DE670048C - Process for the swimming treatment of non-sulphidic minerals with the addition of a salt of a sulphurized fatty acid - Google Patents
Process for the swimming treatment of non-sulphidic minerals with the addition of a salt of a sulphurized fatty acidInfo
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Description
Bei der Aufbereitung nichtsulfidischer Erze und Mineralien mittels des Schaumschwimmverfahrens hat man vorgeschlagen, als Schwimmittel sulfurierte Fettsäuren zu verwenden. Hierbei handelt es sich um Stoffe der sog. Türkischrotölgruppe, die durch Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure beispielsweise auf Rizinus- oder Olivenöl entstehen. Je nach der Durchführung der SuI-furierung können eine große Zahl verschiedenster Verbindungen bzw. Verbindungsgemische entstehen. Führt man die Sulfurierung in der üblichen Weise durch, so entstehen entweder Türkischrotöle ohne freie Hydroxylgruppen oder solche, die zum Teil veresterte, zum Teil freie Hydroxylgruppen enthalten. Meistens aber ergeben sich bei der Sulfurierung Gemische solcher verschiedenen Verbindungen. Derartige Verbindungen werden im Handel vielfach als Monopolseife bezeichnet. Die kennzeichnenden Bestandteile der Monopolseife sind das Natriumsalz des RicinolschwefelsäureestersWhen processing non-sulphidic ores and minerals using the foam floating process it has been proposed to use sulfurized fatty acids as floating agents. These are substances the so-called Turkish red oil group, which is caused by the action of concentrated sulfuric acid for example on castor or olive oil. Depending on the implementation of the suI-furierung A large number of very different compounds or mixtures of compounds can arise. If the sulfurization is carried out in in the usual way, either Turkish red oils without free hydroxyl groups are formed or those which contain partly esterified and partly free hydroxyl groups. Most of the time, however, result from sulfurization Mixtures of such different compounds. Such compounds are often referred to in the trade as monopoly soap. The characteristic components of the monopole soap are the sodium salt of the ricinoleic sulfuric acid ester
CH3 -;(CH,)3 -CH-(O- SO3Na) · CH2 · CH : CH ■ (CH2). - COONaCH 3 - ; (CH,) 3 -CH- (O- SO 3 Na) • CH 2 • CH: CH ■ (CH 2 ). - COONa
'5 und seine Polymerisationserzeugnisse. Ähnliche Beschaffenheit haben Netzmittel, die unter der Bezeichnung Avirol erhältlich sind. Eine andere Türkischrotölgruppe sind die sog. Fettalkoholsulfonate, die durch Einwir-'5 and its polymerisation products. Wetting agents have a similar nature are available under the name Avirol. Another Turkish red oil group are those so-called fatty alcohol sulfonates, which are
zo kung von konzentrierter Schwefelsäure auf Fettsäure entstehen und die sich von den vorgenannten Türkischrotölgruppen dadurch unterscheiden, daß die Carboxylgruppe eliminiert ist.zo kung of concentrated sulfuric acid Fatty acids arise and are different from the aforementioned Turkish red oil groups distinguish that the carboxyl group is eliminated.
Die vorerwähnten sulfurierten Öle und Fettsäuren haben jedoch den Nachteil, mit Salzen der Erdalkalien oder tonigen Bestand1 teilen, die in fast allen Erzen in größeren oder kleineren Beimengen enthalten sind, wasserunlösliche oder kolloidale Verbindungen einzugehen, die einerseits einen zähen, feine Gangartteilchen einschließenden. Schaum hervorrufen, andererseits einen Teil der zugesetzten Mittel für den Schwimmvorgang unwirksam machen. Die Folge ist sowohl eine nur mäßige Anreicherung der zu gewinnenden Erze und Mineralien im Schaumkonzentrat als auch ein ungenügendes Ausbringen. Die letzterwähnte Wirkung ergibt sich auch bei Verwendung von Fettalkoholsulfonaten, wenngleich diese gegenüber den angegebenen sulfurierten Ölen und Fettsäuren den Vorteil haben, daß sie mit dem im Wasser enthaltenen Härtebildner keine Verbindungen eingehen.To respond, however, the aforementioned sulfurized oils and fatty acids have to share with salts of alkaline earth or argillaceous constituents 1 the disadvantage that are included in almost all ores in larger or smaller trash, water-insoluble or colloidal compounds which on the one hand confining a tough, fine gangue. Create foam, on the other hand make some of the added agents ineffective for the swimming process. The result is both an only moderate enrichment of the ores and minerals to be extracted in the foam concentrate and inadequate yield. The last-mentioned effect also results from the use of fatty alcohol sulfonates, although these have the advantage over the specified sulfurized oils and fatty acids that they do not form any compounds with the hardness agent contained in the water.
