PT93021A - Processo para a preparacao de composicoes liquidas com accao destruidora de algas (algicida) - Google Patents

Description

Descrição referente à patente de invenção de BIED1L-DE HAEH ΑΚΪI»E81LLS0HM'2 , alemã, industrial e comercial com sede em v/unstorfer St ras se 20, D-3016 Seelze, He-pública Pederal Alemã, (inventores: Dr. Γ/olxgang Lindner, Prank Heumann e Ari eh. ‘faschenbrecher, residentes na Alemanha Ocidental), para "PUOGEaSQ PARA A PREPA-BAÇllQ Dl OO1ÕPOSIO0ES LlqUIMS QOm A0ÇÃ0 DE3Q51DXD0SA Dl ALGAS (ALGIOIPA)»

D t; ri ij &

0 Hl C 0 s A presente invenção refere-se a uma composição líquida, especialmente com acção destruidora de algas (algicida), que é apropriada sobretudo para o combate a algas, mas também, adieionalmente, de musgos, líquenes e semelhantes, sobre superfícies como por exemplo em caminhos, campos de teni pistas desportivas, fachadas, tenhados, superfícies de pedra, superfícies de madeira, etc*

Para o combate a algas em tanques são já conhecidos o sulfato de cobre e o permanganato de potássio* fodavia, para impedir a longo prazo o crescimento de algas sobre superfícies de pedra, etc, estes compostos já não são apropriados, por diversas razões (por exemplo, um arrastamento por água muito rápido, coloração, transformação em bióxido de manganês no caso do peraanganato de potássio). - 1 -

«znsutassy -»»*

Para o impedimento do crescimento de algas em piscinas são já conhecidos a cloramina T, a cal clorada, o hipoclorito de sódio-potássio ou ácidos cloroisocianáricos* que actuam por libertação de cloro* todavia, não são apropria dos para um impedimento duradouro do crescimento de algas sotre superfícies de pedra, fachadas e semelhantes,

Utilisam-se compostos contendo metais pesa dos, como por exemplo óxido de tributilestaaho, e os seus produtos de reacção com ácidos carboxílicos, para um impedimento duradouro do crescimento de algas sobre superfícies de pedra. Devido ás características toxicológicas destes compostos, e ainda por razões ecológicas, a sua utilisação também oferece problemas· S sabido que se utilisam compostos quaternários de amónio ou de fosfónio para o combate a algas.

Tem no entanto o inconvenientemente de, devido ã sua boa solubilidade em água, não permanecera® aderentes sobre as superfícies com eles tratadas, e estas poderem pois ser atacadas de novo decorrido pouco tempo. 0 composto 2-metiltio-4—ciclopropilamino--6-t-butilamino-l ,3',5-triazina (ver por exemplo BE-OS 1 914 014) doravante referido principalmente pela abreviatura "Mcttw, possui um amplo espectro de acção contra algas e musgos. Este composto actua por interrupção da fotossíntese e pode pois; não eliminar, de forma suficientemente rápida, um crescimento de algas e musgos já avançado. Um outro inconveniente é o facto de o Mctt ser insolúvel em água. Ê jà conhecida uma for ma de repartir finamente, por moenda, o Mctt num componente polietoxilado, como por exemplo oleato de polietilenoglicol (ver DE-GS 5 559 118)* As pastas ou suspensões assim preparadas não são no entanto armazenáveis indef inidamente. Ao aplicar-se sobre uma superfície não fica, pois, garantida uma dis- . tribuição uniforme, em particular a substância activa não pene * - 2 -

tra nos microporos cia superfície, que constituem um XocaX pr.e-veligiado para a geminação dos esporos dos microorganismos.

As partículas de substancia activa, relativamente grandes, são faciimente eiiminadas das superfícies por outras acções, tais como o vento e a chuva, de modo que não se consegue obter a pretendida acção duradoura* \ 0 Mctt ê dissolvido em dissolventes orgânicos, como por exemplo dicXoroetano, éteres glicólicos, ésteres glicólicos, etc* No entanto estas soluções não se diluem com água sem que a substância activa se separe na forma de crijj tais grosseiros, e contêm dissolventes parcialmente tóxicos que, por razões ecológicas, não devem ser disseminados no ambiente *

Subsiste pois uma necessidade de se dispõr de agentes líquidos isentos de metais pesados, isentos de cloro, diluíveis com água e estáveis â armazenagem, que possam ex terminar especialmente as algas existentes, mas também o crescimento de musgos ou líqueas sobre superfícies tais como caminhos, campos de tenis, pistas desportivas, fachadas* teetos, superfícies de pedra, etc», e que possam impedir um novo crescimento por períodos de tempo prolongados* Através da presenti invenção ê posto â disposição um meio deste tipo* A presente invenção refere-se a una composição líquida, especialmente com acção algicida, contendo

a) como componenteiAí 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-t-buti-lamino-1,3,5-triazina de fórmula I sinw

