PT95926A - Processo para a preparacao de composicoes de resina de epoxi - Google Patents

Processo para a preparacao de composicoes de resina de epoxi Download PDF

Info

Publication number
PT95926A
PT95926A PT95926A PT9592690A PT95926A PT 95926 A PT95926 A PT 95926A PT 95926 A PT95926 A PT 95926A PT 9592690 A PT9592690 A PT 9592690A PT 95926 A PT95926 A PT 95926A
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
compound
component
numa
aromatic
average
Prior art date
Application number
PT95926A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael B Cavitt
Dennis L Steele
David J Duncan
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of PT95926A publication Critical patent/PT95926A/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

0 invento _ relaciona-se com composições de resine, de epoKij coss cora posições curáveis que confim alguns e seus produtos curados»
Será desejável ter uma resina, liquida de sροκi que forneça uma maior resistência à corrosão,, um tempo adicional de formulação ou de vida no vaso? ser pulverizável ou ser possível pintar à temperatura ambientes que mantenha ou exceda o comportamento de revestimento das- resinas de poliepoKi de poliéter arornáticas convencionais.-> S‘.j':Hox x.c.f' na Patente dos Eaíj B N].. çso y a s3 desc r evs resinas de epoxi preparadas a partir do produto de rsscção de um composto que cont ém grupos h idroKílo aromáticos e Ufí) Ó. aleileno de modo & produzir um composto aromático que grupos hidroxilo X ifáticOS» h epic1oro—hidrina é re*=i! quantidades que fornecem um excesso estaquiométrico de 3 a 1Θ por cento de ep-icloro— hidrina em relação aos equivalentes dos qrupos-hidroxilo (estas quantidades estão numa reiaçSo de moles de epicloro—hidrina por grupo hidroxilo alifático que vai desde 1 r,ΰ8a 1 a 1 j, 151). Estas resinas de epoxi são úteis como dilusntes para outras resinas de epoxi e em composições de revestimentos» Embora revestimentos possam ser preparados a partir de misturas destas resinas de epoxi descritas por Bowditch e de resinas de spoxi preparadas a partir de epicloro-hidrina e de compostos que têm grupos hidroxilo -aromáticos, os revestimentos- resultantes têm resistência química menor quando as composiÇoes de revestimento que contêm estas resinas de eooxi vSo revestir substractos- tais lq«iu aço tratado ou não t r a tad0 ou alumínio tratada ou nao tratado? quando c om pa r ad os- com a r es i s t ‘§ n c i a química á ©S-Sfcf e sub^trac tut- rsvss i,j tiUU'3 LUHl composição senis 1 han ts 5 mas sem a ma de epoKi descrita 00r tíowdítch.
V
V
ae viscosidade baixa que quando misturadas com outras resinas de epoxi e formuladas numa composição de revestimento resultarão num revestimento que forneça uma resistência química melhor do que a fornecida pelas resinas descritas por Bowditch» resi stênc ia química a mbém fornece uma compos traha. lho para o formula· e de controle do aplicadi do presents invento pe S do que um g rupo epoxidi 0 presente invento fornece uma resina de epoxi que quando misturada com outra resina de epoxi e formulada numa composição de revestimento fornece revestimentos curados que fim uma melhoramento na resistência química a ácidos» Em adição, o
Ltin ince 0. u#is p roo uno vicinal por moiécu— la, que resulta de desidrc-ha 1 oqsnaçSo do produto resultante da. reacção de (1) o produto resultante da reacção de <a) pelo menos um composto que tem em média, mais do que um grupo hidroxilo aromático por molécula; com C b) pelo menos um óxido de aleileno que tem desde 2 a 4 átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma relação em moles de componente <b> em relação aos grupos hidroxilo aromáticos no componente Ca) desde 1§1 a 8s i p (2) pelo menos uma epi—haxo—hidrina em que a relação em moles de epi—halo—hidrina por grupo hidroxilo contido no componente C j.) vai desde 15 2 s í a t,7si„ pr u prc mol te (ft> out ,ro •SS ta do ; a pre p cã 'Γ 3. Ç -5 !q do out ;ro aspec to do .em em média m-S X O •‘Vj itj su 1 ta de O© sid §*ϊΐΐ}. >* a um a um . pwl a partir da reacçsío de uma mistura ae (!) o produto resultante da reacção is.) pelo menos um composto que tem em média ma is do que um grupo hidroxilo aromático por moléculap com elo menos Uíl) óxido de alc ileno que tem desd e : 4 átomos da i carbono por mo1éc u1a numa uant i dade qua o r i g i n e u ma relação em moles de ofliponsn te < b) em relação aos gruoos hidroxi lo romáticos 11 componente ía) desde ísl a Bsl com ( pelo menos um composto que tem em média mais do um grupo hidroxilo alzíãtico por molécula o qua esta livre de anéis aromáticos, em que os que 1 componentes (1) e <2) estão presentes em quantidades tais que desde 4Θ a /0 por cento de grupos hidroxilo contribuir 'âffi por componente i 1 desde a 3Θ por cento de- gr? jpcs hidroxilo ! & cons_ribuíram por componente (2)? sendo as preceníagens na base da quantidade total dos grupos hidroxilo que contribuíram por componentes (1) e (2) com <B5 pelo menos uma epi-halo-hidrina em que a relação em moles fls epi-halo-hidrina por grupo hidroxilo contido nos componentes < A1) e ÍA2) vai desde i ;i 88 s; 1 a 1,7 s í ,
Um outro -aspecto do presente invento pertence a um processo para a preparação do produto acima mencionado»
Um outro aspecto do presente invento pertence a uma composição que contém epoxi que compreende uma mistura de (A) um produto que tem em média mais do que um grupo hidroxilo vicinal por molécula, que resulta de desidro-halogenaçlo do produto resultante da reacçlo de
Ci> o produto resultante da reacçlo de ía) pelo menos um composto que tem em média mais do que um grupo hidroxilo aromático por molécula,? com ib 5 pelo menos um óxido de alei leno que tem desde 2 a 4 átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma relação em moles de componente (b) em relação aos grupos hidroxilo aromáticos no componente <a> desde 1s1 a 8;i; com (2) pelo menos uma epi-halo-hidrina em que a relação em moles de epi-halo-hidrina por grupo hidroxilo contido no componente (1) vai desde 152s1 a 157k1? CEO pelo menos uma resina de epoxi à base de produtos aromáticos ou. cicloalitáticos que tem em média mais do que um grupo hidroxilo vicinal por molécula e que tem um grau médio desde Í4 ou de qualquer sua cornainaçla„ invento pertence a um ac ima rnenc lona d a. »
Uin o«U.tr o aspecto do presente
pPQCSSSO pâr*õ *3. p í~ 0 p -5 ι"~ 3. Ç 3.0 QS. C G ΓΠ p G '31. Ç S. G
Uni outro aspecto do presente invento pertence a usta composição que contém epoxi,, que compreende uma mistura de (I) um produto que tem em média mais do que um grupo epóxido vicinal por molécula,, qu.e resulta de des-idro-ha 1 ogenacão do produto resultante da reacçlo de (A) uma mistura de (11 o produto resultante da reacçlo de (a) pelo menos um composto que tem em média mais do que um grupo hidroxilo aromático por molécula5 com (b) pelo menos um óxido de -alcileno que tem desde 2 a 4 -átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma relação em moles de componente (o5 em relação aos qrupos hidroxilo aromáticos no componente <a> desde 1 ?, 1 a 8s 1; com (?) menos um ccomposto que tem em média mais (2) desde '/a pos" JDQ f~ do que um grupo hidroxilo alifàtico par molécula? o qual está livre de anéis aromáticosr, em que os componentes (1) e estio presentes em quantidades tais que 30 a 70 por cento dos grupos hidroxilo contribuíram por componente (1) e desde cento dos grupas hidroxilo contribuíram companenta C2)5 sendo as prscentagsns na bs.se da quantidade total dos grupos n.ídrosi 1 o que contribuíram por componente (κ) pelo menos uma. epi—halo—hidrina em que a relação em moles ds epi-halo-bidrina por grupo hidroxilo contido nos comoonentes (Ai) e ÍA2) vai desde 1 5 0t3 si S ij/íiJ θ (II) pelo nenos uma. resina de epoKi á base de produtos aromáticos ou cicioaliΐáticos que tem em mêdxa maxs do que um grup>o epóxido vicinal e que tem um qrau médio de polimerização desde 1 a 14 ou. qualquer sua combinação.
