PT92128B - PROCESS FOR THE SEPARATION OF MINERALS NOT SULFURETATED FROM A FLOATING MINING USING ESTERS OF FATTY ACIDS AND / OR DERIVED FROM FATTY ACIDS WITH TENSIONIC PROPERTIES AS COLLECTOR AGENTS AND THEIR PREPARATION - Google Patents

PROCESS FOR THE SEPARATION OF MINERALS NOT SULFURETATED FROM A FLOATING MINING USING ESTERS OF FATTY ACIDS AND / OR DERIVED FROM FATTY ACIDS WITH TENSIONIC PROPERTIES AS COLLECTOR AGENTS AND THEIR PREPARATION Download PDF

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Henkel Kgaa
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Abstract

Surface-active fatty acid ester and/or fatty acid derivatives obtained by reacting epoxidized fatty acid esters with 1 to 3 mol of sulphur trioxide per mol of epoxide oxygen at 20 to 100 DEG C, reacting the reaction product (A) with nucleophilic reagents and, if necessary, saponifying the ester bond are used as collectors in the flotation of non-sulphidic ores.

Description

A presente invenção refere-se à preparação de derivados tensioactivos de ácidos gordos e/ou dos seus ésteres, que se podem obter pela reacção de ésteres de ácidos gordos epoxidados com trióxido de enxofre, e subsequente reacção com reagentes nucleófilos e eventualmente a.saponificação da ligação éster, como colectores na flutuação de miné- 2 rios não sulfurosos.The present invention relates to the preparation of surfactant derivatives of fatty acids and / or their esters, which can be obtained by the reaction of epoxidized fatty acid esters with sulfur trioxide, and subsequent reaction with nucleophilic reagents and possibly a.saponification of the ester bond, as collectors in the flotation of non-sulfur ores.

A separação de minerais úteis da ganga por flutuação q um processo de escolha genericamente empregue para o tratamento de minérios. Os minerais não sulfurosos, no âmbito da presente invenção, são por exemplo a apatite, fluorite, chelite, barite, óxidos de ferro e outros óxidos metálicos, por exemplo os óxidos de titânio e de zircónio, bem como determinados silicatos e aluminossilicatos. Habitualmente, no processo de preparação por flutuação, o minério é primeiramente triturado e seco, mas é de preferência moído em via húmida e posto em suspensão em água. Seguidamente adicionam-se normalmente colectores, frequentemente em combinação com espumificantes e eventualmente outros rea· gentes auxiliares, tais como reguladores, desactivadores e/ou açtivadores, que na flutuação subsequente auxiliam a separação dos minerais úteis dos minerais da ganga do minério. Antes de se insuflar ar na suspensão (flutuação) para produzir espuma à sua superfície, deixam-se actuar estes reagentes geralmente durante um determinado tempo sobre o minério finamente moído (condicionamento). O colector promove uma hidrofobação da superfície no mineral de modo a causar uma aderência deste mineral às bolhas gasosas formadas durante a insuflação de ar. A hidrofobação dos componentes minerais realiza-se selectivamente, de forma que os componentes indesejáveis do minério não fiquem aderentes às bolhas gasosas. A espuma contendo o mineral é separada e submetida a outros tratamentos. É este o objectivo da flutuação, obter com o maior rendimento possível o mineral útil do minério, e obter assim simultaneamente um enriquecimento o melhor possível do mineral útil.The separation of useful minerals from gangue by flotation is a process of choice generally employed for the treatment of ores. Non-sulfur minerals within the scope of the present invention are, for example, apatite, fluorite, chelite, barite, iron oxides and other metal oxides, for example titanium and zirconium oxides, as well as certain silicates and aluminosilicates. Usually, in the process of preparation by flotation, the ore is first crushed and dried, but is preferably ground in a wet way and suspended in water. Then collectors are usually added, often in combination with foaming agents and possibly other auxiliary reagents, such as regulators, deactivators and / or activators, which in the subsequent flotation help to separate the useful minerals from the ore gangue minerals. Before air is blown into the suspension (flotation) to produce foam on its surface, these reagents are usually allowed to act for a certain time on the finely ground ore (conditioning). The collector promotes hydrophobation of the surface in the mineral in order to cause this mineral to adhere to the gas bubbles formed during air insufflation. The hydrophobation of the mineral components is carried out selectively, so that the undesirable components of the ore do not stick to the gas bubbles. The foam containing the mineral is separated and subjected to other treatments. This is the purpose of flotation, obtaining the useful mineral from the ore with the highest possible yield, and thus at the same time obtaining the best possible enrichment of the useful mineral.

A utilização de agentes tensioaetivos de anião acti vo como colectores na flutuação de minérios não sulfurosos é já conhecida na técnica. Os colectores anionicamente acti vos conhecidos são, por exemplo, ácidos gordos saturadosThe use of active anion surfactants as collectors in the flotation of non-sulfurous ores is already known in the art. The known anionically active collectors are, for example, saturated fatty acids

e insaturados, alquilsulfatos, alquilétersulfatos, alquilsulf osuccinat os, alquilsulfosuecinamatos, alquilbenzenosulfonatos, alquilsulfonatos, sulfonatos de petróleo, acillactilatos, alquilfosfatos e alquiléterfosfatos.and unsaturated, alkylsulfates, alkylsulfates, alkylsulfosuccinates, alkylsulfosuccinates, alkylbenzenesulfonates, alkylsulfonates, petroleum sulfonates, acylactylates, alkylphosphates and alkyl etherphosphates.

HO tratamento dos minérios não sulfurosos por flutuação pode-se seleeeionar um grande número de dados de separação, condicionados pela composição, fortemente variável consoante a origem do material bruto a separar. Os minerais a separar estão frequentemente finamente ligados entre si e possuem ainda uma grande semelhança química. Em consequência a realização com êxito destes processos de flutuação requer reagentes de acção fortemente seleetiva, especialmente de colectores altamente selectivos.In the treatment of non-sulfur ores by flotation, a large number of separation data can be selected, conditioned by the composition, which is highly variable depending on the origin of the raw material to be separated. The minerals to be separated are often finely linked together and still have a great chemical similarity. As a result, the successful performance of these flotation processes requires highly selective reagents, especially for highly selective collectors.