ch2 - 3 - i k

b) como componente Bs pelo menos um composto quaternário de amónio ou de fosfonio , com acção bioeida, c) como componente Os pelo menos um dissolvente miscível com água» contendo a composição os componentes (A+B) em 10 a 80% em peso, e sendo a proporção ponderai AsB*ls (2 a 100) A composição líquida de acordo com a inven ção contém os componentes (A+B) de preferencia em 20 a 50% em peso e muito especialmeate de preferência em 25 a 50% em peso (pela expressão H(A+B)w entende-se a soma dos componentes A e B)* A proporção ponderai do componente A para o componente S é de preferência de 1:(3 a 20), muito especialmente de preferência ls(5 a 10)* 0 componente A consiste no Mctt. Existe ; comercialmente e ê utilisado nasua forma comercial· O componente B consiste pelo menos num com posto quaternário de amónio ou de fosfónio, com eficácia bioci da· Os compostos deste tipo também existem no comércio e são utilisados na sua forma comercial. 0 componente B pode também conter 2 ou mais compostos deste tipo*

Os compostos do componente B possuem especialmente a fórmula II B£ B1--S©— B5 Ί& (II)

B na qual M representa azoto ou fósforo e 2© representa um anião, «. 4 -

Jjifo' e em que, dos radicais H1 a B4, pelo menos um I de natureza de peso molecular elevado* por exemplo um radical alifático com 8 a 22 átomos de carbono * de preferência com 8 a 18 átomos de carbono» e está interrompido por heteroátoaos e/ou por pontes éster β/ou por pontes amida, ou pode estar ligado ao átomo quaternário através de um radical aromático ou através de um sistema de anel heterocíclico * e os 3 outros ou representam cada um um radical alif ático eventualmente substituído e/ou eventualmente interrompido uma ou mais vezes por oxigénio, ten do cada um 1 a 12 átomos de carbono* de preferência 1 a 10 ãtojoa mos de carbono* e sendo especialaente de preferência metilo, arilo eventualmente substituído ou araiquilo* ou 2 ou 3 dos restantes radicais em conjunto com o átomos quaternário a que estão ligados formam um anel heterocíclico eventualmente substituído 1 ou mais vezes. 0 anião 2® pode ser qualquer a representa por exemplo cloreto, brometo, iodeto* acetato* propionato* nitrato, hidrogenosulíato, hidrogenosulfito. & representa de preferência cloreto ou brometo·

Ha fórmula II pelo menos um dos radicais 14· R a B representa um radical lipófilo de peso molecular elevado, como por exemplo um radical alif ático de cadeia linear ou ramificada eom 8 a 22 átomos de carbono, de preferência com 8 a 18 átomos de carbono» e especialmente um radical alquilo gordo com 8 a 22 átomos de carbono* de preferência com 8 a 18 átomos de carbono· A cadeia de hidrocarboneto deste radical lipófilo ou hidrófobo de cadeia longa pode também estar interrompida por heteroatomos, tais como oxigénio, enxofre, azoto e/ou por pontes éster e/ou amida* etc, e/ou pode também estar ligada ao átomo central quaternário M através de um radical aromático, como por exemplo fenilo* ou através de um sistema de anel heterocfclico·

Os radicais alquilo gordo e alifáti-co na fórmula II podem ter cadeia linear ou ramificada e ser

saturados ou insaturados* São preferidos radicais alquilo ou aleenilo de cadeia linear ou ramificada* Sm particular os radicais alquilo podem também estar substituídos, sobretudo por Mdroxilo, e/ou a sua cadeia de carbono pode estar interrompida uma ou mais vezes por oxigénio, Gomo exemplos de radicais alquilo substituídos e/ou interrompidos, desta natureza, citam -se Mdroxietilo, bidroxipolietoxietilo e hidroxipolipropoxi-propilo. Gomo exemplos de compostos apropriados com estes radicais citam-se ϊ cloreto de di-(ií-Mdroxietil)-M-dodecil-N--benzil-amónio, cloreto de diisobutilfenoxietoxietil-dimetil--benzll-amónio, propionato de dideeil-metil-hi&roxietoxietil--amánio, cloreto de di-(H-2-ddroxipropil)-dodeeil-benzil-amá-nio, cloreto de di-(H-hidroxiprapoxipropil)-dodecil-benzil-amé nio, cloreto de di-(H-bidroxipolietoxietil)-dodecil-bensil-amó nio*

Os radicais arilo ou aralquilo ligados ao átomo central quaternário M são de preferência os radicais fe-nilo, benzilo ou 2-fenetilo, que também podem estar substituídos no núcleo fenilo de preferência por halogénio, espeeialmen te doto·

Os compostos de formula XX preferidos são, por exemplo, os compostos de fórmulas IXa até IXOí (Ha) (XII)) E5ífS([0H5)20H2GH?G6H5 (Ho) em que B? representa um radical alifático com 8 a 22 átomos de carbono, de preferência com 8 a 18 átomos de carbono, Ύ representa cloro cu bromo, de preferência cloro, *. m ê 1, 2 ou 5*

