JPH03210318A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

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JPH03210318A
JPH03210318A JP2311664A JP31166490A JPH03210318A JP H03210318 A JPH03210318 A JP H03210318A JP 2311664 A JP2311664 A JP 2311664A JP 31166490 A JP31166490 A JP 31166490A JP H03210318 A JPH03210318 A JP H03210318A
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per molecule
average
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aromatic
components
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JP2311664A
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English (en)
Inventor
Michael B Cavitt
マイケル　ビー．キャビット
Dennis L Steele
デニス　エル．スティール
David J Duncan
ディビッド　ジェイ．ダンカン
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Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エポキシ樹脂組成物、それを含む硬化性組成
物及びその硬化生成物に関する。
高耐蝕性、追加配合時間もしくはボットライフを提供し
、周囲温度において吹付可能もしくは塗布可能であり、
従来の芳香族ポリエーテルボリエボキシ樹脂の塗布性能
を保つもしくは越える液体エポキシ樹脂を有することが
望ましい。
Ｂｏｉｍｄ　ｉ　ｔｃｈは米国特許筒４，５０７，４６
１号において、脂肪族ヒドロキシル基を含む芳香族化合
物を形成するように芳香族ヒドロキシル基を含む化合物
とアルキレンオキシドの反応生成物とエビクロロヒドリ
ンとの反応より製造したエポキシ樹脂を開示している。
エビクロロヒドリンはヒドロキシル基の当量に関し８〜
１０パーセント理論過剰量のエビクロロヒドリンを与え
る量で反応する（これは１．０８：１〜１．１　：　１
の脂肪族ヒドロキシル基あたりのエビクロロヒドリンの
モルの比の量である）。
これらのエポキシ樹脂は他のエポキシ樹脂及び塗料の稀
釈剤として有効である。コーティングは、芳香族ヒドロ
キシル基を有する化合物及びエビクロロヒドリンより製
造されるエポキシ樹脂並びにＢｏｗｄ　ｉ　ｔｃｈによ
り開示されたエポキシ樹脂の混合物より製造されるが、
得られるコーティングは処理もしくは未処理スチール、
又は処理もしくは未処理アルミニウムのような基材にコ
ーティング組成物を塗布した場合、Ｂｏｗｄｉｔｃｈに
より開示されたエポキシ樹脂を含まない同様の組成物を
塗布した基材と比較し、耐薬品性が劣る。
従って、他のエポキシ樹脂と混合しコーティング組成物
に配合した場合、Ｂｏｗｄ　ｉ　ｔｃｈにより開示され
た樹脂により提供されるより良好な耐薬品性を与えるコ
ーティングを形成する有効な低粘性エポキシ樹脂を有す
ることが望ましい。
本発明は、他のエポキシ樹脂と混合しコーティング組成
物に配合した場合酸に対する耐性が改良された硬化コー
ティングを与えるエポキシ樹脂を提供する。さらに、本
発明は配合者に対しより長い作業時間を可能にし融通性
を大きくする組成物を与える。
本発明の一態様は （１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族ヒドロ
キシル基を有する少なくとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
も１種のアルキレンオキシドと、１：１〜８：１の成分
（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキシル基に対する成分（
ｂ）のモルの比を与える量で反応させることより得られ
る生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリンと、Ｌ２：１
〜１．７：１の成分（１）に含まれるヒドロキシル基あ
たりのエピハロヒドリンのモル比で反応させることより
得られる生成物の脱ハロゲン化水素より得られる、分子
あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有する生成物
に関する。
本発明の他の態様は、前記生成物の製造方法に関する。
本発明の他の態様は、 （Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族
ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
も１種のアルキレンオキシドと１：１〜８：ｌの成分（
ａ）に含まれる芳香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ
）のモルの比を与える量で反応させることより得られる
生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
い脂肪族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合
物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
４０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
キシル基の６０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
るような量で存在し、ここでこのパーセントは成分（１
）及び（２）由来のヒドロキシル基の総量を基準とする
）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリンと反応させる
（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒドロキシル基
あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．０８：１〜１
．７：１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン
化水素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接
エポキシ基を有する生成物に関する。
本発明の他の態様は、前記生成物の製造方法に関する。
本発明の他の態様は、 （Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族
ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
も１種のアルキレンオキシドと１＝１〜８：１の成分（
ａ）に含まれる芳香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ
）のモルの比を与える量で反応させることより得られる
生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリンと反応させる
（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あたりのエピハ
ロヒドリンのモル比はｉ、２：ｉ〜１．７：１である）
ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水素より得られ
る、分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有す
る生成物及び （Ｂ）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂又はこれ
らの組み合せ の混合物を含むエポキシ含有組成物に関する。
本発明の他の態様は、前記組成物の製造方法に関する。
本発明の他の態様は、 （１）（Ａ）（１）（ａ　）分子あたり平均１個より多
い芳香族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合
物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
も１種のアルキレンオキシドと ｌ：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
させることより得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
い脂肪族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合
物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
るような量で存在し、ここでこのパーセントは成分（１
）及び（２）由来のヒドロキシル基の総量ヲ基準とする
）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリンと反応させる
（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒドロキシル基
あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．０８：１〜１
．７１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン化
水素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接エ
ポキシ基を有する生成物、及び （Ｉ１）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を
有し及び１−１４の平均重合度を有する少なくとも１種
の芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂又はこ
れらの組み合せ の混合物を含むエポキシ含有組成物に関する。
本発明の他の態様は、前記組成物の製造方法に関する。
本発明の他の態様は、 （Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族
ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
も１種のアルキレンオキシドと１＝１〜８：１の成分（
ａ）に含まれる芳香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ
）のモルの比を与える量で反応させることより得られる
生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリンと反応させる
（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あたりのエピハ
ロヒドリンのモル比は１．２：１〜１．７：１である）
ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水素より得られ
る、分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有す
る生成物及び （Ｂ）成分（Ａ）用の硬化量の少なくとも１種の硬化剤
又は硬化触媒 を含む硬化性組成物に関する。
本発明の他の態様は、 （１）（Ａ）（１）（ａ　）分子あたり平均１個より多
い芳香族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合
物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
させることより得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
い脂肪族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合
物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
るような量で存在し、ここでこのパーセントは成分（１
）及び（２）由来のヒドロキシル基の総量を基準とする
）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリンと反応させる
（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒドロキシル基
あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．０８：１〜１
．７：１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン
化水素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接
エポキシ基を有する生成物、及び （Ｉ１）成分（１）用の硬化量の少なくとも１種の硬化
剤又は硬化触媒 を含む硬化性組成物に関する。
本発明の他の態様は、 （Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族
ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
も１種のアルキレンオキシドと１：１〜８：１の成分（
ａ）に含まれる芳香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ
）のモルの比を与える量で反応させることより得られる
生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリンと反応させる
（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あたりのエピハ
ロヒドリンのモル比は１．２：１〜１゜７：１である）
ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水素より得られ
る、分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有す
る生成物 （Ｂ）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂及び （Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）用の硬化量の少なくとも１
種の硬化剤又は硬化触媒 を含む硬化性組成物に関する。
本発明の他の態様は、 （１）（ＡＨＩ　）（ａ　）分子あたり平均１個より多
い芳香族ヒドロキシル基を有する少な（とも１種の化合
物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
も１種のアルキレンオキシドと １１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキシ
ル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応さ
せることより得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
い脂肪族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合
物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
るような量で存在し、ここでこのパーセントは成分（１
）及び（２）由来のヒドロキシル基の総量を基準とする
）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリンと反応させる
（成分（Ａ　１　）及び（Ａ２）に含まれるヒドロキシ
ル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．０８：１
〜１．７：１である）ことより得られる生成物の脱ハロ
ゲン化水素より得られる、分子あたり平均１個より多い
隣接エポキシ基を有する生成物 （Ｉ１）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を
有し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種
の芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂、及び （ＩＩ［）成分（１）及び（Ｉ１）用の硬化量の少なく
とも１種の硬化剤又は硬化触媒 を含む硬化性組成物に関する。
本発明の他の態様は、前記硬化性組成物を硬化すること
より得られる生成物に関する。
本発明の他の態様は、前記硬化性組成物の製造方法に関
する。
オキシアルキル化芳香族化合物は、分子あたり平均１個
より多いフェノール性ヒドロキシル基を有する少なくと
も１種の化合物を分子あたり２〜４個の炭素原子を有す
る少なくとも１種のアルキレンオキシドと、好適には１
４０〜２３０°Ｃ１より好適には１５０〜２００”Ｃ，
最も好適には１５０〜１９０°Ｃの温度において反応完
了に十分な時間、好適には２〜４８、より好適には２〜
２４、最も好適には４〜２０時間反応させることにより
製造される。
２３０″Ｃ以上の温度では、望ましくない副反応が起こ
り、又は調節不可能な反応速度が得られ危険な状態とな
る。
１４０’Ｃ以下の温度では、フェノール性ヒドロキシル
基は熔融せず、従って均一に混合及び／又は反応するこ
とが困難である。
反応は、用いる反応温度において揮発性反応体を液体形
状に保つ好適な圧力で行なわれる。大気圧から約２００
ｐｓ　ｉａ　（１３７９ｋＰａ）までの超大気圧までが
通常用いられる。１５ｐｓ　ｉａ　（１０３ｋＰａ）　
〜１００ｐｓ　ｉａ　（６８９ｋＰａ）の圧力を用いる
ことが好ましい。
成分は１：１〜８：１、好適には１：１〜４；１、より
好適には１．２＝１〜３：１、最も好適には１．２５：
１〜２．５：１の芳香族ヒドロキシル基あたりのアルキ
レンオキシドのモル比を与える量で用いられる。
１：１以下の芳香族ヒドロキシル基あたりのアルキレン
オキシドのモル比では、未反応芳香族ヒドロキシル基が
残り、加工問題及び低生成物収率をおこす。
約８：１以上の比では、最終コーティング特性が低下す
る。
用いてよい好適な芳香族ヒドロキシル含有化合物は、分
子あたり平均１個より多い芳香族ヒドロキシル基を含む
化合物を含む。分子あたり２個の芳香族ヒドロキシル基
を有する化合物、例えばジヒドロキシベンゼン、ビフェ
ノール及びビスフェノールが好ましい。好適なそのよう
な化合物は下式１．■又は■で表わされるものを含む。
式 （上式中、各Ａは独立に好適には１〜１２、より好適に
は１〜６、最も好適には１〜４個の炭素原子ヲ存スる二
価ヒドロカルビル１、−ｓ−、−５−ｓ−、−５ｏ−、
ｓｏ□−２−〇−１又は−ＣＯ−であり；各Ａ′は独立
に好適には１〜１２、より好適には１〜６、最も好適に
は１〜４個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基で
あり；各Ｘは独立に水素、好適には１〜１２、より好適
には１〜６、最も好適には１〜４個の炭素原子を有する
ヒドロカルビルもしくはヒドロカルビルオキシ基、又は
ハロゲン、好ましくは塩素もしくは臭素であり；ｍは好
適には０．０１〜６、より好適には０．０１〜４、最も
好適には０．１〜４の平均値を有し；ｎは０又は１の値
を有する） 用いてよい特に好適な芳香族ヒドロキシル含有化合物は
、例えばレゾルシノール、ヒドロキノン、カテコール、
ビフェノール、ビスフェノールＡ（４，４’−イソプロ
ピリジンジフェノール）、ビスフェノールＫ　（４、４
’　−ジヒドロキシベンゾフェノン）、ビスフェノール
Ｓ（４，４’　−ジヒドロキシジフェニルスルホン）、
ビスフェノールＦ（４，４’　−ジヒドロキシジフェニ
ルメタン）、ビスフェノールＡＰ（４，４’−（１−フ
ェニルエチリデン）ジフェノール）、フェノール−アル
デヒドノボラック樹脂、特に好適には０．０１〜６、よ
り好適には０．０１〜４、最も好適には０．１〜４の平
均官能価を有するフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を
