PT98204A - Processo para o fabrico de um dispositivo cirurgico deformavel a partir de copolimeros contendo esteres de acido glicolico e/ou lactico e dispositivo assim obtido - Google Patents
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Description
··.. ν v f. ' N
Este inventa refere-se a materiais polimêricas absorvíveis e parcial mente absorvíveis que possuem uma capacidade melhorada para a deformação permanente ã temperatura ambiente através de um mecanismo de produção de fissuras finas» Este inventa também se refere à utilização destes materiais em aplicações em dispositivos médicos que requerem que o material seja' remoldávei = Uma tal aplicação reside em lâminas de fixação ao osso maxilofacisl absorvíveis onde os contornos da superfície dos locais de fractura complexa são muitas vezes encontrados». Uma outra aplicação reside em clipes e grampos cirúrgicos absorvíveis quando são desejáveis uma dureza e ductilidade melhoradas»
A modificação de materiais poliméricos vítreos para uma dureza melhorada é bem conhecida na técnica anterior dos polímeros não absorvíveis» TalYez o exemplo mais notável de um plástico vítrea tornado mais duro é o polistireno de alto impacta» Muitos outros polímeros não absorvíveis têm sido modificados para melhorar a dureza ou a resistência ao impacto. Beralmente? a dureza e a resistência ao impacto têm sido melhoradas por meio da incorporação de uma fase de tipo borracha descontínua na matriz polímérica mãe» Isto tem sido feito por mistura física ou por preparação de copolímeros de bloco ou enxerto» Têm sido aplicados conceitos semelhantes a termocuras tais como resinas epóxi-das» Ainda que tenham sido relatados aumentas de ductilidade em plásticos modificados de borracha não absorvíveis5 o principal propósito da modificação tem sido proporcionar maior resistência e dureza. Este método de modificação de propriedades não tem sido posto em uso em dispositivos médicos, quer absorvíveis quer não absorvíveis»
Descrição do Invento PARTE A
O
Este invento refere-se a materiais poliméricos absorvíveis que possuem uma capacxdade melhorada para a deformação permanente á temperatura ambiente através de um mecanismo de produção de fissuras finas* Este invento também se refere à utilização destes materiais em aplicações em dispositivos médicos que requerem que o material seja remoldável * As aplicações onde estes materiais podem ser úteis incluem as seguinces; 1« Placas de fixação ao osso maxilofacial absorvíveis* 2, Parafusos para osso absorvíveis ou outros dispositivos de fixação» 3. Clipes e grampos cirúrgicos absorvíveis. 4* Hastes e parafusos de fixação para ossos absorvíveis*
Ainda que não exemplificado especificamente, é reconhecido que numerosos materiais podem ser previstos como possuidores de propriedades semelhantes às dos polímeros exemplificados. Para ter propriedades semelhantes, é necessária que o material tenha uma fase "dura” contínua e uma fase "mole15* é preferido que a fase roale seja descontínua, ainda que isto não seja necessário, Para se formarem as fases dura e mole, as espécies dura e mole devem ser completamente míscíveis na sua forma polimérica final, A forma polimérica final pode ser um copolímero de bloco ou de enxerto ou uma mistura de horoopolímeros e/ou copalímeros. Alternativamente, podem ser empregues métodos de mistura controlada com outros polímeros miscíveis para minimizar a mistura das fa»es na artigo final, 0 que alternativos possíveis que são
se segue é uma lista de incluídos neste inventos materiais i« Copolímeros de bloco que formam fases "dura" e “mole”. A, Monómeros que formam fase- dura 1. Lactídeo-l5 lactídeo-d ou meso-lactídeo 2. Lsctídeo-dl, proporções variáveis de d para 1 3. Slicolídeo 4. Outros monómeros ou misturas de monómeros que formam polímeras absorvíveis com temperaturas de transição de vidro acima da temperatura ambiente. B. Monómeros que formam fase mole 1, Carbonato de trimetileno (i?3~dioxano~2-ona5 2, p—Dioxanona íí,4—dioxan—2-ona)
3, €-caprolactona i2-oxepanona ou oxepan-2-onaJ 4, Misturas de i, 2 ou 3 acima ^ 5. Outros monómeros ou misturas de monómeros que formam polímeros absorvíveis com temperaturas de transição de vidro abaixo da temperatura ambiente. τ r
Misturas de polímeros absorvíveis "duros15 e 11 moles” A. Polímeros que formam fase dura
Poli(iactídao-15? poli(lactideo-d) ou poli-(meso-1ac t í dea)
Copolímeros de lactítíeo-l, lact£deo-d ou. meso-1ac t ídeo ) 3. 4»
Poliglicolídeo
Copolímeros de lactídeo-glicolídeo
Outros polímeros ou. copolímeros com temperaturas de transição de vidro acima da temperatura ambiente* B, . Polímeros que formam fase mole 1, Poli(carbonato de trimetiieno) 2 * Po1i\p-d ioxanona) si 3 » Ρα 1 i < &p ro 1 ac ton a)
4- « L-OpQI 2./TiS f DS US X $ sí. DU. O -SC J.R1S
Outros polímeros ou copolímeros com temperaturas de transição de vidro ahaino da tempera tura ambien te.
