PT99430B - Processo para a fabricacao de fluoroetilenos e de clorofluoroetilenos - Google Patents
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Description
PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE FLUOROETILENOS
E DE CLOROFLUOROETILENOS
A presente invenção refere-se à preparação de fluoro etilenos e de clorofluoroetilenos por hidrogenólise catalíti.
ca de clorofluoroetanos ou de clorofluoroetilenos.
A hidrogenólise dos clorofluoroetanos é uma reacção conhecida desde hã muito tempo (patente de invenção britânica GB 698 386) e nela foram introduzidos numeroscs aperfeiçoamentos. Pode citar-se, por exemplo, a patente de invenção GB 931 643, que utiliza um catalisador de óxido de crómio num suporte de alumina para a hidrogenólise do 1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano (F113) , a temperaturas próximas de 500°C, e a patente de invenção norte-americana US 3 636 173 que, para a hidrogenólise dos fluoro-halogeno-carbonetos, preconiza um catalisador à base de níquel ou de crómio sobre um suporte de alumina previamente activado com ácido fluorídrico. No entanto, as composições catalíticas descritas nestas patentes de invenção necessitam de temperaturas de funcionamento elevadas (de 300 a 600°C) e os graus de transformação ou as selectividades são pequenos.
Mais recentemente, a patente de invenção europeia EP 53657 descreve um processo de desidrocloração do F113 com obtenção de clorotrifluoroetileno (F1113) e de trifluoroetile no (F1123) por meio de um catalisador que compreende um metal do grupo da platina depositado sobre um suporte do tipo de fluoreto magnésio alcalino. Os resultados demonstram uma de_s activaçâo rápida deste catalisador com uma formação importante de 1,1,2-trifluoroetano (F143) e de 1-cloro-l,2,2-trifluoV roetano (F133) como subprodutos, e isso mesmo com fracos graus de transformação do F113.
Na patente de invenção europeia EP 355 907, descreve-se um catalisador que compreende um suporte poroso oxigenado impregnado com um metal do Grupo VIII e um sal de um metal al calino ou alcalino-terroso. Os exemplos descritos demonstram graus de transformação do F113 da ordem de 50% e selectividades em F1113 e F1123 que não ultrapassam 80%.
Por outro lado, sabe-se que os catalisadores â base de cobre sozinho são àctivos na hidrogenólise dos clorofluoroalca nos. Na patente de invenção norte-americana US 2 615 925, em que se utiliza esse catalisador, as temperaturas de funcionamento são elevadas (superiores a 500°C) e os graus de transformação e rendimentos são medíocres.
Sabe-se também que os catalisadorres ã base de paládio são àctivos. No entanto, a patente de invenção norte-americana US 4 876 405 mostra que a utilização desse catalisador na hidrogenólise do difluorotetracloroetano simétrico (F112) e do F113 origina uma formação importante (mais de 10%) de subprodutos saturados tais como 1,1-difluoroetano (Fl52a) e 1,1,2-trifluoroetano (F143).
Por outro lado, jã foi proposto o emprego de catalisa dores mistos. Pode citar-se a patente de invenção norte-ame ricana US 2 864 873 relativamente ã utilização de catalisadores mistos à base de cobre e de níquel sobre um suporte de óxi do de crómio. Estes catalisadores que trabalham a temperaturas compreendidas entre 325° e 425°C originam graus de transformação do F113 em F1113 inferiores a 50%. Pode mencionar-se· também a patente de invenção norte-americana US 2 697 124,
-3L/, que se refere a um catalisador misto de cobre-cobalto sobre um suporte de fluoreto de magnésio; não obstante a utilização de temperaturas elevadas (superiores a 400°C) para a hidrogenóli. se do F113, este catalisador origina graus de transformação do F113 inferiores a 80%. A hidrogenólise do F113 e do F114 com catalisadores mistos à base de cobre e de crómio é igualmente descrita nas patentes de invenção belga BE 653 362 e francesa FR 1 409 109; as temperaturas de funcionamento são elevadas e os graus de transformação e os rendimentos em com postos etilénicos são fracos. 0 mesmo acontece com a patente de invenção norte-americana US 3 505 417, que descreve a hidro genólise do F114 com obtenção de tretrafluoroetileno com catalisadores de cobre-crómio ou de cobre-cobalto.
