PT96669B

PT96669B - Metodo para operacao de uma instalacao destinada a producao de tubos de plastico estirados biaxialmente

Info

Publication number: PT96669B
Application number: PT96669A
Authority: PT
Inventors: Adonis Tsadares; Costas Anastassakis
Original assignee: Petzetakis George A
Priority date: 1990-02-07
Filing date: 1991-02-05
Publication date: 1998-08-31
Also published as: JPH05449A; DE59102042D1; EP0441142B1; FI93328C; US5096634A; AU7013691A; PT96669A; FI910595A0; AU630783B2; EP0441142A3; EP0441142A2; FI910595A; CA2035802A1; FI93328B; DE4003696C1; RU2011528C1

Description

GEORGE ARISTOVOULOS RETZETAKIS “MéTODO PARA OPERAÇÃO DE UMA INSTALAÇÃO DEST TUBOS DE PLÁSTICO ESTIRADOS BIΑΧIALIMENTE“

INADA A PRODUÇÃO

DE

MEMÓRIA DESCRITIVA

-< estimo

O presente invento diz respeito a um mêtcdo de produção de tubos de plástico estirados biaxialmente, utilizando uma instalação constituída por uma máquina para extrusão de plásticos, a saída da qual á controlada numa base de circuito-aberto ou de circuito-fechado, a. qual, por sua vez, é constituída por uma ferramenta principal para a extrusão de um tubo altamente viscoso, por um mandril de extrusão e por um dispositivo de controlo da velocidade de extracção. Na zona da parte de deslize está colocado um banho envolvente para controlo da temperatura, destinado a controlar a temperatura do tubo de modo a que este obtenha a temperatura adequada para a extrusão, enquanto que um banho de arrefecimento é colocado na zona da parte de extracção. Na zona a seguir ao banho de arrefecimento, ê colocado um espectrómetro Raman que trabalha com ondas laser. A frequência das ondas laser ê adaptada aos plásticos utilizados enquanto que a energia das referidas ondas é adaptada á espessura da parede do tubo produzido, o que, a juntar â onda irradiada dispersa ou reflectida pelos plásticos, faz com que pelo menos uma onda

corresponden te a uma linha pelo tubo, ρ1ásticos reflec tida espectral de Raman seja irradiada 0 alcance da orientação axial das moléculas dos determinada pelas propriedades da onda dispersa ou e/ou irradiada pelo tubo.

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A invenção aiz respeita a um método para produção de tubos ae termoplástico através de uma extrusáa biaxial, mais particularwente tubos de polivinilc1oreto, utilizando uma instalação constituída por uma máquina de extrusão de plásticas, cuja saída pode ser controlada, numa Pase de circuito-aberto ou de circuito—fechado, por uma cabeça da ferramenta mandriladora para extrusão de tubos altamente viscosos; por um mandril de extrusão que apresenta uma parte cilíndrica para deslize, uma parte cónica para expansão e uma parte cilíndrica de extracção; por um mecanismo de variação ca velocidade de extracção, tendo a zona da parte de deslize do mandril de extrusão meios para introduzirem u.m lubrificante hidráulico entre o tubo e o mandril, sendo colocado na região da parte de deslize um banho envolvente de controle da temperatura, destinado a controlar a temperatura do tubo de acordo com a temperatura adequada para a extrusão, sendo colocado um banho de arrefecimento na região da parte de extracção. □ termo tubos” engloba as mangueiras.

