RO106878B1 - Invenția se referă la un procedeu de ob(inere a acidului oxalic, prin dizolvarea, în apă, a masei solide, formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu, conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% în greutate carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de 6O...7O°C, cu separarea părților insolubile, prin filtrare, urmată de trecerea printr-o coloană schimbătoare de cationi, puternic acidă, sub forma H - R , pe bază de copolimeri polistiren-divinil-benzen-sulfonatpolistiren-divinilbenzen-acrilat sau polidivinil-benzen-acetacrilat, la un raport volumetric de 10:1, cu evaporarea apei și separarea cristalelor formate, până când pH-ul efluentului devine slab acid. - Google Patents

Invenția se referă la un procedeu de ob(inere a acidului oxalic, prin dizolvarea, în apă, a masei solide, formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu, conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% în greutate carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de 6O...7O°C, cu separarea părților insolubile, prin filtrare, urmată de trecerea printr-o coloană schimbătoare de cationi, puternic acidă, sub forma H - R , pe bază de copolimeri polistiren-divinil-benzen-sulfonatpolistiren-divinilbenzen-acrilat sau polidivinil-benzen-acetacrilat, la un raport volumetric de 10:1, cu evaporarea apei și separarea cristalelor formate, până când pH-ul efluentului devine slab acid. Download PDF

Info

Publication number
RO106878B1
RO106878B1 RO14495090A RO14495090A RO106878B1 RO 106878 B1 RO106878 B1 RO 106878B1 RO 14495090 A RO14495090 A RO 14495090A RO 14495090 A RO14495090 A RO 14495090A RO 106878 B1 RO106878 B1 RO 106878B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
sodium
oxalic acid
weight
divinylbenzene
acid
Prior art date
Application number
RO14495090A
Other languages
English (en)
Inventor
Gheorghe Radulescu
Maria-Ioana Moise
Liviu Corno
Gheorghe Vapler
Original Assignee
Univ Babe Bolyai Cluj Napoca
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Babe Bolyai Cluj Napoca filed Critical Univ Babe Bolyai Cluj Napoca
Priority to RO14495090A priority Critical patent/RO106878B1/ro
Publication of RO106878B1 publication Critical patent/RO106878B1/ro

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Invenția se referă la un procedeu de ob(inere a acidului oxalic, prin dizolvarea, în apă, a masei solide, formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu, conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% în greutate carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de 6O...7O°C, cu separarea părților insolubile, prin filtrare, urmată de trecerea printr-o coloană schimbătoare de cationi, puternic acidă, sub forma H - R , pe bază de copolimeri polistiren-divinil-benzen-sulfonatpolistiren-divinilbenzen-acrilat sau polidivinil-benzen-acetacrilat, la un raport volumetric de 10:1, cu evaporarea apei și separarea cristalelor formate, până când pH-ul efluentului devine slab acid.