Sao exemplos de compostos de fórmula IX, lia até IIc apropriados í cloreto de dloctil-dimetilamónio, cloreto de didecil-dimetilamónio, cloreto de didodecil-dimetilamónio, cloreto de ditetradecil-dimetilamonio, cloreto de dihexadecil-dimetilamónio» cloreto de dioctadecil-dimetilamónio, cloreto de dioleil-dimetilamónio» cloreto de dialquil-dimetilamónio (alquilo de ácidos gordos de cÔco) cloreto de benzil-alquil-dimetilamónio (alquilo de ácidos gordos de cóeo) cloreto de tridecil-metilamónio, cloreto áe tridodeeil-metilamónio, cloreto de decil-trimetil-amónio * cloreto de do&ecil-trimetil-amónio * cloreto de tetradeeil-trimetil-amónio, cloreto de hexadecil-trimetil-amónio, cloreto de octadecil-trimetil-amónio, cloreto de 9-octadeeenil-trimetil-amónio, cloreto de alquil-trimetil-amónio (alquilo de ácidos gordos de celso) cloreto de alquil-trimetil-amónio (alquilo de óleo de soja) cloreto de alquil-trimetil-amónio (alquilo de ácidos gordos de cóeo) cloreto de benzil-tetradeeil-dimetilamónio cloreto de benzil-octadecil-dimetilamónio, brometo de benzil-tetradecil-dimetilamónio » brometo de didecil-dimetilamónio, cloreto de dodecil-benzil-dimetil-amónio » cloreto de dodecil-bensil-dioctadecil-amónio.

Ia fórmula geral ZI 2 dos radicais em conjto to com o átomo central a que çstão ligados podem tambÓm formar um sistema de anel Iieterocfclico, como por exemplo piperidina

ou morfolina» 3 dos radicais em conjunto com o átomo de azoto central a que estão ligados podem também formar um sistema de anel beterocíclico aromático» como por exemplo piridina ou quinolina. 0 radical lipofilo de cadeia longa pode neste caso» estar ligado directamente ao átomo quaternário, ou através do sistema de anel heterocíclico · 0 sistema de anel heterocí*> clioo também pode transportar um ou mais substituintes, especialmente 2 outros substituintes, em particular radicais ali-fáticos com 1 a 10 átomos de carbono*

Os compostos de fórmula geral XI preferi· dos, com sistemas de anel heterocíclicos, são por exemplo os de fórmula Ild 3

H ®-E6 20 (II d)

ficados, representam também hidrogénio ou um radical alifático com 1 a 10 átomos de carbono*

Os compostos de fórmula Ild especialmentc

apropriados:

κ brometo de 4-pentadecil-K-metil-piridínio, brometo de 4-beptadecil-H-etil-piridínio t brometo de 4-tridecil-IH?rspil~pirldínio * cloreto de 4-tridecil-H-alil-pirid£nio, brometo de 4-(l-hexildaeil) -ií-butil-pirId£nio , brometo de 4-( 2-metiloc til) -IT-bexil-piridCnio , brometo de 4-etil-lf-oetIl^piridf nio, brometo de 4-bexil-H-octil-pirid£nio * cloreto de 4-metil-H-bexadecil-piridínio * brometo de H-octil-piridfnio, brometo de lí-(2-etilbexil) -piridínio , cloreto de If-do&ecil-piridínio , brometo de ií-hexadecil-pirid£niQ, bidrogenosulfito de N-bexadecil-pirid£aio, p-toluenosulfonato de S-octadecil-piridiaio, brometo de 2-tridecil-l^-butil-pirià£nio, brometo de 2-heptil-ií~( 2-metiloctil)-piridínio , brometo de brometo de brometo de brometo de 2-pentil-H-decil-piridínio , 2-metil~H~dodecil-pirid£niG t 2 ,6-dimetil-N-dodecil~piridínio , 2«-metll-5“*etil-I-hexadecil-piridínio» São exemplos de compostos de fosfonio com actiyidade biocida, apropriados: cloreto de tributil-tetradecil-fosfónio, cloreto de beiísil-dodecil-diaetll-fosfónio , cloreto de trimetil-tetradecil-fosfónio, cloreto áe trimetil-nexadeeilfosfónio, cloreto de benzil-octa&ecil-dimetil—fosfónio, cloreto de alquil-tributil-f osfónio (alquilo de ácidos gordos de cóco)

Para o componente B são preferidos os compostos quaternários de amónio* São também designados por "quatos” e são descritas em inúmeras fontes da literatura, com por exemplo

em mimanns Encyklopãdie der teehnisclien Obemie, e&,

Vol 5, (1954), pags 763 - ?63, 4a M. Vol. 10, (1975)» pags 33 a 54, Vol* 22, (1982:), pags 496 — 497» Eiak-Othmer, Encyclopedia of Qhem* lechnology, 2nd Mt.í Vol* 2, pags 632 - 635* Vol. 16, pags 859 ~ 865, Vol. 19* pags 562 - 564, 3rd Bdt.i 13, pags 233 - 235, Vol* 19» pags 521 - 531.