A requerente descobriu agora que, para a hidrogenólise de clorofluoroetanos ou de clorofluoroetilenos, o emprego de catalisadores mistos ã base de cobre ou de prata e de pelo menos um metal do grupo da platina (ruténio, ródio, paládio, ósmio, irídio ou- platina) permite, trabalhando a temperaturas pouco elevadas, obter excelentes graus de transformação e selectividades.
A invenção tem como objecto, portanto, um processo de fabricação de fluoroetilenos e/ou de clorofluoroetilenos por hidrogenólise catalítica de um clorofluoroetano de fórmula geral
X X' \ / Cl-C-C-Cl / \
Y Y' (I)
-41/.
na qual pelo menos um dos símbolos X, X', Y e Y' re presenta um átomo de flúor e os outros, iguais ou diferentes, representam, cada um deles, um átomo de hidrogénio ou de cloro, ou de um clorofluoroetileno de fórmula geral
X X' \ /
C = C (II) / \
Cl Y na qual pelo menos um dos símbolos X, X' e Y represen ta um átomo de flúor e os outros, iguais ou difenrentes, representam, cada um deles, um átomo de hidrogé nio ou de cloro, caracterizado pelo facto de se utilizar um catalisador misto à base de cobre ou de prata e pelo menos um metal do grupo da pia tina, de preferência, paladio, sendo esses metais depositados sobre um suporte.
No catalisador misto, de acordo com a presente invenção, o teor de cobre e/ou de prata pode variar entre 1 e 20% em peso, de preferência entre 3 e 15% em peso, e o do metal do grupo da platina pode variar entre 0,1 e 10% em peso. 0 grau de transformação do clorofluoroetano de fórmula geral (I) ou do clorofluoroetileno de fórmula geral (II) varia no mesmo sentido que o teor de metal do grupo de platina; no entanto, para evitar a formação concomitante de fluoroetanos, prefere-se utilizar um catalisador que contém entre 0,1 e 5% do refe rido metal.
-5Muito embora se prefira utilizar como suporte um car vão activado, podem empregar-se outros suportes conhecidos , por exemplo Al2O3 θ A1F3. 0 suporte pode encontrar-se sob diversas formas, tais como, por exemplo, de produtos obtidos por extrusão, formação de pastilhas, moagem ou esferas.
A preparação do catalisador misto de acordo com a pre sente invenção é muito simples e pode realizar-se de diferentes maneiras, quer porco-impregnação do suporte com cobre ou com prata e pelo menos um metal do grupo de platina quer por impregnação sucessiva dos diferentes metais.
A impregnação do suporte pode efectuar-se, por exemplo, por imersão ou por pulverização por meio de uma solução de sais dos metais a depositar. Esta operação pode realizar-se a temperaturas compreendidas entre cerca de 20° e 80°C, mas realiza-se preferivelmente à temperatura ambiente. O dis^ solvente é preferivelmente a água, mas pode também ser um hidrocarboneto, um álcool leve ou uma cetona, que é em seguida vaporizado sob vazio aumentando progressivamente a temperátu ra. Antes da utilização, o catalisador é reduzido sob uma corrente de hidrogénio (10 a 80 litros/hora por 100 gramas de catalisador) a temperaturas compreendidas entre 100° e 500°C.
Como sais de metais para impregnação, utilizam-se van tajosamente os cloretos. No entanto, pode empregar-se outros sais (por exemplo, nitratos, acetatos, acetil-acetonatos); é apenas indispensável que estes sais sejam suficientemente so . lúveis no dissolvente para se obterem as concentrações ponde rais de metais pretendidas.