Um outro aspecto do invento pertence s. um processo para a composição acima mencionada. invento pertence a uma
Um outro aspecto do presentí composição curável que compreende (A) um produto que tem em média maxs do que um grupo epóKido vicinal que resulta de desidro-halogenação do produto resultante da reacção de <i) o produto resultante da reacção de (a) pelo menos um composto que tem em média maxs do que um grupo hidroxilo aromático por moléculas com íb) pelo manos um á;-;ido de alei leno que tem desde 2 a 4 átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma relação em moles de componente <b> em relação aos grupos hidroKilo aromáticos no componente \ £> . de luts <a) desde 1s1 a 8 ϊ 1 « com pel o men os uma epi -hal Q— hidrin a em que S !'”* 01 cl Ç -cl O mol es de ! epi-halo- hidr in a por grupo hid ΓΟΧ X i. o c D u tido no compone n te c i ) vai desde 1,7 »15 e dad e cu?" 'ável de oe lo m snos de um aqente OS O U. {'*** s. iliz ador O cr C Ls í' í3 O cl r s o c ompone nte (A)« uma
UiT» ou tro composição curável que compreende <I) um produto que tem em média maia do que um grupo epóxido vicinalj que resulta de desidro—halogensção do produto resultante da reacção de t.H/ uma Hiisiura oe (1) o produto resultante da reacção de (a) pelo menos um composta que tem em média mais do que um grupo hidroxilo aromático por moléculas: com íb> pelo menos um óxido de alcileno que cem desde 2 a 4 átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma relação em moles de componente <b> em relação aos grupos hidroxilo aromáticos no componente (a) desde 1 s í a Biín com í2) pelo menos um composto que tem em média mais molécula, o qual está livre de anéií AI Uiiicí UJ.COS ,
ííTí qUe OS omponentes
_ ο estio presentes em quantidades tais que desde 30 a 7O por cento dos qrupos hidroxilo contribuíram por componente Cl) e desde 7Θ por cento dos grupos hidroxilo contribuíram por componente í2), sendo as precentagens na base da quantidade total dos grupes- hidroxilo que contribuíram por componentes (I.) e C2) s com CE·) pelo menos uma epi—halo— hitírina em que a relação em moles de epi-halo-hidrina por grupo hidroxilo contido nos componentes- (Al) e A2) vai des-de 1,@8 s1 a. l,7sl 2 í=r (II) uma quan tidade Η(ά w· ·»· cura de pelo menos um agen um catai izador ds cura para o componente íl> Um outro SSD ec to do pfg^çnts· invento composição curável aue compreende uma. um produ tc í que tem em médi a mais d O que um gr upo epóxido v j cinal DC r* ~ >r ftv G1SC u1 a - que resui ta de desi» d ro ha 1. og en aç lo d o pr oduto Γ£ rSU 1 tan te da. reae ção de <1 U . p roduto j su 1t .ante da re acção de C B. ) pelo men QS U m compos to que tem em med i. a mais do que uiTi grupo h idrox i lo aromático por molécula Pr COíTí (b) pe 1 u men QS u m óxido de alei 1 eno que tem desde '2 a 4 átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma relação em moles de componente ífo) em relação aos grupos hidroxilo aromáticos no componente C a) desde 111 a 8s i 5 com 0¾
»
(2) pelo menos uma epi—halo—hidrina em que a relação em moles de epi-balo-bidrina por grupo hidroxilo contido no componente (1) vai desde l?2si a í 3 7 s 1 = <B) pelo menos uma resina, de epoxi à base de produtos aromáticos ou cicloal ifáticos que tem em média mais do qu.e um grupo epéxido vicinal por molécula e que tem um grau médio de polimericação desde 1 a 14;; e (C) uma quantidade de cura de pelo menos um agente de cura ou de um catalisador de cura para os componentes (A) e <B>=
Um outro aspecto do presente invento pertence a uma composição curável que compreende
Cl) um produto que tem em média mais do que um grupo epó-xido vicinal por molécula, que resulta de desidro-halogenação do produto resultante da r&s.cçUa de CA) uma mistura de (!) o produto resultante da reacçSo de
Ca) pelo menos um composto qu.e tem em média mais do que um grupo hidroxilo aromático por moléculas com <h> pelo menos um óxido de alcileno que tem desde 2 a 4 átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma relação em moles de componente Cfa) em relação aos grupos hidroxilo aromáticos no componente Ca) desde Isl a 8=lg com (2) pelo menos um composto que tem em média mais X, > $ ?' 0 ^ da que um grupa hidroxilo alifático par molécula, suai está livre de anéis aromáticos* em que os componentes <1> e (2) estão presentes em quantidades tais que desde 3Θ a 78 por cento dos grupos hidroxilo contribuíram por componente Cl) e desde 78 por tipos hidr I •H 8 u lis ! tr 1 bu 3. r am μο r 2) , sende t precentaqens na base da quantidade total dos grupos hidroxilo que contribuíram por componentes- (1) s (2)* com
Ctí) pelo menos uma epi-halo-hidrina em que a relação em moles de epi—halo—hidrina por qrupo hidroxilo contido nos componentes (Ai) e <A2) vai desde i ,,@8si a 1 * 7 s 1 s e pelo menos uma resina de epoxi â base de produtos aromáticos ou cicloalifáticos que tem em média mais do que um grupo epóxido vicinal por molécula e que tem um grau médio de polimerização desde 1 a 14 ρ e (III) uma 00 quantidade de cura de |J0 ÍO menos um agente de cura ou um cataiizador de cura para os componentes (A) 0 ( |3 > .. produto r
Um outro aspec ts_s do pre-Stti i te x n Vvíi í ’c.o pfc? r ustí i_ a UíTi esultante de cura das c om pos- i ç oS5 acima mencionadas. Um outro aspecto do presente invento pertence a Uili para a preparação das composições curáveis acima meneio— pí ULSSiíU i j-SG i
Ucn c om pos t c reacção da pelo menos aromático oxialquilado é preparado m composto que por tem em média mais do que um f -Ί
grupo hidroxilo fenólico por molécula, com pelo menos um óxido de aleileno que tem desde 2 a 4 átomos de carbono, a uma temperatura adequadamente desde 14@°C a 23Θ C'C, ma is adequadamente desde 15Θ *C a 2&õ°C, o mais adequadamente desde i5©°C a 19©°C, durante um tempo suficiente para completar a reseção, adequadamente desde 2 a 48 horas, mais adequadamente desde 2 a 24 horas, o mais adequa— damente desde 4 a 2© horas- A temperaturas acima dos 23©reacções segundârias indesejáveis podem ter lugar ou uma velocidade reaccional incon-tralável pode ser obtida, resultando numa condição potencialmente arriscada- A temperaturas abaixo dos 14©°C, os grupos hidroxilo fenólicos podem não fundir e por conseguinte ser dificil a mistura e/ou a. reacção de uma maneira uniforme, A reacção pode ser conduzida em qualquer pressão •adequada, que manterá os reagentes mais voláteis na forma liquida à temperatura reaccional empregue-
Pressões atmosférica a superatmosférica a cerca de 20© psia (137? KPa5 são normalmente empregues- é preferido empregar pressões desde 15 psia íl©3 KPa) a IO© psia (689 KPa), Οΐ ;ão empregues em quantidades que forne çam uma relação em moles de óxido aromático desde 1s1 a 8sl, desde de alcileno por grupo hidroxilo Isl a 4sl, mais adequadamente desde a o mais adequadamente desde 1,23si a 2,5sl- hidroxilo A relações hh moles dt- óxxdo de sluileno aromático abaixo de Isí, grupos hidroxilo por grupo aromáticos
A relações acima de 8·"15 o comportamento de revestimento final ê diminuído*
Compostos· que confim hidroxilo aromático adequados que podem ser empregues -aqui incluem qualquer composto que contêm em média mais do que um grupo hidroxilo aromático por molécula. Estes compostos que têm dois grupos hidroxilo aromáticas por molécula como di-hidroxi-benzeno, bifenóis e bisfenóis·,. sao preferidos. Adequadamente, estes compostos incluem aqueles representados pelas fórmulas gerais seguintes (I). (IIí ou (.111) s Fórmula Cl)
HO
/V (X)4
OH Fórmula <II> \ - . ·- · \
rórmula C111)
OH OH
OH
(X)4 em que cada A é independentemente um grupo hidrocarbilo divalente que tem adequadamente desde í a 12, mais adequadamente desde 1 a 6S d mais adequadamente desde 1 a 4 átomos de carbono* -S-s ~S~S~p S0--·s -0- ou -CO-j cada A' é independentemente um qrupa hidrocarbilo divalente que tem adequadamente desde 1 a iΞ3 mais adequadamen te desde la o maxs adequadamente desde 1 a. 4 átomos de carbonoj cada X é independentemente hiaroqénio, um grupo hidrocarbilo ou hidrocarbiloMi que tem adequadamente desde ida mi 1 a 125 mais adequadamente desde 1 a á= o mais adequadamente desde 1 a 4 átomos da carbono* ou um halogéneo* preferencialmente cloro ou bromo* m tem um valor médio adeouadamente desde 0*01 a
Compostos que contêm hidrox 1 lo aromático particularmen— te adequado que podem ser empregues -aqui incluem* ρο-r exemplo* resorcinol* hidroquinona, catechol* bifenol* bisfenol A (bifenol de 4,,4'-isopropi 1 idina> * bisfenol K ( 4*4'-di-hidroxibanzofena-na) , bisfenol S (4*4'—di—hidroxifenilsulfona) * bisfenol F (4,4' — -di-hidroxidifenolmetano)* bisfenol AP <4,4'-(l-feniietilidena>— difenol), resinas de novolaco de fenol-aldéido, particularmente resinas de fenol—formaldêido que t§'m uma capacidade de funcionalidade média desde Θ;ι ©1 a 6* ma..is particularments desde © *© 1 a 4* o ma is particularmente desde ©,, 1 a 4. óxidos de alei leno adequadas que podem ser empregues na reacçSo com composto que contém hidroxilo aromático incluem* por exemplo* óxido de etileno* óxido de propi 1 eno.. óxido de bu ti leno e qualquer sua combinação. Q composto aromático alcoxilado resultante ú depois reagido com uma epi-haio-hidrina a uma temperatura adequadamente desde 5©°C a 9©’:’C * ma is adequadamente desde 55 °C a 3Θ °C, o mais adequadamente desde 6©*0 a 7©°C, durante um tempo suficiente paira completar a reacçSo* adequadamente desde 1 a ó* mais adequadamen- te desde X 3 4 * o m< desd e a atmos' I©0 psia < 689 KPa > * ma 5© psia í 344 KPa) * o í5i- 3Θ psia ( KPa) e os moles de pp i — halo—hidr. lo cont .ida no produt 2 3 í 5 / * mais adequa· > adequadamente desde 1,5 a 3 horas a 'ica a superatmosférica* normalmente até iais adequadamente desde 15 psia Cl©3 KPa) a :· adequadamente desde 15 psia í i©3 KPa) a imponentes sSo empregues numa relação em t por grupo hidra” ^1 f~ --·-··- ^ ·->··· r de reacçSo anterior, adequadamente desde 1*2 a 1*7* maií damente desde 1,3 a 1*7* o mais adequadamente desde 1*3 a 1,5, A X .: A temperatura •scinie. dos 90°CP a reacçlo é difi cultada no cont role e há a poss x bx1idade de reacção exotérmica in contro- lável* 5E â eneraia de aquecimento não poder ser removida ef icaz- mente» A tem pera tur a abax xo -dos o o “ 2 a vxscosioaoe o o compos— to que contêm hidroKilo aromático oxialquilado pode ser demasiadamente elevada para permitir a mistura ou a mistura pode mesmo ser impossível * 1 * 2 s 1, revestimentos i não t’ém uma boa propris· A relações em moles abaixo de partir do produto de desidro-haloganaçSa dade de resistência a ácidos» aqux epi- meix1epx bromo-hxd r xn a,
Epi-halo-hidrina adequada que pode ser emprega inclui? por exemplo, epi-halo-hidrina* epibromo-hitírina -iodo—hidrina, metilepicloro—hidrina, metilepiiodo-hidrina, etilepicloro-hidrina, etilepibromo-hidrina, etilepi—iodo-hidrina, propilepicloro—hidrina, propilepibramo-hi— drina* propilepi-iodo-hidrina* butilepicloro-hidrina, butilepi-broiTia-hidrina , buti lepi-ioda-hidrina, butilepibromo-hitírina , butilepi-icdo-hidrina e qualquer sua. combinação»
Se desejada3 antes- da reâcçSo do composto aromático oxialquilado com uma epi-halo-hidrina» ele pode ser misturado com um composto que tem em média mais do que um grupo hidroxilo alitático por molécula? o qual está livre de anéis aromáticos» Adequadamente estes compostos que têm em média mais do que um grupo hidroKilo alifático por molécula e que está livre de anéis aromáticos, que podem ser empregues aqui» incluem., por exemplo* etileno-glicol* propileno-glicol» dietileno—glicol* dipropileno— -glicol* tripropileno-glicol, í,4-butanodiol, í ,6-hexanodiol* polioxipropileno—glicol, polioxibutileno—glicol* glicerina*
13 2 3 3-tri-hidroxibutano,, i 24-tri-hidrox ihutano? trimeti lai -pro--· pano,! neopentiI-glicol, dihromoneopentil-glicol , ciclo—hexano-di- metanol e qualquer sua cofflhi .nação» Embora qualquer um dos compostos que confim hidroxilo a1ífático livrs da ctn e i. e aromáti- cos seja adequado, é preferido empregar aqueles que sSo íflQH Oí\V~: r i ™ COSj isto é, aqueles que estio essenc i a1mente 1 ivres de grupos de éter» e: também preferido empreqar aqueles que têm em média mais do que dois grupos hidroxilo alifático por molécula. Estes compostos podem e-er misturados em quantidades como aquelas desde 30 a 7Θ,, preferencialmente desde 35 a 7€í5 o mais preferencialmente desde 40 a 67 por cento de qrupos hidroxilo que contribuíram por composto aromático oxialquilado e desde 7Θ a 3©» preferencialmente desde 65 a 3©=, mais preferencialmente desde 6® a 35 por cento dos grupos hidroxilo que contribuíram por composto que contém grupo hidroxilo alifático que está livre de anéis aromáticos, sendo as percentagens na base de quantidade total de grupos hidroxilo que contribuíram por composto que contém gnupo hidroxilo»
Quando uma epi—halo—hldrina é reagida com uma destas misturas» έ empregue numa quantidade que origine uma relação em moles de epi—halo—hidrina por grupo hidroxilo que adequadamente vai desde 1,Θδ$1 a 1,7s15 mais adequadamente desde 1,2=1 a 137s1, 1.5:1 o mais adequadamente desde 1,3s1 A relações abaxxo de 1,08:1, u revestimento uursdo resultante não tem a resistência a ácidos melhorada desejada» A relações acima de 1,7:1, o rendimento do produto desejado pode ser indesejávelmente diminuído» A rsacçao entre a epi-halo-hidrina e o<s) composto(s) aromático slcoxiladoís) ou mistura desseCs) compostoCs) e de de boro comp1exado c otrf É*fcBrBS CH * ánaçã o, desde que o cataiizaaor MíãU CSU5S Uffí na resina de epox i final» 0 ,- = 1- = 1 isador é que em quantidades desde @,@@2 a ©, ©2, mais compsto(s) que contêm hidroxilo aiifático é normalmente conduzida na presença de um catalisador» Adequadamente estes catalisadores são cataiisadores de ácidos de Lewis» Catalisadores de ácido de Lewis incluem5 por exemplo, cloreto estanousDj trifluoreto de boro» tr i f 1 υ,ΟΓΐ usualmente desde @,@@3 a @, 18, o ma .is usual mente desde &, St? 3 @,016 moles de catalisador por equivalente de hidroxilo.