Os compostos de fosfénio e a sua preparação são descritos por exemplo em mimara, obra citada» 4a edição» vol. 18 (1979) págs 380 a 381.

Dos compostos de fórmula II são particu-larmente preferidos os compostos de amónio quaternário comerciais com uma boa acção algicida jê. conhecida* como por exemplo o cloreto de didecil-dimetil-amónio, cloreto de dimetil-dode-cil-benzil-amónio, cloreto de dimetil-alquil-benzil-amónio com 10 a 14 átomos de carbono na parte alquilo, e cloreto de M-3ae-xadecil-piridínio, tal como existem no comércio, também por exemplo com diversas designações comerciais (por exemplo como Dodigen^ S 1881, Dodigen® B 2815, Dodigen^ S 226: (Dodigen^ é lima marca comercial registada da firma Hoechst AG). Em produtos comerciais desta natureza os compostos de aménio ou de fosfénio quaternários com eficácia biocida podem também ser apresentados na forma de misturas e/ou numa forma dissolvida, por exemplo em soluções aquosas ou aquoso-alcoólicas, e podem ser utilizadas directamente na forma destes produtos comerciais, para a preparação das composições de acordo com a invenção* 0 componente 0 consiste pelo menos num dissolvente miscível com água» ou contém pelo menos um dissolvente miscível com água. A expressão "dissolvente miscível com água” significa, no âmbito da presente invenção* que o dissolvente ou é completamente miscível com água* isto é, quando mis-| turado com água não se formam quaisquer deficiências de misture., - 10

ou a miscibilidade do dissolvente com água não I na realidade completa mas ê tão boa que, por diluição da composição de acor do com a invenção à concentração de utilização, isto é, na proporção ponderai de Is(4 até 999)* não se verifica no decurso do duas boras qualquer segregação da mistura.

Os dissolventes apropriados encontram-se por exemplo, entre os álcoois $ eetonas} éteres} glieois; digli cois e poliglicois; condensados polietilenoglicol-polipropileno glicolj éteres e ésteres de glicois, diglieois e poliglicois, condensados polietilenoglicol-polipropilenoglicol ·

Os álcoois apropriados são por exemplo metanol, etanol, propanol, isopropanol, t-butanol, entre os quais são preferidos propanol e isopropanol.

As eetonas apropriadas são por exemplo ace tona e metil-etil-cetona. Um éter apropriado é por exemplo o metoxibutanol.

Gomo conponente 0 são preferidos os de fér

mula III E' &

B 10 na qual X representa o radical de férmula

Eu

I -0-(GH-GH2-0— ou o radical, ligado através de 2 átomos de oxigénio, de um condensado polietiolenoglleol-polipropilenoglicol,

Q *TQ R » E independentemente um do outro representam hidrogénio, alquilo com 1 a 18 átomos de carbono, o radical acilo de um ácido carboxílico com 1 a 4 átomos de carbono, ou alquil-feni-. lo com 1 a 10 átomos de carbono na parte alquilo, 11 - ί * *