ft selecção de um material preferida dependerá das propriedades físicas desejadas do artigo final. 0 material preferida será também determinada pela degradação in vivo desejada e pelas razoes de absorção. Podem ser ajustadas várias variáveis para se obterem as propriedades desejadas, ft razão de absorção é conhecida por ser afectada pela composição e cristali-nidade. Por exemplo* uma fase dura de poli(lactídeo-1) proporcionará uma razão de degradação lenta devido à sua natureza hidrofóbica e cristalina, enquanto um copolímero de glicolídeo e lactídeo-dl proporcionará em iguais quantidades uma razão de degradação rápida devido à sua natureza hidrofílica, não cristalina. Se for requerida dureza ou resistfncia aumentada, pode ser adicionada uma fibra ou. tecido absorvível de reforço para fazer uma estrutura compósita. Outro melhoramento das propriedades do compósito pode ser feito pela manipulação da localização do reforço no interior do compósito, por exemplo, se o reforço for colocado no plano central de uma estrutura laminada, deverá esperar-se que o compósito seja mais resistente sob tracção (forças aplicadas paralelas ao plano) do que sob flexão (forças aplicadas normais ao plano), permitindo a remodelação por dobra-gem»
0 presente invento revela dispositivos médicos feitos de copolímeros de bloco. 0 copolímero de bloco é composto de um lactídeo ou da um copolímero lactídeo/glicolídeo e tem uma temperatura de transição de vidro baixa ou um copolímero de tipo borracha tal como carbonato de politrimetileno» é a presença do bloco de tipo borracha ou mole que confere a deformabilidade na dohragem ao dispositivo de reparação cirúrgica descrita neste pedida de patente»
As seguintes encorporações sumarizam as invenções da
Parte ft; f rf
1» Um artigo de fabrico que compreenda um dispositivo d® reparação cirúrgica deformáveis em que o dispositivo de reparação cirúrgica deformável é fabricado a partir de um copalí-mero, o copolímero é escolhido a partir do grupo constituída por um copolímero de bloca e enxerto, compreendendo o copolímero uma pluralidade de primeiros encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólico e éster de ácido láctico e suas misturas, e uma pluralidade de segundos encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de 1,3“dioKan-2~ona, 1,4-dioxan—2-ona. e €~ca— prolactaria, compreendendo a pluralidade dos primeiras encadeamentos pelo menos desde 50 até 90 “í, numa base molar, do copolímero» 2» 0 artigo da encorporação 1, em que o copolímero é um copolímero de bloco» 3. 0 artigo da encorporação 2, em que a pluralidade de primeiros encadeamentos compreende encadeamentos de éster de ácido láctico,. 4„ 0 artigo da encorporação 2, em que a pluralidade de primeiros encadeamentos compreende encedeamentos de éster de ácido glicélíco»
5. 0 artigo das encorporaçSes 3 ou 4, em que a pluralidade de segundos encedeamentos compreende encedeamentos de 1,3-dioKan-2-ona» uma 6» Um artigo de fabrico que compreende um dispositivo de fixação de fractura deformável, em que o dispositivo de fixação de fractura deformável é fabricado a partir de um copalí-mero, o copolímero é escolhido a partir do grupo constituído por um copolímero de bloco e enxerto, tendo o copolímero pluralidade de primeiros encadeamentos que compreendem encadeamentos de éster d© ácido láctico e uma pluralidade de segundos encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de 153-diDKan-2-ona e 1,4-dioí<an-2-ona, compreendendo a pluralidade dos encadeamentos de éster de ácido láctico mais do que 5Θ e até 8Θ numa base ponderai, do eopolímero. 7. 0 artigo da encorporação 6., em que o copolímero έ um copolímero de bloco. 8. 0 artigo da encorporação 7, em que a pluralidade de encadeamentos de éster de ácido láctico compreende cerca de 80 %, numa base ponderai., do copolímero. 9. Q artigo da encorporação 8, em que a pluralidade de segundos encadeamentos compreende encedeamentos de 1.3-dioxan--2-ana, 10» Um artigo de fabrico que compreende um dispositivo ds reparação cirúrgica deformável, em qu.s o dispositivo de reparação cirúrgica deformável ê fabricado a partir de uma mistura de um primeiro e de um segundo polímero absorvível, compreendendo o primeiro polímero absorvível uma pluralidade de encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólico e encadeamentos de éster de ácido láctico, e suas misturas, e compreendendo o segundo polímero absorvível uma pluralidade de encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de l,3-*dioxan-2-ona, 1,4-dioxan-2-ona e C-caprolaetona, compreendendo o primeiro polímero absorvível pelo menos cerca de 50 até 90 % numa base ponderai da mistura.
Q pfXÍDSirO li» 0 artigo da encorporação 10, em que polímero absorvível é um homopolímero» 12» 0 artigo da encorporação 11, em que α primeiro homopolímsro absorvível compreende essencíalmente encadeamentos de éster de ácido láctico» 13. 0 artigo da encorporação 10, em que o primeiro polímero absorvível é um copolímero. 14. 0 artigo da encorporação 12, em que o segundo polímera absorvível compreende uma pluralidade de encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de 153~diOKan-2~ona e i ,, 4~dioxan~2-ona„ õ, 10, 11, 12 ou deformâvel é um 15« 0 artigo das encorporaçoes 1, 2, 14, em que o dispositivo de fixação cirúrgica dispositivo de fixação de fractura» 0 artigo da encorporação 15, em que o dispositivo fractura ê uma placa para osso» O artigo das encorporaçõss 1, 2, 3, 10, 11, 12 ou dispositivo de fixação cirúrgico deformâvel é um 16« de fixação de 17» 14, em que o c 1 i pe» 0 artigo das encorporações 1, 2, 3, 1Θ, 11, 12 ou dispositivo de fixação cirúrgico deformâvel é um 18. 14, em que o grampo»
Uma estrutura compósita cirúrgica para o tecido de 1o <L t n um mamífero que compreendes a) uma um componente de reforço preparada a partir d© pluralidade de fibras* pluralidade de fibras fabricadas a partir de um polímero biocompatível? e h> um componente bioabsorví\'el que compreende um copolimero* sendo o copolimero escolhido a partir do grupo constituído por um copolimero de bloco e enxerto* compreendendo o copolimero uma pluralidade de primeiros encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido giicólico e éster de ácido láctico e suas misturas* e uma pluralidade ds segundos encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de í ,,3-dioxan—2-ona* i *4-dio>;an--2-ona e €-caprolactona, compreendendo a pluralidade dos primeiros encadeamentos pelo menos desde 50 até 90 %, numa base molar* do copolimero. 20. A estrutura da encorporaçSo 19, em que a componente de reforço é fabricada a partir de um polímero biocompatível. 21. A estrutura da encorporaçlo 2Θ* em que o polímero biocompatível absorvível é escolhido a partir de um homopolímero ou copolimero de ácido poliglicólico. ácido poliláctico* pali-hi-droxi-butirato* e misturas dos mesmos* e poli(ácido léctico-d)* misturado com poli(ácido Iáctico-1). 22. A estrutura da eneorporaçio Í9, em que a componente de reforço á fabricada a partir de um polímero biocompatível nSo absorvível„ £ ί
