RO109999B1 - Procedeu de obtinere a unui catalizator pentru polimerizarea olefinelor - Google Patents
Procedeu de obtinere a unui catalizator pentru polimerizarea olefinelor Download PDFInfo
- Publication number
- RO109999B1 RO109999B1 RO146330A RO14633090A RO109999B1 RO 109999 B1 RO109999 B1 RO 109999B1 RO 146330 A RO146330 A RO 146330A RO 14633090 A RO14633090 A RO 14633090A RO 109999 B1 RO109999 B1 RO 109999B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- magnesium
- process according
- electron donor
- solid
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- -1 methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy Chemical group 0.000 claims description 41
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 22
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- KRPXAHXWPZLBKL-UHFFFAOYSA-L magnesium;diphenoxide Chemical compound [Mg+2].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 KRPXAHXWPZLBKL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1 ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FNODWEPAWIJGPM-UHFFFAOYSA-N ethyl o-methoxybenzoate Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1OC FNODWEPAWIJGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRMLDEIJLQEGNF-UHFFFAOYSA-L magnesium;4-methoxyphenolate Chemical compound [Mg+2].COC1=CC=C([O-])C=C1.COC1=CC=C([O-])C=C1 SRMLDEIJLQEGNF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical compound O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical class CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCNCAJAVNVOKY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylbutan-2-yloxy)-2-oxoacetic acid Chemical compound CCC(C)(C)OC(=O)C(O)=O CNCNCAJAVNVOKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical group ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- VSYLGGHSEIWGJV-UHFFFAOYSA-N diethyl(dimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](CC)(OC)OC VSYLGGHSEIWGJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMCVOSQFZZCSLN-VAWYXSNFSA-N dihexyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCC QMCVOSQFZZCSLN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Natural products CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVJXKUWNRVOUTI-UHFFFAOYSA-N ethoxy(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZVJXKUWNRVOUTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical class CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- YTAURYICCYOTOZ-UHFFFAOYSA-L magnesium;3-methoxyphenolate Chemical compound [Mg+2].COC1=CC=CC([O-])=C1.COC1=CC=CC([O-])=C1 YTAURYICCYOTOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N methyl 4-ethoxybenzoate Chemical compound CCOC1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N propyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)(C)C QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRTMQOHKMFDUKX-UHFFFAOYSA-N triiodide Chemical compound I[I-]I WRTMQOHKMFDUKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă Ia un procedeu de obținere a unui catalizator pentru polimerizarea olefinelor, care conține ca suport o halogenură de magneziu.
Se cunoaște un procedeu de preparare a unui catalizator pentru polimerizarea olefinelor solide, prin halogenarea alcoxizilor sau fenoxizilor de magneziu cu o tctrahalogenură de titan, în prezența unei hidrocarburi halogenate lichide și contactarea produsului de reacție halogenat cu un compus de titan tetravalent, ca de exemplu cu tetraclorură de titan. In procedeele cunoscute contactarea cu halogenură de titan se face o singură dată.
Pe de altă parte, catalizatorii obținuți prin procedeele cunoscute sunt susceptibili să se descompună destul de repede, acest fenomen comentat de L.Luciani în Angew-Makromol. Chemie, 94(1981), pag.63-89 și fig. 14 și 15, datorându-se faptului că în calitate de materii prime se utilizează fenoxid de magneziu nesubstituit.
Procedeul de obținere a catalizatorului, conform invenției, elimină dezavantajele procedeelor cunoscute, prin aceea că, execută halogenarea unui compus de magneziu ales dintre di- [3 halogen sau 3-alcoxi (Q - C8)fenoxid] de magneziu, de preferință fenoxid de magneziu, în care unicul substituent meta^ste clor, metoxi, etoxi și n-propoxi, izopropoxi și izobutoxi, substituentul metoxi fiind cel mai preferat, cu o halogenură de titan tetravalent, în prezența unei hidrocarburi halogenate alese dintre tetraclorura de carbon, dicloretan, cloroform, monoclorbenzen, monoclorbutan, de preferință mono sau diclorbenzen într-un raport molar între compusul de magneziu și agentul de halogenare din titan, cuprins între 0,0005 : 1 și la 2 : 1, de preferință de la 0,01 : 1 până la 1 : 1, la temperatura de 60 ... 136°C, de preferință 70 ... 120°C, timp de 0,1 ... 6 h, de preferință 0,5 ... 3,5 h, după care se recuperează produsul de reacție solid din amestecul de reacție și se combină produsul de reacție solid cu un compus organic de aluminiu și cu un donor de electroni.