33 .. j lo .-.:1 33 3 ;Ó::I 3 011 i :"ullO 9 * * '”3 ,ii Lí 3- 1.0 1 -3 1.0 s 1-0 3*3 333; --í> -- - 1 x j e :v /”/.3 10 3 r* J. i -- - · ?*-. J -J : J .. J ' •0 - - 1 -- -- ' JL 3iOl 33 3. l C-· ui-JLGjj. -d 3- S’ .33 CJ lio 'ljilo^.3j .ilo -d (=1 i lie 01: j-.-l . ·.! 0 jl 3 '•“9 U 0330311 ' ;.-li J jlio ol J i L1 j. 10 3>._- — Lo ol e J\l 1 * , i _ ·· 3-31 1- s JVO lil 31- o^li 001 , 3.1 30 3Í1 :- li 0 3 1^ -= '1 3 3..... 11·; /1 9 oli o; .11 0.3·. J ^,3.1 coi ' -____ .. .. •- S, ·.’ . .. -J Λ Ί i 3 5 / .LO 3 31 :..,3 l>0ltÍ3ÍC 3 oóll ài-J .jliOj-i, 1 : * 1 . j - , -0 3-, 3 * - "í : - 3 1 -· -. 3’1 -r *3 3 :116 3lO.J lio^l 9 JÍ 33) >03 030 L j ;· i 11 11-- * :o j 11 · -3 ' 1 iool-io : jj . -iílio -0 2 •1 oil-. dio 1 iX- " j ' “ϊ - O —» 1- . 11 0 j 1, 003.. l—3-.j.^ j.ÍC 3? 1 1 '0, 06-/ .-L- J uJ-.L .3- ie 1 ^ . y . s :· 3 .d 1- - θ’ . .i, ..li-jol, 1X3 0il-3i .11 0 Ol v í J03 . .1 1 L' i Í1 -L"'-. : 9 / o - -- 0 330 :.iio 0 : 0 ;0- l : -· oO - . !3 31.l 1 j í, - 3 . ..o Ui- -1.,-. ..3··= . - m. 11 3 — .j iiool9 lo Lioull ;3_ lioil o 1- -- ^ _*-* 3 .· 1 3-3 - i : - -3 o :o Ij . <JL - l "j U3. Mi /Liool '131 ii xil 3 '. - j _ 1 lo "i x - ' 3 5 .1 ' 'j 11 -11 /.io JJ. s liou i il= li liool 9 :· ; 33 0 )1 1 - ji=> C^M ol lo ;> " s 3103- l"llo:3X3Í 033:3- 1 5 3Í1 ·« -,y 3> -J> 9 . 1 - L .· : λ'·. ·♦. . leni!:. Lo ?oI .oo ;o3lo.í-· - r . - j ..lo:· o dio ol 9 li ·:·. ;.^ilsno iio :d , , n» jr - -> ' , J · . ..- : · 33.. — • : -.:..-.3 " ·- í lie jil 3X.. j .. I 3 1- 3 J J -- J 0 3 3: 3 330 ,3.3 s 3 oli 1 - Μ1 ’-2 - 9 ,3 3 113.:o:< .lio :>1 0 1.1 :.,3-/. dl 3:3 3 13 .3: ** U 3l9 0 3 0 a . '0 i-> o,.-. 1 :: 0- 'ϊο,33 --· ' - 3 n ", '· · V , 3 Q 'cl 30 001/30:.:3 !. ... . .. 3* ·..· 3 .·. -.3 '3 ..." .· < '...L'- 1 '3 . O . .. ’3.::3 . :0-00- -3 op 3 ij : 3 o o leia Iliioex oa i-? ..iiioodn s o/ou aer- : . .0 . .i' G. . fe o ·. „·.'. . \'J .· ; . -.· 3 i;.l. i:-·;d, --3::.3 33633.10 ls .;o:oxdlsi!.D._,lio>1, ovo3oe.e~Ge.iJO de Lie-/1:1331¾ -3.303.0i u?.i3 de :/1,:-3 exileaj JLieoI, .11 acetato le 0x0 Oi 9 -.0 :00 u 33G-J 0.0 -X j ^3.13-:-0^9 v-Ã 0.09 yOIJ J '0.G .ii'5— .lieΛç Li-xodooo ao 1Í3íOj.iloii-OjIiools acedeio de edil-•3 -1 s :- u 3 le da jíl-UJAool 5 aoêtauo ds edil-illo^dni- 33.9. J ·>: O VlIldi; 300)1103. . diool«

ponderai 1í(4 até 999)* ate um teor de concentração de 20 a 0,1% em peso*

Sstas diluições aquosas são estáveis, pelo menos durante 2 h, sem que o Liott precipite numa forma insolúvel*

As composições de acordo com a invenção, diluidas até à concentração de utilização, são aplicadas sobre as superfícies a tratar de forma apropriada, por exemplo por aplicação com rolo, a pincel, com escovas, por pulverisação, rega ou semelhantes, para sobre elas eliminar e/ou impedir um crescimento de algas, musgos e/ou líquens*

As composições de acordo com a invenção, além dos componentes mencionados anteriormente, podem também conter ainda um outro componente ou outros componentes, como por exemplo um qu vários humectantes, agentes de hidrofobação, agentes formadores de película, como por exemplo dispersões de resinas sintéticas, e/ou um ou mais de outros compostos com eficácia biocida, etc, os quais, na preparação das composições, podem ser incorporados durante ou depois da mistura* Oomo exemplo pode referir-se a adição de 1 ou mais agentes de hidrofobação, como por exemplo, de metilsiliconato de potássio, que aumentam ainda consideravelmente o período de resistência de uma superfície tratada até novo crescimento*

Através da aplicação das composições de acordo com a invenção na forma de soluções diluidas com água, consegue-se um saneamento simples, rápido, seguro e não poluen te de superfícies com crescimento de algas, musgos ou líquens, e ainda uma protecção por mais longo tempo contra um novo crescimento. Surpreendentemente, observou-se também uma acçâo reforçada sinergeticamente das formulações de acordo com a inven ção, em comparação com os compostos quaternários ou com o .Liott, como substancia activa utilizada isoladamente. - 14 - :x i κ

J

As percentagens indicadas nos exemplos adiante são percentagens em peso#

Exemplo 1: 60 g de actt são misturados a 50°Q, mediante agitação» num recipiente» com 600 g de um produto comercial que contém 50% de cloreto de didecildimetilaménio, 20% de isopropanol e 30% de água* e 3M0 g de acetato de butil-diglicol *

