SU734182A1 - Способ получени вторичного бутилового спирта - Google Patents
Способ получени вторичного бутилового спирта Download PDFInfo
- Publication number
- SU734182A1 SU734182A1 SU772504742A SU2504742A SU734182A1 SU 734182 A1 SU734182 A1 SU 734182A1 SU 772504742 A SU772504742 A SU 772504742A SU 2504742 A SU2504742 A SU 2504742A SU 734182 A1 SU734182 A1 SU 734182A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- sec
- alcohol
- mol
- butyl
- butyl alcohol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНОГО БУТИЛОВОГО Изобретение относитс к усовершенствован ному способу получени вторичного бутилового спирта, вл ющегос важным полупродуктом в различных синтезах, в основном в производстве метилэтилкетона и наход щего практическое применение в качестве селектив ного растворител нитролаков, ацетатов целлюлозы , синтетических и природных смол и экстрагента жиров. Известен способ получени втор-бзггилового спирта пр мой гидратацией жидкого бутена на катионитах 1. Жидкий бутен непрерывно гидратируют водой при 100° С - 130 С на катионообменной смоле. Мольное отношение вода:олефин 173 : 1. Получаемый в результате реакции бесцветный водный раствор содержит 1,7% вес. втор-бутилового снирта, чт соответствует конверсии бутенов около 70%. Недостатком этого способа вл етс незначительный срок службы используемых сульфока тионитов вследствие высокой температуры процесса. Кроме, того, процесс характери-зуетс высокими энергетическими расходами, св занными с. необходимостью вьщелени вторСПИРТА бутилового спирта из водного раствора, концентраци спирта в котором составл ет всего лишь 1,7 вес.%. Другой промьпиленный способ получени : втор-бутилового с ирта заключаетс в сернокислотной гидратации н-бутенов. Процесс состоит из двух стадий. На первой стадии бутанбутилеНовую фракцию , очищенную от изобутилена, обрабатывают 70-80%-ной серной кислотой при 45° С и давлении 10 ата. Полученную при этом 2-бутил серную кислоту на второй стадии направл ют на гидролиз. Выход втор-бутилового спирта на н-бутень1 составл ет 70-75% (оттеоретического).У.В качестве побочных продуктов образуетс ди-втор-бутиловый эфир, полимерные и сернистые соединени 2. Недостатками этого способа вл етс низкий выход втор-бутилового спирта (70% от теоретического ), сильное корродирующее действие разбавленной серной кислоты, привод щее к необходимости использовани специальной аппаратуры, кроме того, вследствие снижени концентрации с 70-80 до 20-30% требуетс сложна система кислотооборота, а наличие сернистых и полимерных примесей вызьгеают необходимость тщательной очистки. Целью изобретени вл етс упрощение процесса и noBbmieime чистоты целевого продукта , а также увеличение выхода. Поставленна цель достигаетс предложенным способом, в котором втор-бутиладетат подвергают переэтерификадии алифатическими Cj-Csспиртами в присутствии катализаторов переэтерификадии алкогол та металлов 1 или lV-ой группы Периодической системы при мольном отношении втор-бутилацетат : спирт, равном 3,0-7,5 : 1. Выход втор-бутилового спирта количественный. При этом процесс переэтерификадии идет при комнатной температуре, однако оптимальной вл етс температура кипени реакционной смеси. В качестве алкогол та металлов предпочтительно используют алкогол ты натри , кали , .титана .и других металлов. 1 или IV групп Периодической системы. Концентраци катализатора составл ет 2-10 вес.