含む。
芳香族ヒドロキシル含有化合物と反応させるために用い
てよい好適なアルキレンオキシドは、例えばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びこ
れらのあらゆる組み合せを含む。
得られるアルコキシル化芳香族化合物をエピハロヒドリ
ンと、好適には５０〜９０°Ｃ１より好適には５５〜８
０°Ｃ１最も好適には６０〜７０゛Ｃの温度において反
応終了に十分な時間、好適には１〜６、より好適には１
〜４、最も好適には１．５〜３時間、大気圧〜超大気圧
、通常１００ｐｓ　ｉａ　（６８９ｋＰａ）以下、より
好適には１５ｐｓ　ｉａ　（１０３ｋＰａ）　〜５０ｐ
ｓ　ｉａ　（３４４ｋＰａ）、最も好適には１５ｐｓｉ
ａ（１０３ｋＰａ）　〜３０ｐｓｉａ（２０６ｋＰａ）
の圧力において反応させ、成分は好適には１．２〜１．
７、より好適には１．３〜１．７、最も好適には１．３
〜１、５の上記反応生成物中に含まれるヒドロキシル基
あたりのエピハロヒドリンのモル比で用いられる。
９０°Ｃ以上の温度では、反応は１ｉ節困難であり、熱
エネルギーが有効に除去されない場合調節不可能な発熱
反応を有する可能性がある。
５０°Ｃ以下の温度では、オキシアルキル化芳香族ヒド
ロキシル含有化合物の粘度が高すぎ混合できなくなる。
１．２：１以下のモル比では、脱ハロゲン化水素生成物
より製造したコーティングは良好な耐酸性を有しない。
用いてよい好適なエピハロヒドリンは、例えばエビクロ
ロヒドリン、エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリン
、メチルエビクロロヒドリン、メチルエビブロモヒドリ
ン、メチルエビヨードヒドリン、エチルエビクロロヒド
リン、エチルエビブロモヒドリン、エチルエビヨードヒ
ドリン、プロピルエビクロロヒドリン、プロピルエビブ
ロモヒドリン、プロピルエビヨードヒドリン、ブチルエ
ビクロロヒドリン、ブチルエビブロモヒドリン、ブチル
エビヨードヒドリン、及びこれらのあらゆる組み合せを
含む。
所望により、オキシアルキル化芳香族化合物とエピハロ
ヒドリンを反応させる前に、芳香族環を含まない、分子
あたり平均１個より多い脂肪族ヒドロキシ基を有する化
合物と混合してよい。分子あたり平均１個より多い脂肪
族ヒドロキシル基を有し及び芳香族環を有しない好適な
化合物は、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、１．４−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシブチレングリコール、グリセリ
ン、１，２．３−トリヒドロキシブタン、１，２．４−
）リヒドロキシブタン、トリメチロールプロパン、ネオ
ペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール
、シクロヘキサンジメタツール及びこれらの組み合せを
含む。芳香族環を含まないあらゆる脂肪族ヒドロキシル
含有化合物が好適であるが、モノマーであるもの、すな
わち本質的にエーテル基を含まないものを用いることが
好ましい。また、分子あたり平均２個より多い脂肪族ヒ
ドロキシル基を有するものを用いることが好ましい。ヒ
ドロキシル基の３０〜７０、好ましくは３５〜７０、よ
り好ましくは４０〜６７バーセントがオキシアルキル化
芳香族化合物由来であり、ヒドロキシル基の７０〜３０
．好ましくは６５〜３０、より好ましくは６０〜３３パ
ーセントが芳香族環を含まない脂肪族ヒドロキシル含有
化合物由来である（このパーセントはヒドロキシル基含
有化合物由来のヒドロキシル基の総量を基準とする）よ
うな量でこれらの化合物を混合してよい。
エピハロヒドリンをそのような混合物と反応させる場合
、好適には１．０８：１〜１．７：Ｌより好適には１．
２：１〜１．７：１、最も好適には１，３：１〜１．５
：１のヒドロキシル基あたりのエピハロヒドリンのモル
比を与える量で用いられる。
１．０８：１以下の比では、得られる硬化コーティング
は所望の改良された耐酸性を有しない。
１．７：１以上の比では、望ましい生成物の収率はかな
り低下する。
エピハロヒドリンとアルコキシル化芳香族化合物又はそ
のような化合物及び脂肪族ヒドロキシル含有化合物の混
合物との反応は通常触媒の存在下行なわれる。好適なそ
のような触媒は、ルイス酸触媒である。好適なルイス酸
触媒は、例えば塩化第二錫、三弗化硼素、エーテルもし
くはアミンと錯化した三弗化硼素及び触媒が最終エポキ
シ樹脂に望ましくない作用を与えない限りこれらのあら
ゆる組み合せである。触媒は通常ヒドロキシル当量あた
／’ｌ　Ｏ，００２〜０．０２、より一般的には０．０
０３〜０．０１８　、最も一般的には０．００３〜０．
０１６モルの触媒の量で用いられる。
相間移動触媒として公知の方法のようなエピハロヒドリ
ンをアルコールに結合する他の方法も公知である。この
方法に用いてよい好適な触媒は、例えばベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒド
ロキシド及びテトラブチルアンモニウムクロリドを含む
。
相関移動方法において、触媒の量は反応体、触媒及び反
応条件により異なるが、触媒は用いるヒドロキシル含有
化合物の重量を基準として０．５〜７、より好適には１
〜６、最も好適には２〜５重量パーセントの触媒の量で
用いられる。
エピハロヒドリンと脂肪族ヒドロキシル含有化合物の反
応より得られる生成物は塩基作用化合物により脱ハロゲ
ン化水素され隣接エポキシ含有化合物を形成する。脱ハ
ロゲン化水素剤として用いてよい好適な塩基作用化合物
は、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属ヒドロキ
シド及びこれらの組み合せを含む。好ましい脱ハロゲン
化水素剤はアルカリ金属ヒドロキシド、特に水酸化ナト
リウムである。脱ハロゲン化水素剤は、オキシアルキル
化芳香族化合物もしくはオキシアルキル化芳香族化合物
の混合物と分子あたり平均２個より多い脂肪族ヒドロキ
シル基を有する化合物の反応より得られる反応生成物に
含まれるハロヒドリン基あたり０．９７〜３、より好適
には１〜２、最も好適には１〜１．６モルの脱ハロゲン
化水素剤を与える量で用いられる。
ハロヒドリン基あたり０．９７モル未満の脱ハロゲン化
水素剤の量では、不完全な反応がおこり生成物の収率が
低下する。
ハロヒドリン基あたり３モル以上の脱ハロゲン化水素剤
の量では、オリゴマー形成の可能性が増し、生成物の収
率が低下する。
得られるエポキシ化合物を、１〜１４、より好適には１
〜６、最も好適には１〜３の平均重合度及び１〜３、好
ましくは１．５〜２．２、より好ましくは１．７５〜２
．１の平均官能価を有する芳香族もしくは環式脂肪族ベ
ースエポキシ樹脂と混合してよい。
「重合度」とは、エポキシ樹脂中の繰り返し基の平均数
＋１パーセントを意味する。
重合度の意味をより明らかにするため、以下の弐■〜■
において、例えばｍ′及びｎ′が０の値を有する場合、
エポキシ樹脂は１の平均重合度を有し、同様に、ｍ′及
びｎ′が０．１，０．５，１０２の平均値を有する場合
、重合度はそれぞれ１．１゜１．５．２．３である。
「芳香族もしくは環式芳香族ベースエポキシ樹脂Ｊとは
、グリシジルエーテル基が芳香族もしくはベンゼン環又
は環式脂肪族環の炭素原子に結合していることを意味す
る。
用いてよい好適なそのような芳香族もしくは環式脂肪族
ベースエポキシ樹脂は、例えば下式■。
Ｖ、Ｖｌ、■、■又は■で表わされるものを含む。
式 ■ 式 式 ■ （上式中、各Ａは独立に好適には１−１２、より好適に
は１〜６、最も好適には１〜４個の炭素原子を有する二
価ヒドロカルビル、Ｉ、−３−、−３−ｓ−、−５ｏ−
、ｓｏ□−１−〇−２又は−ＣＯ−であり；各Ａ′は独
立に好適には１〜１２、より好適には１〜６、最も好適
には１〜４個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基
であり：各Ｒは独立に水素又は１〜４個の炭素原子を有
するアルキル蟇であり；各Ｘは独立に水素、好適には１
〜１２、より好適には１〜６、最も好適には１〜４個の
炭素原子を有するヒドロカルビルもしくはヒドロカルビ
ルオキシ基、又はハロゲン、好ましくは塩素もしくは臭
素でありｉ　ｍ’は好適にはｏ、ｏｉ〜６、より好適に
は０．０１〜４、最も好適には０．１〜４の平均値を有
し；ｎはＯ又は１の値を有し；ｎ′は好適には０〜１３
、より好適には０〜５、最も好適には０〜２の平均値を
有する） 他のエポキシ含有化合物と混合してよい特に好適なエポ
キシ樹脂は、例えばビフェノール、ビスフェノールＡ１
ビスフエノールＦ１ビスフエノールに１ビスフエノール
Ｓ１ビスフエノールＡＰ。
水素化ビフェノール、水素化ビスフェノールＡ、水素化
ビスフェノールＦ１水素化ビスフエノールに１水素化ビ
スフエノールＳ１水素化ビスフエノールＡＰのジグリシ
ジルエーテル；フェノールもしくはシクロヘキサノール
アルデヒドノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル及
びこれらの組み合せを含む。
このブレンドは脂肪族ヒドロキシル含有化合物のグリシ
ジルエーテルを好適には２０〜８０、より好適には３０
〜７０、最も好適には３５〜６５重量パーセント及び芳
香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂を８０〜２
０、より好適には７０〜３０、最も好適には６５〜３５
重量パーセント含む（パーセントはエポキシ含有化合物
の合わせた重量基準である）。
エポキシ含有化合物は、あらゆる好適な硬化剤又は硬化
触媒により硬化される。好適なそのような硬化剤もしく
は硬化触媒は、Ｌｅｅ及びＮｅｖｉｌｌｅらのＨａｎｄ
ｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｅ　ＯＸ　　Ｒｅ５ｉｎｓ、　ＭｃＧ
ｒａｗ−旧ＩＩ。
（１９６７）　、並びにＥＰＯＸＹ　ＲＥＳｒＮＳ　Ｃ
ｈｅ＋＋１ｓｔｒ　　ａｎｄｎ廿皿勤■、　Ｃ１ａｙｔ
ｏｎ　Ａ、Ｍａｙ　ｌｉ、Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ。（１９８８）に開示されている。好適なそのよ
うな硬化剤は、例えば−級もしくは二級脂肪族、環式脂
肪族もしくは芳香族アミン、ポリアルキレンポリアミン