Erfindungsgemäß wurde erkannt, daß die geschilderten Nachteile vermieden werden können, wenn man als Schwimmittel solche Salze sulfurierter Fettsäuren verwendet, die eine oder mehrere freie Hydroxylgruppen, daneben aber keine veresterten Hydroxylgruppen enthalten. Es handelt sich bei den von der Erfindung benutzten Stoffen um eine ganz bestimmte Art von Türkischrotölen, die an sich in der Chemie bereits seit einiger Zeit bekannt sind. Man ist aber bisher nicht auf den Gedanken gekommen, gerade diese Stoffe als Schwimmittel zu verwenden, obschon sie,According to the invention it was recognized that the disadvantages outlined are avoided can, if one uses such salts of sulphurized fatty acids as a floating agent, the one or more free hydroxyl groups, but no esterified hydroxyl groups contain. The substances used by the invention are a very specific type of Turkish red oils, the have been known per se in chemistry for some time. But you haven't been up yet came up with the idea of using precisely these substances as a float, although they
wie nachstehend gezeigt wird, ganz besondere Vorteile für die Schaumschwimmaufbereitung mit sich bringen. Vielmehr ist die Entwi. lung bei den als Schwimmittel benut Türkischrotölen über die gewöhnlichen s.u furierten Fettsäuren zu den das Endglied dei? bisherigen Entwicklung bildenden FettalkoholsuJfonaten gegangen, d. h. Stoffen, die mit den von der Erfindung vorgeschlagenen sulfurierten Fettsäuren mit einer oder mehreren freien Hydroxylgruppen, aber ohne veresterte Hydroxylgruppen nur das eine gemeinsam haben, daß sie unter den Sammelbegriff der Türkischrotöle fallen.As shown below, there are very special advantages for foam swimming pool preparation entail. Rather, the devi. ment used as a float Turkish red oils over the usual s.u. fused fatty acids to which the terminal link dei? previous development of fatty alcohol alcohols gone, d. H. Substances that are sulfurized with the proposed by the invention Fatty acids with one or more free hydroxyl groups, but without esterified hydroxyl groups only have one thing in common have that they fall under the collective term of Turkish red oils.
Zu erwähnen ist in diesem Zusammenhang, daß die Einführung dieser Fettalkoholsulfonate als Schwimmittel in die Praxis auch aus dem Grunde nicht erfolgen konnte, weil die Herstellungskosten zu hoch sind.It should be mentioned in this connection that the introduction of these fatty alcohol sulfonates could not be used as a floating means in practice also for the reason that the Manufacturing costs are too high.