Description

Invenția se referă la un procedeu de obținere a acidului oxalic. destinat a fi utilizat în industria textilă, ca agent decoloram și în industria chimică.
Sunt cunoscute procedee de obținere a acidului oxalic, constând în concentrarea soluției de leșie bisulfiticâ pnn evaporare, urmata de oxidare, cu un amestec format din acid azotic și acid sulfuric, în prezența pentoxidului de vanadiu, drept catalizator, la temperatura de 20... KXTC.
De asemenea, sunt cunosute procedee de obținere a acidului oxalic, prin oxidarea cărbunilor de înalta calitate, cu oxigenul din aer, în mediu alcalin, la temperatura de 240...270°C' și presiunea de 30 bari, prin transformarea electrochimică a zahărului sau prin degradarea hidrolitică și oxidativă a polizaharidelor din lemn.
Aceste procedee prezintă dezavantajul unor randament scăzute și ai utilizării unor tehnologii laborioase, cu multiple operații, realizate la presiuni și temperaturi ridicate, unele în prezența unor catalizatori, cu consumuri mari de materiale și de energie.
Este cunoscut un procedeu de obținere a acidului oxalic prin oxidarea etilenglicGiuiui sau a acidului glicolic cu o soluție 2...70% în greutate acid azotic, în raport stoichiometric, în prezența unor compuși cu activare, cum ar fi: acidul sulfuric, oxidul de vanadiu și monoxidul de vanadiu, sau amoniutetravanadatul, luate în proporție de 0,00ΙΟ, 1% în greutate, la temperatura de
30.. .100°C, de preferință 60...100°C.
Este cunoscut, de asemenea, un procedeu de obținere a acidului oxalic constând în oxidarea propilenei, în două faze, în prima fază cu o soluție apoasă
50.. .70% în greutate HNO3, proporția molară propilenă/HNCb fiind de 0,01... 0,5:1, de preferință 0,025:0,1, la temperatura de lU...4lrC. de preferință 25... 35°C, la presiunea maximă 20 bari, iar în a doua fază cu oxigen sau aer, introduse printr-o placă poroasă, în aceleași condiții de temperatură și de presiune, urmată de încălzire la 45...100°C, de preferință 5O.,.65°C, cu îndepărtarea vaporilor nitroși pe măsura formării acestora.
Aceste procedee asigură mărirea randamentului. dar prezintă dezavantajul utilizării unor tehnologii laborioase cu utilaje speciale, unele în prezența unor compuși activi greu accesibili, precum și al unor materii prime scumpe, care determină cheltuieli de producție ridicate.
înC.D.Nițescu, Chimia Organică, voi I, pag.743, Editura Tehnică, București, 1966, este prezentat un procedeu industrial de obținere a acidului oxalic, care consta în descompunerea termică a formiatului de sodiu, obținut din gaz generator, sulfat de sodiu și var, prin prăjire la temperatura de 420°C, urmata de tratarea oxalatului de sodiu format, cu lapte de var, la temperatura de 80°C, cu separarea oxalatului de calciu și acidularea în două trepte, cu o soluție de 30% în greutate acid sulfuric și cu soluție de 30% in greutate acid azotic, la temperatura de 80°C și purificare.
Temperatura de prăjire a foraliatului de sodiu poate fi scăzută prin adăugarea unor mici cantități de hidroxid de sodiu.
în procesul transformării formiatului de sodiu în oxalat de sodiu, rezulta ca produs secundar carbonatai de sodiu, prin eliberarea concomitentă a hidrogenului și a monoxidului de carbon.
Procedeul asigură reducerea cheltuielilor de producție, dar prezintă dezavantajul unor randamente scăzute și al utilizării unei tehnologii laborioase, cu operații multiple.
Procedeul, poate fi simplificat prin transformarea soluției de oxalat de sodiu, în urma trecerii acesteia pe o coloană schimbătoare de cationi puternic acidă, sub forma H-R, pe bază de polidivinilbenzen-sulfonat, care prezintă dezavantajul obținerii unui produs impurificat și al utilizării unor rășini schimbătoare de cationi, greu accesibile.
Problema pe care o rezolvă invenția este de a stabili mijloacele și condițiile tehnice pentru separarea oxalatului de sodiu și pentru obținerea acidului oxalic astfel, încât sa se obțină un produs de înaltă puritate, asigurându-se mărirea randamentului și utilizarea unor materiale accesibile.
Procedeul, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că, soluția apoasă rezultată prin dizolvarea masei solide formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% în greutate carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de 6O...7O°C, cu separarea de părțile insolubile prin filtrare, se trece pe o coloană ce conține un cationit puternic acid, obținut prin copolimerizarea stirenului cu dtvinilbenzen șt cu grupe sulfonice, acrilice sau metacrilice, la un raport volumetric de 10:1, până când pH-ul efluentului devine slab acid.
Procedeul, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- se asigură obținerea acidului oxalic de calitate superioară;
- se asigură reducerea consumurilor specifice;
- se asigură reducerea cheltuielilor de producție;
- utilizează rășini schimbătoare dc cationi, ușor accesibile;
- se realizează pe instalații existente, tară cheltuieli suplimentare de investiție;
-asigurăreducerea poluării mediului înconjurător.
Se dă, în continuare, un exemplu de realizare a invenției.
O cantitate de 50 g de substanță solidă de formiat de sodiu, rezultata în urma prăjini formiatului de sodiu, de concentrație 63,2% oxalat de sodiu, se aduce la 1000 ml cu apă, cu obținerea unei soluții având pH-ul alcalin.
După încălzire. 1a temperatura de
6O...7O°C, timp de 5 min, cu agitare continuă, soluția obținută se filtrează în vederea separării impurităților. După răcire, până la temperatura camerei, se trece pe o coloană schimbătoare de ioni, sub formă de II-R, de tip VIONIT-CS-3, obținută prin copolimerizarea stirenuiui cu divinilbenzen și cu grupe sulfonice, acrilice sau metacrilice, coloana fiind umplută cu 100 ml schimbător de ioni.
Reacția generală, de schimb ionic, pe coloană, este următoarea:
Na2C2O4 + 2HR ......H2C2O4 +
2NaR
Rășina schimbătoare de ioni se consideră străpunsă (epuizată) în momentul când pH-ul soluției de ieșire (efluentului) trece spre un pH neutru, ca o consecință a creșterii concentrației ionilor de sodiu.
Soluția de acid oxalic, obținută de pe coloană, se evapora pe baia de apă, după care se răcește până la obținerea cristalelor de acid oxalic, când sunt îndepărtate urmele de acid formic și acid carbonic.
Din 50 g masă de reacție, cu un conținut dc 63,2% oxalat de sodiu, corespunzător la 21,22 g acid oxalic, se obțin 20,17g acid oxalic, ce corespunde la un randament de 95%.
Revendicare