% по отноше1шю к реакционной массе. При использовании в качестве спирта н-бутанола вначале из реакционной зоны вьгеодитс образующийс втор-бутиловый спирт. В этом случае сдвигаетс равновесие в сторону образовани втор-бутилового спирта и полного исчерпани н-бутанола и тем самым исключа ,етс образование азеотропа н-бутанол - н-бутиладетат (из соотношени 3:1). При использовании н-амилового спирта также вначале выводитс образующийс вторбутиловый спирт до полного исчерпывани н-амилового спирта и тем самым исключаетс образование азеотропа н-амиловый спирт - н-амилацетат. В случае применени метилового, э илового и изопропилового спиртов вначале из реакционной зоны вывод тс образующиес соответствующие метил-, этил-, изопропилацетаты. Затем после этого отбираетс образовавшийс вторичный бутиловый спирт. Пример, В колбу, снабженную насадочной колонкой, внос т 580 г (5 моль) втор-бутилацетата, 74,0 г (1 моль) н-бутанола и 32,7 г бутилата натри (5 вес.% от реакционной смеси). Образующийс втор-бутиловый спирт в количестве 72,52 г (0,98 моль) отбирают с верха колонки. Чистота втс р-бути лового спирта 99,85% подтверждена хроматографически . В кубе ректификационной колонны с помощью хроматографического метода не обнаружено н-бутанола. После отгонки избытка втор-бутилацетата выдел ют н-бутилацетат в количестве 113,68 г. Выход 98 мол.% Чистота 99,3% подтверждена хроматографи чес П р и м е р 2. 348 г втор-бутилацетата (3 моль), 74,0 г н-бутанола (1 моль) и 21,1 г бутилата натри загружают в стекл нный реактор, описанный в примере 1. Образующийс втор-бутиловый спирт в количестве 72,15 г (0,975 моль) отбирают с верха колонны . Количество выделенного н-бутиладетата 113,1 г. Выход 97,5%. Чистота втор-бутилового спирта и н-бутилацетата аналогичны примеру 1. . П р и м е р 3. 406 г втор-бутиладетата (3,5 моль), 37,0 г н-бутанола (0,5 моль) и 13,29 г бутилата натри реагируют при комнатной температуре в установке, описанной в примере 1. С верха колонны выдел ют образующийс втор-бутиловый спирт в количестве 36,45 г (0,4925 моль). Количество выделенного н-бутилацетата 57,13 г (0,4925 моль). Выход 98,5%. Чистота втор-бутилового спирта и н-бутиладетата аналогичны примеру I. П р и м е р 4. Переэтерификадию ведут аналогично примеру 1. Количество бутилата натри составл ет 2% от веса реакционной массы. Выход и чистота втор-бутилового спирта и н-бутиладетата аналогичны примеру 1. П р и м е р 5. Переэтерификацию ведут аналогично примеру 1. В качестве катализатора переэтерификации используют бутилат кали . Выход и чистота втор-бутилового спирта и н-бутиладетата аналогичны примеру 1. П р и м е р 6. Йереэтерификацию ведут аналогично примеру 1. Количество бутилата натри составл ет 10% от веса реакционной смеси. Выход и чистота втор-бзпгилового спирта и н-бутиладетата аналогичны примеру 1. П р и м е р 7. Переэтерификацию ведуг аналогично примеру 1. В качестве катализатора переэтерификадии используют бутилат титана. Выход и чистота втор-бутилового спирта и н-бутилацетата аналогичны примеру 1. П р и м е: р 8. 870 г втор-бутиладетата (7,5 моль), 32 г метанола (1 моль) и 27 г метилата натри загружают в стекГл нный реактор , описанный в примере 1. С верха колонны выдел ют образовавщийс метилацетат в количестве 60,26 г (0,815 моль) в смеси с непрореагировавщим метанолом (5,41 г). Затем выдел ют втор-бутиловый спирт в количестве 60,26 г (0,815 моль) и из куба выдел ют избытоквтор-бутилацетата. Выход втор-буталового спирта на прореагировавший метанол 98%. Чистота втор-бутилового спирта аналогична примеру I, П р и м е р 9. 290 г втор-бугилацетата (2,5 моль), 23 г этанол (0,5 моль) и 9,4 г этилата натри взаимодействуют при комнатной температуре в реакторе, описан пом в примере 1. Образовавшийс этилацетат
в количестве 37,44 г в смеси с непревращенным этанолом (3,13 г) отгон ютс с верха колонны. Образовавшийс втор-бутиловый спирт выдел етс с верха колонны в количестве 31,48 г. Выход 98,5%. Из куба колонны вывод т избыток втор-бутиладетата. Чистота вторбутилового спирта аналогична примеру 1.