23, A estrutura da encorporaçlo 22, em que d polímero faiocompatível não absorvível é escolhido a partir do grupo constituído por tereftalato de polietileno, seda, nylon, polipro-pi leno, polietileno e paiioximetileno e misturas dos mesmos.. 24« A estrutura da encorporação 19, 20, 21, 22 ou 23, em que o componente bioabsorvível compreende um copolímero de bloco»
25. A estrutura da encorporação 24, em que a pluralidade de primeiros encadeamentos no copolímero de bloco compreende encadeamentos de éster de ácido láctico. 26. A estrutura da encorporação 24, em que a pluralidade de primeiros encedeamentos no copolímero de bloco compreenda encedeamentos de éster de ácido glicólico. 27. A estrutura das encorporações 25 ou 26, em que a pluralidade de segundos encedeamentos no copolímero de bloca compreende encedeamentos de 1,3-dioxan—2-ona» 28. Uma estrutura compósita cirúrgica para o tecido de um mamífero que compreendes
a) um componente de reforço preparado a partir de uma pluralidade de fibras, pluralidade de fibras fabricadas a partir de um polímero biocompatível, e b) um componente bioabsorvível que compreende uma mistura de um primeiro e um segundo polímero absorvível, compreendendo o primeiro polímero absorvível u.ma pluralidade de encadeamentos
escolhidas a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido glicélico e de éster de ácido láctica e suas misturas, e compreendendo o segundo polímero absorvível uma pluralidade de encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de 1,3-dio-xan-2-ona, 1,4-dioKan-2~ona e €-caprolactona, compreendendo o primeiro polímero absorvível pelo menos desde 5Θ até 9Θ %, numa base ponderai, da mistura» 29» A estrutura da encorporaçSo 28, em que a componente de reforço é fabricada a partir de um polímero biocompatível absorvível» 30. A estrutura da encorporaçSo 29, em que o polímero biocompatível absorvível è escolhido a partir do grupo constituído por um homopolímero ou copo!ímero de ácido poliglicólico, ácido paliláctico, poli-hidrcxi-butirato e misturas dos mesmos, e polKácido lâctico-d), misturado com poliCácido láctico-1>« 31« A estrutura da encorporaçSo 28, em que a componente de reforço é fabricada a partir de um polímero biocompatível não absorvível« 32. A estrutura da encorporaçSo 31, em que o polímero biocompatível não absorvível é escolhido a partir do grupo constituído por tereftalato de polieiileno, seda, nylon, polipro-pileno, polietileno e polioximetileno e misturas dos mesmos» 33« A estrutura da encorporaçSo 28, 29, 30, 3í ou 32, em que o primeira polímero absorvível no componente bioabsorvível é um homopolímero. - 14 -
, : · 34. A estrutura da sncorporaçlo 33, em que o primeiro homopolímero no componente bioabsorvível é constituído essencial-mente por encadeamentos de éster d© ácido láctico» 35» A estrutura da sncorporação 28 , 28, 3©, 31 ou. 32, em que o primeiro polímero absorvível no componente bioabsorvível é um copolímero»
36. A estrutura da encorporação 35, em que o segundo polímero absorvível no componente bioabsorvível compreende uma pluralidade de encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituída por encadeamentos de i ,3—dio>;an-2-ona e l,4-díoxan-2-ona»
Em referência às encorporações nesta Farte A, subpará— grafas 5, 6, 9, 1Θ e 14 anteriores e, geralmente, em conformidade com o descrito nesta memória descritiva, alguns polímeros foram descritos como encadeamentos de um ou mais monómeros» Alguns destes monómeros são descritos como ésteres cíclicos, e.q. 1,4”dioxano-2~ona.. Deve ser entendida que qualquer pessoa perita na técnica implicitamente conhece como fazer e como utilizar estes monómeros para formar os encadeamentos de polímero e que, por conseguinte, a descrição destes encadeamentos pela utilização desta nomenclatura monomérica é adequada»
V
Em referência às encorporações nesta Parte A, subpará-grafos 1, 6, 10 e 15 anteriores, deve ser claramente entendido que os dispositivos de reparação cirúrgica e de fixação de fracturas incluem, mas não se limitam, às encorporações descritas nesta Parte A, sufeparágrafos 16 a 1B anteriores» Por conseguinte, outros dispositivos, e,g« um alfinete para ossos, haste para ossos, parafuso para ossos, troearte, artigo tubular protético e semelhantes ou dispositivos de extrusão ou moldados relacionados, estão dentro do alcance & ‘âmbito deste invento»
Em referência a esta Parte A, subparágrafos 19 e 28 anteriores, a pluralidade de fibras no componente de reforço pode ser entrançada, retalhada, tecida, tricotada, unidirsccional ou uma sirga de fibra. A plural idade de fibras pode também ser composta de pregas laminadas em que cada prega consiste de fibras continuas e unidireccionais, tecidas ou em malha s em que a direcção das fibras entre pregas adjacentes não necessita de ser a mesma.
Em referência, geralmente, a esta Parte A, subparágrafos 19 a 36 anteriores, no fabrica da estrutura compósita, deve ser entendido que o ponto de fusão do componente bioabsorvivel deve ser menor do que o ponto de fusão do componente ds reforço. Ver também, geralmente, o Exemplo Í2.
Em referencia às encorporações nesta Parte A, subparágrafos λ© e anteriores_ deve ser entendido que outros polímeras absoeviveis pode^ 5er utilizados para além dos descritos nesta Farte «, subpar^gra^QS 21 e 3© anteriores, respectivamente. s acima, subparágrafos ΙΑ ε 2A, cuja descri □auras polímeros a^sbrvíveis incluem os descritos na “Descrição do Invento Parte β“ ção não é exclusiva.
Os inventos s§;0 melhor descritos nos seguintes E;<em- ploss
Exemplo i
Copolímero de Bloco de Lactídeo-l-Carbonato de Trimetileno 1,3-Dioxano de grau de polimerização <earbonata de trimetileno, de aqui em diante abreviado para TMC) (97,5 g % *3,995 mol), dietileno-glicol (de aqui em diante abreviada para DES) (4,20-10 A Q5 4,0«10 ^ mal) e catalisador Dabco T-9 (uma formulação catalisadora de 2-etil-hexanoato estanoso vendida por
Air Products, (1,35«1$ ^ g%
Inc., USA, de aqui em diante abreviada para T-9) 3,3-10. w mo 15 foram combinados num reactor em agitação a 182 °C« A temperatura foi elevada até 188 C*C e a mistura foi agitada durante 1,5 h a esta temperatura» Foi adicionado lactídeo-1 de grau de polimerização (52,5 g§ f3,364 mol) e a temperatura foi aumentada para 20Θ °C. Após 45 minutos, o polímero foi descarregado do reactor e deixado a solidificar. O polímero resultante tinha uma viscosidade inerente (de aqui em diante abreviada para VI) de 0,89 dL/g ícone, de 0,5 g/dL em CHCl^.5» A convenção a ser usada para se definir a composição de copolímero neste e nos exemplos subsequentes é “moles porcento de lactídeo”. Isto . refere-se ao conteúdo de unidades no copolímero que podem ser formadas peia incorporação de uma certa percentagem molar de monómerc de lactídeo no copolímero. A concentração deste copolímero verificau~&e? &er de 2Θ 7 moles porcento de lactídeo-1 por H-RMM» (5 < 0 , do 0 polímero foi dissolvido em cloreto de metileno g/dL) e foi moldado um filme de cerca ds e,e©3 polegadas 0762 mm) de espessura» 0 material resultante verificou-se ser tipo borracha á temperatura ambiente.