Claims (1)

  1. Procedeu de obținere a acidului oxalic, prin descompunerea termică a formiatului de sodiu, urmată de trecerea soluției de oxalat de sodiu formate pe o coloană schimbătoare de cationi, sub forma H-R, și separarea produsului final, prin cristalizare, caracterizat prin aceea că, soluția apoasă rezultată prin dizolvarea masei solide, formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu, conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de
    6O...7O°C, cu separarea părților insolubile prin filtrare, se trece pe o coloană ce conține un cationit puternic acid, obținut prin copolimeiizarea slirenului cu divinilbenzen și cu grupe sulfonice, acrilice sau metacrilice, la un raport volumetric de 10:1, până când pH-ul efluentului devine slab acid.
    Grapa 12
RO14495090A 1990-05-02 1990-05-02 Invenția se referă la un procedeu de ob(inere a acidului oxalic, prin dizolvarea, în apă, a masei solide, formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu, conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% în greutate carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de 6O...7O°C, cu separarea părților insolubile, prin filtrare, urmată de trecerea printr-o coloană schimbătoare de cationi, puternic acidă, sub forma H - R , pe bază de copolimeri polistiren-divinil-benzen-sulfonatpolistiren-divinilbenzen-acrilat sau polidivinil-benzen-acetacrilat, la un raport volumetric de 10:1, cu evaporarea apei și separarea cristalelor formate, până când pH-ul efluentului devine slab acid. RO106878B1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO14495090A RO106878B1 (ro) 1990-05-02 1990-05-02 Invenția se referă la un procedeu de ob(inere a acidului oxalic, prin dizolvarea, în apă, a masei solide, formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu, conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% în greutate carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de 6O...7O°C, cu separarea părților insolubile, prin filtrare, urmată de trecerea printr-o coloană schimbătoare de cationi, puternic acidă, sub forma H - R , pe bază de copolimeri polistiren-divinil-benzen-sulfonatpolistiren-divinilbenzen-acrilat sau polidivinil-benzen-acetacrilat, la un raport volumetric de 10:1, cu evaporarea apei și separarea cristalelor formate, până când pH-ul efluentului devine slab acid.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO14495090A RO106878B1 (ro) 1990-05-02 1990-05-02 Invenția se referă la un procedeu de ob(inere a acidului oxalic, prin dizolvarea, în apă, a masei solide, formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu, conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% în greutate carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de 6O...7O°C, cu separarea părților insolubile, prin filtrare, urmată de trecerea printr-o coloană schimbătoare de cationi, puternic acidă, sub forma H - R , pe bază de copolimeri polistiren-divinil-benzen-sulfonatpolistiren-divinilbenzen-acrilat sau polidivinil-benzen-acetacrilat, la un raport volumetric de 10:1, cu evaporarea apei și separarea cristalelor formate, până când pH-ul efluentului devine slab acid.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO106878B1 true RO106878B1 (ro) 1993-07-30