Uma outra maneira de realizar a preparação de um catalisador de acordo com a presente invenção consiste em par-6L/, tir de um catalisador comercial à base de um metal do grupo da platina suportado e a impregnar, com uma solução de um sal de cobre ou de prata, sendo a evaporação do dissolvente e a redução final realizadas da mesma maneira gue no caso da co-impregnação.
catalisador de acordo com a presente invenção pode utilizar-se de acordo com qualquer técnica de hidrogenólise, tal como, nomeadamente, as que operam em leito fixo ou em lei to fluidizado.
processo de hidrogenólise de acordo com a presente invenção faz intervir uma ou a outra das seguintes reacções:
XYC1C-CC1X'Y' + H2-------> XYC=CX'Y' + 2HC1
XC1C=CX'Y + H2------> XHC=CX'Y + HC1
Como exemplos não limitativos de clorofluoroetanos de fórmula geral (I) e de clorofluoroetilenos de fórmula geral (II) que podem ser hidrogenolisados de acordo com o presente processo, podem mencionar-se mais particularmente 1,2-difluoro-l,l,2,2-tetracloroetano (F112), 1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano (F113), 1,2-dicloro-l,1,2,2-tetrafluoroetano (F114), 1,2-dicloro-l,1,2-trifluoroetano (Fl23a),
1,2-dicloro-l,1-difluoroetano (Fl32b) e clorotrifluoroetile no (F1113).
A hidrogenólise pode efectuar-se a uma temperatura compreendida entre 100° e 400°C, de preferência compreendida entre 150° e 350°C.
Vantajosamente, opera-se à pressão atmosférica, mas não se sai do quadro da presente invenção trabalhando a uma
pressão superior ou inferior à pressão atmosférica.
A relação molar entre o hidrogénio e o clorofluoro etano (I) ou o clorofluoroetileno (II) está geralmente compreendida entre 0,1 e 10, de preferência entre 0,5 e 5.
O tempo de contacto pode variar entre um e quarenta e cinco segundos, mas obtêm-se excelentes resultados com tem pos de contacto compreendidos entre dois e dez segundos.
Os Exemplos seguintes ilustram a invenção, sem contudo a limitarem.
EXEMPLOS
Exemplo11
A - PREPARAÇÃO DO CATALISADOR
A 150 gramas de um catalisador comercial com 0,8% de paládio sobre carvão activado, sob a forma de produtos de ex trusão que possuem uma superfície unitária BET maior do que
-r 2
500 m /g e que tem uma superfície de metal superior a 100 m /g de paládio, adicionam-se, com evaporador rotativo a 20°C,
150 gramas de uma solução aquosa de cloreto cúprico contendo 15 gramas de cobre. Em seguida, evapora-se a água sob vazio elevando progressivamente a temperatura até 170°C. 0 catalisador é seguidamente reduzido à temperatura de 170°C durante oito horas sob uma corrente de nidrogénio (25 litros por hora à pressão atmosférica).
Obtém-se assim um catalisador, pronto para ser utiliL zado, contendo 0,7% de paládio a 9% de cobre.
-8Β - HIDROGENOLISE DE F113
Num tubo de aço inoxidável 316L com 4 milímetros de diâmetro interno, aquecido electricamente, introduzem-se
1,26 ml do catalisador descrito antes e depois, à pressão at mosférica faz-se passar, uma mistura derhidrogénio e de F113 com as temperaturas, proporções molares e débitos indicados no quadro seguinte, cujas três últimas colunas da direita reúnem os resultados obtidos.
| Temperatura do reactor (°C) | Relação molar H2/F113 | Debito total (mole/ /hora) | Taxa de transfor mação do F113 (%) | Selectividade em | ||
| F 1113 | F1123 | |||||
| 150 | 3,4 | 0,045 | 98 | 81 | 16 | |
| 300 | 3,4 | 0,045 | 100 | 69 | 29 | |
| 320 | 5 | 0,15 | 100 | 76 | 23 | |
| 320 | 4,6 | 0,045 | 100 | 55 | 42 |
Exemplo 2
A - PREPARAÇão DO CATALISADOR
Num evaporador rotativo, introduzem-se 23 gramas de um carvão activado, CECA, que tem uma porosidade igual a 0,6 cm / / g e uma superfície específica de 950 m /g, com a forma de pa_s
tilhas obtidas por extrusão com 1,8 milímetros de diâmetro. Introduzem-se 70 ml de uma solução aquosa que contêm 2,96 gra mas de cloreto de paládio e 2,7 gramas de cloreto cúprico hidratado (CuC^. 2^0) ; depois evepora-se a água sob pressão reduzida (1 kpa) e seca-se a 100°C. Em seguida, trata-se a 450°C durante três horas sob uma corrente de hidrogénio (10 litros por hora) e obtém-se assim um catalisador pronto a em pregar que contém 7% de paládio e 4% de cobre.