Noutros processos conhecidos, acouplam epi-halo h i H r i n j a um álcool como o processo conhecido como catálise de 'ncia de fase» Cata1i zadores adequados que podem ser nes te processo mc i uem, por exemplo» cloret o de bem :i 1™ amón io, cloreto de benzi 1tri e ti1—amóni o, h idroxido de empregue trimeti1 benziltrimetil-amónio e cloreto de tetrabutil-amónio.
No método de transferência de fase, a quantidade de catalisador varia com os- reagentes, condições da catálise e da rescç-lo, contudo a catalisador pode ser empregue em quantidades desde @,5 a 7, mais particularmente desde 1 a 6, o mais particularmente desde 2 a 5 por cento em peso de catalisador, na base do peso do composto que contém hidroxilo empregue» 0 produto resultante da reacção da epihálo—hidrina com composto ou compostos que confim hidroxílo alifático é depois desidro—halogenado com um composta que actua como base para a formação do composto que contém epoxi vicinal» Compostos que actuam como base, que podem ser empregues aqui como agentes de desidro-halogenação incluem» por exemplo, hidróxidos de metais alcalinos e de metais alcalino terrosos e suas combinações» Agentes de desidro-halogenação preferidos são hidróxidos de f
instais alcalinos» particularmente hidróxido de sódio· Os agentes de desidro-halagenaçlo slo empregues em quantidades que forneçam desde @,97 a 3» mais particularmente'desde i a 2» o mais particularmente desde 1 a 1,6 moles de agente de desidro-halogenação por grupo de halo—hidrina contido no produto de reacçlo resultante da reacçio do composto aromático oxialquilado ou mistura do composto aromátxco oxialquilado e do composto que tem em média mais do que dois grupos hidroxilo alifáticos por molécula, A quantidades menores do que @»97 moles de agente de desidro-bal©genação por grupo de halo-hidrina, reacçSo incompleta ocorrerá causando rendimentos de produto diminuídos. A quantadaoes suP'~riore=. do que 3 moles de agente de desidro-balogenação por.grupQ ds hala~hidrina5 a possibilidade de formação de oligómeros é aumentada> 0 que resulta em rendimentos de produto potencial mente -d ,-,Sn
Os compus tos ol epQ,., ^ resultantes podem ser misturados com resinas de εροχχ a ba=>e ijQ produtos aromáticos ou cicloalifâ— ticos que fe&m um grau méd^o polímerização desde i a 14» mais adequadamei i t.e uesde 1 ao» o ^ j_5 particularmente desde 1 a 3» e uma funeionalidade média desq^ do que 1 a 3» preferencial- men %.e desue 1» -j a 2»2» u mais preferencialmente d esc esde 1 »/5 a 2» i
Por "grau de ρο 1xsisr^Ξai_g0π simboliza o número médio de grupos repetidos mais 1 presentes na resina de epoxi.
Com o objectivo ds "grau. de pol imerização" » nas que se a <IX> clarificar o Fórmu1as (IV) pretende por enumeradas a seguir» quando m resina de epoxi ça» quando M'e n >rc<, por exemplo» a de i» por semelhan-1? @»5; 1; '2, por e n ti‘/S'i-Qírj valores de z\ terá um grau de pDiímerização txv\=t sm vaxQrgs_ fj^-dios de Θ τ
Ο termo ”resinas de epoxi i ou cic loalxTátxcos”', sx:TshοIix.a que o base de orodutos aromáticos grupa de éter de glieidila está ligado a um átomo de carbono num anel de benseno ou aromática ou num anel cicioalifàtico*
Adenuadamen te es-t aromáticos ou cicloalitáticos que esxnas de epoxi è. base de produtos empregues aqui incluem3 por exemplo, aquelas representadas pelas Fórmu1as 1V11)5 (VIII) ou (IX) sequin te
V
24 /\ S -X/(X)4
Fóf -mula <IX> 0 0 / \ / \ ) -CH2-C-CH2 c 1 ) — CH2-C — ch2 c 1 R / R \ -A' 0/\ A' Λ- s X/ /V sΝΛ (X)3 m' (X)4 em que cada A é independentemente um grupo hidrocarbilo divalsnts que tem desde 1 a 12, mais adequadamente desde i a 6, d mais adequadamente desde l a 4 átomos da carbono, —S—5 —S—tí-j ~S0—, S0^-5 -O- ou. -C0--| cada A' é independentemente um grupo hidrocarbilo divalente que tem desde 1 a í 2, mais adequadamente desde 1 a 65 α mais adequadamente desde í a 4 átomos de carbono? cada R s independen.temente hidrogénio ou um grupo alquilo que tem desde i a 4 átomos de carbono? cada X ê independentemente hidrogénio, um grupo hidrocarbilo ou hidrocarbiloxi que tem adequadamente desde 1 a 125 mais adequadamente desde 1 a ώ, o mais adequadamente desde 1 a 4 átomos de carbono, ou um ha 1 ogéneo, preferenci-almente cloro ou bromo? m' tem um valor médio adequadamente desde 0,01 a 6; mais adequadamente* desde 0,01' a 4, o mais adequadamente' desde 051 a 4? n tem um valor de zero ou de 1? e n' tem um valor médio adequadamente desde zero a 13, mais adequadamente desde zero a 5, α mais adequadamente desde zero a 2»
Resinas de epoxi particularmente adequadas que podem ser misturadas com os outras compostos que canfêm epoxi incluem, por exemplo, os éteres de diglicidilo de bifenol, bisfenol A, bisfenal bisfwnoi bisfenol a W g bisfenol AP, bifenol
f i laçBes« desde 20 a 8Θ 5 ma is damante desde 35 a 65 omputsto is) que c :ontém hidragenadoj bisfenol A hidroqsnado» bisfsnol F hidrogenado, bisfenol K hidrogenâdo? bisfenol 8 hidrogsnados bisfsnol AP hidrogenado? éteres de poiiglicidilo de resinas de novolaco de fenol- ou c i c 1 o- He x ano 1 - a 1 d è i d o e suas cc hidroKiio alifático e desde 80 a 20s mais particulsrmente dssde 7 €í a 3© 3 α ma is adequadamente desde 65 a 35 por cento em peso de resina de spoκi à base de produtos- aromáticos ou. cicloalifé.ticos5 sendo todas as percentagens na base da peso combinado dos compostos que contem eposíi» 67 > i; e em ÉPOXl RE8IMS Chemistry e Claton A» May 3 Mareei Dskker ? Inc» es agentes d e cura incluem. t por exemplo,. .ticas ou c iIcoali í-é.tica.s secundárias,
Os compostos que confim epoxi podem ser curados com qualquer agente de cura adequado ou com um cataiizador de cura adequado,. Adequadamente estes agentes de cura ou catalisadores de cura estão descritos por Lee e Nevilie em Handbook de Eqpx i aramas aromáticas, al: pollaminas de polialcilenor, ácidos policarboxílico e seus anidri-dos, pol isu.lfuretos3 compostos que tim uma série de grupos hidroxiio aromáticos», poliamidas* guanidinas = biguanidas e suas combinações» Agentes de cura particularmente adequados incluem.-! por exemplo», sti 1 snodlamina5 1 ,,3-prDpanodiamina, 15é-hexanodiami-na, dietilenotriamina? trietilenotetramina, 133--diaminociclo-he-;<ano,, M-aminoeti 1 piperasino,, 4 ,= 4' -meti 1 enodiani 1 ina,, diaminodife-nilsulfona, amimas de amido obtidas a partir da reacçlo de um ou iiiais ácidos gordos com um GL.1 m S 3. polia minasp P col aminado, SwU.C! X.D5 d S poliamin as de é t-^r de bisfenol As aductos cie pol iamm •5 cl e éter de ρο1i propi1eno-gli- ν';" .' bisfenol F, dicianidamida, anidrido ftálico, ácido tereftálico. anidrido de meti lo NADIC e qualquer sua comhinaclo»
Os s h e-rnpl οΐ sequintes ;ac invento, mas- não taram construídos como limitadores do seu âmbito em qualquer modo·
Os componentes seguintes· sao empregues nos- exemplos» ÁLCOOL A é um diálcool do produto de reac ção entre cerca de •~=,4 mo1ss de óxido de propil ΒΠΟ CQCTi C .erca de 1 mole de bisfenol A, resuít ando num equivalente de hl d f_C !ft i. iii vV\ 15 peso <EHP) de 214,1 • ÁLCOOL B é um propano de tr imetanol que tem um EHP de ÁLCOOL C é um diálcool do produto da reacçSo entre cerca de 4 moles tíe óxido de butiieno com cerca de 1 mole de bisfenol A.» resultando num EHP de RESINA E>E EFOXI A é um éter de diglicidilo de bisfenol A que tem um equivalente de epoxi em peso CEEP) de 171,7.. RESINA DE EPOXI B é um éter de diglicidilo de bisfenol A que tem um EEP de 172 que foi reagido com 0,0233 equivalente de ácido perargónico, 0,018 equivalente de ácido láuriço e Θ,016 equivalente de ácido mirístico, resultando numa resina? de epoxi que tem um EEP de 198» AMINA A é uma amina disponível a partir de Henkel Corporation como 8ENAMID 235 que tem um equivalente de hidrogénio de amina em peso \EHAP> de 95» € priíTiâr
Chemic.