Verificou-se que derivados tensioactivos de ácidos gordos e/ou dos seus ésteres, tal eomo podem ser obtidos pela reacção de ésteres epoxidados de ácidos gordos insaturados com trióxido de enxofre, e a subsequente reacção com reagentes nucleófilos, bem como no caso de derivados de ácidos gordos (dissais) pela saponifieação da ligação éster, apresentam vantagens no que se refere à selectividade, na sua utilização como colectores para a flutuação de minérios não sulfurosos, relativamente aos conhecidos colectores de flutuação Standard aniónicos.It has been found that surfactant derivatives of fatty acids and / or their esters, such as can be obtained by the reaction of epoxidized esters of unsaturated fatty acids with sulfur trioxide, and the subsequent reaction with nucleophilic reagents, as well as in the case of derivatives of fatty acids (disals) due to the saponification of the ester bond, present advantages in terms of selectivity, in their use as collectors for the flotation of non-sulfurous ores, in relation to the known anionic Standard flotation collectors.

objecto da invenção é pois a utilização, como colectores na flutuação de minérios não sulfurosos, de derivados tensioactivos de ácidos gordos e/ou dos seus ésteres, que podem ser obtidos fazendo-se reagir ésteres epoxidados de ácidos gordos com 1 a 3 moles de trióxido de enxofre por mole de oxigénio de epóxido, a 20 até 100°0, se se fazer reagir o produto da reacção (A) com reagentes nucleófilos, e eventualmente se saponificar a ligação éster.The object of the invention is therefore the use, as collectors in the flotation of non-sulphurous ores, of surfactant derivatives of fatty acids and / or their esters, which can be obtained by reacting epoxidized esters of fatty acids with 1 to 3 moles of trioxide of sulfur per mole of epoxide oxygen, at 20 to 100 ° C, if the reaction product (A) is reacted with nucleophilic reagents, and eventually the ester bond is saponified.

As substâncias aqui propostas como colectores são conhecidas da especificação DB-A-3 612 481. Os ésteres deThe substances proposed here as collectors are known from the specification DB-A-3 612 481. Esters of

- 4 ácidos gordos epoxidados, utilizados como material de partida na sua preparação, podem por sua vez ser preparados por epoxidação de ésteres de ácidos gordos insaturados, por exemplo de acordo com o processo descrito em J. Am. Chem. Soc. 6? (1945) págs. 412-414, por reacção de ésteres de ácidos gordos insaturados com ácido peracético. Os ésteres de ácido gordo apropriados são os ésteres de ácidos gordos insaturados com 14 a 22 átomos de carbono e álcoois monofuncionais ou polifuneionais com I. a 6 átomos de carbono, por exemplo ésteres metálico, etílico, isopropílieo, ésteres de etilenoglicol, triglicéridos, éster de trimetilolpropano, éster de pentaeritrite e ésteres de sorbitano. São preferidos como ésteres de ácido gordo epoxidado os ésteres epoxidados de alquilos com 1 a 4 átomos de carbono de ácidos gordos monoinsaturados com 16 a 22 átomos de carbono, ou de misturas de ácidos gordos que consistem predominantemente em ácidos gordos monoinsaturados com 16 a 22 átomos de carbono. São também apropriados, no entanto, os ésteres epoxidados de fraeções de ácidos gordos técnicos que contêm até cerca de 20$ em peso de ácidos gordos saturados com 14 a 22 átomos de carbono e/ou até cerca de 50$ em peso de ácidos gordos poliinsaturados, por exemplo ácido linoleico. São preferidos ésteres de ácidos gordos epoxidados com um teor de 3 a 5$ em peso de oxigénio de epoxido, especialmente oleato de metilo epoxidado, ou ésteres metálicos epoxidados de fraeções de ácidos gordosxjue contêm mais do que 50$ em peso de ácido oleico.- 4 epoxidized fatty acids, used as starting material in their preparation, can in turn be prepared by epoxidation of esters of unsaturated fatty acids, for example according to the process described in J. Am. Chem. Soc. 6? (1945) p. 412-414, by reaction of esters of unsaturated fatty acids with peracetic acid. Suitable fatty acid esters are esters of unsaturated fatty acids with 14 to 22 carbon atoms and monofunctional or polyfunctional alcohols with I. to 6 carbon atoms, for example metal, ethyl, isopropyl esters, ethylene glycol esters, triglycerides, esters trimethylolpropane, pentaerythrite ester and sorbitan esters. Preferred as epoxidated fatty acid esters are epoxidized alkyl esters with 1 to 4 carbon atoms of monounsaturated fatty acids with 16 to 22 carbon atoms, or mixtures of fatty acids that consist predominantly of monounsaturated fatty acids with 16 to 22 atoms of carbon. However, epoxidized esters of technical fatty acid fractions which contain up to about 20% by weight of saturated fatty acids with 14 to 22 carbon atoms and / or up to about 50% by weight of polyunsaturated fatty acids are also suitable. , for example linoleic acid. Epoxidized fatty acid esters with a content of 3 to 5% by weight of epoxide oxygen, especially epoxidated methyl oleate, or epoxidized metal esters of fatty acid fractions, which contain more than 50% by weight of oleic acid, are preferred.

Ha reacção dos ésteres epoxidados de ácidos gordos com o trióxido de enxofre ocorre como reacção secundária uma sulfonação simultânea na posição relativamente ao grupo carboxílico. A reacção decorre de acordo com a seguinte equação químicaIn the reaction of the epoxidized esters of fatty acids with sulfur trioxide, a simultaneous sulfonation in position relative to the carboxylic group occurs as a secondary reaction. The reaction proceeds according to the following chemical equation

CH3 - (CH2)x - CH - CH - (CH2)y - CH2 - C - OR1 + SO: OCH 3 - (CH 2 ) x - CH - CH - (CH 2 ) y - CH 2 - C - OR 1 + SO : O

OO

CH3 - (CH2)x - CH - OH - (CH2)y - CH2 - O - OR1,CH 3 - (CH 2 ) x - CH - OH - (CH 2 ) y - CH 2 - O - OR 1 ,

O ,0 \ / so2 em que R , no caso de ésteres alquílicos com 1 a 4 átomos de carbono, representa um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono. A soma (x + y) é um número desde 9 até 17. Ho caso de oleato de metilo epoxidado R representa metilo e (x + y) tem o valor 13· Devido à ‘-v-sulfonação dos ésteres de ácido gordo, que ocorre nas mesmas condições da reacção, uma parte dos ésteres de ácidos gordos saturados não epoxidados é transformada, nas condições da reacção, em ésteres de ácidos gordos ^-sulfonados. Uma parte de ésteres de ácidos gordos insaturados não oxidados são ainda sulfonados na dupla ligação, 0 mesmo é válido para ésteres de ácidos gordos poliinsaturados apenas paroialmente epoxidados. A sulfonação na dupla ligação decorre analogamente à sulfonação conhecida de olefinas e conduz a sulfoaleenocarboxilatos com grupos -SO3H em posição <x relativamente à dupla ligação, assim como a 2 e 3-hidroxialcanosulfonatos.0, 0 / so 2 where R, in the case of alkyl esters with 1 to 4 carbon atoms, represents an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms. The sum (x + y) is a number from 9 to 17. In the case of epoxidated methyl oleate R represents methyl and (x + y) has the value 13 · Due to the '-v-sulfonation of the fatty acid esters, which occurs under the same reaction conditions, a part of the esters of non-epoxidated saturated fatty acids is converted, under the reaction conditions, to esters of β-sulfonated fatty acids. A portion of esters of non-oxidized unsaturated fatty acids are still sulfonated at the double bond, the same is true of esters of polyunsaturated fatty acids only paroially epoxidated. Sulfonation at the double bond proceeds analogously to the known sulfonation of olefins and leads to sulfoaleenocarboxylates with -SO 3 H groups in position <x relative to the double bond, as well as to 2 and 3-hydroxyalkanesulfonates.