、ポリカルボン酸及びその無水物、ポリスルフィド、多
数の芳香族ヒドロキシル基を有する化合物、ポリアミド
、グアニジン、ビグアニド及びこれらの組み合せを含む
。特に好適な硬化剤は、例えばエチレンジアミン、１，
３−プロパンジアミン、１．６−ヘキサンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ｌ。
３−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、４，４′−メチレンジアニリン、ジアミノジフェ
ニルスルホン、１種以上の脂肪酸と１種以上のポリアミ
ンの反応より得られるアミドアミン、ビスフェノールへ
のジグリシジルエーテルのポリアミン付加物、ビスフェ
ノールＦのジグリシジルエーテルのポリアミン付加物、
ジシアニドアミド、無水フタル酸、テレフタル酸、ＮＡ
ＤＩＣメチル無水物及びこれらの組み合せを含む。
以下の例は本発明の説明であって、その範囲を限定する
ものではない。
例において以下の成分を用いる。
ＡＬＣＯＨＯＬ八は、２１４．１のヒドロキシル当量（
ＨＥＷ）となる約３．４モルのプロピレンオキシドと約
１モルのビスフェノールＡの反応生成物のジアルコール
である。
ＡＬＣＯＨＯＬ　Ｂ　は４４．７のＨＥＷを有するトリ
メタノールプロパンである。
八ＬＣＯＨＯＬ　Ｃは２６８．１のＨＥＷとなる約４モ
ルのブチレンオキシドと約１モルのビスフェノールへの
反応生成物のジアルコールである。
ＥＰＯＸＹ　ＲＥＳＩＮ　Ａは１７１．７のエポキシ当
量（ＥＥＷ）を有するビスフェノールへのジグリシジル
エーテルである。
ＥＰＯＸＹ　ＲＥＳＩＮ　Ｂは１９８のＥＥＷとなる０
、０２３３当量のペラルゴン酸、０．０１８当量のラウ
リン酸及び０．０１６当量のミリスチン酸と反応させた
１７２のＥＥＷを有するビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテルである。
ＡＭＩＮＥ　Ａは９５のアミン水素当量（ＡＮＥＷ）を
有するＧＥＮＡＭＩ口２３５　としてＨｅｎｋｅｌ　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより入手可能なアミンである。
ＡＭＩＮＥ　Ｂは４４．５のＡＨＥＷを有するり、Ｅ、
ｌ（、丁’５２エポキシ硬化剤としてＴｈｅ　Ｄｏｗ　
Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能な脂
肪族−級及び二級アミン基を含む硬化剤である。
■よ （本発明の例ではない） 窒素パージ、撹拌機、温度調節機及び冷却器を取り付け
た反応容器に、５０°Ｃで４００ｇ　（１，８６８３ア
ルコール当量）の＾ＬＣＯ）ＩＯＬ＾及び７．４８ｇ　
　（０゜０２８７モル）の塩化第二錫を加えた。混合物
の温度を６０°Ｃに上げ、１．５８時間かけて１９９．
０８ｇ　　（２，１５２２モル）のエビクロロヒドリン
を加えた。エピクロロヒドリン添加後、この反応混合物
を６５℃で０．７５時間温浸した。メチルイソブチルケ
トン４００ｇを加え、８５°Ｃの温度で９５．６　ｇの
水及び９５．６　ｇの５０重量パーセント水酸化ナトリ
ウムを加えた。温度は５６℃に低下した。反応混合物を
８５°Ｃに加熱し、２．６７時間保ち、次いで２相に分
離させた。水相を取り除き、７８ｇの水及び７８ｇの５
０重量パーセント水酸化ナトリウムを加えた。温度を８
５°Ｃに上げ２時間保った。
２相に分離させ、水相を取り除いた。前記工程を繰り返
した。分離後、１４００　ｇのメチルイソブチルケトン
を加え、有機相を水で洗い、中性ｐＨにした。
この洗浄工程は６００ｇの水で３回行った。得られる溶
液を真空蒸留し溶媒及び残留水を除去し生成物を４９１
ｇ得た。この得られた生成物は１２．３６のパーセント
エポキシド、２．７６のパーセント総クロリド、及び１
１０９ｐｐの加水分解性クロリドを有していた。
窒素パージ、撹拌機、温度調節機及び冷却器を取り付け
た反応容器に、３０″Ｃで５２７．９ｇ　（２，４６５
７０Ｈ当量）のＡＬＣＯＩＩＯＬ　Ａ及び３．０　ｇ　
　（０，０１１５モル）の塩化第二錫を加えた。混合物
の温度を６０°Ｃに上げ、１．１７時間かけて２９３．
４　ｇ　　（３，１７１９モル）のエビクロロヒドリン
を加えた。エビクロロヒドリン添加後、この反応混合物
を６５°Ｃ″１．７５時間温浸した。メチルイソブチル
ケトン５４８ｇを加え、８５°Ｃの温度で１３０ｇの水
及び１３０ｇの５０重量パーセント水酸化ナトリウムを
加えた。温度は７０℃に低下した。反応混合物を８５°
Ｃに加熱し、１．９８時間保ち、次いで２相に分離させ
た。水相を取り除き、１２０ｇの水及び１２０ｇの５０
重量パーセント水酸化ナトリウムを加えた。温度を８５
°Ｃに上げ２時間保った。
２相に分離させ、水相を取り除いた０分離後、１９１６
　ｇのメチルイソブチルケトンを加え、有機相を水で洗
い、中性ｐＨにした。この洗浄工程は８００ｇの水で３
回行った。得られる溶液を真空蒸留し溶媒及び残留水を
除去し生成物を７６３．８ｇ得た。
この得られた生成物は１２．８２のパーセントエポキシ
ド、４．１のパーセント総クロリド、及び４８ｐｐｍの
加水分解性クロリドを有していた。
窒素パージ、撹拌機、温度調節機及び冷却器を取り付け
た反応容器に、２４°Ｃで４６４．７ｇ　（２，１７０
５アルコール当量）の八Ｌ　ＣＯ）Ｉ　ＯＬ八及び５．
０　ｇ　（０゜０１９２モル）の塩化第二錫を加えた。
混合物の温度を６０°Ｃに上げ、６０〜８０°Ｃに温度
を保ち１．０３時間かけて３０１．２ｇ　　（３，２５
６２モル）のエビクロロヒドリンを加えた。エビクロロ
ヒドリン添加後、この反応混合物を６０°Ｃで０．７５
時間温浸した。メチルイソブチルケトン５１０．５　ｇ
を加え、８０″Ｃの温度で１３０ｇの水及び１３０ｇの
５０重量パーセント水酸化ナトリウムを加えた。反応混
合物を８０℃に加熱し、２時間保ち、次いで２相に分離
させた。水相を取り除き、１３０ｇの水及び１３０ｇの
５０重量パーセント水酸化ナトリウムを加えた。温度を
８０″Ｃに上げ１．９８時間保った。２相に分離させ、
水相を取り除いた。次いで１３０ｇの水及び１３０ｇの
２相に分離させ、水相を取り除いた。分離後、１７８７
　ｇのメチルイソブチルケトンを加え、有機相を水で洗
い、中性ｐ）Ｉにした。この洗浄工程は７６６ｇの水で
３回行った。
得られる溶液を真空蒸留し溶媒及び残留水を除去した。
この得られた生成物は１２．９７のパーセントエポキシ
ド、５．４９のパーセント総クロリド、及び３６ｐｐｍ
の加水分解性クロリドを有していた。
窒素パージ、撹拌機、温度調節機及び冷却器を取り付け
た反応容器に、２７°Ｃで４６４．７ｇ　（２，１７０
５アルコール当量）のＡＬＣＯＨＯＬ　Ａ及び５．０　
ｇ　（０，０１９２モル）の塩化第二錫を加えた。混合
物の温度を６０゛Ｃに上げ、１．０８時間かけて３４１
．３　ｇ　　（３，６８９７モル）のエビクロロヒドリ
ンを加えた。エビクロロヒドリン添加後、この反応混合
物を６０°Ｃで０゜７５時間温浸した。メチルイソブチ
ルケトン５３７ｇを加え、８０°Ｃの温度で１４８ｇの
水及び１４８ｇの５０重量パーセント水酸化すＩ・リウ
ムを加えた。温度は６８゛Ｃに低下した。反応混合物を
８０°Ｃに加熱し、２時間保ち、次いで２相に分離させ
た。水相を取り除き、１４８ｇの水及び１４８　ｇの５
０重量パーセント水酸化ナトリウムを加えた。温度を８
０゛Ｃに上げ２時間保った。２相に分離させ、水相を取
り除き１４８ｇの水及び１４８ｇの５０重量パーセント
水酸化ナトリウムを加えた。温度を８０°Ｃに上げ３時
間保った。２相に分離させ水相を取り除いた。分離後、
１８８１　ｇのメチルイソブチルケトンを加え、有機相
を水で洗い、中性ｐＨにした。この洗浄工程は８００ｇ
の水で３回行った。得られる溶液を真空蒸留し溶媒及び
残留水を除去した。この得られた生成物は１２．７１の
パーセントエポキシド、６．８９のパーセント総クロリ
ド、及び３　ｐｐｏ＋の加水分解性クロリドを有してい
た。
班又（脂肪族ＯＨ化合物の混合物；オキシアルキル化芳
香族化合物由来のＯＨ基６５．１５パーセントｉ　　１
．２８９　Ｆ　ｌのエピハロヒドリン：ＯＨのモル比） 窒素パージ、撹拌機、温度調節機及び冷却器を取り付け
た反応容器に周囲温度で３１５ｇ　（１，４７１３アル
コール当Ｉｔ）のＡＬＣＯＨＯＬ　Ａ　、　３５ｇ　（
０，７８２９アルコール当量）のＡＬＣＯＨＯＬ　Ｂ　
、及び２．６　ｇ　（０，００９９モル）の塩化第二錫
を加えた。混合物の温度を６０°Ｃに上げ、０，９時間
かけて２６８．７ｇ　（２，９０４８モル）のエビクロ
ロヒドリンを加えた。エビクロロヒドリン添加後、反応
混合物を６５°Ｃで０．７５時間温浸した。メチルイソ
ブチルケトン４１２．５　ｇを加え、５８°Ｃの温度で
２３０ｇの水及び２３０　ｇの５０重量パーセント水酸
化ナトリウムを加えた。この反応混合物を８５°Ｃに加
熱し、３時間保ち、次いで２相に分離させた。水相を取
り除き、１２０ｇの水及び１２０ｇの５０重量パーセン
ト水酸化ナトリウムを加えた。
温度を８５°Ｃに上げ、２時間保った。２相に分離させ
、次いで水相を取り除いた。分離後、１４４３．６　ｇ
のメチルイソブチルケトンを加え、有機相を水洗し中性
ｐＨにした。この洗浄工程は６００ｄの水で８回行った
。得られる溶液を真空蒸留し、溶媒及び残留水を除去し
、５７３ｇの生成物を得た。この得られた生成物は１５
．７４のパーセントエポキシド、４．４９のパーセント
総クロリド及び１９５ｐｐａ＋の加水分解性クロリドを
有していた。
１（脂肪族ＯＨ化合物の混合物；オキシアルキル化芳香
族化合物由来のＯＨ基４５．３８パーセント；　　ｉ、
３ｏ３：　１のエピハロヒドリン：ＯＨのモル比） 窒素パージ、撹拌機、温度調節機及び冷却器を取り付け
た反応容器に周囲温度で３２０ｇ　（１，４９４６アル
コール当量）のＡＬＣＯＨＯＬ八、８０ｇ　（１，７８
９７アルコール当量）のＡＬＣＯＨＯＬ　Ｂ　、及び３
．３　ｇ　（０，０１２７モル）の塩化第二錫を加えた
。混合物の温度を６０°Ｃに上げ、１．５８時間かけて
３９５ｇ　（４，２７０３モル）のエビクロロヒドリン
を加えた。エビクロロヒドリン添加後、反応混合物を６
５°Ｃで０．７５時間温浸した。メチルイソブチルケト
ン５３０ｇを加え、７５°Ｃの温度で３４５ｇの水及び
３４５ｇの５０重量パーセント水酸化ナトリウムを加え
た。この反応混合物を７０″Ｃに加熱し、３時間保ち、
次いで２相に分離させた。水相を取り除き、１７０ｇの