AM I NA B e uíTí age» tT £s? O cura que conténs grupos de amina X & e ssc u n d á r i a. a 1 i f ática. _ disponível a. partir de Dow al Cgíb pan y c dg d D = E = H TM ^ Εροκΐ Hardene-r que tem uni EHAP
E>;'giTip lu 1 brupos ftã RazUo em Moies dg Eql.—halo—hidrina scci rg 1 aç3o OH de 1 r. 152 s 1 í NI o é um Exemplo do Presente Invento) A um vaso reaccional equipado com uma purga, de azoto,, um agitador* com controle de temperatura, e um condensador* foi adicionado Ίq.·-' g C j. . 86cso de equivSvlanies de álcool .· de 6· L.-iJyjL, A e 7*48 g {$*@287 moles) de cloreto estanouso aos 5Θ°0. A temperatura da mistura foi aumentada para os 6$*C quando í99*&Q q <2*1522 moles) oe epic ! 0 c 0 hi drina 1 dí adi ci onado , du rant e um period ti * __ π μι tempo de 1 *58 horas -· De pai d3. a d .I.Ç So da epx* clor o-hidrina es tar comple ta * a mi stura r 'SSCC i on Pi 1 S-Of reu diq esTiaj D dU rante & * 75 ho aos 65 °C„ Meti i. i. dU tau .ti 1 —c 3- 'Kà t. ona η *”»* Aí“i yFaui -21¾ q foi adicionada a uma temper a tu ra de 85 °C £ 95 3 L· g de águ a e 95 ?6 g de de hidrÓKid O de 2 t“.-· C » MrÇn for am deixada· de áqua e 78 g d< iram adicion ados . ; sódio a 5Θ por cento em peso foram adicionados. A temperatura diminuiu aos 5<b°C. A mistura. reaccional foi aquecida aos· 85°C e mantida durante 2*67 horas* depois as duas i separar. A fase aquosa foi removida e 78 q
hidroxido da sódio a 50 por centa em peso foram adicionados. A temperatura foi aumentada aos 85°C e foi mantida durante 2 horas. As duas fases foram deixadas separar* depois a fase aquosa foi removida. 0 passo anterior foi repetido. Depois da separação* 140β g de meti 1—isabutil—cetona foi adicionada, e a fase orgânica foi lavada com água a um pH neutro. Este passo de lavagem empregou ir'ã's tratamentos de áqua com 6ΘΘ g de áaua de cada. vez. A luçao resultante foi des-ti *s _ __j _ _ i. Su8. em vác U. ti par^ a a remoção do il vente e da agu a red idue. 1 originando 491 g de produto. 0 oduto resultante tem uma per centagem de epóx ido de 12*36 , uma :loreto hidrolizável dc um c 109 partes- por milhão (pom)
Grupos OH de 1,, 296;1 A um vaso reaccional equipado com uma purga de azoto,
J €1 LJiT: c on r*o X s temperatu ra *7J Q q í 2 5 4657 de equivalen tes um condensador , fox le OH) de ÁLCOOL A e 3,Θ g <85€uí5 mole) de cloreto estanoso aos 3@°C. A temperatura da mistura foi aumentada aos 68 °C, depois 293,4 g <3,1719 moles)
-J iSdO 5. dura nte um pe riodo d e tempo ξ dgf epiclo ro— hidrin a est ar comple L U igestão .-!= . Liu ran te 0,75 ho ras aos 148 g, f o i ad i c i on a d a 0 a uma igua e 138 g d e hidr óxido d e sódio Sici onados. A temper § 1* u Γ s diminuiu f o i aquec ida aos 85 °C 0 mantida iuas *f S585 for am dei xadas 5βΟβΓδΓa aos 70°C. A mistura reaccional durante 1,98 horas, depois ai A fase aquosa foi removida e depois 12Θ g de hidróxido de sódio a 58 por cento em peso foram adicionados·» A temperatura foi aumen~ tsda aos 85°C e mantida durante 2 horas. As duas fases foram deixadas separar, depois a fase aquosa foi removida. Depois da separação, Í9'ló g de metil—isobutil—cetona foi adicionada e a fase orgânica foi lavada com é.qua a um pH neutro» Este passo de lavagem empregou três tratamentos de água de 888 g de água de cada vez» A solução resultante foi destilada em vácuo oara a remoção do sul vente e da ãg ua r esiduaI orig inando 717 p n / * Cs y _3 _ Ufc? produto» 0 produ to resu11ante tem uma percentagem de epóxido de 12,82, uma percentagem total de cloreto de 4,1 e um cloreto hidml i 1 cie 48 ppm. C « Razão em Moles de to i-halo-hidrina em r elacão aos G rupos OH de 1 A um vaso resccionai equipado com uma purga de azoto,
adicionado 464 5,® g í®5®192 da mistura foi de epicloro-hi de 1,®3 horass ,7 g <2,1705 equivalentes de álcool) de ÁLCOOL A e mole) de cloreto estanouso aos 24°C. A temperatura aumentada aos 6Θ°C, depois 301,2 g <3,2562 moles) drina fai adicionado, durante um período de tempo mantendo uma temperatura entre 6Θ°0 e os 8©°C»
Depois da adição da epi-claro-hidrina estar completa, a mistura reaccional sofreu digestão durante €?,75 horas aos 6®°C« Metil--isofautii-cetona, 510,5 g, foi adicionada e a uma temperatura de 80°C? 130 g de água e 13® g de hidróxido de sódio a 5® por cento em peso foram adicionados» A mistura reaccional foi aquecida aos 80°C e mantida durante 2 horas, depois as duas fases foram deixadas separar» A fase aquosa foi removida e depois 13® g de égua e 13© g de hidróxido de sódio a 5© por cento em peso foram adicionados» A temperatura foi aumentada aos 80°C è mantida durante 1,98 horas» As duas fases foram deixadas separar e depois a fase aquosa foi removida» Depois 13© g de hidróxido de sódio a 5® por cento em peso foram adicionados» A temperatura foi aumentada aos 8©°C e mantida durante 3,08 horas» As duas fases foram deixadas separar e depois a fase aquosa foi removida» Efepois da separação, 1787 g de mefeii-isohutil-cetana foi adicionada e a fase orgânica foi lavada comi água a um pH neutro» Este passo de lavagem empregou tr'ê‘s tratamentos de água com 766 g de água de cada vez» A solução resultante foi destilada em vácuo para a remoção do solvente e da água residual» 0 produto resultante tem uma percentagem de epóxido de 12,97, uma percentagem total de cloreto de 5,49 e um cloreto hidrollzável de 36 ppm» D» Razão em Moles de Eoi-halo-hidrina em relação aos Grupos OH de l„7sl A um vaso reaccional equipado com uma purga de azoto, 3*
ppm» um agitador, com controle de temperatura e ÚHf~candensadar foi adicionado 464 g (2,1705 equivalentes de álcool) de ÁLCOOL A e 5,0 g (0,0192 mole) de cloreto estanouso aos 27°C» A temperatura da mistura foi aumentada aos 60°C, depois 341,2 g (3,6897 moles) de epicloro—hidrina foi adicionada durante um período de tempo de 1,08 horas» Depois dai adição da epi-cloro-hidrina estar completa, a mistura reaccional sofreu, digestão durante 0,75 horas aos 60°C« Metil-isobutil-cetona, 537 g, foi adicionado e a uma temperatura de 80°C, 148 g de água e 148 g de hidróxido de sódio a 50 por cento em peso foram adicionados» A temperatura diminuiu para os 68°C„ A mistura reaccional foi aquecida aos 80 °C e mantida durante 2 horas, depois as duas fases foram deixadas separar» A fase aquosa foi removida e depois 148 g de água e 148 g de hidróxido ds sódio a 5® por cento em peso foram adicionados» A temperatura foi aumentada aos 80°C e mantida durante 2 horas» As duas fases foram deixadas separar e depois a fase aquosa foi removida e depois 148 g tíe água e 148 g de hidróxido de sódio a 50 por cento em peso foram adicionados» A temperatura foi aumentada aos 80°C e mantida durante 3 horas» As duas fases foram deixadas separar e depois a fase aquosa foi removida» Depois da separação, 1881 g de meti1—isobutil—cetona foi adicionada e a fase orgânica foi lavada com água a um pH neutro» Este passo de lavagem empregou três tratamentos de água com 8ΘΘ g de água de cada vez» A solução resultante foi destilada em vácuo para a remoção do solvente e da água residual» 0 produto resultante tem uma percentagem de epéxido de 12,71, uma percentagem total de cloreto de 6,89 e um cloreto hidrolicável ds 3
Exemplo 2 (Mistura de Compostos de OH AI if-áticos g
Contribuição de 65.,15 por cento de Brupos OH por Composta Aromático Ox ialqu.il arfas Razão em Mal es dg Epi-hala-hidrina^QH de 1 » 289 s 1) A um vssí: :> reaccional equipado com uma purga de um agitador,,· com c :ontrols de tempetrtura e um condensai adicionado 3is q (1 ;i4/i3 equivalentes de álcool) ds ÁLCOuL A e o 5 _r________λ____ d 7829 de equiva 1 Si 11 e de ál π D O ds c1oreto es tanou 50, è. tem] E.tur a foi aumenta d a par a o< y } OS epicloro- h 1 tí r T na foi ai ( ds 059 horas» depo is da ad ,eta h a mistura C cional 50' cr o r* '-> Uí » Mexi1-~iso buti 1 “C ç? ton d g íratu ra ds 58 °C €» g de águ- por cento em peso for am ad te* h temperatura J-£3 “7 π f Π* QOiJi.fi a.U'_í rç i y \ „v. e / v t s—r cloreto ds ite u.m período ds iro-hidrina estar iurante €, 75 horas [icionado e a uma de água e 230 g de hidróxido de sódio am adicionados» A foi aquecida aos 85 °C e mantida durante três horas» depois as duas fases foram deixadas separar» A fase aquosa foi removida s depois 12Θ g de água ε 12Θ g de hidróxido de sódio a 50 por cento em pesa foram adicionados» A temperatura foi aumentada aos 85 °C e mantida durante 2 horas» As duas fases foram deixadas separar e depois a fase aquosa foi removida» Depois da separação,, 1443»h g de metil-isobutil—cetona foi adicionada e a fase orgânica foi lavada com água a um pH neutro» Este passo de lavagem empregou tris tratamentos de água. com 6Θ& g de água de cada vez» A solução resultante foi destilada em vácuo para a remoclo do solvente e da água residual originando 573 g de produto» 0 produto resultante tem uma percentagem de epóxido de 15,,74» uma percentagem total de 4.,-49 e um cloreto hidrollzávs! de 195 pom» ♦ fc Exemplo
por Com pasto Aromática Q>; i a I gu i 1 a d o ?, R-asSo em Moles de E s i - ha I o-- hl d r i n a ;i GH de l,505sl)
J
J 130 g. foi adicionada e a uhís e 345 g de hidróxido de sódio ionadc 35« A mistura rea ccional A um vaso reaccional equipado com uma purga de azoto* um agitadors com controle de temperatura e um condensador foi adicionado 32© g <1,4946 equivalentes de álcool) de ÁLCOOL A e 8® g (1,7897 de equivalente de álcool) de ÁLCOOL B, e 3,3 g <©,0127 mole) de cloreto estanousa à temperatura ambiente. A temperatura da mistura foi aumentada para os 6®°C, depois 395 g <4,2703 moles) de epicloro—hidrina foi adicionado durante um período de tempo de 1,58 horas. Depois da adição da epi-cloro-hidrina estar completa, a mistura reaccional sofreu digestão durante ©,75 horas aos 65°C« Metil-isobutil-cetona, a 5® por cento em peso foram ai foi aquecida aos 7Φ°0 e mantida durante tr'§s horas, depois as duas fases foram deixadas separar. A fase aquosa foi removida e 170 g de água e 17© g de hidróxido de sódio a 50 por cento em peso foram adicionados. A temperatura foi aumentada aos 85°C e mantida durante 1.92 horas. As duas fases foram deixadas separar e depois a fase aquosa foi removida. Depois da separação, 1855 g de metil-isobutil-cetona foi adicionada e a fase orgânica foi lavada com água a um pH neutro. Esta passo de lavagem empregou n 0 8©0 g de áqUâ d e c a d a v e s. -A 501 ução em vácuo par cí sA remoção do sol vente e da resu1tante foi desti1ad água residual originando 723 g de produto. 0 produto resultante tem uma percentagem de epóxido de 18,57, uma percentagem total de cloreto de 5,71 e um cloreto hidrolisável de 2©5 Dom.