Os produtos da reacção do 1^. passo do processo de acordo com a invenção caracterizam-se pelo facto de, em vez dos grupos epoxi conterem agora um grupo glicolsulfato. Este é reactivo e no 2®. passo reage com inúmeros reagentes nucleófilos, com formação de novos derivados de ésteres de ácidos gordos. Como reagentes nucleófilos prestam-se por exemplo hidróxidos, alcoolatos, fenolatos ou carboxilatos, amónia, aminas primárias, secundárias e terciárias. Ho casoThe products of the 1% reaction. The process step according to the invention is characterized by the fact that, instead of the epoxy groups now containing a glycolsulfate group. This is reactive and no 2®. step reacts with numerous nucleophilic reagents, with formation of new derivatives of fatty acid esters. As nucleophilic reagents, hydroxides, alcoholates, phenolates or carboxylates, ammonia, primary, secondary and tertiary amines are provided, for example. Ho case

da reacção com os reagentes nucleófilos dá-se uma abertura do anel glicolsulfato com formação de grupos etilsulfato /^-substituídos de acordo eom a seguinte equaçãoof the reaction with the nucleophilic reagents, an opening of the glycolsulfate ring occurs with the formation of ethylsulfate / ^ - groups substituted according to the following equation

- CH - CH - + - R20(-)—> - CH - CH 1Ί I 2 I (-)- CH - CH - + - R 2 0 (-) -> - CH - CH 1Ί I 2 I (-)

0 OR OSOn' } \ / 3 SOg ou 0 OR OSOn ' } \ / 3 SOg or

- OH - CH - + - NR3R4R5-» - CH - CH 1 1 (+)i W5 *- OH - CH - + - NR 3 R 4 R 5 - »- CH - CH 1 1 (+) i W5 *

0 k+;NRJROr OSO.1 J /0 k +; NR J ROr OSO. 1 J /

so2 na qual por exemplo R pode representar um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, fenilo,so 2 in which for example R can represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, phenyl,

O A benzilo, ou acilo com 1 a 4 átomos de carbono, e R , R^ e R^ podem representar cada um 1 átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono.A benzyl, or acyl with 1 to 4 carbon atoms, and R, R3 and R4 can each represent 1 hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms.

Os derivados de éster de ácido gordo formados deste modo, devido aos grupos éster sulfato -ΟδΟβ(-) que os tornam solúveis em água, e eventualmente a grupos sulfonato -SO-j(-), têm propriedades tensioaetivas.The fatty acid ester derivatives formed in this way, due to the sulfate ester groups -ΟδΟβ (-) that make them soluble in water, and eventually to the sulfonate groups -SO-j (-), have surfactant properties.

É preferível a posterior reacção do produto da reacção (A) eom hidróxidos metálicos, especialmente hidróxidos de metais alcalinos, como reagentes nucleófilos, com a dissociação hidrolítica dos grupos glicolsulfato a grupos /§-hidroxietanosulfato. Isto obtém-se facilmente pondo-se em contacto o produto da reacção (A) com uma solução aquosa de 1 a 1,3 moles de hidróxido de metal alcalino por mole de trióxido de enxofre presente na reacção, e aquecendo-se até à dissociação dos grupos glicolsulfato a grupos de fórmulasIt is preferable to further react the reaction product (A) with metal hydroxides, especially alkali metal hydroxides, as nucleophilic reagents, with the hydrolytic dissociation of the glycolsulfate groups to groups / Î ± -hydroxyethanesulfate. This is easily achieved by contacting the reaction product (A) with an aqueous solution of 1 to 1.3 moles of alkali metal hydroxide per mole of sulfur trioxide present in the reaction, and heating until dissociation. from glycolsulfate groups to groups of formulas

- 7j-- 7j-

- CH - CH - CH = CH - CH OH OSO(-) oso3(-)- CH - CH - CH = CH - CH OH OSO (-) oso 3 (-)

Como hidróxidos de metais alcalinos são preferidos os hidróxidos de sódio ou de potássio. A dissociação hidrolítica dos grupos glicolsulfato no caso da utilização de uma solução a 50$ em peso do hidróxido de metal alcalino, a 90°C, está completa após no máximo, 15 a 20 horas. A hidrólise pode ser acelerada com temperaturas mais altas e a utilização de pressão.As alkali metal hydroxides, sodium or potassium hydroxides are preferred. The hydrolytic dissociation of the glycolsulfate groups in the case of using a 50% by weight solution of the alkali metal hydroxide, at 90 ° C, is complete after a maximum of 15 to 20 hours. Hydrolysis can be accelerated with higher temperatures and the use of pressure.

Nas soluções aquosas de meios tensioactivos assim ohtidas o teor do agente tensioactivo aniónieo é avaliado por determinação do teor em grupo sulfonato e grupo sulfato, segundo o método designado por titulação em duas fases (método padrão DGF H-lll-10). A dissociação dos grupos glicolsulfato está terminada se o teor do meio tensioactivo aniónico não crescer mais.In aqueous solutions of surfactants so maintained, the content of the anionic surfactant is assessed by determining the content in the sulfonate group and the sulfate group, according to the method known as two-phase titration (standard method DGF H-lll-10). The dissociation of the glycolsulfate groups is complete if the content of the anionic surfactant does not increase any more.

Uma distinção entre os grupos sulfonato e sulfato é ohtida pela titulação em duas fases depois da hidrólise ácida. Os grupos sulfato são dissociados por hidrólise ácida, de modo que depois desta apenas se determina o teor de grupos sulfonato.A distinction between the sulfonate and sulfate groups is achieved by the two-phase titration after acid hydrolysis. The sulfate groups are dissociated by acid hydrolysis, so that after this only the content of sulfonate groups is determined.