Family

ID=20127171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO14495090A RO106878B1 (ro) 1990-05-02 1990-05-02 Invenția se referă la un procedeu de ob(inere a acidului oxalic, prin dizolvarea, în apă, a masei solide, formate în urma descompunerii termice a formiatului de sodiu, conținând 63,2% în greutate oxalat de sodiu și 36,8% în greutate carbonat de sodiu și hidroxid de sodiu, la temperatura de 6O...7O°C, cu separarea părților insolubile, prin filtrare, urmată de trecerea printr-o coloană schimbătoare de cationi, puternic acidă, sub forma H - R , pe bază de copolimeri polistiren-divinil-benzen-sulfonatpolistiren-divinilbenzen-acrilat sau polidivinil-benzen-acetacrilat, la un raport volumetric de 10:1, cu evaporarea apei și separarea cristalelor formate, până când pH-ul efluentului devine slab acid.

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO106878B1 (ro)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102935298A (zh) * 2012-11-28 2013-02-20 湖北益泰药业有限公司 一种草酸精制母液的回收方法
WO2016124646A1 (en) * 2015-02-04 2016-08-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method of preparing oxalic acid

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102935298A (zh) * 2012-11-28 2013-02-20 湖北益泰药业有限公司 一种草酸精制母液的回收方法
WO2016124646A1 (en) * 2015-02-04 2016-08-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method of preparing oxalic acid
CN107207390A (zh) * 2015-02-04 2017-09-26 国际壳牌研究有限公司 制备草酸的方法
CN107207390B (zh) * 2015-02-04 2020-08-04 国际壳牌研究有限公司 制备草酸的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101137580B (zh) 获得碳酸钠晶体的方法
US3350292A (en) Utilization of saline water
CN102531001B (zh) 一种综合制碱工艺
EP1900688A1 (en) Method for obtaining sodium carbonate crystals
US4082835A (en) Removal of SO2 from gases
EP1866460B1 (en) Process for jointly obtaining a chlorine derivative and crystals of sodium carbonate
CA2736379C (en) Process for the production of high purity magnesium hydroxide
AU603252B2 (en) Process for production of chlorine dioxide
WO2009087143A1 (en) Process for producing sodium bicarbonate for flue gas desulphurization
CN114436297B (zh) 一种芒硝制纯碱的方法
CN114933289B (zh) 一种用于草甘膦和磷酸铁的联产工艺
JPH02157102A (ja) 二酸化塩素の製造方法
CN112225235A (zh) 一种从硫酸钠制备碳酸氢钠和硫酸氢钠的方法
CN101259418A (zh) Pta氧化残渣打浆废水回收制备钴锰催化剂的方法
US20080053104A1 (en) Manufacture of water chemistries
CA2009616A1 (en) Method of producing carbonic acid salts of alkali metals
AU2012297573B2 (en) Method for the recovery of magnesium sulphate and production of magnesium oxide
US4390402A (en) Process for regenerating spent seed materials used in magnetohydrodynamic power generation
CN104086408B (zh) 羟基乙酸的制备方法
CN119976885B (zh) 基于碘化铵结晶的硫碘循环制氢工艺与系统
US3423411A (en) Purification of melamine solutions
CN114291955B (zh) 一种铁系颜料废水和还原钛尾气联合利用的方法
RU2171224C1 (ru) Способ получения магнезии
CN121085288A (zh) 一种硫酸钠与含铵废盐的协同利用工艺
JPS5850926B2 (ja) 亜硝酸カルシウム水溶液の製造法