Invenția prezintă o serie de avantaje și anume: datele experimentale comparative incluse în descriere, arată că o a doua contactare cu halogenură de titan este esențială, pentru obținerea unor performanțe superioare ale catalizatorului, atât în ceea ce privește randamentul în polimer cât și izotacticitatea polimerului.
Prin selectarea cu atenție a unui singur substituent de tipul necesar și în poziția corectă în radicalul fenoxi al compusului inițial de magneziu, se poate obține un polimer interesant cu randament și izotacticitate, omițând a doua contactare cu halogenură de titan. Performanța dorită se poate atinge când radicalul fenoxi are un substituent alcoxi sau halo în poziția 3 sau 4, în timp ce, de exemplu, 2-alcoxi, 3-alchil și 3,5-dialchil cu grupe substituente au dat rezultate nesatisfăcătoare.
Pe lângă faptul că se elimină o etapă din procedeul de preparare a componentei catalitice solide, prezenta invenție are, de asemenea, avantajul de a reduce cantitatea de halogenură de titan care se pierde, facilitând astfel prelucrarea și recircularea curentului de halogenură adecvat.
Un alt avantaj al componentelor solide, conform invenției, este faptul că ele pot avea o durată de descompunere redusă în comparație cu componentele solide preparate din materii prime pe bază de fenoxid de magneziu nesubstituit.
In continuare, se prezintă detaliat obiectul invenției.
Astfel, prezenta invenție, se referă la un procedeu pentru prepararea unei componente solide a catalizatorului de polimerizare care constă în aceea că se halogenează un di(3 sau 4-halo-sau 3 sau 4 alcoxi cu 1 ... 8 atomi de carbon-fenoxid) de magneziu cu o halogenură de titan tetravalent, în prezența unei hidrocarburi halogenate și se recuperează produsul solid din amestecul de reacție.
Invenția se referă, de asemenea, la un procedeu pentru prepararea unui catalizator de polimerizare a olefinelor care constă în aceea că se halogenează un di(3 sau 4-halo- sau 3 sau 4-alcoxi cu 1 ... 8 atomi de carbonfenoxid) de magneziu cu o halogenură de titan tetravalent în prezența unei hidrocarburi halogenate, se recuperează produsul solid de reacție din amestecul de reacție și se combină produsul solid de reacție cu un compus organic de aluminiu și un donor de electroni.
Compușii de magneziu preferați, care se întrebuințează, sunt dz-(3-halo sau 3-alcoxi cu 1 ... 8 atomi de carbon-fenoxizii) de magneziu. Mai preferați sunt acei fenoxizi de • 3 magneziu în care unicul substituent meta este clor, metoxi, etoxi, n-propoxi, izopropoxi și izobutoxi. Substituentul metoxi este cel mai preferat.
Hidrocarburile halogenate corespunzătoare sunt tetraclorură de carbon, dicloretanul, cloroformul, monoclorbenzenul, diclorbenzenul, monoclorbutanul și altele. Mono - și diclorbenzenul sunt cele mai preferate.
In reacția de halogenare cu o halogenură de titan tetravalent, compușii magneziului reacționează, de preferință pentru a forma o halogenură de magneziu în care raportul atomic între halogen și magneziu este de cel puțin 1,2/1. Rezultatele mai bune se obțin când halogenarea are loc mai complet, adică producându-se halogenuri de magneziu în care raportul atomic între halogen și magneziu este de cel puțin 1,5/1. Cele mai preferate reacții sunt cele care conduc la produși de reacție în care raportul atomic între halogen și magneziu este de cel puțin 1,75. Aceste reacții de halogenare se efectuează prin utilizarea unui raport molar între compusul de magneziu și agentul de halognare de titan de Ia 0,0005 : 1 până la 2:1, de preferință de la 0,01 : 1 până la 1:1. Reacțiile de halogenare se desfășoară, de preferință, în prezența suplimentară a unui donor de electroni. De asemenea, se poate folosi o hidrocarbură inertă ca diluant sau solvent.
Halogenurile de titan tetravalent corespunzătoare sunt di și trihalogenurile de ariloxi sau alcoxi, cum ar fi diclorura de dihexanoxititan, dibromura de dietoxititan, triiodura de izopropoxititan și triclorura de etoxititan, precum și tetrahalogenurile de titan. Tetrahalogenurile sunt preferate; cea mai preferată este tetraclorură de titan.