Os derivados tensioactivos de ácidos gordos livres (dissais) que também interessam para utilização no âmbito da invenção, são obtidos a partir dos derivados de ésteres de ácidos gordos descritos anteriormente, por saponificação da ligação éster com quantidades pelo menos estequiométricas de hidróxidos de metais alcalinos, de preferência hidróxido de sódio. Também neste caso se pode acelerar a reacção por meio de temperaturas mais altas e a utilização de pressão. Nos casos em que o produto da reacção (A) é submetido à reacção com hidróxidos de metais alcalinos comoThe surfactant derivatives of free fatty acids (dissals) which are also of interest for use in the scope of the invention, are obtained from the derivatives of fatty acid esters described above, by saponification of the ester bond with at least stoichiometric amounts of alkali metal hydroxides, preferably sodium hydroxide. In this case too, the reaction can be accelerated by means of higher temperatures and the use of pressure. In cases where the reaction product (A) is subjected to reaction with alkali metal hydroxides as

reagente nucleofilo, o produto da reacção (A) pode ser trans formado, num outro passo, no dissal pretendido se for submetido a reacção com uma quantidade de hidróxido de metal alcalino que seja suficiente tanto para a dissociação hidrolítica dos grupos glicolsulfato como também para a hidrólise^ da ligação éster. Por escolha apropriada das condições de trabalho para o produto da reacção (A) podem preparar-se misturas de derivados tensioactivos de ésteres de ácidos gordos e de derivados de ácidos gordos.nucleophilic reagent, the reaction product (A) can be transformed, in another step, into the desired dissal if it is subjected to reaction with an amount of alkali metal hydroxide that is sufficient for both the hydrolytic dissociation of the glycolsulfate groups and also for the hydrolysis of the ester bond. By appropriate choice of working conditions for the reaction product (A) mixtures of surfactant derivatives of fatty acid esters and fatty acid derivatives can be prepared.

Numa forma preferida de realização da invenção são utilizados derivados tensioactivos de ácidos gordos e/ou de ésteres de ácido gordo, que são obtidos pondo-se em con- ! tacto o produto de reacção (A), em solução aquosa, eom 1 a 2 moles do hidróxido de metal alcalino por mole do trióxido de enxofre presente na reacção, e aquecendo-se até à dissociação dos grupos glicolsulfato ou até à hidrólise dos grupos éster.In a preferred embodiment of the invention, surfactant derivatives of fatty acids and / or fatty acid esters are used, which are obtained by combining! touch the reaction product (A), in aqueous solution, with 1 to 2 moles of the alkali metal hydroxide per mole of the sulfur trioxide present in the reaction, and heating until the glycol sulfate groups dissociate or until the hydrolysis of the ester groups .

objecto da invenção é também um processo para a separação de minerais não sulfurosos de um minério por flutuação, no qual se mistura o minério moído com água até à formação de uma suspensão, se insufla ar na suspensão na pre sença de um colector e se separar a espuma formada conjuntamente com os minerais nela contidos, no qual se empregam como colectores derivados de ácidos gordos e/ou de ésteres de ácidos gordos, que podem ser obtidos fazendo-se reagir ésteres de ácidos gordos epoxidados com 1 a 3 moles de trióxido de enxofre por mole de oxigénio de epóxido, a 20 até 100°C, fazendo-se reagir o produto da reacção (A) com reagentes nucleófilos e eventualmente saponificando-se a ligação éster.The object of the invention is also a process for the separation of non-sulfurous minerals from an ore by flotation, in which the ground ore is mixed with water until a suspension is formed, the suspension is inflated in the presence of a collector and separates the foam formed together with the minerals contained therein, which are used as collectors derived from fatty acids and / or esters of fatty acids, which can be obtained by reacting epoxidized fatty acid esters with 1 to 3 moles of trioxide sulfur per mole of epoxide oxygen, at 20 to 100 ° C, the reaction product (A) being reacted with nucleophilic reagents and eventually saponifying the ester bond.

Para se conseguirem resultados económicos na flutuação de minérios não sulfurosos tem que se utilizar o colector numa determinada quantidade mínima, Mas também não se pode ultrapassar uma quantidade máxima do colector, vistoIn order to achieve economic results in the flotation of non-sulfurous ores, the collector must be used in a certain minimum quantity, but neither can the maximum quantity of the collector be exceeded, since

- 9.que em caso contrário a formação de espuma e demasiado forte e a selectividade em relação aos minerais úteis decresce.- 9.when otherwise the foaming is too strong and the selectivity in relation to useful minerals decreases.

As quantidades nas quais se incorporam os colectores utilizados de acordo com a invenção dependem em cada caso da natureza do minério a flutuar e do seu teor em minerais úteis. Como consequência as quantidades a usar necessárias podem oscilar dentro de amplos limites. Em geral empregam-se os colectores de acordo com a invenção em quantidades de 50 até 2000 e de preferência de 100 até 1500 g por tonelada métrica do minério bruto.The quantities in which the collectors used according to the invention are incorporated depend in each case on the nature of the ore to be floated and its content of useful minerals. As a consequence, the quantities to be used can vary within wide limits. In general, the collectors according to the invention are used in quantities of 50 to 2000 and preferably 100 to 1500 g per metric ton of crude ore.

Na prática pode revelar-se conveniente, para obtenção de efeitos especiais, incorporar-se os derivados tensioactivos de ácidos gordos e/ou dos seus ésteres, utilizados de acordo com a invenção, em combinação com colectores conhecidos, quer aniónicos, catiénicos, anfólitos ou também não ionógenos, para obtenção de efeitos especiais, especialmente para o aumento da selectividade. Para a combinação com as substâncias utilizadas de acordo com a invenção os colectores aniónicos apropriados são por exemplo ácidos gordos, alquilsulfatos, alquilétersulfatos, alquilsulfosuccinatos, alquilsulfosuccinamatos, alquilbenzenosulfonatos, sulfonatos de petróleo, acillactatos, alquilfosfatos, alquiléterfosfatos e ácidos estirenosulfónicos. Gomo colectores de catião activo prestam-se por exemplo aminas alifáticas primárias, alquilenodiaminas substituídas por radieais alquilo -^-ramificados, alquilenodiaminas substituídas por hidroxialquilo e sais de adição de ácido solúveis em água destas aminas. Os colectores anfólitos apropriados são por exemplo sareosidas, tauridas, sulfosuccinamatos de N-(l,2-dicarboxietil)-N-alquilo. Os exemplos de colectores não ionógenos conhecidos são os produtos de adição de óxido de etileno com alquilfenois ou álcoois gordos, os produtos de adição de óxido de etileno e óxido de propileno com álcoois gordos, produtos de adição álcool gordo/óxido de etilenoIn practice, it may be convenient, for obtaining special effects, to incorporate the surfactant derivatives of fatty acids and / or their esters, used in accordance with the invention, in combination with known collectors, whether anionic, cationic, ampholytes or also non-ionogenic, to obtain special effects, especially for increasing selectivity. For the combination with the substances used according to the invention, the appropriate anionic collectors are, for example, fatty acids, alkylsulphates, alkylsulphates, alkylsulphosuccinates, alkylsulphosuccinates, alkylbenzenesulphonates, petroleum sulphonates, acylactates, alkylphosphates, alkyl etherphosphates and styrene acids. As active cation collectors, for example, primary aliphatic amines, alkylenediamines substituted by branched alkyl radials, alkylenediamines substituted by hydroxyalkyl and water-soluble acid addition salts of these amines are provided. Suitable ampholyte collectors are, for example, N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkyl sareosides, taurides, sulfosuccinates. Examples of known non-ionogenic collectors are ethylene oxide addition products with alkylphenols or fatty alcohols, ethylene oxide and propylene oxide addition products with fatty alcohols, fatty alcohol / ethylene oxide addition products

possuindo como grupos terminais radicais alquilo de cadeias curtas e alquiloglucósidos.having short chain alkyl radicals and alkylglucosides as radical terminal groups.