Exemplo 2
Copolimero de Bloco de Lactirieo— 1— Carbonato de Trimetileno
TMC de grau de polimerização (97,5 gp 0,995 mol), DEB (4,20» 10 ·* q; 4,0» 1Θ" mol) catalisador T-9 < i,35«lô" 10 ύ,ο*ι«ί mal) foram combinados num reactor em agitação a 180 °C e agitados a 4Θ rpm durante 1 hora e 20 minutos. Foi adicionado lactídeo-1 de grau de polimerização C52,5 gp 0,364 mol) e a temperatura foi aumentada até 200 °C. Após 1 hora, o polímero foi descarregado do reactor e deixado a solidificar, 0 polímero sólido foi em seguida desvolatilizado sob pressão reduzida a 25 °C para se remover o monómero residual. 0 copolimero resultante tinha uma viscosidade inerente de 0,64 dL/g (conc, de 0,5 g/dL em CHCl^). A concentração deste copolimero verificou-se ser de 25,7 moles porcento de Xactídeo-l por *H-RMN. 0 polímero foi dissolvido em cloreto de metileno (5 g/dL> e foi moldado um filme de cerca de 0,©03 polegadas (0,0762 mm> de espessura, 0 material resultante verificou-se ser do tipo borracha á. temperatura ambiente,
Exemplo 3
Copolimero de Bloco de Lactídeo-1-Carbonato de Trimetileno TMC de grau de polimerização (64,99g; 0,637 mol), DEB (1,83“ 10 gp 1,73-1© ^ mol) e catalisador T-9 (8,0» 10*"^ gp 2,0»10“J mol) foram combinados num reactor em agitação a 180 °C e agitados a 40 rpm durante 35 minutos. Foi adicionado lactídeo-1 de grau de polimerização (154,29 gp 1,07 mol) a a temperatura foi aumentada até 19Φ °C« Após 4 horas, α polímero foi descarregada do reactor e deixado a solidificar. O copolímero resultante tinha uma viscosidade inerente de Ι,ΘΙ dL/g Cconc. de 0,5 g/dL em CHC1^>. A concentração deste copolímero verificou-se ser de 62,6 moles porcento de lactídeo-1 por 1H-RMN. A placa a sar' usada para a preparação do espécimen de teste foi formada utilizando uma prensa hidráulica aquecida. à temperatura da prensa da 20© °C, cerca de 23 gramas de grânulos de polímero seco foram prensados numa moldura de aço de 4 1/4 polegadas (10,795 cm) por 4 1/4 polegadas <10,795 cm) por 1/16 polegadas <0,1588 cm) entre forros de libertação revestidos a TeflonTi,i <DuPont Co», DE, USA) a 500 libras <2223 newtons) de pressão durante 4 minutos seguido por um amento de pressão até 5000 libras <22226 newtons) durante 4 minutos. As placas quentes foram arrefecidas entre placas de alumínio frias. As placas foram removidas da moldura e recoaidas na prensa a 13© °C durante 15 minutos a cerca de 250 libras <14 psi> Cilii newtons <9,65-Pa)3 da pressão»
Verificou-se que este material suporta uma deformação dúctil por meio de pequenas fissuras quando dobrado à temperatura ambiente.
Exemplo 4
Copolímero de Bloco de Lactídeo—1—Carbonato de Trimetileno TMC de grau de polimerização <64,99g? 0,637 mol), DES <1,83»10-2 gj; 1,73» Ι©-** mol) e catalisador T—9 <25Θ6« 1Θ~2 mol)
foram combinados num reactor em agitação a 180 C'C e agitados Ά 4Θ rpm durante 35 minutos. Foi adicionado lacfcídeo-l de grau. polimerizaçSa (154,29 g; 1,07 mol) e e. temperatura foi aumentada até 190 °C« Após 1 hora e 45 minutos, o polímero foi descarregado do reactor a deixada a solidificar, 0 polímero foi triturado j criogenicamente e seco em vácuo a 105 °C durante 18 horas. 0 copalimero resultante tinha uma viscosidade inerente de 1,44 dL/g (conc, de 0,5 g/dL em CHC1,.). A concentração deste
O
copolímero verificou-se ser de 60,5 moles porcento de lactídeo-1 por 1H-R«N. A placa a ser usada para a preparação do espécimen de teste foi formada de acordo com o Exemplo 3,
Verificou-se que este material suporta uma deformação dúctil por meio de pequenas fissuras quando dobrado á temperatura, ambiente.
Exemplo 5
Copolímero de Bloco ds Lactideo—1-Carbonato de Trimetileno TMC de grau de polimerisação <45,94gg 0,450 mol), DEB <1,59*10""^ gji 1,49*10~^ mol) e catalisador T~9 í 1,81*1© * g; __ cr 4,48-10 mol) foram combinados num reactor em agitação a. 180 °C e agitados a 4Θ rpm durante 30 minutos» Foi adicionado lactídeo-~1 de grau de polimerização (151,35 gj 1,07 mol) e a temperatura foi aumentada até 195 °C- Após 2 horas, o polímero foi descarregado do reactor e deixado a solidificar» 0 polímero sólido foi triturado criogenicamente e em seguida desvolatilizado sob pressão reduzida a 105 °C para se remover o monómero residual. 0 copolimero resultante tinha uma viscosidade inerente de 1,49 dL/g (cone» de 0,5 q/dL em CHC!_>» A concentração deste copolimero verificou-se ser de 68,3 moles porcento de lactídeo-1 por Hl-RWN. A placa a ser usada para a preparação do espécimen de teste foi formada de acordo com o Exemplo 3»
Verificou—se que este material suporta uma deformação dúctil por meio de pequenas fissuras quando dobrado à temperatura ambiente.
Exemplo 6
Copolimero de Bloco de Lactídeo-dl-Carbonato de Trimetileno (1,72-10 ‘ 4,48-10"& TMC de grau de ρα1imerisacão (33,2 g| 0,325 mal), ·— & «"/ξ g, 1,62^10 mal) e catalisador T—9 <7,6-lô mol) foram combinados num reactor em agitação a 180 DE8 g» *c e agitados a 40 rpm durante 35 minutas» Foi adicionado lactídeo--dl de grau de polimerizaçãío (186.,8 gp 1,296 mol) e a temperatura foi aumentada até 195 °C. Após 3 horas e 40 minutos, o polímero foi descarregado do reactor s deixado a solidificar. D polímero sólido foi triturado criogenicainente ε em seguida desvolatilizado sob pressão reduzida a 25 *C durante 18 horas para se remover o monómero residual. 0 copolimero resultante tinha uma viscosidade inerente de 1,00 dL/g (cone„ de 0,5 g/dL em CHCl-y). A concentração deste copolimero verificou-se ser de 78,6 moles porcento de lactídeo-dl por ^ H-RHN» φ $
A placa a ser usada para a preparação do espécimen de teste foi formada de acordo com o Exemplo 3»
Verificou-se que este material· suporta uma deformação dúctil por meio de pequenas fissuras quando dobrado à temperatura ambiente.
Exemplo 7
Copolimero de Bloco de Lactídeo-1-Carbonato de Trimetileno IMG de grau de ραϊimerização (33,2 g? 0,325 mol), DE8 g? 1,62-10 ^ mol) e catalisador T-9 <7,6»10 g? ! mol) foram combinados num reactor em agitação a 18© *8 e agitados a 40 rpm durante 35 minutos. Foi adicionado lactídeo--1 de grau de poliraerização (186,8 g?, 1,296 mol) e a temperatura foi aumentada até 195 °C. Após 3 horas ε 40 minutos, o polimero foi descarregado do reactor e deixado a solidificar. 0 polímero sólida foi triturado criogenicamente e em seguida desvolatilizado sob pressão reduzida a 15β °C durante 18 horas para se remover o monómero residual. 0 copolimero resultante tinha uma viscosidade inerente
(1,7.^-1¾) 1 ,,87 - iÊr- de 1,56 dL/g (conc. de θ,5 g/dL em CHC1-.). A concentração deste ·—* m copolimero veríficou-se ser de 79,1 moles porcento de lactídeo-l por * H-RMM. A placa a ser usada para a preparação do espécimen de teste foi formada de acordo com o Exemplo 3.