Halogenarea cu o halogenură de titan tetravalent se efectuează cel mai bine la o temperatură de 60 ... 136°C, timp de 0,1 ... 6 h. Temperaturile de contactare cele mai preferate sunt cuprinse între 70 și 120°C, iar durata cea mai preferată de contactare este de 0,5 la 3,5 h. Reacția decurge normal, cu formarea unui produs de reacție solid, care este izolat din mediul lichid de reacție, prin filtrare, decantare sau o altă metodă adecvată, care poate fi apoi spălat cu o hidrocarbură inertă ca diluant, cum este n-hexanul, izooctanul sau toluenul, pentru a îndepărta tot materialul nereacționat, inclusiv hidrocarbura halogenată, absorbită fizic. Ca donori de electroni corespunzători pentru a fi întrebuințați în componenta catalitică solidă sunt esterii alchilici ai acizilor carboxilici, în special al acizilor aromatici, cum sunt benzoatul de metil și de etil,/?-metoxibenzoatul de etil, p-etoxibenzoatul de etil, dimetiladipatul, diizobutilftalatul și fumaratul de ώ'-η-butil. Cetonele, fenolii, aminele, amidele, fosfinele și alcoolații se pot întrebuința ca donori de electroni.
După cum s-a arătat mai sus, nu este esențial să se contacteze componenta catalitică solidă cu halogenura de titan, înainte de a o combina cu compusul organic de aluminiu și cu donorul de electroni. Astfel, fără a efectua a doua contactare a componentei catalitice cu halogenura de titan, se obține un catalizator cu performanțe bune. Insă, a doua contactare se poate face cu scopul îmbunătățirii performanțelor componentei catalitice solide la polimerizarea alchenelor.
Pentru polimerizarea alchenelor, componenta catalitică solidă este întrebuințată împreună cu un compus organic de aluminiu, de preferință un compus de trialchilaluminiu. Acești cocatalizatori se complexează cu un donor de electroni. Astfel, ca donori de electroni corespunzători sunt esterii acizilor carboxilici, mai ales ai acizilor carboxilici aromatici, cum sunt benzoatul de etil și de metil, p-metoxibenzoatul de etil, p-etoxibenzoatul de metil, p-etoxibenzoatul de etil, acrilatul de etil, metacrilatul de metil, acetatul de etil, carbonatul de dimetil, adipatul de dimetil, fumaratul de dihexil, maleatul de dibutil, oxalatul de etilizopropil, benzoatul de p-colcetil, benzoatul de p-aminohexil, naftenatul de izopropil, toluatul de n-amil, ciclohexanoatul de etil, pivalatul de propil și aminele împiedicate steric, de exemplu,
2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Alți donori de electroni corespunzători sunt compușii siliconici organici, incluzând alcoxilanii și aciloxisilanii cu formula generală : Sl„ Si(OS2)4.„, în care n este cuprins între zero și trei, S1 este un radical de hidrocarbură sau un atom de halogen și S2 este un radical de hidrocarbură. Ca exemple specifice sunt trimetilmetoxisilanul, trifeniletoxisilanul, dimetildimetoxisilanul, fenetiltrietoxisilanul și feniltrimetoxisilanul. De preferință, n este unu sau doi și S1 și S2 sunt grupe alchil identice sau diferite. Donorul utilizat ca agent de complexare în catalizator poate fi același sau diferit de donorul folosit pentru prepararea componentei ce conține titan. Agenții 5 complexanți preferați sunt benzoatul de petoxietil, etiltrietoxisilanul, dietildimetoxisilanul.
Compusul organic de aluminiu care trebuie întrebuințat drept co-catalizator poate fi -10 ales dintre activatorii cunoscuți în sistemele catalitice de polimerizare a olefinelor, care conțin o halogenuri de titan, dar cel mai adecvat este să fie lipsit de atomi de halogen. Se pot întrebuința compuși de trialchilaluminiu, 15 halogenuri de dialchilaluminiu și alcoxizi de dialchilaluminiu, fiind preferați compușii de trialchilaluminiu, mai ales acei în care fiecare din grupele alchil are 2 ... 6 atomi de carbon, de exemplu trietilaluminiu, irz-n-propil- 20 aluminiu, triizobutilaluminiu, triizopropilaluminiu și dibutil-n-amilaluminiu. Proporțiile preferate de donor de electroni, care reacționează cu compusul organic de aluminiu, sunt de la 0,005 până la 1,5, de preferință de la 0,1 25 la 0,8, calculate ca mol per mol de compus de aluminiu. Proporțiile preferate, calculate ca mol per mol Ti, sunt cuprinse între 0,1 și 100, de preferință între 0,5 și 50.