Obtém-se assim uma composição de acordo com a invenção» na forma de uma solução límpida incolor, que consiste em 6% de IJctt» 30% de cloreto de didecildimetilaménio, 34% de acetato de butildigllcol» 12% de isopropanol e 18% de água# A composição ê diluida com água corrente, por exemplo na proporção ponderai 1:(4 a 999)* obtendo-se soluções aquosas límpidas que contêm a composição em 20 até 0,1% em peso* As diluições são estáveis, pelo menos durante 2b, sem que o Mett insolúvel em água se separe por precipitação#

Exemplo 2:

Analogamente â forma indicada no exemplo 1 prepara-se uma composição que contém 3 % de Mctt 30 % de cloreto de didecildimetilaménio, 20 % de acetato de butildiglicol» 12% de isopropanol» 35 % de água e que por diluição com água, possui propriedades tão boas como a composição do exemplo 1#

Exemplo 3¾ • Analogamente â forma descrita no exemplo 1 prepara-se uma eom-! posição que contêm - 15 -

6 % *»iCtt f 50 % άφ oloxeto úe dideoiliiaetiitao&is# 5* ^ 4* bu*im*UGQlt 12 % 4« lnopsopenoXt 18 V ie á«&u&* • qot por diluição ea& l^aa passai ^oprit4â4ftS tíSo Ooa-s ooao fc «oapdâiçlo 4o ext:iiplo 1*

Sxeaplo frí inalo^taente d forma 4«es»it& ao ®2se^4o 2, preparasse uai doa* posição que ooatla 5 5é 4* ifett· *0 # 4o cloreto 4« 4olea41*0eazil*44::2eí*i1.5rt4aio *Sií^p * 45 % 4« a* til*»e til~ce t ona , 10 % 4* água* » que por diluição 00¾ á$xa aas&ai propriedades tão koas ooao »e do ooiposiçio do exesplo 1» ^glo 5; ‘«a&laáaaaas* à foaaa desorita ao mmpt® 1 prepara-st ma 00»-posição que coatla 5 % d# efct* 50. do cloreto 4# alqall«ãaasiil.«4tetilaalaia (alquilo 00a 12 * 18 átomos 4« earbaup) 5^ :¾ de moefcat» do Outildisiicolf 50 % do ligue, o que por diluição eaa a^ia possui propriedades tio toa» como ae da coaposiqlo do exemplo 1*

Hjctaolo &i laalosieeat· â fora» descrita ao exempla 1 prapara-aa wm coa» posição qu# oo&tl» 5 5· d* -cfcfc, 25 % do cloreto de dide©ii4iaetilaa$Blot . *7* d· polietileao^liaol J43, 16

10 % de isopropanol, 15 % de água, e que por diluição som água possui propriedades tão boas como as da composição do exemplo 1.

Exemplo 7:

Analogamente à forma descrita no exemplo 1 prepara-se uma composição que contém 3 % de Mett, 30 % de cloreto de hexadecil-trimetil-fosfénio* 60 % de metildiglisol* 7 % de água» e que por diluição com água propriedades tão boas como as da composição do exemplo 1. M§wpIsl3x

Para a comprovação experimental da eficácia contra algas e musgos sobre um piso de um campo de tenis* constituído por um granulado de tijolo compactado* retiram-se do piso do campo de tenis amostras com 20 X 20 cm de tamanho, com crescimento total de algas e musgos.

Uma amostra ê pulverisada* sobre a sua superfície* com uma solução recém-preparaáa da composição do exemplo 1 - concentração 1 % em água - de modo que sobre a superfície sejam aplicados 750 g/m2 da diluição (7*5 g/m^ da formulação 1 do exemplo 1)# 0 granulado ê conservado numa atmosfera húmida (90 % de humidade relativa do ar* 25°0) numa placa de Petri. Passados 2* 4 e 8 dias são tomadas amostras que são ensaiadas quando â capacidade de crescimento das algas e musgos tratados. Para isso as amostras são colocadas sobre um solo nutriente de algas* de acordo com Ehop (1). Se a amostra contiver algas ou fungos capazes de se desenvolverem* estes 17 - $

crescem então sobre o solo nutriente em condições óptimas de crescimento *

As''algas e fungos não exterminados mantêm a sua coloração verde» enquanto que as algas ou fungos extermi nados passado pouco tempo adquirem uma coloração castanha *

Gomo amostras de comparação servem uma amostra b) não tratada do piso do campo de tenis, bem como uma aiEOstra c) que tinha sido pulverisada com 750 g/m de uma solução aquosa á 0,6 % de um concentrado que contém 50% de cloreto de didecildimetilamónio* 20% de isopropanol e 30 % de água, assim como uma amostra d) que tinha siao pulverisada â razão de 750 g/m2 com uma suspensão a 0,06% de Líctt em agua.