Os derivados tensioaetivos de ácidos gordos e/ou dos seus ésteres, utilizados de acordo eom a invenção, são utilizados nos processos de flutuação conhecidos para minérios não sulfurosos em vez dos eolectores conhecidos. Em conformidade, além dos eolectores descritos, são também aqui utilizados os reagentes necessários para cada caso, tais como espumificantes, reguladores, activadores, desaetivadores, etc., que são adicionados às suspensões aquosas do minério moído. A realização da flutuação decorre nas condições do processo da técnica corrente. A este respeito recomendam-se as seguintes fontes da literatura conobase tecnológica da preparação do minério: H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Stoffe, leipzig 1967; B. Wills, Mineral Processing Technology Plant Design, New York, 1978; D. B. Purchas (ed.), Solid/liquid Separation Equipment Seale-up, Croydon 1977, E. S. Perry, C. J. van Oss, E. Grushka (ed.) Separation and Purification Methods, New York, 1973 - 1978.The surfactant derivatives of fatty acids and / or their esters, used according to the invention, are used in the known flotation processes for non-sulfur ores instead of the known eolectors. Accordingly, in addition to the described eolectors, the necessary reagents for each case are also used here, such as foaming agents, regulators, activators, deactivators, etc., which are added to the aqueous suspensions of the crushed ore. The fluctuation is carried out under the conditions of the current technique process. In this regard, the following sources from the technological literature for the preparation of the ore are recommended: H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Stoffe, leipzig 1967; B. Wills, Mineral Processing Technology Plant Design, New York, 1978; D. B. Purchas (ed.), Solid / liquid Separation Equipment Seale-up, Croydon 1977, E. S. Perry, C. J. van Oss, E. Grushka (ed.) Separation and Purification Methods, New York, 1973 - 1978.

Um campo de utilização preferido para as misturas colectoras utilizáveis de acordo com a invenção é a preparação de minérios tais como chelite, barite ou apatite.A preferred field of use for collecting mixtures usable according to the invention is the preparation of ores such as chelite, barite or apatite.

Exemplo de preparação APreparation example A

Num reaetor Standard de laboratório fizeram-se passar, no decurso de 50 min, 40 g (0,5 moles) de trióxido de enxofre gasoso, através de um tubo imerso, em 148 g (0,5 moles) de um oleato de metilo técnico epoxidado (teor em oxigénio de epóxido 3,5$ em peso). A temperatura da reacção era de 30°G.In a standard laboratory reactor, 40 g (0.5 moles) of gaseous sulfur trioxide were passed through a tube immersed in 148 g (0.5 moles) of methyl oleate in the course of 50 min. epoxidized technician (epoxide oxygen content 3.5% by weight). The reaction temperature was 30 ° C.

140 g (0,37 moles) do produto sulfuroso bruto assim obtido (grau de sulfuração 65,9$) foram neutralizados com 15 S (0,38 moles) de hidróxido de sódio em 330 ml de água.140 g (0.37 moles) of the crude sulfur product thus obtained (sulfur degree 65.9%) were neutralized with 15 S (0.38 moles) of sodium hydroxide in 330 ml of water.

A mistura neutralizada foi aquecida a 90θ0 durante 4 h para hidrólise. A variação do pH daqui resultante foi compensada com uma adição contínua de um total de 3,1 £ (0,08 moles) de hidróxido de sódio. Depois da hidrólise a solução aquosa (produto A) apresentava as seguintes características:The neutralized mixture was heated to 90 θ 0 for 4 h for hydrolysis. The resulting change in pH was compensated with a continuous addition of a total of 3.1 pounds (0.08 moles) of sodium hydroxide. After hydrolysis, the aqueous solution (product A) had the following characteristics:

tensioactivos aniónicos (método DGE* H-III-10): 19,0% em peso não sulfurado (método DGE* G-ΙΙΙ-β h) 7,3% em pese sal dissódico, referido ao tensioactivo aniónico: 41,6% molar ' métodos padrão alemães para ensaios de gorduras, produtos gordos e substâncias afins, obtidos da Deutsohen Gesellschet fur Eettwissenschaft, Estugarda 1950-1981.anionic surfactants (DGE method * H-III-10): 19.0% by weight without sulfur (DGE method * G-ΙΙΙ-β h) 7.3% in disodium salt, referring to the anionic surfactant: 41.6% molar 'German standard methods for testing fats, fat products and the like, obtained from Deutsohen Gesellschet fur Eettwissenschaft, Stuttgart 1950-1981.

Exemplo de preparaçao B j Preparation example B j

Num reactor Standard de laboratório fizeram-se pas- : sar, no decurso de 50 min. 40 g (0,5 moles) de trióxido de enxofre gasoso, através de um tubo imerso, em 248 g (0,5 moles), de um oleato de metilo téenico epoxidado (teor de oxigénio de epóxido 3,5% em peso). A temperatura da reacção era de 30°C.In a Standard laboratory reactor, they were run in the course of 50 min. 40 g (0.5 moles) of gaseous sulfur trioxide, through a tube immersed in 248 g (0.5 moles), of an epoxidized methylene oleate (epoxide oxygen content 3.5% by weight) . The reaction temperature was 30 ° C.

140 g (0,37 moles) do produto sulfurado bruto obtido (grau de sulfuração : 62,6%) foram misturados com 29,8 g (0,75 moles) de hidróxido de sódio em 660 ml de água. A mistura aloalina foi aquecida a 90°C durante 4 h para hidrólise. Seguidamente o produto B, dissolvido em água na forma de uma solução límpida, apresentava os seguintes dados característicos:140 g (0.37 moles) of the obtained crude sulfur product (degree of sulfur: 62.6%) were mixed with 29.8 g (0.75 moles) of sodium hydroxide in 660 ml of water. The alloaline mixture was heated at 90 ° C for 4 h for hydrolysis. Then product B, dissolved in water as a clear solution, presented the following characteristic data:

tensioactivos aniónicos (método DGE Ξ-ΙΙΙ-100): 15,9% em pese não sulfurado (método DGE G-ΙΙΙ-β b): 7,1% em pese sal dissódico, referido ao tensioactivo aniónicos100% molaranionic surfactants (DGE method Ξ-ΙΙΙ-100): 15.9% by weight without sulfur (DGE method G-ΙΙΙ-β b): 7.1% by weight of disodium salt, referred to anionic surfactants100% molar

Exemplos de preparação Q até PPreparation examples Q to P

Analogamente aos exemplos de preparação A e B fez-se reagir trióxido de enxofre com o oleato de metilo epoxidado ali descrito,-na proporção molar de 0,8 a 1,2, a 60 a 80°C, durante 50 min.Similarly to preparation examples A and B, sulfur trioxide was reacted with the epoxidated methyl oleate described therein, in a molar ratio of 0.8 to 1.2, at 60 to 80 ° C, for 50 min.