Proporțiile de donor de electroni 3 o conținute în componenta catalitică solidă, calculate ca mol per mol de magneziu, sunt în mod adecvat cuprinse între 0,01 și 10, de exemplu între 0,05 și 5,0 și în special între 0,05 și 0,5. 3 5
Pentru a prepara catalizatorul de polimerizare componenta catalitică solidă se combină simplu cu compusul organic de aluminiu cel mai corespunzător, folosind un raport molar care să producă în catalizatorul 40 final un raport atomic între aluminiu și titan de 1:1 până la 150:1, de preferință de 10:1 până la 150:1. Catalizatorii din prezenta invenție tind să manifeste o activitate foarte bună la rapoarte Al:Ti mult mai mici, de exemplu sub 80:1 și 45 chiar sub 50:1, decât catalizatorii din stadiul tehnicii de același tip. însă, în anumite condiții, poate fi avantajos ca ei să fie întrebuințați la rapoarte Al:Ti mai ridicate. Creșterea raportului Al:Ti tinde să mărească activitatea catali- 50 zatorului pe seama creșterii reziduului de catalizator în produsul nesupus extracției.
Acești factori, precum și nivelul dorit al izotacticității sunt luați în considerare la alegerea raportului Al:Ti pentru orice proces dat și produs dorit. în general, raportul atomic Al:Ti de 30:1 până la 100:1 și mai ales de 50:1 până la 80:1 s-a constatat că este avantajos.
Catalizatorul, conform invenției, trebuie să aibă o morfologie îmbunătățită, în special o distribuție îngustă a mărimii particulelor. De aceea, este important și modul de obținere a materiilor prime și anume a dz(3-halo sau 3alcoxipentoxidului de magneziu). Pentru aceasta se contactează un dialcoxid de magneziu cu un 3-halo-sau 3-alcoxifenol cu 1 ... 8 atomi de carbon în grupa alcoxi, în fază lichidă și se îndepărtează alcanolul eliberat din amestecul de reacție prin distilare. Este evident că acest procedeu se bazează pe principiul schimbului de ligand, după schema următoarei reacții:
Mg(OAlk)j + 2HOPh - Mg (OPh)2 + 2HOAlk în care Ph reprezintă 3-halo- sau 3-alcoxifenil cu 1 ... 8 atomi de carbon în grupa alcoxi, Alk reprezintă o grupă alchil cu 1 ... 8 atomi de carbon. Faza lichidă reprezintă, de preferință, o hidrocarbură lichidă care poate forma un azeotrop cu alcanolul ce trebuie îndepărtat. Ca hidrocarburi preferate sunt benzenul, toluenul, cumenul, etilbenzenul, izopar E și eterul de petrol. Când se întrebuințează ca materie primă dietoxidul de magneziu, alcanolul ce trebuie îndepărtat este etanolul și aceasta este varianta preferată a noului proces cu schimb de ligand. Alți alcoxizi de magneziu care se pot întrebuința sunt izopropoxizii, n-butoxizii, izobutoxizii și amiloxizii.
Schimbul de ligand are loc sub agitare într-un timp variabil cuprins în intervalul de 0,2 la 40 h, de preferință între 10 și 20 h. Nu este necesar să se întrebuințeze ca materie primă compusul de magneziu cu o morfologie controlată. Prepararea Mg(OPh)2 care are morfologia particulelor controlată (sferoidală) și distribuția îngustă a mărimii particulelor se poate realiza printr-un procedeu în care Mg(OAlk)2 ca materie primă se adaugă într-o manieră gradată și controlată la un amestec aflat sub reflux de fenol și solvent adecvat, de preferință un solvent aromatic, cum este toluenul, etilbenzenul sau xilenul. Prepararea Mg(OPh)2 cu morfologia controlată în acest mod este una din caracteristicile invenției.
Distribuția îrtgustă a mărimii particulelor fenoxidului de magneziu monosubstituit, astfel produs, este menținută la sinteza ulterioară a componentei catalitice solide din prezenta invenție. La rândul său, morfologia îmbunătățită a componentei catalitice solide este transferată morfologiei polimerului olefinic, în concordanță cu binecunoscutul principiu al replicii. Morfologia îmbunătățită a polimerului este importantă în ceea ce privește absența particulelor de polimer foarte fine, pulverulente și îmbunătățirea încărcării reactorului în timpul procesului de polimerizare a olefinei.