Foram obtidos os seguintes resultadosi

Amostra Periodo de tratamento 2 dias 4 dias 8 dias a) algas e musgos verdes algas e musgos castanhos algas e musgos castanhos ί>) impacto ao erescimen impacto ao to crescimento impacto ao crescimento bastante apto ao crescimento bastante apto ao crescimento bastante apto ao crescimento c) algas e musgos verdes algas e musgo verde-acastanhado algas e musgoa verde-acastanhsáo apto ao crescimento impacto ao crescimento impacto ao crescimento d) algas e musgo verdes algas e musgo verdes algas e musgo verdes bastante apto ao crescimento bastante apto ao crescimento bastante apto ao crescimento um 13 —

guinte modos 1*0 g de nitrato de cálcio 4-hidrato, 0,25 g de hidrogenofo sfato áe potássio , 0,25 g de sulfato de magnésio 7-hidrato, 0,01 g de cloreto de ferro-(III) 6-hidrato e 0,25 g de cloreto de potássio, são dissolvidos em água destilada e completados com esta até 1000 ml* Para espessar o meio nutriente adiciona-se 1 g de agar-agar.

Ensaio laboratorial para comprovação da acção persistente contra um novo crescimento de algas.

Para comprovação da acção persistente remanescente de uma composição de acordo com a invenção, discos áe papel de filtro (diâmetro 7 cm) são embebidos com diluições recém-preparadas /amostra a) 1 %, amostra b) 2 °£J da composição do exemplo 5, de modo que em cada caso sejam absorvidos 100 g/m^ da solução pelos papeis de filtro.

Os papeis de filtro são em seguida secos ao ar. Para a lixiviação das substâncias activas os papeis de filtro são imersos em água comum, sendo a água renovada de hora a hora#

Depois de 2, 8 e 24 h de imersão os papeis de filtro são secos, são esterilisados com luz ultra-violeta e são colocados em placas de Petri sobre solos nutrientes de acordo com Khop /ver nota 1) no exemplo §7.

Estes discos de papel de filtro são então inoculados com uma solução de algas. Ao fim de 14 dias avalia -se o crescimento das algas sobre os discos de papel de filtro, de acordo com a seguinte escalai 19

Ο * papel de filtro não coberto 1 * papel de filtro coberto com algas * á solidez â lixiviação de ma substância activa manifesta-se também pela eficácia mesmo depois de subme tida à lixiviação.

Como comparação servem; c) uma solução aquosa de 0,6% de cloreto de didecildiaetila-mdnio em £gua {&. mesma concentração de substancia activa que a amostra b)w7» bem como d) uma suspensão aquosa de 0 *12% de ilett em água /a mesma concentração da substância activa da amostra b)J?«

Os resultados estão expressos no quadro abaixo, traduzem a superioridade de ma formulação de acordo com a invençãoa - 20 -

Amostra

Concentração Período de lixiviação

Crescimento sobre as amo£ tras a) composição do exemplo 3 1*0 % 0 horas 0 2 horas 0

8 horas O 24· horas 1 h) composição do exemplo 3 2,0 % 0 horas 0 2 horas 0 8. horas 0 24· horas 0 o) exemplo de comparação 5 cloreto de didecil dimetil-amónio 0,6 % 0 horas 0 2 horas 0 8 horas 1 24 horas 1 4) exemploáe comparação: 0,12 % 0 horas 0 2 horas 1 8 horas 1 24 horas 1 amostra cega sem substância aetiva O φ O va <6^ 0 horas 1 2 horas 1 8 horas 1 24 horas 1 21 ι

Exemplo 10:

Ensaio prático* saneamento de um passeio coberto com algas·

Um passeio pavimentado com placas de cimeÉ to* completamente coberto com algas* depois da remoção do lixo e sujidade com uma vassoura* ê tratado com uma solução de 2,0% da composição do exemplo 3 sm água* com auxílio de um pulverizador manual gue e utilizado babitualmente em Jardinagem para o combate a parasitas# Aplicam-se assim cerca de 100 g da solução por m *

Como comparação serve uma parte do mesmo caminbo que e tratado exactamente do mesmo modo* e onde* em vez da composição do exemplo 3» ê aplicada uma solução aquosa a 1,2# de um concentrado eonstítuido por 50% de cloreto de di-decil-dimetil-amónio * 20 % de isopropanol, 50# de água (ou seja, o mesmo teor da substância activa que a composição do exemf· plo 3)«

Passados 6 meses a superfície tratada com a composição de acordo com a invenção está ainda completamente isenta do crescimento de algas e musgos, enquanto que a superfície de comparação apresenta de novo, nitidamente, uma coloração verde devido ao crescimento de algas.

Exemplo 11 a 16 (exemplos de comparação)

Por dissolução de Mctt nos dissolventes orgânicos mencionados a seguir* eventualmente por aquecimento* e eventualmente com adição de água, preparam-se os seguintes concentradoss

Exemplo 11; 30 g de Mctt em 470 g de acetato de butildiglicol*

Claims (2)