V
<gãgfS-erc Mples... de.....Egl;:iiMi^McÁn.S--âg 1.291!l> A ura vaso reaccional equipada com uma purga, de azoto, um agitador, com controle de temperatura e um condensador foi adicionado 449 g (1,6747 equivalentes de álcool) da ÁLCOOL 0 e 4,9 g ($,Θί88 mole) de cloreto estanouso, à temperatura ambiente» A temperatura da mistura foi aumentada para os 6Φ°C, depois 2Θ& g (2,1622 moles) de epicloro-hidrina foi adicionada durante um período de tempo de &,6 horas. Depois da adição da epi—cloro—hi— drina estar completa, a mistura reaccional sofreu digestão durante $,73 horas aos 65 °C* fleti 1-isobutil-cetona, 43© g, foi adicionado e a uma temperatura de 64°C, 99 g de água e 99 g de hidróxido de sódio a 5© por cento em peso foram adicionados» A mistura reaccional foi aquecida aos 85°C e mantida durante tris horas, depois as duas fases foram deixadas separar» A fase aquosa foi removida e 81 g de água e 81 g de hidróxido de sódio a 5$ por cento em peso foram adicionados, A temperatura foi aumentada para os 85 °C e mantida durante 2 horas» As duas fases foram deixadas separar e depois a fase aquosa foi removida, A fase aquosa foi removida e 8Í g de água s 81 g de hidróxido de sódio a 5Θ por cento em peso foram adicionados» A temperatura foi aumentada para os 85°C e mantida durante 2,3 horas» As duas fases foram deixadas separar, depois a fase aquosa foi removida, 0 último passo foi repetida uma vsz mais» Depois da separação, 15©© g de metil-iso-butil-cetona foi adicionada e a fase orgânica foi lavada com água a um pH neutro. Este passo de lavagem empregou tr's's tratamentos de água com 6ΘΘ g de água de cada vez A solução resultante foi destilada em vácuo para a remoção do solvente e da água residual originando 6Θ8 g de produto» 0 produto resultante tem uma percentagem de epóxido de ΙΙ,ΘΙ, uma percentagem total de cloreto de 3,62 e um cloreto hidrolisável de 7Θ ppm,
^ Τ;'ΕΤ
Exemplo 0 tempo de gelaçSo foi determinado por mistura da resina de epoxi com as assinas a uma razão de equivalente de 1 = 15 originando um total da 1ΘΘ gramas» Os resultadas estSo indicados no Quadro I»
Quadro I (Tempo de cura) ! i empo oe í 1 -| Cura em j Horas i___ j Agente j Resina de Epoxi Amostra 1 de Cura I-,---,--- ! r r
Bramai 1 tipo λ -Τ Α 88,
ÍB 88,25 I Hmina f B 1 "‘Não è um exemplo do presente invento.
Exemplo 6
Formulações de revestimentos foram preparadas a partir de algumas composições de epoxi preparadas acima e testadas em relação à aparência externa e à resistência á corrosão (química). As formulações de revestimento foram preparadas por adição de resinas de epoxi a um recepiente de metal de um quarto (β?946 L>,, adição de agentes de enchimento5 aditivos e solventes. Depois de misturar a mistura, o agente de cura foi adicionado e misturado, 0 revestimento resultante foi depois aplicado a um substrato de aço laminado frio, usando uma rolo de arrasto num filme húmido de espessura de 6 mils (¢5,,1324 mm) . Os psnéis revestidos foram depois curados à temperatura ambiente, durante sete dias.
Os panéis curados resultantes foram depois testados em relação à resistência química. Os paneis de aço laminado frio revestidos foram preparados para o teste da seguinte forma.
Urna gacheta de borracha medindo 63 mm de diâmetro externo (D.E) x 38 mm de diâmetro interno (D„I=) x 3 mm de comprimento foi fixado a uma superfície de revestimento pigmentada usando cimento de borracha. Este foi deixada assentar? depois o teste de ácido foi colocado no interior da. gaeheta cortada cobrindo a superfície de revestimento exposta» Uma cobertura de vidro foi depois colocada no topo da qacheta e selada com gordura, de alta viscosidade» A aparência do revestimento foi visualizado através da cobertura de vidro para determinar quando a falha no revestimento ocorre» Uma falha no revestimento ocorre quando o revestimento começa a deslaminar ou quando bolhas ou empolamentos são notados» são dados no Quadro II» A formulação e os resultado
'Λ ,-V
Quadro II Γ j Componente e 1 t I 1 Ί fiíTíO^ C Γâ 1 1 1 Prooriedades i t f 1 ‘è i i i I ; I i Pí" | B 1 c y I i í 1 i 1 t | Resina, de Epc>;i 1 ) i ! i 5 s j T i po/gramas 3 1 B/56 j B / 50 ) tí/50 } B/50 j [ Tipo/gramas i...................... 1E I :.X IA/Oíj |Ex ÍB/50 1 | 6 i x 2/50 [ Εκ 3/5θ| í i j Amina B„ gramas f i 1 17?è4 1 ! 18,02 ! ? Ϊ 1 19,52 j 1 s 2@.99 j I 1 i 5 1 1 | TiQ„? gramas ) 86 5 és i 86,6 1 í 86 ? 6 | 36 e 6) | I f ! } 5 1 l f 1 { j BaBOa? gramas ! 1 l ! | 200 í í I 1 200 j Ϊ 200 ] ! 1 2 í i 1 j Bentona SD-3â, \ ·*ΐζ l 3 5 1 f 3 j 3 j | gramas I j i j i 1 5................. \ s s | .................. j BYK 310b? gramas f............. ...... f i i { 1 1 i i 5 5 j 1,5 l I ! i í CT 1 i e w 1 ! 1 1 1 X is W I Ϊ 1 Ϊ ! 1 i i j BYK 052“3 gramas I i ! 1 ET Λ £ W j 1,5 | 1,5 ] ! 1?5 j j í 1 i 2 ----r I | Meti 1 — Isabu.ti 1 \ 1 1Θ. íé | 1 ij £?“T } 8,84 j 9 5 28 j * 5 ] Cetona, gramas j — -....... . 1 í 1 ! i I 3 i ! ! 1 ! i "1- i 1 1 Meti 1—etiI i ! ~;2 i 21*2S } i V s ò í:i | 18,56( | Cetona, gramas i i ; s 5 Ϊ f \ 1 í i i 1 I 1 | Butanol5 gramas ! ww 3 vi. I r? λ cr o j 3 2 i 3 í s 981 30,16| i ................................. « í ! \ 1 i i ! í | i j Resistência à | cre 1 7 ] i 5 j cr i 1 | Corrosão a 1 1 ! ! 1 i 1 1 t
| HNO-p-3 tfeíiTipQ -S ÍL0 1 1 i t { J falha em dias i 1 1 1 1 f í I í 1 1 Resistência á F i 2,4© ! í 2,64 1 3,60] 7,92 ! Corrosão a 1 ! ! í 1 1 s 1 i í i J Acido Acético 1 1 1 i 1 I í Glacial, tempo I { 1 j i } i | até falha em t I j | 1 | horas L i i ! 1 í I I I I 1 í _t_ NSo é um exemplo do presente invento.
Bentona SD—3- é uma argila orgânica comercialmente disponível de IML Industries empregue como um aditiva de controle Teológico. D BYK 310 ê um aditivo de Silicon® resistente ao calor cDfnsrcia 1 mente diponível de BYK Chemie empregue para melhorar o nível, aumentar a superfície de tira, diminuir orifícios e evitar a formação de células de Bfnart c BYK ©52 é um aditivo não formador de espuma comsrcialments disponível de BYK Chemie.