Die Erzeugung der von der Erfindung benutzten Stoffe setzt eine ganz bestimmte SuI-furierung voraus, und zwar geschieht die Herstellung wie folgt:The production of the substances used by the invention sets a very specific suI-furierung in advance, namely the production takes place as follows:
ι Mol. Ricinolsäure wird in einem indifferenten Lösungsmittel oder Dispergierungsmittel (Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, *--ü>chwerbenzin, Paraffinöl) gelöst oder disper-■fgiSrt und längere Zeit mit ι Mol. konzenjfjiierter Schwefelsäure bei einer Temperatur Iteon 50° erwärmt. Nach beendeter Sulfonierung wird das Reaktionserzeugnis mit 1 bis 2 Teilen Wasser verdünnt, von dem indifferenten Lösungsmittel im Scheidetrichter oder durch Destillation getrennt und so weit mit Alkalien oder Ammoniak versetzt, bis die Lösung neutral reagiert. Diese erhaltene Lösung enthält ein Salz der Sulforicinolsäure, welches eine freie Hydroxylgruppe, daneben aber keine veresterten Hydroxylgruppen enthält. . ι mol ricinoleic acid in an inert solvent or dispersing agent (carbon tetrachloride, chloroform, * - u> chwerbenzin, paraffin oil) dissolved or dispersible ■ fgiSrt and longer time with ι mol konzenjfjiierter sulfuric acid at a temperature I cheater 50 ° heated.. After the sulfonation has ended, the reaction product is diluted with 1 to 2 parts of water, separated from the inert solvent in a separating funnel or by distillation, and alkalis or ammonia are added until the solution has a neutral reaction. The resulting solution contains a salt of sulforicinoleic acid, which contains a free hydroxyl group, but no esterified hydroxyl groups.
Verwendet man bei dem angegebenen Verfahren 2 Mol. Schwefelsäure, so erhält man entsprechende Salze mit zwei freien Hydroxylgruppen. If 2 moles of sulfuric acid are used in the stated process, one obtains corresponding salts with two free hydroxyl groups.
Die chemische Beschaffenheit des von der Erfindung benutzten Schwimmittels wird beispielsweise durch folgende Formel veranschaulicht: The chemical nature of the float used by the invention is exemplified illustrated by the following formula:
CH3 CH 3
2)S- CHOH-CH2 — CH — CH2 — (CH.,)7 —COONa 2) S- CHOH-CH 2 - CH - CH 2 -. (CH,) 7 -COONa
Die von der Erfindung vorgeschlagenenThe proposed by the invention
Stoffe sind gegenüber den gewöhnlichen sülfurierten Ölen und Fettsäuren erdalkali- und säurebeständig; sie flocken bei kalkhaltigen Erzen und Mineralien nicht aus und erzeugen einen sauberen, leicht zergänglichen Schaum.Substances are compared to the usual sulphurized oils and fatty acids alkaline earth and acid resistant; they do not flocculate and generate in calcareous ores and minerals a clean, easily accessible foam.
Insbesondere besitzen die von der Erfindung benutzten Mittel den Vorteil eines höheren Trennungsgrades, d. h. es werden weniger Gangmineralien in den Schaum hineingezogen als bei gewöhnlichen Türkischrotölen. In particular, the means used by the invention have the advantage of one higher degree of separation, d. H. fewer gangue minerals are drawn into the foam than with common Turkish red oils.
Wegen ihrer größeren Wirksamkeit kann die Menge des zugesetzten Schwimmittels geringer gehalten werden als bei den üblichen Türkischrotölen. Werden beispielsweise beiBecause of their greater effectiveness, the amount of float added may be less than with the usual Turkish red oils. Are for example at
Ί5 der Schwimmaufbereitung eines oxydischen Erzes 1000 g sulfurierte ölsäure und 500 g Natriumoleat pro Tonne Roherz benötigt, soΊ5 the flotation of an oxide ore 1000 g sulfurized oleic acid and 500 g Sodium oleate is required per ton of raw ore, so
SO3 ONa kann man mit 800 bis 1000 g Natriumsulforicinat pro Tonne Roherz auskommen und dabei einen höheren Anreicherungsgrad und ein besseres Metallausbringen erzielen als bei Verwendung der erstgenannten Mittel.SO 3 ONa you can get by with 800 to 1000 g sodium sulforicinate per ton of raw ore and achieve a higher degree of enrichment and better metal yield than when using the first-mentioned agents.