Пример 10. 290 г втор-бутштацетата (2,5 моль), 30 г изопропилового спирта
(0,5 моль) и 9,3 г изопропилата натри взаимодействуют при 20° С в стекл нном реакторе , описанном в примере 1. Образовавцшйс изопропилацетат в количестве 45,41 г (0,445 моль) в смеси с непрореагировавшйм изопропанолом (2,88 г) выводитс с верха колонны. Втор-бутиловый спирт вьщелен в количестве 32,91 г (0,445 моль). Выход 98,4% Чистота втор-бутилового спирта аналогична примеру 1.
Пример И. 580 г втор-бутил ацетата (5 моль), 88 г н-амилового спирта (1 моль) 20,0 г амилата натри помещают в реактор, описанный в примере 1. Образующийс вторбутииовый спирт в количестве 72,89 г
(0,985 .моль) вывод т с верха колонны. Выход 98,5%. В кубе ректификационной колонны с помощью хроматографического метода не обнаружено н-амилового спирта. Избыток . втор-бутилацетата и н-амилацетата 127,4 г
(0,98 моль), вывод т из куба. Чистота намилацетата 98,9% подтверждена хроматографически . Чистота втор-бутилового спирта аналогична примеру 1.
Предлагаемый процесс имеет преимуществаперед известным способом получени вторбутилового спирта;
повышаетс выход целевого продукта с 70-75 мол.% (90-100 вес.%) в известном
способе до 98-99 мол.% (до 129,5 вес.%) в предлагаемом;
уменьшаетс коррози агШаратуры;
улучшаютс услови труда;
повышаетс чистота получаемого продукта (100% спирт);
сокращаетс количество загр зненных сточных вод;
одновременно с втор-бутиловым спиртом образугогс с высоким выходом ценные Продукты - алкилацетаты.
Claims (3)
1.Способ получени вторичного бутилового спирта, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени чистоты целевого продукта,а также увеличени выхода, вторичный бутилацетат переэтерифицируют алифатическим Cj-Cs-спиртом при мольном отношении вторичный бутилацетат : спирт равном 3-7, 5:1, в присутствии алкогол та металла 1 или IV грутш Периодической систем
2.Способ по п. 1,отличающийс тем, что процесс ведут при температуре кипени реакционной смеси.
3.Способ по п. 1,отличающийс тем, что в качестве алкогол тов металлов используют алкогол ты натри , кали , титана , в, количестве 2-10 вес.%.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1.Патент Англии № 1374368, кл. С 2 С, опублик. 1974.
2.Мущенко Д. В. Синтез бутилсерной кислоты , ЖОХ, 1966, вып. 4, с. 851-«57 (прототип ).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772504742A SU734182A1 (ru) | 1977-07-07 | 1977-07-07 | Способ получени вторичного бутилового спирта |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772504742A SU734182A1 (ru) | 1977-07-07 | 1977-07-07 | Способ получени вторичного бутилового спирта |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU734182A1 true SU734182A1 (ru) | 1980-05-15 |
Family
ID=20716832
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772504742A SU734182A1 (ru) | 1977-07-07 | 1977-07-07 | Способ получени вторичного бутилового спирта |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU734182A1 (ru) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5138106A (en) * | 1989-01-17 | 1992-08-11 | Davy Mckee (London) Limited | Fatty alcohols |
US5157168A (en) * | 1989-01-17 | 1992-10-20 | Davy Mckee (London) Limited | Process for the production of fatty alcohols |
CN102993003A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种乙酸酯的制备方法 |
CN102993006A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种乙酸仲丁酯的酯交换方法 |
CN102993008A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种多元醇烷基醚乙酸酯的制备方法 |
CN102993007A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种乙酸醇酯的制备方法 |
CN102992984A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种甲乙酮的制备方法 |
CN103183611A (zh) * | 2011-12-31 | 2013-07-03 | 深圳市飞扬骏研技术开发有限公司 | 一种乙二醇单烷基醚乙酸酯的制备方法 |