Por neutralização subsequente e hidrólise eom solução aquosa de hidróxido de sódio a 90°C, foram obtidos os produtos C até P na forma das suas soluções aquosas.By subsequent neutralization and hydrolysis with an aqueous sodium hydroxide solution at 90 ° C, products C to P were obtained in the form of their aqueous solutions.

As condições da reacção de sulfuração, o grau de sulfuração obtido em cada caso, a quantidade de epóxido sulfurado utilizado no tratamento e a quantidade total do hidróxido de sódio utilizado nos exemplos de preparação C até P estão indicados no quadro I adiante, conjuntamente com os dados analíticos dos correspondentes produtos 0 até P. 0 quadro I contém também os valores correspondentes para os exemplos de preparação A e B e os produtos A e B.The conditions of the sulfuration reaction, the degree of sulfurization obtained in each case, the amount of sulfuric epoxide used in the treatment and the total amount of sodium hydroxide used in the preparation examples C to P are shown in Table I below, together with the analytical data for the corresponding products 0 to P. Table I also contains the corresponding values for preparation examples A and B and products A and B.

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Quadro ITable I

Exemplos de preparaçãoPreparation examples

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Exemplo 1Example 1

Gomo objecto da flutuação utilizou-se um minério de chelite da Áustria que tinha a seguinte composição química, relativamente aos seus constituintes principais:As the object of the flotation, a chelite ore from Austria was used, which had the following chemical composition, in relation to its main constituents:

0,33$ em peso de 7/0 8,8$ em peso de CaO 55,8$ em peso de SiOg·0.33% by weight of 7/0 8.8% by weight of CaO 55.8% by weight of SiOg ·

A granulometria do produto para flutuação era inferior a 200 /um.The granulometry of the product for flotation was less than 200 µm.

Utilizaram-se como colectores os produtos C, D, E e E descritos nos exemplos de preparação anteriores. Adicionaram-se às suspensões de flutuação os produtos C e E numa dose de 300 g/t e os produtos D e E numa dose de 200 g/t. Como colector de comparação utilizou-se oleato de sódio (produto X) numa dose de 500 g/t. (Todos os dados de con centrações de colectores referem-se à substância activa).The products C, D, E and E described in the previous preparation examples were used as collectors. Products C and E were added to the fluctuation suspensions at a dose of 300 g / t and products D and E at a dose of 200 g / t. As a comparison collector, sodium oleate (product X) was used at a dose of 500 g / t. (All collector concentration data refer to the active substance).

Os ensaios de flutuação foram realizados num tubo de Hallimond modificado (célula de microflutuação) segundo B. Dobias, Colloid & Polymer Science, 259 (1981) págs. 771- > -776, utilizando-se em cada ensaio 2 g de minério a 23°C e com o pH estabelecido naturalmente. Para a preparação da suspensão de flutuação utilizou-se água destilada. 0 tempo de condicionamento foi em cada caso de 15 min. Durante a flutuação fez-se passar uma corrente de ar com uma velocidade média de 4 ml/min. através da suspensão. A flutuação durou, em todos os ensaios, 2 min..The flotation tests were performed in a modified Hallimond tube (microfluture cell) according to B. Dobias, Colloid & Polymer Science, 259 (1981) pages. 771-> -776, using in each test 2 g of ore at 23 ° C and with the pH naturally established. For the preparation of the float suspension, distilled water was used. The conditioning time was 15 min in each case. During the flotation, an air current was passed with an average speed of 4 ml / min. through suspension. The flotation lasted, in all tests, 2 min.

Os resultados do ensaio de flutuação com as substâncias utilizáveis de acordo com a invenção estão indicados no quadro I, e os valores de comparação apresentados foram obtidos com oleato de sódio como substância de comparação.The results of the flotation test with the substances usable according to the invention are shown in Table I, and the presented comparison values were obtained with sodium oleate as the comparison substance.

Quadro IITable II

Elutuação de cheliteChelite Elutation

Colector Collector Dose (g/t) Dose (g / t) Rendimento Yield Teor de concentrado W0n (%) Concentrate content W0n (%) total (%) total (%) W03 (%)W0 3 (%) Produto C Product C 300 300 9,1 9.1 55 55 2,0 2.0 Produto D Product D 200 200 9,7 9.7 57 57 1,9 1.9 Produto E Product E 300 300 9,8 9.8 53 53 1,8 1.8 Produto E Product E 200 200 6,7 6.7 43 43 2,1 2.1 Produto X Product X 500 500 4,0 4.0 34 34 2,7 2.7

Em comparação com o oleato de sódio, as substâncias utilizáveis de acordo com a invenção, com menor dosagem, con duziram a valores superiores para os rendimentos de WOy 0 teor de WC^ no concentrado da flutuação, apesar do rendimento elevado, não era correspondentemente menor. Como para uma preparação económica de minérios, no 1^. passo da flutuação, para uma seleetividade suficiente tem que se obter um rendimento o mais alto possível com uma reduzida dose de colector os produtos utilizáveis de aeordo com a invenção oferecem nítidas vantagens.In comparison with sodium oleate, the substances usable according to the invention, with lower dosage, led to higher values for WOy yields The WC content in the flotation concentrate, despite the high yield, was not correspondingly less . As for an economical preparation of ores, in the 1 ^. fluctuation step, for sufficient selectivity, the highest possible yield must be obtained with a reduced dose of the collector, the products usable in accordance with the invention offer clear advantages.

Exemplo 2Example 2

Como objecto da flutuação utilizou-se um minério de barite do México, que tinha a composição química seguinte, relativamente aos constituintes principais:The object of the fluctuation was a barite ore from Mexico, which had the following chemical composition, in relation to the main constituents:

69% em peso de BaSO^69 wt% BaSO ^

24% em peso de Si02 24% by weight of Si0 2

3% em peso de ÀlgOy3% by weight of ÁlgOy

Ο produto usado na flutuação tinha a seguinte distribuição granulométrica:Ο product used in the flotation had the following particle size distribution:

39$ em peso < 25 /um 45$ em peso 25 - 100 >um 16$ em peso >100 /um.39 $ by weight <25 / a 45 $ by weight 25 - 100> a 16 $ by weight> 100 / one.