No conhecido método (DE-OS .jí wJ Z !10>, que é o ponto de partida da invenção, depois da instalação ser percorrida, podem ser conseguidas extensões definidas da orientação das moléculas de plástico nas direcçSes axial e periférica do tubo, por exemplo, uma orientação axial da ordem de 20 7. e uma orientação periférica de mais de 30 7.. A extrusão assim definida melhora consideravelmente as propriedades mecânicas e, para determinadas propriedades mecânicas, economiza uma boa quantidade de material. A ideia básica por detrás dos passos conhecidos, é orientação ou extrusão definida num tubo de plástico que uma produzida numa instalação como a descrita na introdução, necessita sempre de uma. distribuição particular da temperatura, na parede do tubo a ser submetido à extrusão. No processa conhecida é fornecida uma distribuição homogénea de temperatura na parede do tubo a ser extrudido, um aspecto que é simples de conseguir. Por exemplo, o ajuste de temperatura é feito interna e externamente na região da parte alongada que desliza. Para controle da temperatura interior, faz-se passar om meio permutador de calor com uma temperatura. apropriada, através da parte de deslize do mandril. Para controle da temperatura exterior faz-se passar todo o tubo de plástico através de um banho apropriado, havendo a possibilidade do recipiente da banho ser subdividida num certa numera de câmaras com temperaturas diferentes. Se o lubrificante hidráulico e introduzido quando as plásticos termoplastificaveis está já na fase quasi-1íquida, inicia-se um escoamento do lubrificante com uma certa resistência. Este escoamento entre o cilindro de deslize e a. parede interior do tubo contribui para uma tranferên— cia de calor adicionai. Outro efeito é que todos os elementos de volume do tubo a. ser extrudido movem-se á mesma velocidade (sem qualquer tranferéncia interna de material), o que distribuiçSo da. temperatura definida, conservando-se ser extrudido. 0 tubo preparado deste modo, com a sua çSo de temperatura definida e homogénea, sofre uma extrusão ou orientação das moléculas do plástico sem grande atrito de deslize entre a parede interna do tubo e o mandril, uma vez que o movimenta se dá sempre com α lubrificante, o qual forma um calço de lubrificante. Surpreendentemente, o tubo arrasta este calço desde que a expansão e o arrefecimento não se deem demasiado rápidamente. 0 calço forma na secção longitudinal um plano inclinado e uma almofada hidráulica. 0 calço é impedido de, tal como é, se separar na zona de transição entre a parte de deslize cilíndrica e a parte de expansão cónica. □ escoamento resistente do lubrificante acompanha a. parte de extracção cilíndrica do mandril. A característica formação de um escoamento resistente fornece também informação acerca da quantidade de lubrificante introduzida. 0 lubrificante hidráulico deve estar presente na entrada num estado sob pressão. Isto aplica-se particularmente na entrada da fase quasi-líquida. 0 lubrificante aumenta a no tubo a distribuihidráulico é portanto aí»3^

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arrastado ao longo e entre α tubo e o mandril, nâo sendo no entanto forçado. Isto não impede que o lubrificante seja a ir para as correspondentes condutas de alimentação, de modo vencer aí as perdas por atrito. No processo conhecido, o do lubrificante hidráulico é um efeito hidrodinâmico efeito hidrostático. Como já foi préviamente referido, o tubo plástico é sujeito a um controle de temperatura a interior para o exterior, na. região da parte de deslize alongada. Aí o comprimento é tal que este controle de temperatura continua até ser conseguida uma distribuição de temperatura suficientemente definida e homogénea. Junto â parte cónica de expansão, o tubo é exposto em grande parte ao ar ambiente. Contudo, pode ser utilizado nesta zona um líquida de arrefecimento. E>e qualquer modo, o tubo sofre um arrefecimento intenso na região da parte de extracção, de tal maneira que a espessura do calço de lubrificante é considerávelmente reduzida» Este arrefecimento produz uma retracti 1ização considerável do tubo. Tal como acontece, a retracti 1ização actua como uma junta e evita que o tubo extrudidc· arraste qualquer quantidade substancial de lubrificante. Portanto, a vantagem é que os tubos podem ser extrudidos biaxialmente para além dos termoplásticos, de uma maneira muito definida e com uma extrusâo predeterminada com exactidão e com extensões consideráveis, em que as moléculas apresentam a orientação biaxial descrita. Do mesmo modo, o diâmetro interior do tubo expandido pela extrusâo adquire a dimensão exacta. Contudo, no processo conhecido, a extensão da orientação não pode ser prontamente ajustada em operação. Do mesmo modo, podem ocorrer desvios incontrclaveis dos valores programados.

objectivo da invenção consiste em conduzir o método acima descrito de modo a que a extensão da orientação seja seleccionável durante a operação, pelo menos na direcção axial e de preferencia também na direcção periférica, podendo ser mantida dentro de tolerâncias apertadas.