水及び１７０　ｇの５０重量パーセント水酸化ナトリウ
ムを加えた。温度を８５°Ｃに上げ、１．９２時間保っ
た。２相に分離させ、次いで水相を取り除いた。分離後
、１８５５　ｇのメチルイソブチルケトンを加え、有機
相を水洗し中性ｐＨにした。この洗浄工程は８００Ｉ１
１の水で１０回行った。得られる溶液を真空蒸留し、溶
媒及び残留水を除去し、７２３ｇの生成物を得た。この
得られた生成物は１８．５７のパーセントエポキシド、
５．７１のパーセント総クロリド及び２０５ｐｐ１１１
の加水分解性クロリドを有していた。
ｆｉｉ　（１，２９１：　１のエピハロヒドリン：ＯＨ
のモル比） 窒素パージ、撹拌機、温度調節機及び冷却器を取り付け
た反応容器に周囲温度で４４９ｇ　（１，６７４７アル
コール当量）のＡＬＣＯＨＯＬ　Ｃ、及び４．９ｇ（０
，０１８８モル）の塩化第二錫を加えた。混合物の温度
を６０°Ｃに上げ、０．６時間かけて２００　ｇ　（２
，１６２２モル）のエビクロロヒドリンを加えた。エビ
クロロヒドリン添加後、反応混合物を６５℃で０．７３
時間温浸した。メチルイソブチルケトン４３０ｇを加え
、６４℃の温度で９９ｇの水及び９９ｇの５０重量パー
セント水酸化ナトリウムを加えた。この反応混合物を８
５°Ｃに加熱し、３時間保ち、次いで２相に分離させた
。水相を取り除き、８１ｇの水及び８１ｇの５０重量パ
ーセント水酸化ナトリウムを加えた。温度を８５”Ｃに
上げ２時間保った。２相に分離させ水相を取り除いた。
８１ｇの水及び８１ｇの５０重量パーセント水酸化ナト
リウムを加えた。温度を８５°Ｃに上げ２．３時間保っ
た。２相を分離させ水相を取り除いた。最後の工程を１
回以上繰り返した０分離後、１５００　ｇのメチルイソ
ブチルケトンを加え、有機相を水洗し中性ｐＨにした。
この洗浄工程は６００１ｄの水で８回行った。得られる
溶液を真空蒸留し、溶媒及び残留水を除去し、６０８ｇ
の生成物を得た。
この得られた生成物は１１．０１のパーセントエポキシ
ド、３．６２のパーセント総クロリド及び７０ρｐ鴎の
加水分解性クロリドを有していた。
撚１ 合計１００ｇを与える１：１の当量比でエポキシ樹脂と
アミンを混合することによりゲル化時間を測定した。結
果を表Ｉに示す。
表　！（硬化時間） １本発明の例ではない ■工 上記で製造したエポキシ組成物よりコーティング配合物
を製造し、光沢及び腐蝕（化学）耐性についてテストし
た。１クオー）（０，９４６１）の金属容器にエポキシ
樹脂を加え、充填剤、添加剤及び溶剤を加えることによ
りコーティング配合物を製造した。混合物を混合後、硬
化剤を加え混合した。
得られるコーティングを引落し棒を用い６ミル（０，１
５２４閣）の湿フィルム厚に冷ロールスチール基材に塗
布した０次いで周囲温度で７日間コートしたパネルを硬
化した。
得られた硬化パネルを耐薬品性についてテストした。コ
ートした冷ロールスチールパネルをテスト用に製造した
。
外径（０，Ｄ、）６３■×内径（１，Ｄ、）３８ｍｘ長
さ３閣のゴムガスケットをゴム引きセメントを用い着色
コーティング表面に貼った。これを硬化させ、暴露コー
ティング表面をおおう切取りガスケットの内部にテスト
酸を入れた。ガスケットの上にガラスカバーをのせ、高
粘性グリースでシールした。ガラスカバーを通してコー
ティングの外観を観察しコーティングの破壊がおこる時
を調べる。コーティングがはがれる又は気泡もしくはふ
くれがみられた際コーティングの破壊が生じた。
配合及び結果を表Ｈに示す。
表 ■ ０本発明の例ではない。
１ベントン５Ｏ−３は流動性調節添加剤として用いられ
る、ＮＬ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより市販入手可能な有
機クレーである。
ゝＢＹＫ３１０は、レベリングを改良するため用いられ
、表面スリップを増し、クレータ−化を低下させ及びＢ
ｅｎａｒｔセル形成を防ぐ、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅより
市販入手可能な耐熱性シリコーン添加剤である。
ｃＢＹＫＯ５２はＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅより市販入手可
能な脱泡添加剤である。
ＩＬ（１，ｉ：ｉのエビへロヒドリン：ＯＨのモル比） 窒素パージ、撹拌機、温度調節機及び冷却器を取り付け
た反応容器に６０゛Ｃで４８９．６ｇ　　（２，２８６
８アルコール当量）のＡＬＣＯＨＯＬ　Ａ　、５４゜４
　ｇ　（１，２１７アルコール当量）のＡＬＣＯＨＯＬ
　Ｂ　、及び６　ｇ　　（０，０２２８モル）の塩化第
二錫を加え、１．７５時間かけて３５６．５ｇ　（３，
８５４１モル）のエビクロロヒドリンを加えた。
エビクロロヒドリン添加後、反応混合物を６５℃で０．
７５時間温浸した。メチルイソブチルケトン６００．４
ｇを加え、８０°Ｃに上げた後３０８ｇの水及び３０８
ｇの５０重量パーセント水酸化ナトリウムを加えた。
８５℃の温度を３．０７時間保った。反応混合物を２相
に分離させた。水相を取り除き、１５４ｇの水及び１５
４　ｇの５０重量パーセント水酸化ナトリウムを加えた
。温度を８０℃に上げ、２時間保った。反応混合物を２
相に分離させ、次いで水相を取り除いた。
分離後、２１０１　ｇのメチルイソブチルケトンを加え
、有機相を水洗し中性ｐ）Ｉにした。この洗浄工程は８
９０−の水で３回行った。得られる溶液を真空蒸留し、
溶媒及び残留水を除去した。この得られた生成物は５．
２７のパーセントエポキシド、０．３３のパーセント総
クロリド及び１　ｐｐｏ＋の加水分解性クロリドを有し
ていた。
旦：ｊコじり４１果 以下の表■に示す成分を混合することによりコーティン
グを製造した。
表 ■ ０本発明の例ではない。
４インチ×１２インチ×２４ゲージ（１０１，６ＩＩＩ
ＩＸ　３０４．８ｍＸ０．６３ｍ）の未処理冷ロールス
チールパネルに塗布する前にサンプルＡ及びＢは周囲温
度で１．２５時間、サンプルＣ及びＤは２５°Ｃで０．
２５時間放置した。テストする前にパネルを周囲温度で
３日間硬化した。
硬化後未着色コーティング配合物でコートした未着色パ
ネルを用いて耐薬品性を測定した。硬化したコートした
パネルに約１〜２ｄの氷酢酸をのせタイマーを開始した
。剥離、泡立ちもしくはふくれについてコーティングを
観察した。必要により氷酢酸を添加することにより表面
を湿らせつづけた。結果を表■に示す。
表■ １本発明の例ではない ４インチ×１２インチ×２４ゲージ（１０１，６ａｓ　
Ｘ　３０４．８ｍｍＸ０．６３ｍ）の未処理冷ロールス
チールパネルに塗布する前にサンプルＡ及びＢは周囲温
度で１．２５時間、サンプルＣ及びＤは２５°Ｃで０．
２５時間放置した。テストする前にパネルを周囲温度で
７日間硬化した。この硬化したコートしたパネルを上記
方法に従い耐薬品性（氷酢酸）について調べた。結果を
表Ｖに示す。
表 ■ ０本発明の例ではない 例６の方法に従い着色したコーティングを製造しテスト
した。コーティング組成及び周囲温度で１４日間コート
したパネルの硬化後のテスト結果を表■に示す。
表 ■ 本発明の例ではない 表 ■（続き）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有す
    る生成物であって、 （１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族ヒドロ
    キシル基を有する少なくとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に成分（ｂ）のモル比を与える量で反応させるこ
    とより得られる生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリンと（成分（１
    ）に含まれるヒドロキシル基あたりのエピハロヒドリン
    のモル比は１．２：１〜１．７：１である） 反応させることより得られる生成物の脱ハロゲン化水素
    より得られる生成物。 ２、分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有す
    る生成物であって、 （Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族
    ヒドロキシル基を有する少なくとも１種 の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
    させることより得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
    い脂肪族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合
    物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
    ４０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
    キシル基の６０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
    るような量で存在し、ここでこのパーセントは成分（１
    ）及び（２）由来のヒドロキシル基の総量を基準とする
    ）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒ
    ドロキシル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．
    ０８：１〜１．７：１である）ことより得られる生成物
    の脱ハロゲン化水素より得られる生成物。 ３、（ｉ）成分（１ａ）及び（Ａ１ａ）がビフェノール
    又はビスフェノール化合物であり； （ｉｉ）成分（１ｂ）及び（Ａ１ｂ）がエチレンオキシ
    ド、１，２−プロピレンオキシド又は１０２−ブチレン
    オキシドであり； （ｉｉｉ）成分（Ａ２）が分子あたり平均２個より多い
    脂肪族ヒドロキシル基を含む化合物である、請求項１又
    は２記載の生成物。 ４、（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳
    香族ヒドロキシル基を有する少なくとも １種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