CN103183609A (zh) * | 2011-12-31 | 2013-07-03 | 深圳市飞扬骏研技术开发有限公司 | 一种制备乙二醇单乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法 |
CN103896764A (zh) * | 2012-12-27 | 2014-07-02 | 胡先念 | 一种丙二醇醚醋酸酯的制备方法 |
-
1977
- 1977-07-07 SU SU772504742A patent/SU734182A1/ru active
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5138106A (en) * | 1989-01-17 | 1992-08-11 | Davy Mckee (London) Limited | Fatty alcohols |
US5157168A (en) * | 1989-01-17 | 1992-10-20 | Davy Mckee (London) Limited | Process for the production of fatty alcohols |
CN102992984A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种甲乙酮的制备方法 |
CN102993006A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种乙酸仲丁酯的酯交换方法 |
CN102993008A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种多元醇烷基醚乙酸酯的制备方法 |
CN102993007A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种乙酸醇酯的制备方法 |
CN102993003A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种乙酸酯的制备方法 |
CN102993006B (zh) * | 2011-09-13 | 2015-05-06 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种乙酸仲丁酯的酯交换方法 |
CN102993008B (zh) * | 2011-09-13 | 2015-05-06 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种多元醇烷基醚乙酸酯的制备方法 |
CN102993003B (zh) * | 2011-09-13 | 2016-01-06 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 一种乙酸酯的制备方法 |
CN103183611A (zh) * | 2011-12-31 | 2013-07-03 | 深圳市飞扬骏研技术开发有限公司 | 一种乙二醇单烷基醚乙酸酯的制备方法 |
CN103183609A (zh) * | 2011-12-31 | 2013-07-03 | 深圳市飞扬骏研技术开发有限公司 | 一种制备乙二醇单乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法 |
CN103183611B (zh) * | 2011-12-31 | 2015-01-07 | 深圳市飞扬骏研技术开发有限公司 | 一种乙二醇单烷基醚乙酸酯的制备方法 |
CN103183609B (zh) * | 2011-12-31 | 2015-04-29 | 深圳市飞扬骏研技术开发有限公司 | 一种制备乙二醇单乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法 |
CN103896764A (zh) * | 2012-12-27 | 2014-07-02 | 胡先念 | 一种丙二醇醚醋酸酯的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4250328A (en) | Method for separation of an ester from a reaction mixture | |
SU734182A1 (ru) | Способ получени вторичного бутилового спирта | |
JP2006503795A (ja) | アルキル(メタ)アクリレートの連続的製造方法 | |
AU604961B2 (en) | A process for the production of ether carboxylic acids | |
IT1164090B (it) | Procedimento ed impianto per produrre etere metil-terz.butilico puro e miscela di idrocarburi c4 ampiamente esente da isobutene | |
US3458561A (en) | Esterification of acrylic acid | |
US3590073A (en) | Esterification of tertiary alcohols | |
US2457225A (en) | Preparation of acrylates | |
US6013842A (en) | Preparation of glyoxal monoacetals | |
US4284831A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
US3291844A (en) | Catalytic preparation of fluoroethers | |
US4001309A (en) | Method of preparing polyfluoroalkyl group containing compounds | |
US2861110A (en) | Procedure for the obtention of higher alcohols by condensation of lower alcohols | |
US2224809A (en) | Method of making isopropyl esters of aliphatic acids | |
US4827021A (en) | Process for the preparation of alkyl 3-alkoxypropionates | |
CA1061355A (en) | Process for producing glycidyl methacrylate | |
US5072049A (en) | Process for the preparation of bis(4-hydroxyphenyl) sulfone | |
US4960927A (en) | Process for the continuous preparation of acetates | |
US5350863A (en) | Preparation of 3-(2'-oxyethyl)dihydro-2(3H)furanones | |
RO113554B1 (ro) | PROCEDEU PENTRU OBȚINEREA ESTERILOR METILIC Șl ETILIC, Al ACIDULÎJI MONOCLORACETIC | |
US4450276A (en) | Process for the preparation of D(+)-biotin | |
US4262145A (en) | Novel etherification process | |
US5750771A (en) | Process for the manufacture of sec-butyl acrylate by reaction of acrylic acid and butene isomers | |
SU735592A1 (ru) | Способ получени трет-амилацетата | |
SU1022969A1 (ru) | Способ получени @ -бутиролактона |