Verificou-se que este material suporta uma deformação dúctil por meio de pequenas fissuras quando dobrado á temperatura ambiente»
Exemplo 8
Copolímero de Bioco de Lactideo-1—Carbonato de Trimetileno TMC de grau de poliroerização {16»1 g? @,158 mol), DE6 _*? —A —“ζ <i,67»i® g? l,57“i® mol; e catalisador T-9 (6,37-1® " g? 1,57-1® J mol> foram combinados num reactor em agitação a 18® °C e agitados a 4® rpm durante 27 minutos. Foi adicionado lactídeo--1 de grau de polimerização (203,9 1,415 mol) e a temperatura foi aumentada até 195 °C« Após 6 horas, o polímero foi descarregado do reactor e deixado a solidificar» 0 polímero sólido foi triturado criogenicamente e em seguida desvolatilizado sob pressão reduzida a 1®® ,:,0 durante 18 horas para se remover o monómero residual. 0 copolímero resultante tinha uma viscosidade inerente de 1,41 dL/g (conc. de ®,5 g/dL em CHCl^l. A concentração deste copolímero verificou-se ser de 89,6 moles porcento de lactídeo-1 por 1H-RMN, A placa a ser usada para a preparação do espécimen de teste foi formada de acordo com o Exemplo 3.
Verificou-se que este material suporta uma pequena quantidade de deformação dúctil e desenvolve pequenas fissuras quando dobrado à temperatura ambiente»
Exemplo 9
Copolímero de Bloco de Lactídeo-l-Carbonato de Trimetileno TMC de grau de polímerização i7,66 gp ®,®75 mol), DE8 (1,69-I®”2 g? l,59-í®“4 mol) e catalisador T-9 <1,S2-Í®~2 g; ,-sr 4,45-10 moí) torani combinados num reactor em agitação a 180 °C e agitadas a 40 rpm durante 21 minutos. Foi adicionado lactídeo--I de grau de polimerisação <205,34 gg 1,425 mol) e a temperatura foi aumentada até 195 ,:’C. Após 3 horas e 40 minutos, o polímero foi descarregado cio reactor e deixado a solidificar. 0 polímero sólido foi triturado crioqenicamente e em seguida desvolatilizado sob pressão reduzida a 10® °C durante 18 horas para se remover o monémero residual» 0 copolímero resultante tinha uma viscosidade inerente de 1,65 dL/g ícone,, de ©,5 g/dL em CHCl-J» A concentração deste copolímero verificou-se ser de 95,3 moles porcento de lactídeo-1 por A placa a ser usada para a preparação do espécimen de teste foi formada de acordo com o Exemplo 3»
Verificou-se que este material não suporta deformação dúctil quando dobrado â temperatura ambiente»
Exemplo 1©
Análise Térmica de Copolímeros de LactAdeo-TMC amor τ as- s τ ases
Amostras de copolímeros dos Exemplos 3 até 9 foram analisadas por calorimetria de exame diferencial (DSC). As condições de exame foram desde -40 °C até 2Θ© °C a mínimo de 2Φ °C sob azoto. Os copolímeros que formaram duas são identificados por duas temperaturas de transição de vidro CTg(í) e Tg(2)3. Todas as amostras excepto -a do Exemplo 5, qu.e também tinham uma fase fusão (Tm) e a entalpia de foram feitas Utilizando lactxdeo-dl, cristalina caracterizada pelo ponto de
fusSo (Delta Hf = DHf) . Os resulta dos desta. aná 1 ise s-So mostra— dos na Tabei & i* T AtíELA 1 Palímero do Mol % Tg (1 > T g í 2) Tm DHf Exemplo Lac~l (°C) (°C) (c-c> (cal/g) 3 ÔjTI tj *—í “•8,8 55,8 167,6 7,28 4 60 , 5 -I255 57,8 171,4 8,76 5 68;.3 “10,3 57,3 171,1 8,86 6 78,8 (dl) -4,1 49,4 — — y 79,1 -12,5 59,4 172,7 11,63 8 89,6 — 60,3 175,0 11,83 9 85,3 — 65,8 174,8 12,12
li
Exemplo
Testagem Mecânica de Copollmeros ds Lactideo-TliC
Placas feitas nos Exemplos 4 até 9 foram cortadas em espécímens para testagem de acordo com os métodos ASTM D638 íà tracção5 e .079© <à flexão). Os resultados desta testagem estão incluídos na Tabela 2« Para os tetes de trseção* foram utiliza-das cinco réplicas e os valores médios são reproduzidos na Tabela 2. Os valores relativos à flexão reproduzidos na Tabela 2 são as médias para quatro réplicas. TABELA 2
Resultados
Traccão (ASTM D638)
Amostra Em Rotura Em Cedência do Mol % Módulo T racção Deformação Tracção De formação Ex. lac—1 (10'“’psi > < i€í’_'psi) 1 <10 %> (10Jpsi) < %) 4 60 5 S 24Θ 4 q ά 10 4,9 ύ, a ·-* ? · 5 68*3 310 =: *? 1 y 6,3 3,7 6 78,8(dl) 4O0 4,4 2,0 6,6 7? & 7 79,1 400 6,3 0,5 7,6 2,7 S 89,6 480 7,3 0,43 8,7 2,4 9 95*3 520 8,1 0,18 — — Resultado s à r 1 e x ão (ASTM D7 90) 4 60,5 260 7,5 12 9,Θ 5,5 5 68,3 34© 9,4 12 11,4 5,1 6 78,8<dl > 390 7,7 11 10,4 3,8 7 79,1 480 11,8 12 14,7 4,8 8 89,6 620 17,2 6,15 18,1 4,8 9 O cr -7 / *J 9 ·_« 710 14,5 2,16 ΙΊ' Os r esultados à tracção e à fie xão indicam que os copalí meros com 6Θ até 90 % de 1ac tídeo de formam por meio de fissur as.Para uma aplicação em placa pa ra osso, considera-se desejável ter α módulo e a tensa o até ao ponto de cedênc ia. ma is α *
elevados, enquanto se mantém a dúctilidade» A composição preferida para a aplicação em placa para osso, no caso de copolímeros de bloco lactídeo-TMC, será, por conseguinte, de 80 até 90 porcento de lactídeo» Acima dos 9Θ porcento de lactídeo a amostra perde dúctilidade e abaixo dos 8Θ porcento de lactídeo o módulo e a tensão até ao ponto de cetiSncia. continua a decrescer sem qualquer vantagem na dúctilidade conforme foi medida na deformação á rotura na flexão»
Exemplo 12 Fabrico do Compósito
Foi fabricado um compósito da seguinte maneira» Fibra <i0€* dinários - 1&Θ g/9060 m) de poiiCácido glicólico) (P8A? foi enrolada à volta de uma placa de aço inoxidável quadrada de 7 3/4" {19,7 cm). A fibra cobriu ambos os lados da placa sobre uma secção que media 3" x 7 3/4” Í7,ó2 cm x 19,7 cm) com a maior dimensão alinhada com a fibra. O peso da fibra utilizada para esta operação foi de 12,0 g»
Uma solução de 1Θ g/dL do polímero do Exemplo 7 foi preparada em cloreto de metileno» 0 polímero foi em seguida escovado sobre a fibra e seco par ar» Esta operação foi repetida várias vezes. 0 material foi em seguida consolidado numa prensa a quente a 17@ °C e arrefecido até â temperatura ambiente» Isto permite que a fibra seja cortada e que as duas metades sejam removidas dos lados frontal e de trás da placa» Foi aplicada uma solução de polímera adicional às duas secções.. Isto foi continuado até um total de 19,0 g de polímero ser adicionada á fibra» As duas metades foram em seguida comprimidas a vácuo até uma espessura de 1/16" (@,159 cm) a uma temperatura de Í7€> °C» 0 compósito foi removido da prensa e recozido a 11Θ °C num forno de Λ *
ar durante vinte minutos» 0 pesa final da fracção de P6A no compósito foi de 39 %. A placa foi cortada em espécimens para ensaio á tracção de 1/2" x 2 1/2" (1,27 cm x 6,35 cm) e testados de acordo com ASTM D63S (Amer. Soc» of Testing Materials, PA, USA). 0 módulo A 9 de tracçSo foi de 0,99 x 10 psi (6,826 10 Pa) e a tensão foi de 37,0 x 103 psi (2,551 i@b Pa).