Die Vorteile des Verfahrens nach der Erfindung gegenüber dem gewöhnlichen Türkischrotöl (und zwar sowohl gewöhnlichen sulfurierten Fettsäuren als auch Fettalkoholsulfonaten) gehen aus folgenden Versuchsergebnissen hervor. The advantages of the method according to the invention over the ordinary turkey red oil (both common sulfurized fatty acids and fatty alcohol sulfonates) emerge from the following test results.
Ein Flußspaterz mit 77,5 °/0 CaF2, in welchem sich als Begleiter des Flußspaterzes Quarz und Baryt vorfindet, wird auf unter 0,20 mm fein gemahlen und in einem Festflüssigkeitsverhältnis von ι : 3 in einer mit Preßluft betriebenen Schwimmzelle aufbereitet. Aus 100 Teilen des Roherzes werden folgende Erzeugnisse gewonnen:A Flußspaterz of 77.5 ° / 0 CaF 2, in which there finds as companion Flußspaterzes quartz and barite is below 0.20 mm, and finely ground in a solid-liquid ratio of ι: processed in a compressed air-powered swimming cell. 3 The following products are obtained from 100 parts of the raw ore:
Versuch a ■Attempt a ■
Zusatzmittel: Gewöhnliches Natriumsulforicinat . 600 g je tAdditive: Common Sodium Sulforicinate. 600 g per t
Soda. 300 g je tSoda. 300 g per t
Natriumsilicat 100 g je tSodium silicate 100 g per t
% weight
%
1YnCaF 2
1 yn
19,12
4.5253.20
19.12
4.52
"/„ Outbreak
"/"
1Vv SiO 2
1 Vv
22,1
23,054-9
22.1
23.0
86,4
19.696.7
86.4
19.6
24,9
5,969.2
24.9
5.9
Versuch bAttempt b
Natriumsulforicinat mit freier O H-GruppeSodium sulforicinate with a free OH group
ohne veresterte OH-Gruppe 600 g je twithout esterified OH group 600 g per t
Soda .'.· 300 g je tSoda. '. 300 g per t
Natriumsilicat ί ioo g je tSodium silicate ί 100 g per t
1Vnweight
1 Vn
%CaF 2
%
»1« Outbreak
"1"
1VnSiO 2
1 Vn
Konzentrat 10
concentrate
15,7
20,364.0
15.7
20.3
86,8
8,597.5
86.8
8.5
13,63
i,7362.40
13.63
i, 73
17.5
2,38O, 2
17.5
2.3
Aus diesen Beispielen geht hervor, daß durch die Erfindung eine höhere Flußspatanreicherung im Konzentrat und auch ein besseres Flußspatausbringen erreicht worden ist.It can be seen from these examples that the invention results in a higher concentration of fluorspar in the concentrate and also a better fluorspar output has been achieved.
Das gleiche Erz wurde unter Verwendung von 750 g sulfurierter ölsäure bei sonst gleichen Zusätzen und Bedingungen erhalten. Hierbei ergaben sich folgende Ergebnisse: The same ore was made using 750 g of sulphurized oleic acid with otherwise the same additions and conditions. The following results were obtained:
Versuch cAttempt c
%weight
%
%Outbreak
%
%SiO 2
%
20,8
24,055.2
20.8
24.0
84,3
30,796.0
84.3
30.7
17,53
7,3753.00
17.53
7.37
22,5
9.568.0
22.5
9.5
Auch hier ergibt sich, daß das Mittel der Erfindung eine höhere Anreicherung und ein höheres Ausbringen mit sich bringt.Here, too, it follows that the means of the invention have a higher enrichment and a brings higher yield with it.