Procedeul de polimerizare a unei alchene, de preferință a 1-alchenei cum este butiletena sau a propilenei se pot efectua prin orice tehnică cunoscută, cum este polimerizarea în fază gazoasă sau polimerizarea unui nămol prin folosirea unui monomer lichid sau unei hidrocarburi inerte diluante ca mediu lichid.
Performanța catalizatorilor din prezenta invenție mai poate fi îmbunătățită prin efectuarea uneia sau mai multora din următoarele modificări în rețeta de preparare a componentelor catalitice solide, fiecare din aceste modificări fiind în sine cunoscută.
1. Supunerea componentei catalitice solide, la sfârșitul procesului de preparare a sa, unui contact cu o halogenură de acid carboxilic, cum este clorurâ de ftaloil sau clorurâ de benzoil.
2. Supunerea componentei catalitice solide la sfârșitul procesului său de preparare a unui contact cu o halogenură de dialchilaluminiu, cum este clorurâ de dietilaluminiu.
3. Supunerea componentei catalitice solide sau a catalizatorului de polimerizare unei prepolimerizări pentru a îmbunătăți, în plus, densitatea în vrac a polimerului ce se obține prin polimerizarea în nămol.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. 6,79 g (25 mmoli) di-(3metoxifenoxid) de magneziu se amestecă, la 20°C, cu 13,72 ml (125 mmoli) tetraclorură de titan, 0,63 ml (4,4 mmoli) benzoat de etil și
61,28 ml monoclorbenzen.
Amestecul sub agitare se încălzește ui 20 min, la 100°C și se menține la această temperatură timp de o oră. Faza lichidă se îndepărtează prin filtrare la cald și componenta catalitică solidă astfel obținută se spală de șase ori cu porții a câte 75 ml izooctan la 30 ... 36°C. Componenta catalitică solidă (componenta a) conține magneziu și clor în raport atomic de cel puțin 1:1,75.
Exemplul 2. Componenta catalitică a, așa cum este obținută în exemplul 1, se suspendă în 13,72 ml tetraclorură de titan (125 mmoli) și 61,28 ml monoclorbenzen la 100°C și suspensia se agită la această temperatură, timp de 0,5 h. Solidul se izolează din amestecul de reacție și se spală de șase ori cu izooctan pentru a obține componenta b.
Exemplul 3. (exemplu comparativ). Se repetă modul de lucru din exemplul 1, cu diferența că se folosește dz-(2-metoxifenoxid) de magneziu în locul <7/-(3-metoxifenoxidului) de magneziu. Dz-(2-metoxifenoxidul) de magneziu se prepară prin reacția dietoxidului de magneziu cu 2-metoxifenol, folosind procedeul descris în exemplul 7.
Exemplul 4. Se repetă modul de lucru din exemplul 1, cu diferența că se folosește di(4-metoxifenoxidul) de magneziu în locul di/3-metofenoxidului de magneziu. Dî-(4metoxifenoxidul) de magneziu se prepară prin reacția dietoxidului de magneziu cu 4metoxifenol, folosind procedeul descris în exemplul 7.
Exemplul 5. Se polimerizează propilena printr-un procedeu de polimerizare lichidă în bloc, în următoarele condiții : temperatură 67°C, durată o oră, presiune 700 kPa, raportul molar TEA/Ti 80 : 1, raportul molar DEAC/Ti 20:1, raportul TEA/PEEB 1,8:1, concentrația de hidrogen 1 ... 1,5 % în volum în capsula de gaz (TEA = trietilaluminiu; DEAC = clorură de dietil- aluminiu; PEEB = p-etoxibenzoat de etil). In tabelul 1 se dau densitatea în vrac (DV), randamentul și conținutul de substanțe solubile în xilen (SX) al polimerilor obținuți în polimerizări folosind componentele din exemplele 1, 2, 3 și 4.