Portanto, de acordo com a invenção, na zona a seguir ao banho de arrefecimento é colocado um espectrómetro Raman que trabalha com ondas laser, sendo a frequência das ondas laser adaptada aos plásticos particulares utilizados e sendo a energia das referidas ondas adaptada á espessura da parede do tubo produzido o que, a juntar á onda irradiada dispersa ou reflectida pelos plásticos, faz com que pelo menos uma onda correspondente a uma linha espectral Raman seja irradiada pelo tubo, sendo o alcance da orientação axial das moléculas dos plásticos determinada pelas propriedades da onda dispersa ou reflectida e/ou irradiada pelo tubo. De acordo com um conjunto preferido da invenção, utiliza-se um espectrómetro Raman que emite ondas laser monocromáticas.

Tendo em conta a exposição tecnológica da invenção, deve ser de novo sublinhada que, de acorda com a invenção, na zona a seguir ao banho de arrefecimento é colocado um espectrómetro Raman que trabalha com luz laser, sendo a frequência de tal particulares utilizados, obtendo-se do espectro luz adaptada aos plásticos uma gama espectral adequada modificação da amostra. Este espectro é diferentes geometrias dispersas X (AB) e

Raman disperso, sem medido em relação às Y (AB), em que Xe Y indicam as direcções do feixe de laser incidente e da luz disper— sa, enquanto que A e B indicam as suas polarizações respectivas. A intensidade e/ou polarização podem ser calculadas. A extensão da transição da polaridade pode ter até ó componentes independentes, de modo a que básicamente se possa retirar informação detalhada do espectro Raman, tal como os efeitos da orientação. Adicionalmente, podem ser detectadas alterações morfológicas condicionantes do processo. As condições de despolarização e as intensidades Raman relativas, que são sensíveis à orientação axial das macromoléculas, são fornecidas a um computador e ai comparadas com valores estabelecidas, programáveis, da orientação axial das moléculas dos plásticos. A saída dos plásticos da máquina de extrusão e/ou a velocidade do dispositivo de extracção são controladas tendo em conta a diferença existente entre o valor estabelecida e o valor real.

A invenção prossegue a partir do conhecimento de que, na produção de plásticos extrudidos mais particularmente tubos de polivmilcloreto, pode ser utilizado o resultado das linhasespectrais '‘Raman como valor ajustado para a orientação axial ou periférica das cadeias do polímero, se for utilizada uma onda laser com a frequência adequada. A frequência é escolhida de tal modo que as ondas laser emitam a mínima quantidade de fluorescência e penetrem no tubo de plástico até uma profundidade suficiente para se obter uma medição integral sem distorção das texturas das superfícies. 0 efeito Raman é conhecido. Quando a luz monocromática incide num meio, a maior parte da luz dispersa tem a mesma frequência (linha central de Rayleigh) que o feixe laser incidente, enquanto que uma proporção muito mais pequena tem componentes espectrais afastados em relação ao pico de Rayleigh. A diferença da frequência entre as linhas activas Raman e a linha central Rayleigh é conhecida como afastamento da linha do efeito Raman. é independente da frequência da onda laser incidente e ô determinada somente pela estrutura e estado das moléculas dispersas, expresso em termos clássicos pela sua polaridade. As linhas espectrais do efeito Raman são portanto características das moléculas dispersas e podem tomar simetrias t.ri-dimensionais. Pode ser dada uma informação clara acerca da orientação das moléculas correspondentes, de acordo com o modo descrito, através de um feixe laser com uma frequência apropriada e através de linhas espectrais Raman com a sua frequência.

Consequentemente, a invenção fornece a. possibilidade de, quando em operação, seleccionar e manter dentro de tolerâncias apertadas a extensão da orientação, pelo menos axialmente mas de preferencia também periféricamente, na produção de um tubo de polivinilcloreto.