B - HIDRÕLISE DE F113
Operando como se descreveu no Exemplo lB, mas com
1,26 ml deste catalisador contendo 7% de paládio e 4% de cobre, obtiveram-se os resultados indicados no quadro seguinte:
| Temperatura do reactor (°C) | Relação molar H2/F113 | Débito total (mole/ /hora) | Taxa de transfor ção do F113 (%) | Selectividade em | |
| F1113 | F1123 | ||||
| 150 | 4 | 0,03 | 85 | 60 | 20 |
| 200 | 4 | 0,033 | 100 | 75 | 20 |
| 200 | 3 | 0,04 | 100 | 85 | 10 |
| 200 | 5 | 0,13.4 | 98 | 65 | 26 |
Nesta série de ensaios, o subproduto principal é F123a (CF2C1-CFC1H), que pode ser reciclado para o reactor para formar F1123.
Exemplo 3
Opera-se como se descreveu no Exemplo IB para hidrogenolisar F1113 com 1,26 ml do catalisador do Exemplo 2A.
No seguinte quadro, reunem-se as condições operatórias destes ensaios e os resultados obtidos.
| Temperatura | Relação | Débito | Taxa de trans | Selecti |
| do reactor | molar | total | formação do | vidade em |
| (°C) | H2/F1113 | (mole/hora) | F1113 (%) | F1123 (%) |
| 250 | 0,8 | 0,045 | 15 | 98 |
| 300 | 0,8 | 0,045 | 40 | 96 |
Exemplo 4
Opera-se como se descreveu no Exemplo IB para a hidrogenólise de Fl32b (ÇE2CI-CH2CI) com 1,26 ml do catalisador do Exemplo IA.
As condições operatórias e os resultados obtidos estão reunidos no seguinte quadro.
| Temperatura | .Relação | Débito de | Taxa de transs | Selecti- |
| do reactor | molar | total | formação do | vidade em |
| (°C) | H2/F132b | (mole/hora) | Fl32b (%) | CF2 = CH2 |
| (%) | ||||
| 250 | 5 | 0,056 | 20 | 99 |
| 270 | 5 | 0,056 | 46 | 99 |
| 300 | 5 | 0,056 | 76 | 98 |
Exemplo 5
Num tubo de Inconel com 45 centímetros de comprimento e 2,72 centímetros de diâmetro interno, aquecido electricamente, introduzem-se 50 ml do catalisador que se descreveu no Exemplo IA e depois faz-se passar uma mistura de hidrogé nio e de F114, com diferentes relações molares, débitos e temperaturas que se indicam no seguinte quadro, cuja última parte contém os resultados obtidos.
| Temperatura | Relação | Débito | Taxa de trans | Selecti- |
| do reactor | molar | total | formação do | vidade em |
| (°C) | H2/F114 | (mole/hora) | F114 (%) | c2f4 (%) |
| 250 | 4 | 0,25 | 47 | - |
| 280 | 4 | 0,25 | 70 | - |
| 300 | 4 | 0,25 | 100 | 80 |
| 300 | 2 | 0,15 | 100 | 80 |
Exemplo 6
No mesmo reactor que se empregou no Exemplo 5, intro duzem-se 25 ml (13,5 gramas) do catalisador descrito no Exem pio IA e procede-se à hidrogenõlise do P113 sob a pressão atmosférica.
As condições operatórias e os resultados obtidos estão indicados no seguinte quadro.
| Temperatura do reactor (°C) | Relação molar H2/F113 | Débito total (mole/hora) | Taxa de trans mação do F113 (%) | Selecti vidade em | |
| F1113 (%) | F1123 (%) | ||||
| 177 | 1 | 0,7 | 21,5 | 94,3 | 5,6 |
| 177 | 3 | 0,7 | 33 | 91,4 | kO hk OO |
| 177 | 5 | 0,7 | 46 | 89,6 | 10,4 |
| 235 | 3 | 0,7 | 92 | 89,7 | 9,7 |
| 289 | 3 | 0,7 | 99 | 84,6 | 14,2 |
| 395 | 3 | 0,7 | 99,7 | 70,2 | 29,6 |
Exemplo 7
Repete-se o modo operatório que se descreveu no Exemplo 6 com 25 ml (13,5 gramas) do catalisador descrito no Exemplo 2A. 0 seguinte quadro reune as condições operatórias e os re sultados obtidos.