Die Schwimmittel nach der Erfindung sind ebenfalls auch den als Schwimmittel bekannten Fettalkoholsulfonaten überlegen, was durch folgende zwei Vergleichsversuche mit einem chromithaltigen Erz gezeigt wird, undThe float means according to the invention are also known as float means Fatty alcohol sulfonates are superior, as shown by the following two comparative tests with an ore containing chromite, and
Versuch dAttempt d
zwar wurde bei Versuch d das Schwimmmittel durch Ammoniumsulforicinat mit freier Hydroxylgruppe (ohne veresterte Hydroxylgruppe) durchgeführt, während bei \rersuch e mit einem Fettalkohol gearbeitet wurde, das im Handel als Utinal (Duodecylschwefelsäurenatrium) bezeichnet wird.Although was in Experiment D, the floating means by Ammoniumsulforicinat with free hydroxyl group (without esterified hydroxyl group) is performed while operating at \ r e beseech with a fatty alcohol, referred to in the trade as Utinal (Duodecylschwefelsäurenatrium).
Zusatzmittel: Sulforicinat mit freier OH- Gruppe ohneAdditive: Sulforicinate with free OH group without
veresterte OH-Gruppe 200 g je testerified OH group 200 g per t
Soda 250 g je tSoda 250 g per t
NH4HO 200 g je tNH 4 HO 200 g per t
%weight
%
%Cr 2 O 3
%
"/0Outbreak
"/ 0
16,7
72,810.5
16.7
72.8
12,8
1,340.9
12.8
1.3
2,14
0.954.3I
2.14
0.95
28,9
12,858.3
28.9
12.8
Versuch eTry
Zusatzmittel: Utinal 200 g je tAdditive: Utinal 200 g per t
Soda. 250 g je tSoda. 250 g per t
NH4HO 200 g jetNH 4 HO 200 g jet
%weight
%
%Cr 2 O 3
%
2,37
o,934.15
2.37
o, 93
% Outbreak
%
19,1
67,613.3
19.1
67.6
' 12,4
i,431.2
'12.4
i, 4
3i,7
12,755.6
3i, 7
12.7
Die gezeigten ■ Beispiele erweisen, daß durch Benutzung des Schwimmittels nach der Erfindung in allen Fällen ein besseres Ergebnis erzielt werden konnte. Die erforderliche Menge dieses Schwimmittels liegt im allgemeinen zwischen 400 und 1000 g pro Tonne Roherz; doch können in Ausnahmefällen höhere Mengen erforderlich sein.The examples shown show that by using the float after the Invention, a better result could be achieved in all cases. The required The amount of this floating agent is generally between 400 and 1000 g per ton Raw ore; however, higher amounts may be required in exceptional cases.
Gegebenenfalls können neben den von der Erfindung angegebenen Mitteln auch noch weitere bekannte Schwimmittel Verwendung finden.Optionally, in addition to the means specified by the invention, find other known floating means use.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEE47799D DE670048C (en) | 1935-11-07 | 1935-11-07 | Process for the swimming treatment of non-sulphidic minerals with the addition of a salt of a sulphurized fatty acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEE47799D DE670048C (en) | 1935-11-07 | 1935-11-07 | Process for the swimming treatment of non-sulphidic minerals with the addition of a salt of a sulphurized fatty acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE670048C true DE670048C (en) | 1939-01-10 |
Family
ID=7080542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEE47799D Expired DE670048C (en) | 1935-11-07 | 1935-11-07 | Process for the swimming treatment of non-sulphidic minerals with the addition of a salt of a sulphurized fatty acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE670048C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990004459A1 (en) * | 1988-10-29 | 1990-05-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Surface-active fatty acid ester and/or fatty acid derivatives as collectors in the flotation of non-sulphidic ores |
-
1935
- 1935-11-07 DE DEE47799D patent/DE670048C/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990004459A1 (en) * | 1988-10-29 | 1990-05-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Surface-active fatty acid ester and/or fatty acid derivatives as collectors in the flotation of non-sulphidic ores |
| EP0368061A1 (en) * | 1988-10-29 | 1990-05-16 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Surface-active derivatives of fatty-acid esters and/or fatty acids as collectors in the flotation of non-sulfidic ores |
| AU627805B2 (en) * | 1988-10-29 | 1992-09-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Surface-active fatty acid ester and/or fatty acid derivatives as collectors in the flotation of non-sulphidic ores |
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