Os dois espécimens foram deformados por flexão (ASTM D790) até 5 % numa máquina de testagem Instron (Instron Corp», MA, USA)» Quando a cargs. foi retirada, os espécimens ficaram permanentemente deformados até aproximadamente 2 % de deformação»
A Q 0 módulo de flexão foi de 1,27 »10 psi (8,77» ΙΦ'' Pa) e a tensão *7* de flexão a 5 % de deformação foi de 21 ,ό 1Θ'"’ psi (1,4893 x 10S Pa)»
PARTE B ft técnica anterior revela materiais não absorvíveis que confim desde θ,€*5 até 20 porcento de partículas microfibrosas de politetrafluoroetileno ("PTFE"). 0 PTFE é descrito como sendo
útil como aditivo para melhorar a viscosidade e elastecidade em fusão de certos termoplásticos» A técnica anterior também revela um método para o fabrico de uma composição de moldagem que contém de 10 até 2Θ porcento de PTFE cora um polímero termoplástico» Verificou-se que a composição proporcionava uma melhoria da resistincia ao impacto» A técnica anterior também revela uma composição de tereftalato de polietileno com 0,1 a 2,0 porcento, numa base ponderai, de uma emulsão de PTFE aqui incorporada. 0 aditivo de PTFE é referido como melhorador da processabilidade. ± também revelado que o PTFE também aumenta inesperadamente a elongação resultante das composições finais» Não é feita nenhuma * $
menção em qualquer técnica anterior à utilidade dos materiais como artigos deformáveis» Mão é feita nenhuma da sua utilidade em produtos médicos. Do mesmo modo» nenhuma menção é feita da. sua utilidade com polimeros afasorviveis» Em suma, nenhuma técnica anterior menciona a utilidade como dispositivos médicos de materiais absorvíveis combinados com F’TFE» que podem ser permanentemente deformados à temperatura ambiente por meio de pequenas fissuras»
As seguintes encorporaçSes sumarieam as invenções da
Parte As 1. Um artigo de fabrico que compreende um dispositivo de reparação cirúrgica deformâvel» em que o dispositivo de reparação cirúrgica deformâvel é fabricado a partir de um material absorvível 5 tendo o material absorvível um polímero que compreende encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido glicélico e encadeamentos de éster de ácido láctico» encadeamentos de 1 »3-dio;<an-2-ona e 154-^x0X30-2-000* sendo o dispositivo de reparação cirúrgica fabricado ainda a partir de um material não absorvível.
2» 0 artigo da encorporação 15 em que o material não absorvível compreende um polímero preparado a partir de um hidrocarboneto fluorado. 3- 0 artigo da encorporação 2» em que o material absorvível compreende um homopolímero» 4» 0 artigo da encorporação 3, em que o material absorvível compreende um homopolímero constituída essencialmente por encadeamentos de éster de ácido glicólico. 29 5. 0 artigo da encorporaçSo 1? 2 ou 3, em que o material absorvível compreende um homopolímero constituído essencialmente por encadeamentos de éster de ácido láctico» é. 0 artigo da encorporação í ou 2, em que o material absorvível compreende um copolímero que compreende encadeamentos de éster de ácido glicólico e de éster de ácida láctico» 7» Um artigo de fabrica que compreende um dispositivo de reparação de tecido rfeformável5 em que o dispositivo de reparação de tecido deformável é fabricado a partir de um material absorvível 3 tendo o material absorvível um primeiro homopo— límero constituído essencialmente por encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólicoj éster de ácido láctico e J. ,4-diOKan~2-ona misturados com um segundo copolímero que compreende pelo menos dois encadeamentos diferentes escolhidas a partir do grupa constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólico? éster de ácido láctico ? 1 ?3~dioxan“2“ona? 1 s4-dioy.an-2-ona e €-csprolactona? sendo o dispositivo de reparação de tecido fabricado ainda a partir de um material nSo absorvível» 8» 0 artigo da encorporação 79 em que o material não absorvível compreende um polímero preparado a partir de um hidrocarboneto fluorado» 9. 0 artigo da encorporação B* em que o primeiro homopolímero é essencialmente constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólico» l€í» 0 artigo da encorporação 7 ou 8? em que o primeiro homopolímero é essencialmente constituído por encadeamentos de éster de ácido láctico»
li» 0 artigo da encorparação 9, era que o segunda copoliraero compreende encadeamentos de éster de ácido glicólíco e de carbonato de triraetileno» 12. 0 artigo da encorporação 7, 8, 9 ou li, era que o segundo copoliraero compreende encadeamentos de éster de ácido glicólico e de éster de ácido láctico» 13» 0 artigo da encorporação 2, 3, 4, 8, 9 ou 11, em que o material não absorvível é politetrafluoroetileno. 14» Um artigo de fabrico que compreende ura dispositivo de reparação cirúrgica deformável, em que o dispositivo de reparação cirúrgica deformável é fabricada a partir de um material absorvível, tendo o material absorvível um primeiro homopo-límero que compreende encadeamentos escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólico, éster de ácido láctico e 1 s4-dio>;an-2-ona misturados com um segundo copoliraero que compreende pelo menos dois encadeamentos diferentes escolhidos a partir do grupo constituída por encadeamentos de éster de ácido glicólico, éster de ácido láctico, i,3-diOKan-2-—ona, 1,4-dioKan-2-ana e €~caproíactona, sendo o dispositivo de reparação de tecido fabricado ainda a partir de um material não absorvível, compreendendo o material não absorvível um polímero escolhido a partir do grupo constituído por politetrafluoroetileno e um copoliraero de propileno-etileno fluorado, compreendendo o material não absorvível mais do que cerca de l/l&Q de um porcento até menos do que um porcento numa base ponderai do dispositivo. 15. 0 artigo da encorporaçlo 14, era que o primeiro homopolímero é essencialmente constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólico» lè. 0 artigo da encorporação 14, em que α primeiro homopolímero é essencialmente constituído par encadeamentos de éster de ácida láctico» 17» 0 artigo da encorporação 15, em que o segundo copolíroero compreende encadeamentos de éster de ácido giicélico e de carbonato de triísetileno» 18» O artigo da encorporação 14, 15, 16 ou 1/, em que o material nSo absorvível é politetrafluoroetileno» 19. 0 artigo da encorporação 18, em que o material não absorvível compreende mais do que cerca de 1/5® até menos do que metade de um porcento numa base ponderai do dispositivo» 2®» 0 artigo da encorporação 19, em que o material não absorvível compreende cerca de i/ί,Θ de um porcento» 21» 0 artigo da encorporação 2, 3, 4, 3, 9, 11, 14, 15 ou 17, em que o material não absorvível é micropulvericado» 22« 0 artigo da encorporação 2, 3, 4, 3, 9, 11, 14, 15 ou 17, em que o material não absorvível está numa forma microfi~ brilar« 23» 0 artigo da encorporação 2, 3, 4, 8, 9, 11, 14, 15 ou 17, em que α dispositivo de reparação deformával é um dispositivo de fixação de fractura» 24» 0 artigo da encorporação 23, de fixação de fractura ê uma placa para osso em que o dispositivo
25. 0 artigo das encorporaçSes 2, 3, 4, 8, 9? uf 14, 15 ou 17? em que o dispositivo de reparação deformável é um clipe. 26. 0 artigo das encorporaçSes 2? 3? 4? 9? 11? 14? 15 ou 17? em que o dispositivo de reparação deformável é um grampo.