Nd caso de extrusão ou flexão simétricas, obtém-se uma orientação da cadeia e uma variação estrutural provavelmente com mais facilidade,, As intensidades relativas das bandas e a sua decomposição podem ser utilizadas para assegurar informação estrutural dos tubos de plástico extrudidas biaxialmente. Mais particularmente, estes valores são analisados para diferentes orientações dos eixos desenhados em relação ao plano de dispersão, i.e., a polarização do laser incidente é diriqida segunda a direcção axial e/ou na direcção periférica. A fim de suprimir a indesejável fluorescência de fundo, é de importância decisiva evitar a sua excitação, quer pela selecção de um laser com uma frequência laser apropriada, na gama visível, quer pela utilização da menos complicada transformação Fourier da técnica Raman. Esta utiliza uma fonte de radiação, sob a. forma de um laser infravermelho, com uma onda contínua e utiliza um interferômetro de transformação Fourier para traçar o espectro Raman.. A construção final e as condiçSes experimentais dependerão principalmerite da cor dos tubos de po 1 ivini 1 c 1 oreto.

Mais detalhadamente, dentro da estrutura da invenção existe um certo número de possibilidades de se conseguir o método. Um dos conjuntos é caracterizado por a intensidade da onda irradiada correspondente a uma linha espectral Raman ser medida como valor real da orientação axial das moléculas dos plásticos, sendo fornecida a um computador de modo a ser aí comparada com valores estabelecidos, que podem ser programados, da orientação axial das moléculas dos plásticos, e sendo o referido conjunto caracterizado ainda por a saida de elásticos extrudídos e/ou a velocidade do dispositivo de extracção serem ajustados de acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real. Outro dos conjuntos é caracterizado por se utilizarem ondas laser polarizadas e por a alteração da polarização da onda dispersa ou reflectida e/ou irradiada, quando comparada, com a polarização da onda incidente, ser considerada como uma medida da orientação axial das moléculas dos plásticos» Nesta ligação, um conjunto preferido é caracterizado por a polarização da onda dispersa ou reflectida e/ou irradiada ser medida como valor real da orientação axial das moléculas dos plásticos e é fornecida a um computador de modo a ser ai comparada com valores estabelecidos, que podem ser programados, da orientação axial das moléculas dos plásticos, sendo o referido conjunto caracterizado ainda por a saída de plásticos extrudidos e/ou a velocidade do dispositivo de extracção serem ajustados de acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real. O método de medida que utiliza ondas laser polarizadas é também conhecido como um método de inedida elipsométrico. Os passos descritos podem ser também utilizados para controle da orientação periférica, numa base de circuito-aberto circuito-fechado, sendo a orientação periférica das moléculas dos plásticos medida de modo correspondente, sendo de sequida fornecida a um computador de modo a -ser aí comparada com valores estabelecidos, que podem ser programados, da orientação periférica das moléculas dos plásticos, e a temperatura do banho de arrefecimento e/ou a temperatura do banho de controle da temperatura e/ou do mandril de extrusão são ajustados de acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real.

Outro conjunto, do método de acordo com a invenção para ajustar ou controlar a orientação axial, é caracterizado por, adicionalmente, a fim de ser poseivel ajustar ou variar a orientação axial das moléculas dos plásticos, a temperatura do banho de arrefecimento e/ou a temperatura do banho de controle da temperatura e/ou do mandril de extrusão podem ser alteradas de acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real. Na que diz respeito à orientação periférica, o processo adoptado pode ser aquele que, a fim de ajustar ou variar a orientação periférica das moléculas dos plásticos, permite que a saída da máquina de extrusão dos plásticos e/ou a velocidade do mecanismo de extracção possa variar de acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real. A invenção cobre também os casos em que se utilizam ondas laser difusas, sendo medidas as intensidades das linhas do efeito espectral Raman que são irradiadas na direcção periférica e/ou na direcção radial do tubo, sendo estas intensidades calculadas como uma medida da orientação molecular na referida direcção.

A invenção é de seguida explicada com mais detalhe, fazendo-se referência a um desenho que mostra simplesmente um conjunto exemplificativo, em que:

a Figura 1 é uma secção longitudinal de uma instalação montada para executar o método de acordo com a invenção;

a Figura 2 é um diagrama de um espectrórnetro Raman utilizado na instalação mostrada na Fiqura 1.