    させることより得られる生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あ
    たりのエピハロヒドリンのモル比は１．２：１〜１．７
    ：１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水
    素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接エポ
    キシ基を有する生成物及び （Ｂ）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
    芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂 の混合物を含むエポキシ含有組成物。 ５、（１）（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より
    多い芳香族ヒドロキシル基を有する少な くとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有 する少なくとも１種のアルキレンオキシ ドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳 香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ）の モルの比を与える量で反応させることより 得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
    い脂肪族ヒドロキシル基を有す る少なくとも１種の化合物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
    ３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
    キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
    るような量で 存在し、ここでこのパーセントは成分（１）及び（２）
    由来のヒドロキシル基の総量を 基準とする）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（１）及び（２）に含まれるヒドロ
    キシル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．０８
    ：１〜１．７：１である）ことより得られる生成物の脱
    ハロゲン化水素より得られる、分子あたり平均１個より
    多い隣接エポキシ基を有する生成物、及び （II）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
    芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂 の混合物を含むエポキシ含有組成物。 ６、（ｉ）成分（Ａ１ａ）及び（ I Ａ１ａ）がビフェ
    ノール又はビスフェノール化合物であり；（ｉｉ）成分
    （Ａ１ｂ）及び（ I Ａ１ｂ）がエチレンオキシド、１
    ，２−プロピレンオキシド又は１，２−ブチレンオキシ
    ドであり； （ｉｉｉ）成分（ I Ａ２）が分子あたり平均２個より
    多い脂肪族ヒドロキシル基を含む化合物であり： （ｉｖ）成分（Ｂ）及び（II）がビフェノールもしくは
    ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル又はその
    ようなジグリシジルエーテルのあらゆる組み合せである
    、請求項４又は５記載の組成物。 ７、（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳
    香族ヒドロキシル基を有する少なくとも １種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
    させることより得られる生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あ
    たりのエピハロヒドリンのモル比は１．２：１〜１．７
    ：１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水
    素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接エポ
    キシ基を有する生成物及び （Ｂ）成分（Ａ）用の硬化量の少なくとも１種の硬化剤
    又は硬化触媒 を含む硬化性組成物。 ８、（Ｉ）（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より
    多い芳香族ヒドロキシル基を有する少な くとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有 する少なくとも１種のアルキレンオキシ ドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳 香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ）の モルの比を与える量で反応させることより 得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
    い脂肪族ヒドロキシル基を有す る少なくとも１種の化合物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
    ３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
    キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
    るような量で 存在し、ここでこのパーセントは成分（１）及び（２）
    由来のヒドロキシル基の総量を 基準とする）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒ
    ドロキシル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．
    ０８：１〜１．７：１である）ことより得られる生成物
    の脱ハロゲン化水素より得られる、分子あたり平均１個
    より多い隣接エポキシ基を有する生成物、及び （II）成分（ I ）用の硬化量の少なくとも１種の硬化
    剤又は硬化触媒 を含む硬化性組成物。 ９、（ｉ）成分（Ａ１ａ）及び（ I Ａ１ａ）がビフェ
    ノール又はビスフェノール化合物であり；（ｉｉ）成分
    （Ａ１ｂ）及び（ I Ａ１ｂ）がエチレンオキシド、１
    ，２−プロピレンオキシド又は１，２−ブチレンオキシ
    ドであり； （ｉｉｉ）成分（ I Ａ２）が分子あたり平均２個より
    多い脂肪族ヒドロキシル基を含む化合物であり； （ｉｖ）成分（Ｂ）及び（II）が脂肪族もしくは芳香族
    ポリアミン、ポリアミド、ポリカルボン酸もしくはその
    無水物、多数の芳香族ヒドロキシル基を含む化合物、ポ
    リスルフィド又はこれらのあらゆる組み合せである、請
    求項７又は８記載の硬化性組成物。 １０、（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い
    芳香族ヒドロキシル基を有する少なくとも １種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
    させることより得られる生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あ
    たりのエピハロヒドリンのモル比は１．２：１〜１．７
    ：１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水
    素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接エポ
    キシ基を有する生成物 （Ｂ）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
    芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂及び （Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）用の硬化量の少なくとも１
    種の硬化剤又は硬化触媒 を含む硬化性組成物。 １１、（Ｉ）（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個よ
    り多い芳香族ヒドロキシル基を有する少な くとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有 する少なくとも１種のアルキレンオキシ ドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳 香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ）の モルの比を与える量で反応させることより 得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
    い脂肪族ヒドロキシル基を有す る少なくとも１種の化合物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
    ３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
    キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
    るような量で 存在し、ここでこのパーセントは成分（１）及び（２）
    由来のヒドロキシル基の総量を 基準とする）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒ
    ドロキシル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．