Tabelul 1
| Componenta | Randament în polipropilenă, kg/g | SX % în greutate | DV g/ml |
| exemplul 1 | 41,5 | 3,2 | 0,39 |
| exemplul 2 | 50,0 | 3,6 | 0,40 |
| exemplul 3*} | 6,2 | 7,4 | 0,29 |
| exemplul 4 | 22,4 | 5,5 | 0,30 |
exemplu comparativ
Exemplul 6. Un vas prevăzut cu 10 agitator, cu elice și un aparat Dean și Stark, se încarcă cu 280 g eter de petrol 100 ... 140 și 25,6 g (206,2 mmoli) 3-metoxifenol. Amestecul se încălzește la 80°C, după care se adaugă 11,5 g (100,5 mmoli) Mg(OEt)2, 15 producând o reacție exotermă. Amestecul se încălzește la temperatura de reflux și se îndepărtează prin distilare un amestec de etanol și eter de petrol până ce în distilat nu se mai detectează etanol. Greutatea totală a distilatului 2 o este de 108 g (=1,07 g/mmol Mg(OEt)2. După răcire solidele se separă din lichidul mumă prin filtrare, se separă de două ori cu eter de petrol și se usucă în curent de azot. Analiza (GLC și titrimetrică) indică un raport 3-metoxifenol/Mg 2 5 de 2,05/1, etoxidul fiind neglijabil sau absent (sub limita de detecție a GLC).
Exemplul 7. Un reactor de 500 ml, prevăzut cu agitator ancoră și un aparat Dean și Stark, se încarcă cu 400 ml toluen și 27 ml 3 0 (250 mmoli) 3-metoxifenol. Se începe agitarea și amestecul se încălzește la reflux pentru a începe distilarea. Apoi, se adaugă 11,44 g (100 mmoli) Mg(OEt)2 în cinci porții a câte ± 2,3 g. După prima adăugare, porțiile următoare se adaugă numai după ce concentrația inițială a etanolului în distilat se diminuează la ± 90%. Volumul total de reacție se menține constant prin adăugarea de toluen. După ultima adăugare, distilarea se continuă până ce etanolul nu mai poate fi detectat în distilat, greutatea totală a distilatului ajungând la 1084 g (=10,84 g/mmol Mg(OEt)2. Amestecul se răcește la 80°C, agitarea se întrerupe și după ce solidele se depun, lichidul mumă se decantează. Produsul se spală de patru ori cu izooctan (200 ml, 80°și se usucă în curent de azot (25 °C). In conformitate cu fotografiile SEM, se formează particule sferoidale.
La tabelul 2 este dată densitatea în vrac (DV) : randamentul în polimer, solubilele în xilen (SX) și viscozitatea intrinsecă (IV) obținute la polimerizările efectuate în condițiile din exemplul 5 de mai sus, cu componente catalitice solide, preparate conform indicațiilor din exemplul 6 și exemplul 7 de mai sus.
Tabelul 2
| Solventul | Randament în polipropilenă kg/g | SX % în greutate | VI dl/g | DV g/ml |
| eter de petrol’’ | 37,8 | 3,1 | 2,84 | 0,38 |
| toluen’’ | 41,0 | 3,3 | 2,44 | 0,38 |
| toluen”’ | 46,9 | 3,7 | 2,72 | 0,42 |
| etilbenzen | 43,0 | 3,2 | 2,68 | 0,42 |
'> componenta catalitică solidă preparată ca în exemplul 6 componenta catalitică solidă preparată ca în exemplul 7, distilarea azeotropă de etanol/toluen, distilarea azeotropă etanol/etilbenzen.
Claims (6)
- Revendicări 5 01. Procedeu de obținere a unui catalizator pentru polimerizarea olefinelor, conținând clorură de magneziu și titan, caracterizat prin aceea că execută halogenarea unui compus de magneziu ales dintre di-[3 halogen sau 3 alcoxi (Ct - C8) fenoxid] de magneziu, de preferință fenoxid de magneziu, în care unicul substituent meta este clor, metoxi, etoxi, n-propoxi, izopropoxi și izobutoxi, substituentul metoxi fiind cel mai preferat, cu o halogenură de titan tetravalent, în 5 prezența unei hidrocarburi halogenate alese dintre tetraclorură de carbon, dicloretan, cloroform, monoclorbenzen, monoclorbutan, de preferință mono sau diclorbenzen, într-un raport molar, între compusul de magneziu și T0 agentul de halogenare din titan, cuprins între 0,0005:1 până la 2:1, de preferință de la 0,01 : 1 până la 1:1, la temperatura de 60 ... 136°C, de preferință 70 ... 120°C, timp de 0,1 ... 6 h, de preferință 0,5 ... 3,5 h, după care se 15 recuperează produsul de reacție solid din amestecul de reacție și se combină produsul de reacție solid cu un compus de aluminiu și cu un donor de electroni.
- 2. Procedeu, conform revendicării 1, 20 caracterizat prin aceea că difenoxidul de magneziu este dz-(3-halo sau 3-alcoxifenoxid) de magneziu cu 1 ... 8 atomi de carbon în grupa alcoxi.