Em referência às encorporaçSes nesta Parte B? subparé-grafos í e 7 anteriores? deve ser claramente entendida que o material não absorvível está. limitado às composições não absorvíveis de matéria que favorece o aparecimento de pequenas fissuras. 0 mecanismo de aparecimento ds pequenas fissuras de um material polimérico é bem conhecido na técnica anterior? ainda que deva ser notado que a técnica anterior ensine quase sempre que um mecanismo ds aparecimento de pequenas fissuras nSo seja vantajoso » Por conseguinte? o invento descrito neste pedido de patente produz ensinamentos afastados da técnica anterior conhecida.
Em referencia às encorporaçSes nesta Parte B? subpará-grafos 1, 7 e 14 anteriores e? geralmente? em conformidade com o descrito nesta memória descritiva? alguns polímeros foram descritos como encadeamentos de um ou mais roonómeros. Alguns destes monómeros são descritos como ésteres cíclicos? e.g. l?4-dioi<ano--2-ona. Deve ser entendido que qualquer pessoa perita na técnica implicitamente conhece como fazer e como utilizar estes monómeros para formar os encadeamentos de polímero e que? por conseguinte? a descrição destes encadeamentos pela utilização desta, nomenclatura monomérica é adequada.
Em referência às encorporaçSes nesta Parte B? subpará-grafos 1? 7? 14 e 23 anteriores? deve ser claramente entendido que os dispositivos de reparação cirúrgica? de reparação de tecido e de fixação de fracturas incluem? mas não se limitam? às s τ
encorporaçSes descritas nesta Parte B, subparégrafos 24 a 26 anterioras. Por conseguinte, outros dispositivos, a.g = um alfinete para ossos, baste para ossos, parafuso para ossos, trocarte, artigo tubular protético e semelhantes ou dispositivos de extrusão ou moldados relacionados, estão dentro do alcance e âmbito deste invento.
Em referencia às encorporaçSes nesta Parte B, subpará-grafos 21 e 22 anteriores, é revelada na técnica anterior uma descrição de um polímero de hidrocsrboneto fluorado micropulveri— sado ou micrafibrilar s, especificamente, polifcetrafluoroetileno»
Descrição da PARTE B
Este invento refere-se a materiais poliméricos parcialmente absorvíveis que possuem uma capacidade melhorada para a deformação permanente à temperatura ambiente através de um mecanismo de produção de pequenas fissuras. Este invento também se refere à utilização destes materiais em aplicações em dispas!™ tivas médicos que requerem que o material seja remoldável. As aplicações onde estes materiais podem ser úteis incluem as seguintes;
i. Placas de fixação ao osso maxilofacial. 2» Parafusos para osso ou outros dispositivos de fixação. 3,. Clipes e grampos cirúrgicos.
Ainda que não exemplifiçado especificamente, é reconhecido que numerosos materiais podem ser previstos como possuidores de propriedades semelhantes âs das composições exemplificadas. Par-a ter propriedades semelhantes, é necessário que o material v__' tenha uma fase “dura" continua e uma fase "mole". A fase mole neste invento é PTFE. 0 PTFE tem sido composto com um polímero absorvível normalmente rígida, que forma a fase dura, pela aplicação de corte ao polímero fundido na presença de pó de PTFE. 0 que se segue é uma lista de materiais alternativos possíveis que são incluídos neste inventos
Polímeros absorvíveis que formam fase dura 1. Poli(lactídeo-1), poli(lactídeo-d) ou poli-(meso-lactídeo) 2. Copolímeras de lactideo-1 e lactídeo-d 3. Poliglicolídeo 4. Copolímeros de lactídeo—glicolídeo 5. Outros polímeros ou copolímeros cam temperaturas de transição de vidro acima da temperatura ambiente. não A selecção de um material preferido dependerá das propriedades físicas desejadas do artigo final. O material preferido será também determinado pela degradação in vivo desejada e pelas razões de absorção. Podem ser ajustadas várias variáveis para se obterem as propriedades desejadas, A razão de absorção é conhecida por ser afectada pela composição e eristali-nidade — por exemplo, uma fase dura de poli{lactídeo-1) proporcionará uma razão de degradação lenta, devido à sua natureza hidrofôhica e cristalina, enquanto um copolímero de glicolídeo e lactídeo-dl proporcionará em iguais quantidades uma razão de degradação rápida, devido à sua natureza mais hidrofílica, p-j^talina. Se for requerida uma dureza ou resistência aumenta-pode ser adicionada uma fibra ou tecido absorvível de reforço p3ra fazer uma estrutura compósita, Outro melhoramento das propriedades do compósito pode ser feito pela manipulação da joCalisação do reforço no interior do compósito — por exemplo, o reforço for colocado no plano central de uma estrutura. •]a}ninada? deverá esperar—se que o compósito seja mais resistente s£3p tracçêío (forças aplicadas paralelas ao plano) do que sob flQXtía (forças aplicadas normais ao plano), permitindo a remodelação por dobragem.
Os inventos são descritos nos exemplos seguintes: gygmplo 15
Polialicolldee que Contém €?,! % de Teflon Q poliglico.lídeo (63 g) obtido de Davis & Beck, Wayne, ^ j ? USA foi carregado para a cabeça de mistura de um Electronic pjasti-corder íentrelaçador) fabricado por C« W« Brabender jnstruments, Inc.. NJ. USA. 0 polímero foi aquecido até à sua temperatura de fusão e misturado a rpm enquanto era adicionado
TH 0,063 g de Teflon DLX &ΘΘ0 em pó (DuPont, DE, USA), ft velocidade de rotação foi aumentada para 75 rpm durante 2 minutos e a mistura fundida foi removida da cabeça de mistura e deixada arrefecer até á temperatura ambiente.
Exemplo 14
Foliglicolldeo pus Contém 1,0 % de Teflon 0 processo do Exemplo 13 foi utilizado para preparar
TM uma mistura de 0,63 g de Teflon DLX 6yí?s.í em pó em 63 g de poliglicolideo»
Exemplo 15
Polialicolideo/PoliCBlicolideo-CD-Oarbonato de Trimetileno) (Razão Ponderai de 50/56*) que Contém 0,1 % de Teflon 0 processo do Exemplo 13 foi utilizada para misturar
TM Θ,Ι % numa base ponderai de Teflon DLX em pé numa mistura de razão ponderai de 50/5Θ de poliglicolideo e poli(glicolideo--co-carbonato de trimetileno)» A mistura de razão ponderai de 50/50 foi obtida de Davis & Seck, Wayne, USA.