    ０８：１〜１．７：１である）ことより得られる生成物
    の脱ハロゲン化水素より得られる、分子あたり平均１個
    より多い隣接エポキシ基を有する生成物、 （II）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
    芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂、及び （III）成分（Ｉ）及び（II）用の硬化量の少なくとも
    １種の硬化剤又は硬化触媒 を含む硬化性組成物。 １２、（ｉ）成分（Ａ１ａ）及び（ I Ａ１ａ）がビフ
    ェノール又はビスフェノール化合物であり；（ｉｉ）成
    分（Ａ１ｂ）及び（ I Ａ１ｂ）がエチレンオキシド、
    １，２−プロピレンオキシド又は１，２−ブチレンオキ
    シドであり； （ｉｉｉ）成分（Ａ２）及び（ I Ａ２）が分子あたり
    平均２個より多い脂肪族ヒドロキシル基を含む化合物で
    あり； （ｉｖ）成分（Ｂ）及び（II）が１〜６の重合度を有す
    るビフェノールもしくはビスフェノール化合物のジグリ
    シジルエーテル又はそのようなジグリシジルエーテルの
    あらゆる組み合せであり；（ｖ）成分（Ｃ）及び（III
    ）が脂肪族もしくは芳香族ポリアミン、ポリアミド、ポ
    リスルフィド、ポリカルボン酸もしくはその無水物、多
    数の芳香族ヒドロキシル基を含む化合物、又はこれらの
    あらゆる組み合せである、請求項１０又は１１記載の硬
    化性組成物。 １３、（ｉ）成分（Ａ）が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合わ
    せた重量を基準として２０〜８０重量パーセントの量用
    いられ； （ｉｉ）成分（Ｂ）が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた
    重量を基準として８０〜２０重量パーセントの量用いら
    れる、請求項４又は１０記載の組成物。 １４、（ｉ）成分（II）が成分（ I ）及び（II）の合
    わせた重量を基準として２０〜８０重量パーセントの量
    用いられる、請求項５又は１１記載の組成物。 １５、請求項７、８、又は１０記載の硬化性組成物を硬
    化することより得られる生成物。 １６、分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    する生成物の製造方法であって、 （１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族ヒドロ
    キシル基を有する少なくとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に成分（ｂ）のモル比を与える量で反応させるこ
    とより得られる生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリンと（成分（１
    ）に含まれるヒドロキシル基あたりのエピハロヒドリン
    のモル比は１．２：１〜１．７：１である） 反応させることより得られる生成物を脱ハロゲン化水素
    することを含む方法。 １７、分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    する生成物の製造方法であって、 （Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い芳香族
    ヒドロキシル基を有する少なくとも１種 の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
    させることより得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
    い脂肪族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種の化合
    物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
    ４０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
    キシル基の６０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
    るような量で存在し、ここでこのパーセントは成分（１
    ）及び（２）由来のヒドロキシル基の総量を基準とする
    ）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒ
    ドロキシル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．
    ０８：１〜１．７：１である）ことより得られる生成物
    を脱ハロゲン化水素することを含む方法。 １８、（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い
    芳香族ヒドロキシル基を有する少なくとも １種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
    させることより得られる生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あ
    たりのエピハロヒドリンのモル比は１．２：１〜１．７
    ：１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水
    素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接エポ
    キシ基を有する生成物及び （Ｂ）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
    芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂 を混合することを含むエポキシ含有組成物の製造方法。 １９、（Ｉ）（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個よ
    り多い芳香族ヒドロキシル基を有する少な くとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有 する少なくとも１種のアルキレンオキシ ドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳 香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ）の モルの比を与える量で反応させることより 得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
    い脂肪族ヒドロキシル基を有す る少なくとも１種の化合物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
    ３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
    キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
    るような量で 存在し、ここでこのパーセントは成分（１）及び（２）
    由来のヒドロキシル基の総量を 基準とする）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（１）及び（２）に含まれるヒドロ
    キシル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．０８
    ：１〜１．７：１である）ことより得られる生成物の脱
    ハロゲン化水素より得られる、分子あたり平均１個より
    多い隣接エポキシ基を有する生成物、及び （II）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
    芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂 を混合することを含むエポキシ含有組成物の製造方法。 ２０、（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い
    芳香族ヒドロキシル基を有する少なくとも １種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
    させることより得られる生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あ
    たりのエピハロヒドリンのモル比は１．２：１〜１．７
    ：１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水
    素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接エポ
    キシ基を有する生成物及び （Ｂ）成分（Ａ）用の硬化量の少なくとも１種の硬化剤
    又は硬化触媒 を混合することを含む硬化性組成物の製造方法。 ２１、（Ｉ）（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個よ
    り多い芳香族ヒドロキシル基を有する少な くとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有 する少なくとも１種のアルキレンオキシ ドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳 香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ）の モルの比を与える量で反応させることより 得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
    い脂肪族ヒドロキシル基を有す る少なくとも１種の化合物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