- 3. Procedeu, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că halogenarea se efectuează în prezența unui donor de electroni.
- 4. Procedeu, conform revendicării 3, caracterizat prin aceea că donorul de electroni pentru componenta catalitică solidă este un alchilester al unui acid carboxilic aromatic.
- 5. Procedeu, conform revendicării 3, caracterizat prin aceea că, donorul de electroni pentru compusul organic de aluminiu este un dialchilalcoxisilan, un alchiltrialcoxisilan sau un alchilester al unui acid carboxilic aromatic.
- 6. Procedeu, conform revendicărilor 1 sau 2, caracterizat prin aceea că, compusul de magneziu se obține prin reacția dintre un dialcoxid de magneziu cu un 3-halo sau 3alcoxi-fenol, în fază lichidă urmată de îndepărtarea alcanolului format în amestecul de reacție prin distilare.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898925945A GB8925945D0 (en) | 1989-11-16 | 1989-11-16 | Olefin polymerization catalysts |
| SG144694A SG144694G (en) | 1989-11-16 | 1994-10-08 | Olefin polymerization catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO109999B1 true RO109999B1 (ro) | 1995-08-30 |
Family
ID=26296215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO146330A RO109999B1 (ro) | 1989-11-16 | 1990-11-14 | Procedeu de obtinere a unui catalizator pentru polimerizarea olefinelor |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5081087A (ro) |
| EP (1) | EP0429128B1 (ro) |
| JP (2) | JP2888622B2 (ro) |
| CN (1) | CN1030706C (ro) |
| AR (1) | AR246529A1 (ro) |
| AT (1) | ATE101398T1 (ro) |
| AU (1) | AU636413B2 (ro) |
| BR (1) | BR9005794A (ro) |
| CA (1) | CA2029786A1 (ro) |
| DE (1) | DE69006576T2 (ro) |
| DK (1) | DK0429128T3 (ro) |
| ES (1) | ES2048961T3 (ro) |
| GB (1) | GB8925945D0 (ro) |
| HU (1) | HU212871B (ro) |
| IN (1) | IN183281B (ro) |
| MX (1) | MX23336A (ro) |
| NZ (1) | NZ236074A (ro) |
| PL (1) | PL163186B1 (ro) |
| RO (1) | RO109999B1 (ro) |
| RU (1) | RU1833203C (ro) |
| SG (1) | SG144694G (ro) |
| TR (1) | TR24733A (ro) |
| ZA (1) | ZA909125B (ro) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6015779A (en) | 1996-03-19 | 2000-01-18 | Energy & Environmental International, L.C. | Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents |
| IT1292107B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292109B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| US6815011B2 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-09 | Energy & Environmental International, L.C. | Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents |
| DE60235444D1 (de) | 2001-01-16 | 2010-04-08 | Beta Technologies Ag | Verfahren zur herstellung von amorphen polyolefinen mit ultrahohem molekulargewicht zur strömungbeschleunigung |
| US7012046B2 (en) * | 2001-06-08 | 2006-03-14 | Eaton Gerald B | Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
| JPS5952166B2 (ja) * | 1976-06-29 | 1984-12-18 | 三井化学株式会社 | ポリオレフインの製造方法 |
| CA1141093A (en) * | 1979-05-17 | 1983-02-08 | Brian L. Goodall | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| IT1209255B (it) * | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| IN163585B (ro) * | 1983-09-20 | 1988-10-15 | Shell Int Research | |
| US4698323A (en) * | 1986-09-29 | 1987-10-06 | Stauffer Chemical Company | Transition metal catalyst component containing magnesium alkoxy alkoxides |
| GB8911074D0 (en) * | 1989-05-15 | 1989-06-28 | Shell Int Research | Solid alpha-olefin polymerization catalyst components |
-
1989
- 1989-11-16 GB GB898925945A patent/GB8925945D0/en active Pending
-
1990