A instalação mostrada na Figura 1 é utilizada para a extrusão biaxial de um tubo (1) de plástico extrudivel, sendo o tubo <1) ilustrado num estado altamente viscoso quasi-1íquido, a partir de uma cabeça de extrusão (2) com um mandril de extrusão <3), sendo a temperatura do referido tubo controlada e sendo o referido tubo configurado num mandril de extrusão <4>, (5) e (6) constituído por uma parte cilíndrica de deslize (4), por uma e por uma parte de extracção (ó) parte cónica de expansão íp) sendo d referido tuto arrefecido externamente e sujeito a estascondições para dar origem a um tudo estável. Antes da cabeça de extrusão (2) existe um parafuso de pressão do plástico (não mostrado). A parte de deslize (4) é ligada ao mandril de extrusão (3) (e daqui estende-se consideraveIemente para trás para a cabeça de extrusão (2), tal como as formas de construção conhecidas). Existe um dispositivo (7) que tem por função fornecer um lubrificante hidráulico entre o tubo ( 1 ) ε o mandril de extrusão (6). Na região da parte de deslize alongada (4) está :olocado um banho de controle :ontrciar a temperatura do tubo de temperatura (8), destinado a (1) de acordo com a temperatura de extrusão, o qual envolve a parte de deslize do mandril de extrusão ¢4),, (5), (6) e portanto o tubo (1) a extrudir, enquanto que na região da part.e de extracção <ó) do mandril (4), (5) e (6) está colocado um banho de arrefecimento (9). 0 dispositivo (7) para introdução do lubrificante hidráulico e constituído por um chanfro (7) que tem uns furos (IO) na cabeça de extrusão <2) para o referido chanfro (7) um da parte de deslize (4) fornecimento do lubrificante, tendo desenvolvimento cónico na superfície segunda a direcção da extracção. 0 banho de controle da temperatura é depositado num tanque (6) de controle da temperatura, constituído por um certo número de câmaras (11) de controle da temperatura, sendo estas últimas ajustáveis a. diferentes temperaturas sob controle, através da correspondente introdução, nas referidas câmaras (11), de líquido aquecido para controle da temperatura. Neste caso a temperatura é controlável numa base de circuito-aberto circuito-fechado. 0 banho de arrefecimento é colocado na região aa parte cilíndrica de extracção (ó) num tanque de arrefecimento (9), o qual pode também ser constituído por uma série de câmaras (12). A parte cónica de expansão (5) apresenta uma comicidade suave. 0 seu diâmetro máximo determina a extensão da extrusão na direcção periférica. Aqui, a linha por (6) quebrada entre as Puas partes (4) e (5) pode ser substituída um arco. A seguir ao tanque de controle da temperatura trabalha o dispositivo de extracção (13). A sua velocidade é praticamente a mesma que a velocidade de extrusão. A diferença entre a velocidade deste dispositvo de extracção (13) e a velocidade do dispositivo de extracção seguinte (14) determina a extensão axial da extrusão. 0 resultado é que na região da parte de deslize (4), que se estende para trás até à cabeça de extrusão (2), a temperatura do tubo (1) é controlada para estar de acordo oom a temperatura de sxtrusão, e na zona quasi-1íquida é introduzido um lubrificante hidráulico em (7), entre o tubo (1) e a parte de deslize (4), a fim de formar um fluxo lubrificante rssistente, de modo a que o tubo (1) seja guiado peio referido fluxo. Na Figura 1, são mostrados sob a forma de bloco esquemátiΛ») co, os dispositivos (15) de controle de circuito-aberto ou circuito-fechado. Estes dispositivos permitem não só que haja velocidade de extrusão na máquina de extrusão, nos dispositivos de extracção (13) e (14) e por conseguinte na própria extrusão, mas também que a temperatura do líquido no tanque (8) de controle da temperatura e que a temperatura do líquido de arrefecimento no tanque de arrefecimento (9) sejam controladas com base num circuito-aberto ou num circuito-fechadc. 0 circuito-aberto ou circuito-fechado e conseguido com a adaptação a um espectrómetro Raman (ló). Para esta ligação deve-se consultar a Figura 2.

A figura 2 mostra o laser (17) pertencente a um espectrómetro Raman e a um polarizador (1B). Depois do polarizador <18) é colocada uma placa de quarto de onda (19), considerando-se que está na direcção do feixe. A luz polarizada incide na superfície do tubo de plástico (1), tal como mostrado no desenho. □ resultado é uma linha espectral Raman. Esta, incide no detector fotoeléct.rico (21) via outro polarizador (20, o qual trabalha como analisador. A operação é similar se as ondas laser utilizadas não são polarizadas, com a excepção de ser medida intensidade da onda irradiada correspondente a uma linha espec trai Rantan.