Exemplo 7 Razão em Moles de Epi—halo—hidrina em relação aos Brupos OH de 1n1s1 com 10 por canto de ÁLCOOL B A um vaso reaccion-al equipado com uma purga de azoto. um agitador, com controle de temperatur s um condensador.; foi adicionado 489,6 g (2,2868 equivalentes de álcool) de ÁLCOOL C. 54,4 g i 1 ,217 equivalentes de -álcool) de ÁLuDOL B, e 6 g (0, mole) de cloreto estanico aos 60°C, depois 356,5 g (3,85421 imoles) de epi-halo-hidrina foi adicionada durante um período de 1,75 horas. Depois da adição da epi-halo-hidrina estar completa.
a mistura reaccional sofreu, digestão durante ®?75 horas aos 65°C» Metil-isobutil-cetona, 600,,4 g9 foi adicionado e depois a temperatura foi aumentada até os 8®°C3®8 g de água e 3€>8 g de hidróxido de sódio a 5® por cento em peso foram adicionados» A reaccional foi deoo
SfX Xe&U&C te 3 ? ® / hora^s» A mistura. r em duas tases» A fase 54 g de hidróxido de sódio duas íasses e d i&pois a. fase ação 5 2í®í q de metil- isobu- orgânica foi lavada com água a a 5€í por cento em peso foram adicionados» A temperatura foi aumentada para os 8®°C e mantida durante 2 horas» A mistura reaccional foi deixada separar er aquosa foi removida» Depois da sepi til-cetona foi adicionada e a fase um pH neutro» Este passo de lavagem empregou três tratamentos de água com W J ·-· g de água dí e cada- v ' íTf jZ « H S-ijlUÍy. destilada oíu v ácuo para a remoção do so1vente = tante tem ume percentagem de epóx ido de 5?27 • $ d / h UÍIhtí fJ0f'i_.cr:n úe.Qtefín total do cloreto do 0,33 o uiu cloroto hidrolisàvsl de í ppm» resu1tante foi
Resultados de Revestimento
Revestimentos foram preparados por mistura dos componentes listados no Quadro III seguinte»
J 41 tf
Quadro III Γ [ Amostr; | Kesina 1 I Cqramas)
Resina 2 < q ramas > ]Aqente de Cura ; ,tm I uc,H -_‘d /
J
J 1 ? i l l l 1 | i (gramas) ! i f i ί i i 1 j _ .¾ R \ i 3*0 q Γ" -5m3.to 1 i \ 0 i 2,57 i £ t ! do 1 l 1 1 | 1 Exemplo IA i \ i j ? t 1 1 ! 1 i f | I 1 B i 3*0 g ramas 1 ί e 1 2 5 65 J ) 1 1 do | 2 \ j í 1 i Exemplo 1B i 1· i } F .... r í 5 i 1 i ? i c* ! í 4 C „ _ _ _ _ i.w Qi d UI cáS ! i Í5 xi ,χΐ. í-f i~" idí ÍH w. tP j 3,92 í ! t ) \ 1 do ] f de Resma ] 1 1 ! e f 1 | Exempla 1ft I * | de Epoxí A I ϊ 1 1 1 i \ { i i D i 15 gramas j 15 53 gramas} Q*7 | I I { do 1 1 de R Ei s i. n & j j \ \ I i s __L. Exempla 1B ) 1 de &βΟΜ Í H | í ....... s NSo é um exemplo do presente invento»
As Amostras A e B foram deixada* ambiente 25°C) durante is25 horas e as Amostra C e D foram deixadas ficar â temperatura ambiente aos 25°C durante 0525 horas antes do revestimento em panèis de aço laminado frio nSo tratados de 4 polgadas κ 12 polgadas x 24 de espessura <ΙΘ1,6 mm Os- painéis foram txcar à temperatur mm x 0,63 mm)» curâQos a temperatura e 0 ibiente durante três dias (3), an Les do t to · * i.
A resistência química fax determinada com formulações de revestimentos n3o pigmentadas depois de cura» Para ser curado? o painel revestido foi colocado em cerca de la 2 ml do ácido acético qlacial e o contador de tempo iniciou» 0 revestimento foi A superfí observado para a dsslamin-ação., bolhas ou empo lamentos.
ácido acético glacials por adição de resultadas são dados no Quadro IV cie foi mantida húmida com mais ácido como necessário» th seguinte»
I
Quadro IV 1 1 1 2 i ! V “ - --í i Resistência ao j J Amostra j Espessura ) ácido Acético | j | (mil/mm) í I OlíSCXctl 1 t l í 1 j i 1 f 5 (segundos) J 1' k ϊ l f 1 j A’ i | Θ, 7 2 / 0 „ @ 1H 1 } i Í07 i i I ! j \ 1 1 8 I ®?83/@5®21 l t 177 | 1 ? ! 1 i í } I C'“ j 1s83/®5®46 1 ! í 246 | f ! D í 1 2?10/®sΘ53 1 J I ! i í. f | ® Η’θ.ο ê um exemplo do pr esente invento» As Amostr as A e B for am deixadas ficar à ambiente Í25°C> durante i?25 horas e as Amostras C deixadas ficar à temperatura ambiente aos 25°C durantí antes do revestimento em painéis de aço laminado frio dos de 4 polgadas x 12 polgadas 3*5458 mm x ®Pò3 mm). Os painei ambiente durante sete dias (7), revestir.os? curados foram depoi química (ácido acético glacial) descrito acima» Os resultados são tem pe r a tu ra e D foram i ísr, 2b horas não trata x 24 de aspessu ra (101»6 mm x s foram curados d temperatura antes do teste» E stes painéis s testados para a resistência de acordo com o pr ocsdiflísn to dados no Quadro V seguinte»
i Quadro V
1 Resistência su ! { Acido Acético
Amostra 1 Espessura i i { ímilfmm) 1 01 SC X ã I í 1 1 f 1 I r l í segundos > 1 1 1 ! ! 1 Λ, ·Ϋ* i i } 1?68/0?Θ43 1 ] j 1 1B2 i 1 1 1 i 1 i í 1,68/0 3 ®43 i í ! 243 ! i i i í 'si c ** ! ! 1 ! 1561/&,©41 / ! i 84 s i ! I 1 ! s D i i 1?79/$5Ô45 1 ! i 1 263 1 i i Não é uai sKeniplo do presente invento. Η* - H· As form u. I a coes da -J. F,wvs:t:tii:ii i l.o;jxqí:ion taci os furam preparados e iescaous peio procedimento aescnto no bxeín pio 6 revestimento e os resultados de teste depois tíe cura dos painel revestidos durante 14 dias à temperatura, ambiente são dados nc Quadro VI,
Qu.ad ro VI
Amostra |Coffiponsn te I P ra ρ r i ed a d e A'r' ? í | I | — — — .j jResina de Epc; ;.i | f 1 ! I ! t } 1 I j T i po / g rama s 1 1 Β/5Θ I \ B/D® 1 A/5® t l A/ó®$ | A/4Θ í |Γ i po/g ramas 1E J X 1A/5€í }EX 1Β/5Θ|EX 1Β/5Θ 1E { X 1B/4®1 EX 1B/60] 1 i } 1 f i 1 i i j 1 jHiTiina Bj ( 17,64 í I 17,94 ! 19,71 * ! j 20,95 1 ‘ í 18,45 1 i 1 q r amas I s l | | I j \ 1 1 f f ϊ 1 Ϊ i ........ \ \ l i \ í \ l |TiO^, gramas * a. p j i 1 75,9 l 1 t Ϊ 7g ^ 9 | *75 w 9 ? J ! 75,9 1 ·' ] s 75,9 J i i i t \ i t i j BaSD^ , g ramas j 175,4 1 1 1 "/ϊγ .*5 $ i “tnr /j 1 , η | 1 / , 4 ! t 175,4 j 175,4 j | ............. ....................... .....s 1 | s í 1 i f Ϊ i 1 ! j Bsn t on a SD—3 , j 7¾ 1 3 I 3 í 1 3 1 i 3 1 J g ramas j 1 i 1 i i í Ϊ l ! 5 j | ; I i 1 I •Ϊ «r 1 S i IS J. ^ W ! ã. g W t J PV*^ £ i7: \ i. ς w i l t X *·-} 1 { isj 1 j grasTias j j 1 F 1 1 ! i | ] ....................... 1 1 i f 5 ! i 1 r 1 í S 1 í RVl:'· ÍS-7 Ϊ i *=; 1 I 1 ^ 3 i =Τ Ϊ 1 S ! P"" h * £ w 1 i JL íj W | i ç u 1 1 51-· 1 -5- ] | gramas f 1 i i 1 ! ! í í i 1 1 i i ! i * i i s 1 —l jMetil- | 10,16 t I l 10,16. j 10,16 I 10,16 ] 10,16 ) |Isobutil- 1 í 1 1 1 j 1 ! | ! !Detona, I ! 1 ] | 1 ? 1 1 \ ! gramas s j ........ f...... l 5 1 j i % 1 1 1 i ! ϊ \ i I ? ! 1 | Me* ti 1 ~Eti 1 ··· i 1 2®, 32 ( ~>a tv f 9íí p.o •u v .·; vá. | ik>v v7-< 1 Vv?.. 7%'V 1 '7^ "^7 i f f j Jáutanol ? i [ gramas 1 l .50*<32 |Cetona5 j J grasnas j
jResistência [ J à Corrosão do | |Ácido Acético j [Blacial, falha j j em horas S 0 Mão é um e-xemp1
ϋ w''
* S %
Uuadro VI C continuaçao)
J
J Γ s 1 i 1 ! 1 Amostra 1 1 I Componente a \ ! 1 3 r t i 1 Proprieds.des | f F j B H I J 1 ] 1 1 i í 1 1 l I I i Res i-Πa da Epox i i ! ( ! ! í t t \ \ s 1 i Tiρο/qramas i Β/5Θ j B/50 | B/50 i ! B/50 j B/50 i 1 [ í T ipo/gramas ιε i κ 1C/50|E I x 1D/50JE: ! x 2/50 5 cr f " s X |Ex 7/50 í i 1 1 I i 3 \ i 3 ! At«.· x π sio jí 1 17,9 j 17,80 ! • j 19,32 í 20 5 8 J 13,9 Ϊ l í 1 gramas í I I 1 t 1 f í 1 i 1 i \ i í ! f ! í i i t I i 1 i s ! ? Ti0^s gramas sL 1 | ϊ 75 = 9 | r* i / D 9 ·7 l í 75 5 9 } ? /05 = 9 1 P?'75 „ Ç? 1 ϊ J ? 1 í 1 i ? s ! 1 BaSOa5 gramas [ ^ ' "j —I | 17’5 .= 4 | 175 5 4 j 17^5,4 J 175,4- ? 1 j | ! ! I i ! * i 1 i 1 | j 1 Be ton a L>D~3 , 1 \ 3 1 *7 i *-· ! j “*f ! 1 3 1 3 i ! 1 gramas 1 1 \ i 1 1 l | 1 ? i I 1 i 1 { ! i í “1 i i BYK 31&i 3 i í?5 j 1,5 i 15 5 1 í 1,5 1 i ,5 Ϊ i i L gramas ! I t i f ϊ 1 Ϊ l s i s t i 1 1 ! i I 1 BYK @52, l i »5 1 • j Ί cr i A 5 w | 1 F « 5 w i | 1,5 j 1 F S 1 gramas ! s I s 1 1 \ 1 l ! | \ 1 Meti 1 — f l 1 1 10516 j —1— 10,16 ΐ 10,16 ~1 I 10516 i ] 10,16 1 i Ϊ sobut.il-- [ í I 1 j 1 1 1 Cetona5 1 | ! s 1 ϊ s J 1 1- gramas s 3 í i ,í \ ? s 3 1 1 I s i i 1 i í ..................... s i j f Me ti1-Etil 1 i 20 5 32 1 20 „ 32* j 20,32 i ·» i t 1í
[ grama ] p
Kesist’i'ncia l à Corrosão ao ! í Acido Acético. lha srn horas
.) |
\ I i i > I 1 i i .!