- 1990-10-17 US US07/599,031 patent/US5081087A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-13 AT AT90203006T patent/ATE101398T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-13 ES ES90203006T patent/ES2048961T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-13 EP EP90203006A patent/EP0429128B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-13 DE DE69006576T patent/DE69006576T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-13 DK DK90203006.3T patent/DK0429128T3/da active
- 1990-11-14 MX MX2333690A patent/MX23336A/es unknown
- 1990-11-14 CA CA002029786A patent/CA2029786A1/en not_active Abandoned
- 1990-11-14 NZ NZ236074A patent/NZ236074A/en unknown
- 1990-11-14 AU AU66616/90A patent/AU636413B2/en not_active Ceased
- 1990-11-14 IN IN1131DE1990 patent/IN183281B/en unknown
- 1990-11-14 BR BR909005794A patent/BR9005794A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 JP JP2308421A patent/JP2888622B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-14 TR TR90/1048A patent/TR24733A/xx unknown
- 1990-11-14 RO RO146330A patent/RO109999B1/ro unknown
- 1990-11-14 CN CN90109114A patent/CN1030706C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-14 PL PL90287754A patent/PL163186B1/pl unknown
- 1990-11-14 HU HU907130A patent/HU212871B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 AR AR90318380A patent/AR246529A1/es active
- 1990-11-14 RU SU904831689A patent/RU1833203C/ru active
- 1990-11-14 ZA ZA909125A patent/ZA909125B/xx unknown
-
1994
- 1994-10-08 SG SG144694A patent/SG144694G/en unknown
-
1998
- 1998-10-28 JP JP30759698A patent/JP3244225B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0429128B1 (en) | 1994-02-09 |
| DE69006576D1 (de) | 1994-03-24 |
| CN1030706C (zh) | 1996-01-17 |
| JP2888622B2 (ja) | 1999-05-10 |
| RU1833203C (en) | 1993-08-07 |
| HU907130D0 (en) | 1991-05-28 |
| AU6661690A (en) | 1991-05-23 |
| CN1051736A (zh) | 1991-05-29 |
| AR246529A1 (es) | 1994-08-31 |
| EP0429128A3 (en) | 1991-09-18 |
| TR24733A (tr) | 1992-03-01 |
| DE69006576T2 (de) | 1994-06-01 |
| PL287754A1 (en) | 1991-09-23 |
| GB8925945D0 (en) | 1990-01-04 |
| MX23336A (es) | 1993-10-01 |
| CA2029786A1 (en) | 1991-05-17 |
| US5081087A (en) | 1992-01-14 |
| IN183281B (ro) | 1999-11-06 |
| HU212871B (en) | 1996-12-30 |
| ES2048961T3 (es) | 1994-04-01 |
| JPH11199626A (ja) | 1999-07-27 |
| BR9005794A (pt) | 1991-09-24 |
| ZA909125B (en) | 1991-08-28 |
| JPH03172304A (ja) | 1991-07-25 |
| HUT55807A (en) | 1991-06-28 |
| SG144694G (en) | 1995-04-28 |
| EP0429128A2 (en) | 1991-05-29 |
| ATE101398T1 (de) | 1994-02-15 |
| AU636413B2 (en) | 1993-04-29 |
| NZ236074A (en) | 1992-02-25 |
| JP3244225B2 (ja) | 2002-01-07 |
| DK0429128T3 (da) | 1994-03-21 |
| PL163186B1 (pl) | 1994-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4400302A (en) | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions | |
| JP2534264B2 (ja) | オレフィン重合触媒成分の調製方法およびこれから得た触媒組成物 | |
| KR950012333B1 (ko) | 올레핀 중합 촉매 성분의 제조 | |
| US4981929A (en) | Catalyst productivity in the polymerization of olefins | |
| KR100845454B1 (ko) | 알파-올레핀의 중합을 위한 고체 촉매 성분의 연속적 제조방법 | |
| US4914069A (en) | Preparation of olefin polymerization catalyst component | |
| JP2894790B2 (ja) | α―オレフィン重合用固体触媒成分 | |
| RO109999B1 (ro) | Procedeu de obtinere a unui catalizator pentru polimerizarea olefinelor | |
| US4497905A (en) | Olefin polymerization catalyst compositions and polymerization process | |
| EP0677066A1 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| KR100193965B1 (ko) | 올레핀 중합촉매의 제조방법 및 그 촉매를 이용한 올레핀의 중합방법 | |
| US5145922A (en) | Olefin polymerization catalysts | |
| EP0576413A1 (en) | Electron donors for improved olefin polymerization | |
| US7166553B2 (en) | Mixed catalyst compositions for the production of polyolefins | |
| JPH07109306A (ja) | オレフィン重合用触媒 | |
| JPS6247442B2 (ro) | ||
| HU215539B (hu) | Eljárás magnézium-di(3-szubsztituált-fenoxid) előállítására | |
| JPH01172404A (ja) | オレフイン類重合用固体触媒体成分及び触媒 | |
| JPH10147613A (ja) | オレフィン重合体の製造法 | |
| JPS63125505A (ja) | オレフイン類重合用触媒 |