    ３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
    キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
    るような量で 存在し、ここでこのパーセントは成分（１）及び（２）
    由来のヒドロキシル基の総量を 基準とする）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒ
    ドロキシル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．
    ０８：１〜１．７：１である）ことより得られる生成物
    の脱ハロゲン化水素より得られる、分子あたり平均１個
    より多い隣接エポキシ基を有する生成物、及び （II）成分（ I ）用の硬化量の少なくとも１種の硬化
    剤又は硬化触媒 を混合することを含む硬化性組成物の製造方法。 ２２、（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個より多い
    芳香族ヒドロキシル基を有する少なくとも １種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有する少なくと
    も１種のアルキレンオキシドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳香族ヒドロキ
    シル基に対する成分（ｂ）のモルの比を与える量で反応
    させることより得られる生成物を （２）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（１）に含まれるヒドロキシル基あ
    たりのエピハロヒドリンのモル比は１．２：１〜１．７
    ：１である）ことより得られる生成物の脱ハロゲン化水
    素より得られる、分子あたり平均１個より多い隣接エポ
    キシ基を有する生成物 （Ｂ）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
    芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂及び （Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）用の硬化量の少なくとも１
    種の硬化剤又は硬化触媒 を混合することを含む硬化性組成物の製造方法。 ２３、（Ｉ）（Ａ）（１）（ａ）分子あたり平均１個よ
    り多い芳香族ヒドロキシル基を有する少な くとも１種の化合物を （ｂ）分子あたり２〜４個の炭素原子を有 する少なくとも１種のアルキレンオキシ ドと １：１〜８：１の成分（ａ）に含まれる芳 香族ヒドロキシル基に対する成分（ｂ）の モルの比を与える量で反応させることより 得られる生成物、及び （２）芳香族環を含まない、分子あたり平均１個より多
    い脂肪族ヒドロキシル基を有す る少なくとも１種の化合物 の混合物（成分（１）及び（２）は、ヒドロキシル基の
    ３０〜７０パーセントが成分（１）由来であり、ヒドロ
    キシル基の７０〜３０パーセントが成分（２）由来であ
    るような量で 存在し、ここでこのパーセントは成分（１）及び（２）
    由来のヒドロキシル基の総量を 基準とする）を （Ｂ）少なくとも１種のエピハロヒドリン と反応させる（成分（Ａ１）及び（Ａ２）に含まれるヒ
    ドロキシル基あたりのエピハロヒドリンのモル比は１．
    ０８：１〜１．７：１である）ことより得られる生成物
    の脱ハロゲン化水素より得られる、分子あたり平均１個
    より多い隣接エポキシ基を有する生成物、 （II）分子あたり平均１個より多い隣接エポキシ基を有
    し及び１〜１４の平均重合度を有する少なくとも１種の
    芳香族もしくは環式脂肪族ベースエポキシ樹脂、及び （III）成分（ I ）及び（II）用の硬化量の少なくとも
    １種の硬化剤又は硬化触媒 を混合することを含む硬化性組成物の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007254581A (ja) * 2006-03-23 2007-10-04 Nippon Kayaku Co Ltd エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106947A (en) * 1989-04-17 1992-04-21 Ciba-Geigy Corporation Curable composition based on cycloaliphatic epoxy resins

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3033803A (en) * 1958-10-03 1962-05-08 Devoe & Raynolds Co Production of glycidyl ethers
US3033820A (en) * 1958-10-24 1962-05-08 Devoe & Raynolds Co High molecular weight resins
US3145191A (en) * 1959-06-25 1964-08-18 Mobil Finishes Company Inc Epoxy compositions
CH476051A (de) * 1966-08-30 1969-07-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von neuen, langkettigen Polyepoxyden
US3950451A (en) * 1971-02-27 1976-04-13 Asahi Denka Kogyo K.K. Hardenable epoxy resin composition
IT951963B (it) * 1971-12-27 1973-07-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione di eteri glicidilici dei bisfenoli
US3932689A (en) * 1973-10-13 1976-01-13 Sumitomo Bakelite Company, Limited Flexible adhesive composition and method for utilizing same and article formed therefrom
US4250100A (en) * 1979-08-20 1981-02-10 The Dow Chemical Company Water-soluble epoxy resins and process for their preparation
DE3049455A1 (de) * 1980-12-30 1982-07-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "additionsprodukte aus ethylenoxid-propylenoxid-blockpolymeren und bis-glycidylethern, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung"
JPS587457A (ja) * 1981-07-06 1983-01-17 Asahi Denka Kogyo Kk 被覆用樹脂組成物
US4507461A (en) * 1983-10-14 1985-03-26 Wilmington Chemical Corporation Low viscosity epoxy resins
US4737553A (en) * 1986-09-29 1988-04-12 Ciba-Geigy Corporation Advanced resins from diglycidyl ethers of di-secondary alcohols and dihydric phenols
US4863575A (en) * 1987-07-16 1989-09-05 The Dow Chemical Company Cationic, advanced epoxy resin compositions incorporating glycidyl ethers of oxyalkylated aromatic or cycloalkphatic diols
US4857567A (en) * 1987-07-24 1989-08-15 Basf Corporation, Inmont Division Flexible aryl alkyl epoxy resins, their amine resin derivatives and their use in electrodeposition coatings
US4845172A (en) * 1987-08-19 1989-07-04 Ciba-Geigy Corporation Co-advanced resins from copolymers of polyethers of polyhydric phenols and diglycidyl ethers of di-secondary alcohols
CA1336029C (en) * 1987-11-06 1995-06-20 Michiharu Kitabatake Coating resin composition containing an epoxy-polyamine resin
US4835225A (en) * 1988-01-13 1989-05-30 The Dow Chemical Company Modified advanced epoxy resins

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007254581A (ja) * 2006-03-23 2007-10-04 Nippon Kayaku Co Ltd エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物

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