Gomo oolectores empregaram-se os produtos A e B descritos nos exemplos, em doses de 230 ou 170 g/t. Como colector de comparação utilizou-se dodecilbenzenosulfonato de sódio (produto Y) nunadose de 500 g/t.As oolectors, products A and B described in the examples were used in doses of 230 or 170 g / t. As a comparison collector, sodium dodecylbenzenesulfonate (product Y) nunadose of 500 g / t was used.

Os ensaios de flutuação foram realizados numa máquina de flutuação laboratorial (tipo D2 da firma Denver E«[uipment com uma célula de flutuação de 1 1). Para a preparação da suspensão de flutuação utilizou-se água com um teor de ioes Oa de 144 mg/1. A densidade da suspensão era de 500 g/1. Oomo desactivador utilizou-se em todos os ensaios silicato de sódio, numa dose de 1000 g/t. A flutuação foi realizada a pH 9,5- 0 desactivador, bem como igualmente o colector utilizado em cada caso, foi condicionado durante 5 min. a 1100 rpm. 0 concentrado prévio foi purificado 2 vezes na célula de 1 1 sem outra adição de reagentes. Para o concentrado prévio, e nos passos de purificação seguintes fizeram-se flutuar em cada caso durante 6 min. a 1000 rpm.The flotation tests were carried out on a laboratory flotation machine (type D2 by Denver E «[uipment with a 1 1 flotation cell). For the preparation of the flotation suspension, water with an Oa ion content of 144 mg / 1 was used. The density of the suspension was 500 g / 1. The deactivator was used in all tests in sodium silicate, at a dose of 1000 g / t. The fluctuation was carried out at pH 9.5-0 deactivator, as well as the collector used in each case, was conditioned for 5 min. at 1100 rpm. The previous concentrate was purified 2 times in the 11 cell without further addition of reagents. For the previous concentrate, and in the following purification steps, they were fluctuated in each case for 6 min. at 1000 rpm.

Os resultados dos ensaios de flutuação com as substâncias utilizáveis de acordo com a invenção são apresentados no Quadro III e nele figuram também os valores de comparação que foram obtidos com dodecilbenzenosulfonato de sódio como substância de comparação.The results of the flotation tests with the substances usable according to the invention are shown in Table III and there are also the comparison values that were obtained with sodium dodecylbenzenesulfonate as a comparison substance.

Quadro III Flutuação de bariteTable III Fluctuation of barite

Colector Collector Dose (g/t) Dose (g / t) Concentrado Focused Teor de BaSO, Rendimento de BaSO, BaSO content, BaSO yield, (%) (%) (%) (%) Produto A Product A 230 230 95,0 95.0 93 93 Produto B Product B 170 170 96,1 96.1 94 94 Produto Y Product Y 500 500 98,8 98.8 93 93

Em comparação com o dodeeilbenzenosulfonato de sódio, no caso da utilização do produto B pode conseguir-se um resultado comparável com um terço da dose no teor de concentrado e no rendimento de BaSO^. 0 produto A flutua um concentrado correspondente com uma dose que, em comparação com o produto Y, é reduzida a metade.In comparison with sodium dodeeylbenzenesulfonate, in the case of using product B, a result comparable to one third of the dose in the concentrate content and in the yield of BaSO4 can be achieved. Product A floats a corresponding concentrate with a dose which, in comparison with product Y, is halved.

Exemplo 3Example 3

Gomo objecto da flutuação empregou-se um minério de apatite da Suéeia que, relativamente aos seus constituintes principais, tinha a seguinte composição química:As an object of the flotation, a swede apatite ore was used, which, in relation to its main constituents, had the following chemical composition:

11% em peso de PgO^11% by weight of PgO ^

35% em peso de Si02 35% by weight of Si0 2

7% em peso de FegO·^7% by weight of FegO · ^

21% em peso de CaO.21% by weight of CaO.

produto para flutuação tinha a seguinte distribui· ção granulométrica:flotation product had the following granulometric distribution:

42,9% em peso 42.9% by weight < 25 /um <25 / um 48,7% em peso 48.7% by weight 25 - 200 /um 25 - 200 / um 8,4% em peso 8.4% by weight > 200 .um > 200 .um

Como colectores utilizaram-se os produtos A e B já descritos nos exemplos, numa dose de 200 g/t. Como colector de comparação empregou-se oleato de sódio (produto X) numa dose de 700 g/t.As collectors, products A and B already described in the examples were used, at a dose of 200 g / t. As a comparison collector, sodium oleate (product X) was used at a dose of 700 g / t.

Os ensaios de flutuação foram realizados na máquina de flutuação laboratorial tipo D 2 descrita no exemplo 2. A flutuação prévia foi realizada em células de 2 litros e a flutuação de purificação em células de 1 litro. A densidade da suspensão era de 36$ em peso de sólidos em água com uma dureza total de 27 °dH. Como desaetivador empregou-se, em cada caso, silicato de sódio numa dose de 400 g/t. Promoveu-se a flutuação a um pH de ceroa de 8, ajustado através da adição do silioato de sódio. 0 desaetivador e o colector foram condicionados cada um a 1400 rpm durante 5 minutos.The flotation tests were performed on the type D 2 laboratory flotation machine described in example 2. The previous flotation was performed on 2 liter cells and the purification fluctuation on 1 liter cells. The density of the suspension was 36% by weight of solids in water with a total hardness of 27 ° dH. As a disabler, in each case, sodium silicate at a dose of 400 g / t was used. Fluctuation was promoted at a pH of about 8, adjusted by the addition of sodium silioate. The de-activator and the collector were each conditioned at 1400 rpm for 5 minutes.

Em cada caso promoveu-se a flutuação durante 6 minutos a 1200 rpm.In each case, fluctuation was promoted for 6 minutes at 1200 rpm.

Os resultados' dos ensaios de flutuação com as substâncias A e B utilizáveis de acordo com a invenção estão indicados no quadro IV e nele figuram os valores para comparação que foram obtidos com o oleato de sódio utilizado como substância de comparação.The results of the flotation tests with substances A and B usable according to the invention are shown in Table IV and there are the values for comparison which were obtained with the sodium oleate used as the comparison substance.