-13L/.
| Temperatura 1; do reactor Í (°C) | Relação' molar H /F113 | Débito total (mole/hora) | Taxa de trans mação do | Selectivi dade em | ||
| F113 | (%) | F1113 (%) | F1123 (%) | |||
| 350 | 3 | 0,72 | 100 | 60,5 | 39,2 | |
| 350 | 3,1 | 0,31 | 100 | 50,5 | 48,2 | |
| 350 | 3 | 0,15 | 100 | 41 | 57 | |
| 350 | 3 | 0,08 | 100 | 39,1 | 58,3 |
Exemplo 8
A - PREPARAÇÃO DO CATALISADOR
Num evaporador rotativo, carregam-se 27 gramas de um 3 carvao activado CECA tendo uma porosidade igual a 0,87 cm /g 2 e uma superfície especifica igual a 1140 m /g, sob a forma de pastilhas obtidas por;extrusão com 3 milímetros de diâmetro. Introduzem-se 100 ml de uma solução aquosa que contém 3,5 gra mas de cloreto de paládio e 1,62 gramas de cloreto cúprico hi dratado (CuC^. 2^0); depois, evapora-se a água sob pressão reduzida (1 kpa) e seca-se a 100°C. Sm seguida, trata-se a 450°C durante três horas sob corrente de hidrogénio (10 litros/ /hora) e obtém-se assim um catalisador, pronto a ser utilizado, que contém 7% de paládio e 2% de cobre.
Β - HIDROGENÕLISE DE F113
Operando no mesmo reactor que se descreveu no Exemplo 5, mas com 25 ml deste catalisador com 7% de palãdio e 2% de cobre, obtiveram-se os resultados reunidos no seguinte quadro.
| Temperatura do reactor (°C) | - Relação' molar H2/F113 | Débito total (mole/hora) | Taxa de trans formação de F113 (%) | Selectivi- | ||
| dade | em | |||||
| F1113 (%) | F1123 (%) | |||||
| 202 | 3 | 0,33 | 100 | 49,6 | 38 | |
| i 146 | 3 | 0,32 | 43 | 56,1 | 30 | |
| 171 | 3 | 0,33 | 81 | 55,5 | 32 | |
| 235 ί 3 | 3 | 0,33 | 100 | 47,4 | 43,4 | |
| 146 | 2 | 0,72 | 19 | 55 | 32,2 | |
| ’ 171 | 2 | 0,71 | 48 | 57,7 | 33 | |
| ! 202 | 2 | 0,71 | 78,8 | 61 | 30,3 | |
| • 225 | 2 | 0,72 | 91 | 57,3 | 34,7 | |
| i 273 | 2 | 0,72 | 94 | 55,6 | 38,2 | |
| 247 | 3 | 0,71 | 99,2 | 56 | 37,4 | |
| 204 | 3 | 0,71 | 79 | 56 | 35,6 | |
| 346 | 3 | 0,71 | 100 | 52,7 | 45,2 | |
| 401 | 3 | 0,71 | 100 | 51,6 | 48,3 | .. |
-15WExemplo 9
Opera-se como se descreveu no Exemplo 8A, mas substi. tuindo a solução aquosa de cloreto de paládio e de cloreto cú prico por 100 ml de uma solução piridinica contendo 4,17 gra mas de acetato de prata e 0,506 grama de acetato de paládio.
