga;

- puritatea produsului și randamentului procesului nu sunt cele dorite;

- consumurile energetice în vederea purificării produsului finit sunt ridicate.

Problema, pe care o rezolvă invenția de față, o constituie conducerea reacției de esterificare cu deplasarea echilibrului de reacție spre dreapta cu condensarea și răcirea la temperatura de 10 ... 18°C, a produsului de reacție, după ce în prealabil, reacția a fost condusă la o temperatură cuprinsă între 50

... 150°C.

Procedeul pentru obținerea esterilor metilic și etilic ai acidului monocloracetic, cu puritate de minimum 99%, prin esterificarea acidului monocloracetic cu metanol sau etanol, în prezență de acid sulfuric, acid p-toluen sulfonic sau schimbători de ioni de tip acid, drept catalizator, conform invenției, constă în aceea că, se lucrează în sistem continuu sau discontinuu în mediu omogen sau eterogen gaz-lichid, la un raport molar acid monocloracetic/alcool metilic sau etilic/catalizator de 1/1,2 ... 1,5/0,03 ... 0,05, la o temperatură de 50 ... 150°C, produsul de reacție se condensează și se răcește la o temperatură cuprinsă între 10 și 18°C, după care esterul brut se rectifică la vid.

Procedeul, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:

- alcoolul inferior introdus în plaja de temperatură recomandată nu generează reacții secundare;

- condensarea și răcirea reactanților la temperatura de 10 ... 18°C elimină deplasarea echilibrului spre stânga și, anume hidroliză esterului;

- procedeul permite folosirea unei game largi de catalizatori (acid sulfuric, acid p-toluen sulfonic, schimbători de ioni, cu caracter acid);

- procedeul permite folosirea acidului monoclor acetic brut, fără a fi nevoie a se purifica de acid sulfuric;

- esterul rezultat nu mai trebuie neutralizat, eliminându-se o serie de utilaje scumpe;

- se elimină uscarea esterului pe CaCIg în vederea eliminării apei din produs;

- se obține o cantitate mică de ape reziduale, deci procedeul este ecologic;

- după faza de rectificare rezultă direct un produs de calitate superioară cu un randament de 85 ... 90% și cu puritate de minimum 99%;

- consumarea completă a unui reactant se poate controla prin canRO 113554 Bl

- crește durata de funcționare a instalației.

Schema reacției de esterificare este;

titatea de apă de reacție colectată;

- se evită prelucrările prin spălare cu soluții apoase de agent de neutralizare;

- reacția de esterificare se conduce ușor;

catalizator

CH - CI r- —

R- OH + C // unde R este- CH₃- sau C_aH₅ îs

In continuare, se dă un exemplu de realizare a procedeului, conform invenției:

Intr-un reactor emailat prevăzut cu agitator, manta de încălzire și con- 20 densator răcit cu sola, apa răcită sau apa industrială se introduc 50 kmoli acid monocloracetic tehnic, de puritate 8Q ... 90%, 2,5 kmoli acid sulfuric și 70 kmoli alcool metilic sau etilic. 25

După introducerea reactanților se pornește încălzirea reactorului, introducându-se agentul termic, prin manta, reacția începând la 50°C, continuându-se până la 70°C și, terminându-se la 145 30 ... 150°C. Reacția se desfășoară cu sau fără agitare, produsele de reacție fiind condensate și răcite la 10 ... 18°C, în scopul evitării hidrolizei, deplasarea echilibrului de reacție făcându-se numai spre 35 dreapta. Amestecul condensat și răcit este trecut printr-un vas de separare, de tip florentin unde se separă două faze:

(1) - un strat inferior - bogat în ester al acidului monoclor acetic; 40 (2) - un strat superior - bogat în apă.

Menținerea temperaturii la 10 ...

18°C, favorizează separarea netă a celor două straturi, fără existența unui strat 45 intermediar la interfața celor două faze.

o //

H,0 + R - C ² \

O -CH -CI 2

Stratul inferior se rectifică la vid, prin procedee cunoscute, într-o coloană cu 5 ... 1 □ talere teoretice. Se obține un produs lichid, incolor, transparent, cu o puritare de minimum 99%. Esterul rezultat, nu se mai neutralizează într-o instalație separată și, nici nu se mai spală. Produsul finit se depozitează în recipiente din inox, sub perna de gaz inert sau azot.

Claims

Revendicare

Procedeu pentru obținerea esterilor metilic și etilic, ai acidului monocloracetic cu puritate de peste 98%, prin esterificarea acidului monocloracetic cu metanol sau etanol, în prezență de acid sulfuric, acid p-toluen sulfonic sau schimbători de ioni, de tip acid, drept catalizator, caracterizat prin aceea că se lucrează în sistem continuu sau discontinuu în mediu omogen sau eterogen gazlichid, la un raport molar acid monocloracetic/alcool metilic sau etilic/ catalizator de 1/1,2 ... 1,5/0,03 ... 0,05, la o temperatură de 50 ... 150°C, produsul de reacție se condensează și se răcește la o temperatură cuprinsă între 10 și 18°C, după care esterul brut se rectifică la vid.