1. ί

   Exemplo 12 i 50 g de ictt em 470 g de butildiglieol. Exemplo 13: 50 g de r.ctt em 95° S de metiletilcetona. Exemplo 14: 30 g de ilctt em 970 g de acetato de butildiglieol · Exemplo 15: 30 g de i.lctt em 970 3 de polietilenoglicol 300* Exemplo 16¾ 30 g de ixctt em 620 g de metildiglieoí e 350 S de água. Os concentrados dos exemplo 11 a 16 foram diluídos com água correste a 20 %, 10 1 % e 0,1 do teor de concentrado. Nestes casos, imediatamente depois da diluição com água, 0 iictt separa-se depositando-se na forma de um produto cristalino grosseiro. R EHI15I0 A Q 0 E 5 - IS - Processo para a preparação de uma composição líquida, especialaent© com nação destruidora de algas (alg:. cida), caracterizado por se incorporarem a) como componente JLs 2-metiltio-4-eiclopropilamino-6-t--butilamino-1,3,5-triazina de fármula I i OH 2

   b) como componente B: pelo menos um composto quaternário de amõnio ou de fosfénio , com acção biocida» c) como componente 0: pelo menos um dissolvente miscível com água, contendo a composição os componentes (A + B) em 10 a 80 % em peso, e sendo a proporção ponderai A : B » ls(2 a 100), misturando-se intimamente entre si os componentes A, B e 0 acima indicados, e eventualmente água proporção ponderai (A + 3)* G · (10 a 80) j (90 a 20), de preferencia (20 a 50)s (80 a 50) © muito especialmente de preferencia (25 a 50) : (75 a 50) * mantendo-se uma proporção ponderai A ; 3 > 1 s (2 a 100), de preferência 1 í (3 a 20) e muito especialmente de preferência 1 t (5 a 10), podendo até 60 c/r, em peso do componente 0, preferivelmente até 55 % em Paso * estar substituídos por água e adicionando-se ainda eventualmente, durante ou depois da mistura, um ou msis outros componentes· - 2Q — Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado por se obterem composições nas quais a proporção ponderai A : B ê de 1 : (3 a 20), de preferência 1 ; (5 a 10). - 3£ - Processo de acordo com as reivindicações 1 e/ou 2 caracterizado por se obterem composições nas quais os componentes (A + B) constituem 20 a 50 % em peso* de preferência de 25 a 40 % em peso, da composição. - 24- I i

   > Processo de acordo com «ma ou mais das reivindicações 1 a 3* caracterizado por se obterem composições nas quais o componente 0 ê substituido por água até 60 %% de preferência até 55 % ea peso* «* a* Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a4, caracterizado por se obterem composições que contêm como componente B pelo menos um composto de fórmula II E

   sffi. B- 2© (II) m

   na qual LI representa azoto ou fósforo e ιβ representa um anião» 14 * e em que dos radicais R ate B pelo menos um é de natureza de peso molecular elevado» por exemplo um radical alifático com 8 a 22 átomos de carbono, de preferência com 8 a 18 átomos de carbono, e está interrompido por beteroátomos e/ou por pontes éster e/ou por pontes amida, ou pode estar ligado ao átomo quaternário por um radical aromático ou por um sistema de anel beterocíclico, e os outros 3 radicais ou representam cada um um radical alifático eventualmente substituido e/ou eventualmer te interrompido 1 ou mais vezes por oxigénio, tendo em cada caso 1 a 12 átomos de carbono, de preferencia 1 a 10 átomos de carbono e muito especialmente de preferência metilo, arilo ou araiquilo, eventualmente substituido, ou 2 ou 3 dos restantes radicais em conjunto com o átomo quaternário ao qual estáo ligados formam um anel beterocíclico eventualmente substituido 1 ou mais vezes* - 25

   — ~r Processo de acordo com «ma ou atais das reivindicações 1 a 5 caracteri zado por se obterem composições que contêm como componente B um composto de amónio quaternário* Processo de acordo com uma ou aais das reivindicações 1 a 6 caraoteriaado por se obterem composições que contêm como componente 0 um composto de formula III B9 ~ X - li10 (III) na qual ZZ representa o radical de fórmula -O-(0E-0H2~G—^ ou o radical, ligado através de 2 átomos de oxigénio, âe um condensado polietilenoglicol-polipropilenoglicol, R9, R10 independentemente um do outro representam hidrogénio, alquilo com 1 a 18 átomos cio carbono ou o radical acilo de um ácido carboxílico com 1 a 4· átomos de carbono, ou alquil-feni-lo com 1 a 10 átomos de carbono na parte alquilo, 11 Kr-'· representa hidrogénio ou metilo, n representa um número de 1 a 13» de preferência de 1 a 10* - 83 - Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 7 caraoteriaado por se obterem composições nas quais o componente 0 ê totalmente miscivel com água* - 26 * - 9* - t Processo de acordo com as reivindicações anteriores earacterizado por se obter mia composição numa concentração para aplicação, por diluição com água, de 20 a 0,1% em peso, de composições preparadas de acordo com uma das reivindicações anteriores* A requerente reivindica a prioridade do pedido alemão apresentado em 1 de fevereiro de 1989* sob o Ha. P 39 0 2 884*4* Lisboa, 31 de Janeiro de 1990 © AOSHTS ©I?I€mjL BL fE®5®E3SL5I3 KID USTEELE,
2. - 2 7