Claims (5)

  1. RE 1 VI Mu X i_-ftuCSh.S i®, - Processo para a em média mais do que um grupo caracterizado por compreender a resultante da reacção de preparação de um produto que tem epéxido vicinal por molécula, dssidro—halogenação do produto o produto resultante da reacção de <â> pelo menos um composto que tem em média mais do que um grupo hidroxilo aromático por molécula; com íb> pelo menos um óxido de alcileno que tem desde 2 a 4 átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma razão em moles da componente (b) em relação aos grupos hidroxi1o aromáticos contidos no componente (a) desde Isl a 8s15 com em mêaxa
    para a preparação de um produto que tem im grupo epóxido vicina] por <2> pelo menos uma spi-halo-b idrina em que a Γcí cd.cSO tdílí ΓΓίΟ 1 crO de epi-halo-hid írina por grupo hidroxi io contida no componente \í) vgj, rj S-Ή!-d *Sf 4 -5 i. ? oi « X çZt “Ϊ / « 1 caracterizado por compreender a desidro—halogenação do produto i" esu
  2. 2 Lãn ce o a raucçao ue <A) uma mistura de com o produto resultante da reacção de (a) pelo menos um composto que tem em média mais do que um grupo hidroxilo aromático por molécula; -¾
    lo aromáticos contidos no componente í a) desde- 1 r, 1 a e (2) pelo menos um componente que tem em média mais do que i grupo hidroxilo alifático por molécula? o qu.a.l está. livre de anéis aromáticos? em que os componentes (1) e (2) estSo presentes em quantidades tais que desde 4Θ a 70 por cento de grupos hidroxilo contribuíram por componente (1) e desde 60 a 30 por cento de grupos hidroxilo contribuíram por componente (2)? sendo as percentagens na base de quantidade total dos grupos hidroxilo presentes nos componentes (1) e í2)s com í R) (b) pelo menos um óxid o de aleileno que tem desde de ca.rbono por mo 1 éc ula numa quantidade que ori gine uma razao em moles de componente Cb) em relação aos· grupos hidroxi- pelo menos uma epi—halo-hidrina em que a rasSo em moles de epi—halo—hidrina por grupo hidroxilo contido nos componentes (Al) e (A25 vai desde i,®8sl a 1,7«1» 3§« - Processo de acordo com a Keivindicação 1 ou caracteri zado por í ii > IH1 ) c* componente \la> e (Ala) ser um bifenol ou um composto de bisfenoi| (lb) e (Alb) s-er óxido de etileno? óxido propileno ou óxido de 1,2—butileno? e o componente <A2> ser um composto que contém em média mais do que 2 grupos hidroxilo alifá.ticos por molécula. D CDfTípOí ιζ?Ω Ho 1 „2 ί -II χ
    4a, Processo para a preparação de uma composição que contém epoxi? caracterisado 'por compreender a mistura de epóHido vicinal por molécula. {b) do que um gruí mo1écu1a ρ com pelo menos um óx: 2a 4 átomo de maxs do que ura grupo que r esul ta. de des i d ro .ante d a re acçSo de eacção de to que tem em média mã. is hidrox i 1 o aromá tico por de alc x 1 en o que tem desde .rbono por molécula numa .ne uma rac ão em mole s de >lsrã'n aos grupos ; hid rny ·| — lo aromáticos contidos no componente <a) desde Isl a 8sis cdí (2) pelo menos uma epi -halo-hidri ,Dfi BiTf 0 LÍ 0 3. razão em moles de epi—halo— hidrina por * grupos de hidraxilo contidos no compo inente (1) vai des*de i,2si & 13 7 s 1 p e peio menos umas resina de epoxi à haSB ^ produtos (B) aromáticas ou cicloalifárticos, que tem em média mais do que um grupo epóxido vicinal por molécula e que tem um grau. de pol imericação desde 1 a 14 = t·** -¾ Γ 2 R· , contém epoxi, cí Processo para a preparação de uma compoí -ac ter içado por compreender a mistura de Ly-Si U que $ η $ η
    produto resultante da reacção de (A) uma mistura de (1) o oroduto resultante da. rsacçací de <a> pelo menos um composto que tem em mé-dii mais do que um grupo hidroxilo aromática po r m o 1 éc u 1 a % c om (b) pelo menos um óxido de alei leno que tem desde 2 a 4 átomos de carbono por molécula numa quantidade que origine uma razão em moles de componente (fa) em relação aos grupos hidroxilo aromáticos 2) pelo menos u m composto que tem tf»· media mais do que um grupo hidroxilo a 1 i í á t i c o por moléculas, o qua1 es tá livre de anéis aromáti— cos, em que os componentes (!) e (2) estão presentes em quantidades tais que desde 3Θ a 70 por cento de grupos hidroxilo contribuíram por componente (1) e desde 70 a 3Θ por cento de grupos hidroxilo contribuíram por componente <2>s sendo as percentagens' na base das quantidade total dos grupos hidroxilo que contribuíram por componentes (1) e í2> % com > pelo menos uma epi—halo—hidrina em que a ração em moles de eps—halo—nidrins por grupo hidroxilo contido nos componentes <15 e <25 vai desde í,0S;i *1 t 8 Λ ff s rt X
    i 11) pelo menos uma resina de a romá t i c os ou c i c 1 oa I i f é, t i c o que um grupo οράχxdo vicinal qrau ds polimerização desde poxi à ij-530 de f srodutos 5 que tesTl rBff: média mais do par molécula e que tem um a 14 » és π — PruLesbU dS âLurdo
  3. 3. Rei VXHd Xoã\j.?sO 4· uli 5 caracterizado por (i) d componente CAIa) e CIAia) ser um bifenol ou um composto de bisfsnoli Cii) o compomnente (Alb) e CIAíb) ser óxido de etileno, óxido de is2—propileno ou óxido de 1,2-butilena-» Ciii) o componente ÍIA2) ser um composto que contém em média mais do que dois qrupos hidroxilo alifáticos por molécula5 e íiv) o componente <B> e (II) ser um éter de diglicidilo de um bifenol ou de um composto de bisfenol ou qualquer combinação destes éteres de diqlicidilo. /âr. - K roces só para a preparação -de uma composição curável., caracterizado por compreender um prodi uto que ls=fm em médi a mai tr d \tJ q - Utr um grupo epó xido vicinal por mo1é cuia, que rs sul ta de d es i d ro -ha logenação do produto resul tan te -í .. UCÃ . re ac çSo de i 1) o ] aroduto r esu1tan t e da rsaccã n ds c a ) pe i u menos um LDÍiípOBLU qu :0 tem 0; m méd i a mã is do qu. e um g rupo hidra >ií lo a. romáti CD por molêcu la; cDíTi χ η :ι curável
    pe lo menus um óxido de alc ilena q u.e tem desde a λ 4 mos de c arbono DO Γ íttO 1 écu 13. numa qu an t idade tal que origine uíTiH ra zão em mo 1 es de C ompon snte (b > em r ^ 1 aos ! qrupos hi. dro xilo cori tidos no componente ía) desde isi a 85Í5 com (2) pslD menos uma epi-halo-hidrina em que a razão em moles de epi-halo—hidrina por grupo hidroxilo contido no componente íl) vai desde 1,2=1 a 1,7 s1n ε uma quantidade de cura de pelo menos- um agente de cura ou de um catalisador de cura para a componente (A). 8ê„ - Processo para a preparação de uma composição :aracteri2ada por compreender <I> um produto que tem em média mai ,s do que um grupo epóxido vicinal por moléculas que resulta de tíesidro- --ha 1 oqsnsçao do produto resu11an te da reaeção ds CA) uma mistura de i1í d procuro r iultante da reacção de ia) pela menos um composta que tem em média mais da que um grupo hidroxílo aromático por molécula? com (b) pe1 desde 2 a 4 átomos de molécula numa quantidade que origine uma razão em moles de componente <b) em menos um óxido de aleileno que tem carbono por t fT X
    relação aos grupos hidroxilo contidos no componente Ca) desde i s1 a 8s15 e (2) pelo menos um composto que- tem em média, mais do que um grupo hidroxilo aiifático por molécula o qual está livre de anéis aromáti cos., em que os componentes u.; presentes em quantidades tais. que desde 3Θ a 7Θ por cento de grupos hidroxilo contribuíram por componente Cl) e desde 7Φ a 3€s por cento de grupos hidroxilo contribuíram por componente (2)¾ sendo as percentagens na. base da quantidade total dos "USOS hir iidrox iíd qtis contribuíram por componentes (í) e (.2) 5 com (II) CB) i O íir enos Lima e p i— halo- hidri na em que a raaao em πιο 1 es de epi —halo —hidr inâ por grupo hidroxi lo eontid o no 5 c ompon en tes f Λ 4 \f-ii > g CA'2> vai des de 13 08 s1 a 1 3?SÍ ? e xima quantid ade de c Lira d e pe 1 u menus um agente de cu ra ou· de um catalisador de cura para o componente (I) Processo de acordo com a Reivindicação caracterisado por Ci) Ulí C i i i) o componente (Aía) e composto de bisfenolr, o componente (Alb) s CIAib) ser óxido de etileno, óxido de í ,2—propileno ou óxido de 1 ?2-but.i 1 sno = o componente CIA2) ser um composto que contém em média mais do que dois grupos hidroxilo aiifáticos por ί \
    Q ite (B) e (II) ser uma poli amina? puliami .da i ou aroni át icas, um á.C i d o policarho vilico OU Ci. T uO 5 um composto que contém uma série rícs .dro X i 10 3. româticos 3 um polisulf ureto OU lua cornbi Π3 çãa» \ IV ) i@§. = — Processo para a preparação de uma composição curável5 caracterisado por compreender a mistura de (&) um produto que tem em média mais do que um qrupo epéxido vicinal por molécula, que resulta de desidro-—haloqenaçãa do produto resultante da reacçao de <í> o produto resultante da reacçao de (a) pelo menos um composto que tem em média, mais do que um grupo hidroxilo aromático por molécula.; com pel o menos um * .. J: —i... ... uKiUU Lite: alei len o que te m d* J2{2f4 ;·ί *«».