Claims

REIVINDICAÇÕES:

lá - Método para produção de termoplásticos com estiramento? biaxial, mais particularmente de tubos de cloreto de polivinilo, utilizando uma instalação constituída máquina de extrusão de plásticos, cuja saída pode ser por uma controlada numa base de circuito-aberto ou de circuito-fechado, por uma cabeça da ferramenta mandriladora destinada a executar a extrusão de tubos altamente extrusão que viscosos, por um mandril de apresenta uma parte cilíndrica para deslize, uma parte cónica para expansão e uma parte cilíndrica de extracção, por um mecanismo de variação da. velocidade de extracção, tendo a zona da parte de deslize um banho envolvente de controlo da temperatura, destinado a controlar a temperatura do tubo de acordo com a temperatura de extrusão, sendo colocado um banho de arrefecimento na região da parte de extracção, caracterizado por estar colocado um espectrómetro Raman na zona a seguir ao banho de arrefecimento e trabalhando com ondas laser, em que a frequência das ondas laser é adaptada aos plásticos particulares utilizados e a energia das referidas ondas é adaptada à espessura da parede do tubo produzido o que, a juntar à onda irradiada dispersa ou reflectida pelos plásticos, faz com que pelo menos uma onda correspondente a uma linha espectral Raman seja irradiada pelo tubo, e em que α alcance da orientação axial das moléculas dos plásticos é determinada pelas propriedades da onda dispersa ou reflectida e/ou irradiada pelo tubo.
2ê - Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser utilizado um espectrómetro Raman que emite ondas de? luz monocromática»
3a - Método de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado por a intensidade da onda irradiada correspondente a uma linha espectral Raman ser medida como valor real da orientação axial das moléculas de plástico, sendo fornecida a um computador de modo a ser aí comparada com valores estabelecidos, programáveis, da orientação axial das moléculas dos plásticos, e por a saida do extrusor de plásticos e/ou a velocidade do dispositivo de extracçao variarem de acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real.
4ã - Método de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada por serem utilizadas ondas laser polarizadas e por a alteração da polarização da onda dispersa ou reflectida e/ou irradiada, quando comparada com a polarização da onda incidente, ser determinada pela medida da orientação axial das moléculas dos plásticos.
5â - Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a polarização da onda dispersa ou reflectida e/ou irradiada ser medida como um valor real da orientação axial das moléculas dos plásticos, sendo esse valor fornecido a um computador de modo a ser aí comparado com valores estabelecidos, programáveis, da orientação axial das moléculas dos plásticos, e a saída do extrusor de plásticos e/ou a velocidade do dispositivo de extracção variarem oe acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real.

óê - Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por a orientação periférica das moléculas dos plásticos ser também medida e fornecida a um computador de modo a ser aí comparada com valores estabelecidos, programáveis, da orientação periférica das moléculas dos plásticas, e par a temperatura do banho de arrefecimento e/ou a temperatura do banho de controlo da temperatura e/ou do mandril de extrusão?

1ά variarem de acorda com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real.
7ê - Método de acorda com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por, adicionalmente, a fim de se ajustar ou controlar a orientação axial das moléculas dos plásticos, ser possível variar a temperatura do banho ae arrefecimento e/ou a temperatura do banho de controlo da temperatura e/ou do mandril de ?extrusãD, de acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real.

ga - Método de acorda com a reivindicação 6, caracterizado por adicionalmente, a fim de se ajustar ou se controlar a orientação periférica das moléculas dos plásticos, ser possível variar a saida da máquina de extrusão dos plásticos e e/ou a velocidade do mecanismo de extracção, de acordo com a diferença existente entre o valor estabelecido e o valor real.
9é - Método de acorda com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por serem utilizadas ondas; laser na gama infravermelha.
10â - Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por serem utilizadas ondas laser difusas, sendo medidas as intensidades das linhas espectrais do efeito Raman, que são irradiadas na direcção periférica e/ou na direcção radial do tubo, sendo estas intensidades calculadas como uma medida da orientação molecular na referida direcção.