Exemplo 16
Foiig1icolideo/Poli(BIicolideo-co-Carbonato de Trimetileno) (Razão Ponderai de 75/25) que Contém 0,1 % de Teflon 0 processo do Exemplo 13 foi utilizado para misturar
TM 0,1 % numa base ponderai de Teflon DLX em pó numa mistura de razão ponderai de 75/25 de poliglicolideo e poliCglicolídeo--co-carbonato de trimetileno).
Exemplo 17
Placas Moldadas
TH
As misturas poiímero-Teflon dos Exemplos 13 até 16 foram moldadas em placas de espessura 1/16" (0,1588 cm) por
aquecimento de cada uma das misturas a uma temperatura de 230 °C 6 e a uma pressão de 555 psi (3,827»10 Pa) durante um (1) minuto
TM entre duas placas de alumínio revestidas por Teflon‘ separadas por um espaçador de espessura 1/16"»
Deixaram-se arrefecer as placas até à temperatura ambiente e em seguida foram cortadas em tiras de largura 1/4" (0,635 cm) para testagem manual de como as tiras rapidamente podiam ser deformadas à temperatura ambiente» Os resultados da testagem manual são sumarizados na Tabela I»
Exemplo 18
Controlo
As tiras de controlo foram fabricadas de acordo com o processa do Exemplo 17, anterior, a partir de poliglicolídeo que não continha partículas de Teflon‘ » As tiras de controlo foram em seguida testadas manualmente como se descreveu acima. Os resultados da testagem manual das tiras de controlo são sumariza-dos na Tabela 3. i 4
TABELA 5
Pd1ímerps Absorvívbis Enformáveis a Frio 'w
Teflon Dobra Exempla Polímera % Pond. Máx.* Grau Comentários :i PBA1 í ,0 90-10Θ Rompe quando dobra mais do que 90-100° ry li P8A 0?1 180 Rebatimento parcial Mist. PBA/ptBli/TMC)2 3 ícerca de 25 3 Θ.,1 180 Rebate razão ponderai 5Θ/5Θ (mais do que 5Θ %) 4 Mist. PBA/p(BIi/TMC) 0,1 180 Rebate razão ponderai 75/25 ímais do que 5Θ %) 6 Controlo de PGft < 5 pequena de for *mação
-u 1 PBAs Poliglicolídeo 2 píSli/TMOs Poli<glicolidea--ca-carbanato de trimetileno), que está descrito na U.S. Patent 4 429 Θ8Θ» Esta patente é aqui incorporada por referência. 3
Na libertação da força necessária para efectuar uma dcbra-gem de 180°, algumas das tiras dobradas abriram»
Claims (1)
- REIVINDICAÇÕES íâ« - Processo para o fabrico de um dispositivo de reparação cirúrgica5 deformáveis caracterisado por o referido dispositivo ser obtido quer a partir de um copolímero absorvível? que compreende uma pluralidade de primeiros e segundos encadeamentos, quer a partir de uma mistura absorvível de um primeiro e de um segundo polímero, em que os primeiros encadeamentos de copolímero e o primeiro polímero na mistura são escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólico e éster de ácido láctico e suas misturas? e em que os segundos encadeamentos de copolímero e o segundo polímero na mistura são escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de 1?3-dioKan~2~ona? 1?4-dioKan-2~ona e tr-caprolactona? compreendendo a pluralidade dos primeiros encadeamentos ou o primeiro polímero pelo menos desde S& até 9® %, numa base molar? do respectivo copolímero ou mistura» 2ã« - Processo de acordo com a reivindicação 1? caracte— ricada por o copolímero absorvível ser um copolímero de bloco ou de enxerto. 3®. - Processo de acordo com a reivindicação 2? caracte-rizatic por o copolímero absorvível ser um copolímero de bloco e a referida pluralidade de primeiros encadeamentos compreender encadeamentos de éster de ácido láctico e a de segundos encadeamentos compreender encadeamentos de 1?3~dioKan-2~ona= 4sL - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado por α primeiro polímero referido na mistura absorvível ser um homopolímero que é constituído essencialmente por encadeamentos de éster de ácido láctico» 40 _ Jf J 1· *5js« — Processo de acordo com a reivindicação i, caracte-rizado por se obter um dispositivo em combinação com um componente de reforço preparado a partir de uma pluralidade de fibras fabricadas a partir de um polímero hiocompatível. — Processo de acordo com a reivindicação 5, caracte— rizado por o componente de reforço ser fabricado quer a partir de um polímera hiocompatível absorvível escolhida a partir do grupo constituído por um copolímero ou polímero de ácido poliglicólico, ácido polxláctxco, poli-hidroMi-hutirato, e misturas dos mesmos, e poli-(âcido láctico-d), quer a partir de um polímera hiocompatível não absorvível escolhido a partir do grupo constituído por tereftalato de polietileno, seda, nylon, polipropileno, polietileno e poliofíime-tileno e misturas dos mesmos. 7§« — Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte— rizado por α referido dispositivo ser fabricada também a partir de um material não absorvível.8â„ - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracts-rizado por o referida dispositivo posuir um primeira hamapalímera absorvível misturada com um segundo copolímero absorvível e por o material não absorvível compreender um polímero preparado a partir de um hidrocarboneto flucrado. 9ã» - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracte-rizado que o primeiro homopolímero ser constituído essencialmente por encadeamentos de éster de ácido glicólico, i®i. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracte-rizado por o segundo copc?límero compreender pelo menos dois encadeamentos diferentes escolhidos a partir do grupo constituído por encadeamentos de éster de ácido glicólico, éster de ácido láctico,i s3--dio>{an“2“ona5 i ,4~dio>Ían~2~ona & €-caprolactana e o polímero de hidrocarboneto fluorado ser escolhido a partir do grupo constituído por politetrafluoroetileno ε um copolímero de etileno-propileno fluorado5 compreendendo o material não absorvível snais do que i/i@© de 1 % até menos do que 1 % numa base ponderai do referida dispositivo-lié* - Processo de acordo com a reivindicação 1€$, caracte-risada por o segundo copolímero compreender encadeamentos de carbonato de trimetileno e em que o referido material não absorvível ser ρο1i tetra fluoroetileno. !2ã= - Processo de acordo com a reivindicação 1®, carsc-terizado por que o referida material não absorvível compreender mais do que 1/5® até menos do que metade de 1 % numa base ponderai do referido dispositivo e por se obter um dispositivo numa forma micro-pulverizada ou microfibrilar- Í3ã» ~ Dispositivo, caracterizado por ser obtido de acordo com as reivindicações 1 até 12 e por se apresentar na forma de um clipe, de um grampo ou de um dispositivo para fixação de fractaras, nomeadamente uma placa para osso, alfinete para osso, haste para osso e parafusa para osso. Lisboa, 4 De Julho de Í991J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficiai da Propriedade Industrial RUA VICTOR COROON, 10-A 3.® 1200 LISBOA
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