Quadro IVTable IV

Flutuação de apatiteApatite fluctuation

Colector Collector Dose (s/t) Dose (s / t) Concentrado após 2 purificações Concentrated after 2 purifications Teor de Po0c 2 5 P o 0 c content2 5 Rendimento de Po0K «) 2 5 P o 0 K yield «) 2 5 Produto A Product A 200 200 27,3 27.3 91 91 Produto D Product D 200 200 22,0 22.0 98 98 Produto X Product X 700 700 31,4 31.4 58 58

Em comparação com o oleato de sódio as substâncias utilizáveis de acordo com a invenção, com uma dose consideravelmente menor, conduzem a um rendimento em mineral útil substancialmente mais elevado. 0 rendimento em particularmente elevado elucida também o teor em mineral útil bas tante menor no concentrado. Como para um tratamento económico do minério a recuperação do mineral útil e a dose de colector neeessária para o efeito são factores essenciais, os produtos utilizáveis de acordo com a invenção oferecem vantagens consideráveis relativamente ao colector tradicional de apatite, o oleato de sódio.In comparison with sodium oleate, the substances usable according to the invention, with a considerably lower dose, lead to a substantially higher yield in useful mineral. The particularly high yield also elucidates the much less useful mineral content in the concentrate. As for an economical treatment of the ore, the recovery of the useful mineral and the necessary collector dose for this purpose are essential factors, the products usable according to the invention offer considerable advantages over the traditional apatite collector, sodium oleate.

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES lã. - Processo para a separação de minerais não sulfure tados de um minério, por flutuação, no qual se mistura o minério moído com água até à obtenção de uma suspensão, se insufla ar na suspensão na presença de um colector e se separa a espuma formada conjuntamente com o mineral nela con tido, earacterizado pelo facto de se utilizar como colector um derivado de ácido gordo e/ou um éster de ácido gordo com propriedades tensioactivas que são obtidos fazendo-se reagir ésteres epoxidados de ácidos gordos com 1 a 3 moles de trióxido de enxofre por mole de oxigénio de epéxido, a 20 até 100°C em seguida se fazer reagir o produto de reacção com reagentes nucleófilos, e eventualmente se saponificar a ligação éster.CLAIMS wool. - Process for the separation of unsulfurized minerals from an ore, by flotation, in which the ground ore is mixed with water until a suspension is obtained, air is inflated in the suspension in the presence of a collector and the foam formed together is separated with the mineral contained therein, characterized by the use of a fatty acid derivative and / or a fatty acid ester with surfactant properties, which are obtained by reacting epoxidized esters of fatty acids with 1 to 3 moles of trioxide of sulfur per mole of epoxide oxygen, at 20 to 100 ° C, then react the reaction product with nucleophilic reagents, and eventually saponify the ester bond. 2ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se utilizarem os derivados tensioactivos de ácidos gordos e/ou de ésteres de ácidos gordos em quantidades de 50 até 2000 g por tonelada métrica de miné rio bruto tratado.2nd. Process according to claim 1, characterized in that the surfactant derivatives of fatty acids and / or fatty acid esters are used in quantities of 50 to 2000 g per metric ton of treated raw ore. 3-. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo faeto de se utilizar o derivado tensioactivo de ácidos gordos e/ou de ésteres de ácidos gordos numa quantidade de 100 até 1500 g por tonelada métrica de minério bruto.3-. Process according to claim 7, characterized in that the surfactant derivative of fatty acids and / or fatty acid esters is used in an amount of 100 to 1500 g per metric ton of crude ore. 4g. - Processo de acordo com pelo menos uma das rei vindicações 1 e 2 caracterizado pelo facto de se utilizarem os derivados tensioaetivos de ácidos gordos e/ou de ésteres de ácidos gordos, conjuntamente eom colectores conhecidos.4 g . - Process according to at least one of claims 1 and 2, characterized in that the surfactant derivatives of fatty acids and / or fatty acid esters are used together with known collectors. 5§. - Processo de acordo com pelo menos uma das rei5 § . - Process according to at least one of the king -f 21 ·vindicaçóes 1 a 4-, caracterizado pelo facto de o minério flutuado ser seheelite, barita ou apatite.-f 21 · vindications 1 to 4-, characterized by the fact that the floated ore is seheelite, barite or apatite. 6^. - Processo para a preparação de derivados tensioactivos de ácidos gordos e/ou dos seus ésteres, a utilizar na flutuação de minerais não sulfuretados como colectores, caracterizado pelo facto de se fazerem reagir ésteres epoxidos de áoidos gordos com 1 a 3 moles de trióxido de enxofre por mole de oxigénio de epóxido, a 20 até 100°C em se-: gunda, se fazer reagir o produto de reacção com um reagente ; nucleófilo e eventualmente se saponificar a ligação éster.6 ^. - Process for the preparation of surfactant derivatives of fatty acids and / or their esters, to be used in the flotation of non-sulphide minerals as collectors, characterized by the fact that epoxy esters of fatty acids are reacted with 1 to 3 moles of sulfur trioxide per mole of epoxide oxygen, at 20 to 100 ° C in seconds: the reaction product is reacted with a reagent; nucleophile and eventually saponify the ester bond. 7&. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo faoto de se utilizarem como ésteres de ácidos gordos epoxidados ésteres de alquilo com 1 a .4 átomos de carbono e de ácidos gordos monoinsaturados com 16 a 22 átomos de carbono ou de misturas de áeidos gordos que consistem predominantemente nestes áeidos gordos.7 &. Process according to claim 6, characterized in that the esters of epoxidized fatty acids are esters of alkyl with 1 to .4 carbon atoms and monounsaturated fatty acids with 16 to 22 carbon atoms or mixtures of fatty acids which consist predominantly of these fatty acids. 8§. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de, como éster de ácido gordo epoxidado, se utilizar oleado de metilo epoxidado técnico.8§. Process according to claim 7, characterized in that, as an epoxidized fatty acid ester, technical epoxidated methyl oil oil is used. 9&. - Processo de acordo com pelo menos uma das rei vindicaçóes 6 a 8, caracterizado pelo facto de se utilizar como reagente nucleófilo um bidroxido, alcoolato, fenolato ou carboxilato amónia ou uma amina primária, secundária ou terciária.9 &. - Process according to at least one of claims 6 to 8, characterized by the use of a hydroxy, alcoholate, phenolate or carboxylate ammonia or a primary, secondary or tertiary amine as the nucleophilic reagent. 10§. - Processo de acordo com/a reivindicação 9, ca racterizado pelo facto de se utilizar um hidróxido como reagente nucleófilo.10§. Process according to claim 9, characterized in that a hydroxide is used as the nucleophilic reagent. llã. - Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 6 a 10, caracterizado pelo facto de se pôr em contacto o produto de reacção em solução aquosa, com 1 a 2 moles de um hidróxido de um metal alcalino por mole do trióxido de enxofre presente na mistura reaccional e se aque cer até à dissociação dos grupos glicolsulfato ou até à hidrólise dos grupos éster.llã. Process according to at least one of claims 6 to 10, characterized in that the reaction product is contacted in aqueous solution with 1 to 2 moles of an alkali metal hydroxide per mole of the sulfur trioxide present in the reaction mixture and heat to the dissociation of the glycolsulfate groups or to the hydrolysis of the ester groups.
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