Obtém- se assim um catalisador, pronto a ser utiliza do, que contém 0,8% de paládio e 9% de prata. Operando no mesmo reactor que se descreveu no Exemplo 5 com 25 ml deste ca talisador, procede-se à hidrogenõlise de F113 à pressão atmos. férica e obtiveram-se os resultados reunidos no seguinte quadro.
| Temperatura do reactor (%) | Relação’ molar H2/F113 | Débito total (mole/hora) | Taxa de trans formação de F113 (%) | Selectivi- | ||
| dade | em | |||||
| F1113 (%) | F1123 (%) | |||||
| 151 | 3,1 | 0,71 | 1,6 | 88 | 2,4 | |
| 191 | 3 | 0,72 | 12,2 | 91 | 1 | |
| 234 | 3 | 0,71 | 47,6 | 94 | 1,3 |
Exemplo 10
Opera-se tuindo a solução prico por 100 ml como se descreveu no Exemplo 8A, mas substiaquosa de cloreto de paládio e de cloreto cú de uma solução aquosa que contém 0,5 gramas
Lfde cloreto de ruténio hidratado (teor de ruténio: 41,5%) e
7,3 gramas de cloreto cúprico hidratado (CuCl2.2H2O).
Obtém-se assim um catalisador, pronto a empregar , que contém 0,7% de ruténio e 9% de cobre. Utilizando 25 ml deste catalisador para hidrogenolisar F113 ã pressão atmosfé rica, no mesmo reactor que se descreveu no Exemplo 5, obtive ram-se os resultados reunidos no seguinte quadro.
| Temperatura do reactor (°C) | Relação.? molar H2/F113 | Débito total (mole/hora) | Taxa de trans formação de F113 (%) | Selectividade em | ||
| F1113 (%) | F1123 (%) | |||||
| 180 | 3 | 0,7 | 11 | 90 | 9,7 | |
| 235 | 3 | 0,7 | 65,5 | 86,5 | 8,3 | |
| 259 | 3 | 0,7 | 91 | 88,8 | 10,8 | |
| 278 | 3 | 0,7 | 97,5 | 86,2 | 13,3 |
Exemplo 12
A - PREPARAÇÃO DO CATALISADOR
Num evaporador rotativo, carrega-se 26 gramas de um ~ 3 carvao activado CECA com uma porosidade igual a 0,22 cm /g e uma superfície específica, igual a 1000 m /g, sob a forma de aglomerados com 2 a 2,5 milímetros. Introduzem-se 100 ml de solução aquosa que contêm 0,61 grama de cloreto de ródio ,
RhCl3, hidratado (40,4% de ródio) e 7,29 gramas de cloreto cúprico
-17u hidratado (CuC^-Zí^Q) e depois evapora-se a ãgua sob pressão reduzida (1 KPa) e seca-se a 100°C. Em seguida, trata-se a 450°C durante três horas sob uma corrente de hidrogénio (10 litros/hora) e obtém- se assim um catalisador, pronto a ser utilizado, que contém 0,85% de ródio e 9,4% de cobre.
B - HIDROGENÓLISE DE F113
Operando no mesmo reactor que se descreveu no Exemplo 5 mas com 25 ml deste catalisador contendo 0,85% de ródio e 9,4% de cobre, obtiveram-se os resultados reunidos no seguin te quadro.
| Temperatura do reactor (°C) | Relação molar H2/F113 | Débito total (mole/hora) | Taxa de trans formação de F113 (%) | Selectivdiade em | ||
| F1113 (%) | F1123 (%) | |||||
| 180 | 3 | 0,17 | 4 | 70,5 | 29,5 | |
| 235 | 3 | 0,17 | 33 | 74 | 24 | |
| 290 | 3 | 0,17 | 91,3 | 76,3 | 23 |
Exemplo 13 (Comparativo)
A - PREPARAÇÃO DO CATALISADOR
Num evaporador rotativo, carregam-se 27 gramas de um um carvão activado CECA com uma porosidade igual a 0,87 cm^/g „18u e uma superfície específica igual a 1140 m /g, sob a forma de produto obtido por extrusão com 3 milímetros de diâmetro. In troduzem-se 100 ml de uma solução aquosa contendo 2,3 gramas de cloreto cúprico hidratado (CuCl2 . 2H2O) ; depois, evapora-se água sob pressão reduzida (1 kPa) e seca-se a 100°C. Trata-se em seguida a 450°C durante três horas sob uma corrente de hidro génio (10 litros por hora) e obtém-se assim um catalisador, pronto a utilizar, que contém 9% de cobre.