  4. 4 átomos de carbc ίΠΟ por molécul a. numa. O Ll cí ntidade que origine uma rss Sp em mo los do componente ib) em re 1 a.ç : '3. o a .os grupos h idr OKÍ™ 1 o aromáticos contitíc ΪΒ Π i o c Dmponen Ca) des de isl a Ss 1 s com men os uma epi- balo-hidrína em que a ra zUo SiTi (b) moles de epi—halo—hidrina por qrupo hidroxilo pelo menos uma resina, de epoxi à base de produtos aromáticos ou cicloalifátic os 5 que tem em média mais «J ... UU que um grupo epéxido vicinal e nyp tem um grau de ρο 11 me r i Ξ aç a o desde 1 a 14?. s i v*
    :omposxçãQ íiã* - Processo para a preparação de uma curável, caracterisado por compreender a mistura de < I) um produto que tem em média mais do que um grupo ορό?: ido < w· n mal por mol ul a, H U.0 res ulta de fj «£5%^. Íljf! —hal ogen aç-ã u u o p Γ uu U Lu í r 85 ul tan te da ΓΒΒ/Ζ :ç3o de (ft) uma jni stura de < 1) o produto Γ ee sul — n t 0 lj e jr £3 j~ c -Μ o de / a) pelo meri EOS 11 m Cuui pO' sto OUS tem 0iTi méd mais do uíSs um gr UP1 □ hl dro.- ; i 10 aram áti por molécuiaj com os i o iíisnoí desde li* j—S ‘^·ϊ· ϊΤιΟ Iê C l J. I -·?. numa qi ·*"* ys t ^ “c cio mo 1 es re1ação aos grupos c on tidos η o cocnQon 8 s 1 s e um ó>;ido de alei leno que tem omos de carbono por tidade que origine uma o componente Cb) em id roxi1o aromà ticos te <a) de-sde 1 s 1 a (2) Dolo menos um composto que tem em méd i S (íi-5 X S do que um grupo hidrahí lo alifáti CQ ρΟΓ J ff*o 1 ec u 1 s. & o qual está livre de anéis a româti- eos 5 em que ? r****. I ? innt iSfl L.SS (15 e <25 §5 tao Jestíe -50 pr esen tes em guen tidsdss- tais que 7 A por cer 1 to de grupos hi droMilo i por componente <1> e desde 7Θ a 3© por cento de grupos hidro>; i 1 o contribuíram por uofiípunente (2) 5 sendo as percentagens na uSiii da quantidade to tal dos grupos -hidroxilo qu^ con t.ribuiram por coíBponsn tes < i ) e (2) 5 1 com <B> pelo menos uma ©pi— hai d*·*" hi d Γ i n a em q ue a. ra z ao em mu 1 es de epi- ha 10 “hidr ir Η por g r Upo hidroxl .lo contid 0 nos cg mpon ©Π ÍA 1) e (A V Ί v ai desde
  5. •5 Λ í*Tt _ 4 I 5 *yoS X i ? 7 s 11 (II) ΠΡ J, fj e oienos uma res inst 08 0 po à ba. se d 0 π rodut :os SrOiT já ticos ou ciclos. lif-á. ticos ? qu e tem em mé dl a mais do que um grupo epóxido V1 r* inal po molécu 1 -· © QU. e tem um grau de polimerização desde 1 a 14; e í III) uma quantidade de cur a úb pelo menus um agente de cura ou. de um catai i .S-B.Ú ΟΓ* uur: u. r w. par a os companentes {I) e caracter i 2.5 „ — Pr DC8350 pado por as acordo com a 10 ou 1 íí: (ii) (iii) í i V ) d componente (Ala) e CIA i a> s composto de bisfenol ?, o componente (Alb) e <IAib) ser de i .,2-propileno ou. óxido de í52 o componente CA2) e (IA2) ser um média mais do que dois grupos hí o componente CB) e (II) ser um um bifenol ou de um composto de grau de polimerização desde 1 a cão destes éteres de diglicidilo um bifenol ou om óxido de etilsnoj óxido —bu tileno5 compoexo que contem em droKi1o por mo1êcuIa p éter de diglieidilo de bisfenol» que tem um 6 ou qualquer combina-§ e . ν' ? 3 λ α componente (C) ε (ΙΣΙ) ser uma poliamina, poliamida, polisulfureto alifáticos ou aromáticos, um ácido policarboxílico ou um seu. anidrido, um composto que . ν' ? 3 λ 14:§» ~ Processo de acordo com caracterizado por pu Ρρ h&ivintíicâcão b ou la contém um a sérxe de grupos hidroxilo aromáticos. ou qualquer sua combi naçSo. *í *- .*·' C* *j" t—, α --szz b i ϊ u cesso de acordo com a ReivindicaçSo 4 ou i®. caracteri sado por í 1 \ i; o CDiiipons nts (A) s er empregue numa quantidade desde 20 a 8® por cento em peso, na base do peso combinada dos c d(« ponsn t ss (A> e C B > e í ii) o compone nte (B) ser empregue numa quantidade desde 8® a 2® por cento em peso, na base do peso combinado dos componentes CA) s <B) . <i> ο componente (II) ser empregue numa quantidade desde 2® a 8® por cento em peso, na. base do peso combinado dos componentes (I) e (11 > = 153= - Processo para a preparação de um produto curado, X cl cura d at composição curável obtida 7 5 8, c fU 1® = CcíF a C t_ei- L.!SbOi
    J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industria! RUA V1CT0R CORDON. 10-A 3.»
PT95926A 1989-11-20 1990-11-19 Processo para a preparacao de composicoes de resina de epoxi PT95926A (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/439,211 US5011904A (en) 1989-11-20 1989-11-20 Epoxy resin compositions based on alkoxylated phenols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT95926A true PT95926A (pt) 1991-09-13

Family

ID=23743759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT95926A PT95926A (pt) 1989-11-20 1990-11-19 Processo para a preparacao de composicoes de resina de epoxi

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5011904A (pt)
EP (1) EP0429001A3 (pt)
JP (1) JPH03210318A (pt)
KR (1) KR910009766A (pt)
AU (1) AU635982B2 (pt)
BR (1) BR9005946A (pt)
CA (1) CA2030231A1 (pt)
IL (1) IL96399A0 (pt)
NO (1) NO904999L (pt)
PT (1) PT95926A (pt)
ZA (1) ZA909262B (pt)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106947A (en) * 1989-04-17 1992-04-21 Ciba-Geigy Corporation Curable composition based on cycloaliphatic epoxy resins
JP2007254581A (ja) * 2006-03-23 2007-10-04 Nippon Kayaku Co Ltd エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3033803A (en) * 1958-10-03 1962-05-08 Devoe & Raynolds Co Production of glycidyl ethers
US3033820A (en) * 1958-10-24 1962-05-08 Devoe & Raynolds Co High molecular weight resins
US3145191A (en) * 1959-06-25 1964-08-18 Mobil Finishes Company Inc Epoxy compositions
CH476051A (de) * 1966-08-30 1969-07-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von neuen, langkettigen Polyepoxyden
US3950451A (en) * 1971-02-27 1976-04-13 Asahi Denka Kogyo K.K. Hardenable epoxy resin composition
IT951963B (it) * 1971-12-27 1973-07-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione di eteri glicidilici dei bisfenoli
CA1035889A (en) * 1973-10-13 1978-08-01 Tsutomu Watanabe Flexible adhesive composition and method for utilizing same
US4250100A (en) * 1979-08-20 1981-02-10 The Dow Chemical Company Water-soluble epoxy resins and process for their preparation
DE3049455A1 (de) * 1980-12-30 1982-07-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "additionsprodukte aus ethylenoxid-propylenoxid-blockpolymeren und bis-glycidylethern, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung"
JPS587457A (ja) * 1981-07-06 1983-01-17 Asahi Denka Kogyo Kk 被覆用樹脂組成物
US4507461A (en) * 1983-10-14 1985-03-26 Wilmington Chemical Corporation Low viscosity epoxy resins
US4737553A (en) * 1986-09-29 1988-04-12 Ciba-Geigy Corporation Advanced resins from diglycidyl ethers of di-secondary alcohols and dihydric phenols
US4863575A (en) * 1987-07-16 1989-09-05 The Dow Chemical Company Cationic, advanced epoxy resin compositions incorporating glycidyl ethers of oxyalkylated aromatic or cycloalkphatic diols
US4857567A (en) * 1987-07-24 1989-08-15 Basf Corporation, Inmont Division Flexible aryl alkyl epoxy resins, their amine resin derivatives and their use in electrodeposition coatings
US4845172A (en) * 1987-08-19 1989-07-04 Ciba-Geigy Corporation Co-advanced resins from copolymers of polyethers of polyhydric phenols and diglycidyl ethers of di-secondary alcohols
CA1336029C (en) * 1987-11-06 1995-06-20 Michiharu Kitabatake Coating resin composition containing an epoxy-polyamine resin
US4835225A (en) * 1988-01-13 1989-05-30 The Dow Chemical Company Modified advanced epoxy resins

Also Published As

Publication number Publication date
EP0429001A2 (en) 1991-05-29
CA2030231A1 (en) 1991-05-21
JPH03210318A (ja) 1991-09-13
ZA909262B (en) 1992-07-29
EP0429001A3 (en) 1991-10-02
IL96399A0 (en) 1991-08-16
AU6671590A (en) 1991-05-23
US5011904A (en) 1991-04-30
NO904999D0 (no) 1990-11-19
AU635982B2 (en) 1993-04-08
KR910009766A (ko) 1991-06-28
BR9005946A (pt) 1991-09-24
NO904999L (no) 1991-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4164487A (en) Water-thinnable mixtures of base-neutralized products of reaction of H3 PO4 with polyether epoxides and with other type epoxides
US4522984A (en) Modified epoxy resin and composition
US3632836A (en) Solid curable polyepoxides modified with hydrolyzed liquid polyepoxides
EP1244644B1 (en) Process for the elimination of materials containing hydrolyzable halides and other high molecular weight materials from epihalohydrin derived epoxy resins
CN101070373B (zh) 环氧树脂组合物、电绝缘油用稳定剂及其固化物
JPH02140219A (ja) エポキシ樹脂の製造方法
GB1597610A (en) Method of water-solubilizing high performance polyether epoxide resins the solubilizing resins and thermoset hydrophobic coatings derived therefrom
EP0121260A2 (en) A process for preparing epoxy resins from aliphatic hydroxyl-containing compounds
US4521570A (en) Modified epoxy resin and composition
EP0293237B1 (en) Epoxy compounds and epoxy resin compositions containing the same
US4358577A (en) Method for preparing high molecular weight epoxy resins containing hydrolyzed epoxy groups
PT95926A (pt) Processo para a preparacao de composicoes de resina de epoxi
US3787508A (en) Solid,curable polyepoxides modified with hydrolyzed liquid polyepoxides
KR0162250B1 (ko) 도료 배합물 성분으로 적합한 사슬연장된 에폭시 수지 및 그의 제조방법
CA1169600A (en) Method for preparing high molecular weight epoxy resins containing hydrolyzed epoxy groups
US3470110A (en) Polyglycidyl ethers of polyglycols
GB2101605A (en) Lactone-modified epoxy resin and composition containing such resin
US5227436A (en) Epoxy resin compositions based alkoxylated phenols
US3351610A (en) Curable compositions containing a 1, 2-epoxy compound and a ditertiary cycloaliphatic amine
US3459828A (en) Epoxy resins containing a polyglycidyl ether and the reaction product of an hydroxy terminated monoglycidyl ether with a diisocyanate
EP0065564B1 (en) Method for preparing high molecular weight epoxy resins containing hydrolyzed glycidyl groups
US3784525A (en) Long-chain diglycidyl esters
US3714198A (en) Polyglycidyl esters
US5145919A (en) Epoxy resin compositions based on alkoxylated phenols
JP2532912B2 (ja) エポキシ化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
BB1A Laying open of patent application

Effective date: 19910405

FC3A Refusal

Effective date: 19961205