B - HIDROGENÓLISE DE F113
Operando no mesmo reactor que se descreveu no Exemplo 5 mas com 25 ml do catalisador que contêm 9% de cobre, obtive ram-se os resultados reunidos no seguinte quadro.
| Temperatura do reactor (%) | : Relação.. molar H2/F113 | Débito total (mole/hora) | Taxa de trans_ formação de F113 (%) | Selectividade em | ||
| F1113 (%) | F1123 (%) | |||||
| 171 | 3 | 0,72 | 0,14 | 79,4 | 20,6 | |
| 230 | 3 | 0,71 | 0,95 | 84 | 11,6 | |
| 288 | 3 | 0,70 | 3,30 | 97 | 1,4 | |
| 340 | 3 | 0,72 | 15,40 | 98 | 1 |
Exemplo 14 (Comparativo)
A - PREPARAÇÃO DO CATALISADOR
Num evaporador rotativo, carregam-se 23 gramas de um carvão activado CECA tendo uma porosidade igual a 0,60 cm3/g e uma superfície específica igual a 947 m /g, sob a forma de um produto obtido por extrusão com 1,8 milímetros de diâmetro. Introduzem-se 50 ml de :uma solução aquosa que contém 0,39 grama de cloreto de paládio; depois, evapora-se a água sob pressão reduzida (1 kPa) e seca-se a 100°C. Trata-se em seguida a 400°C durante duas horas sob corrente de hidrogénio (6 litros/hora) e obtém-se assim um catalisador, pronto a uti^ lizar, que contém 1% de paládio.
B - HIDROGENÓLISE DE F113
Operando no mesmo reactor que se descreveu no Exem pio 5, mas utilizando 25 ml deste catalisador contendo 1% de paládio, obtiveram-se os resultados reunidos no seguinte quadro.
| Temperatura do reactor (°C) | Relação', molar H2/F113 | Débito total (mole/hora) | Taxa de tran^ formação de F113 (%) | Selectividade em | |
| F1113 (%) | F1123 (%) | ||||
| 118 | 3 | 0,70 | 2,8 | 5,5 | 43,8 |
| 223 | 3 | 0,70 | 78,6 | 5,9 | 59 |
| 245 | 3 | 0,68 | 93,6 | 3,8 | 64,8 |
Claims (10)
- REIVINDICAÇÕES1,- Processo para a fabricação de fluoroetilenos e/ou de clorofluoroetilenos por hidrogenólise catalítica de um clorofluoroetano de fórmula geralX X' \ /Cl-C-C-Cl (I) / \Y Y' na qual pelo menos um dos símbolos X, X', Y e Y’ represen ta um átomo de flúor e os outros, iguais ou diferentes, representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou de cloro;ou de um clorofluoroetileno de fórmula geralX X' \ /C = C (II) / \Cl Ϊ na qual pelo menos um dos símbolos X, X’ e Y representa um átomo de flúor e os outros, iguais ou diferentes, representam, cada um, um átomo de hidro génio ou de cloro;caracterizado pelo facto de se utilizar um catalisador misto a base de cobre ou de prata e pelo menos um metal do grupo da pia tina, estando estes metais depositados sobre um suporte.
- 2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado pelo facto de o teor de cobre e/ou de prata do catalisador estar compreendido entre 1 e 20%, de preferência entre 3 e 15%, e o do metal do grupo da platina estar compreendido entre 0,1 e 10%.
- 3. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracte rizado pelo facto de o teor de metal do grupo da platina estar compreendido entre 0,1 e 5%.
- 4. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de o suporte ser um carvão activo.
- 5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de o catalisador ser ã ba se de cobre e de paládio.
- 6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de se efectuar a hidrogenólise em leito fixo ou em leito fluidizado.
- 7. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações la 6, caracterizado pelo facto de se operar a uma temperatura compreendida entre 100 e 400°C, de preferência entre 150 e 350°C.
- 8. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ã 7, caracterizado pelo facto de se operar ã pressão atmosférica.
- 9. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo facto de a proporção molar entre o hidrogénio e o composto de fórmula geral (I) ou de fórmula geral (II) estar compreendida entre 0,1 e 10, de preferência entre 0,5 e 5.
- 10.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindi cações 1 a 9, caracterizado pelo facto de o tempo de contacto es tar compreendido entre 1 e 45 segundos, de preferência entre 2 e10 segundos.
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