PT91996A - Processo para a polimeracao de alfa, omega-diinas - Google Patents
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Description
s
0 presente invento refere-se a um catalisador a a um alcano terminado por arilciclobuteno ou a um alcano hisíarilci-clobuteno). Mais especificamente, este invento refere-se a um catalisador de niébio que produz alcanos terminados por bisCaril-ciclobuteno) ou produtos de ciclotrimerização ds grupos de acetileno para formarem grupos de benzeno substituído. Mais exactamente, este inventa refere-se a um processo de uma única etapa para a polimerização de 1,5—heKadiina e «,omega—diinas afins com até, narmalmente, 12 átomos de carbono, com rendimentos relativamente elevados, normalmente de 76 por cento e, às vezes-, superiores a 8Θ por cento, a tá mais de 9í5 por cento. As a,omega-—diinas úteis neste invento podem ser representadas pela fórmula HC=Cí CHí-j) CsC-H λ. n em que a ligação tripla é representada por = e n tem de preferência um valor invariável de 2, 4, 6, 8, !€>, 12, etc.
Os poliarilciclobutenos, também designados com preferência por "polibenzociclobutenos”, são composições desejáveis devido à sua elevada estabilidade ao calor s à su.a resistência química. Como consequência, eles ttm sido sugeridos para revestimentos, fibras e películas, bem como para outras utilizações. Norma!mente, estes poliarilciclobutenos são relativamente caros e o seu. custo limita a sua utilização. Por outro lado, o seu fabrico requer uma série de operações químicas.
As <3, omega-d i inas encontram-se disponíveis e nós descobrimos a forma de polimerisar a,ocnega-diinas de cerca de 6 a 12 ou mais átomos de carbono para produzir dimeros. trímeros e polímeros superiores de uma maneira relativamente simples por utilização de um catalisador muito barato e daqueles que são rapidamente adquiríveis com custos de preparação baixos.
Os -catalisadoras úteis para este invento são os sais das metais da transição do Quadro Periódico» tais como nióbio ou iãntalo» Os sais de halogénio destas metais são bastante adequados para asta fim. Emaopios específicos da cataiisadores úteis São o clorato da nióbio* brometo da nióbio, cloreto de tãntalo a brometo de tãntalo» 0 catalisador em qua o nióbio s o tãntalo estão no estado pentavalente são os desejáveis» Por exemplo? o pentacloreto de nióbio e o pentacloreto de tãntalo dão normalmente melhores resultados e são preferidos relativamente ao brometo de nióbio ou ao brometo da tãntalo» Os iodetos são mais caros e os fluoretos são perigosos s menos desejáveis do que os brometos a cloretos»
Os sais de nióbio s de tãntalo, tais com os haletos* de preferência de cloreto e de brometo? podem ser utilizados eficazmente com co-catalisadores de estanho» Por exemplo* os sais de estanho dos halogénios podem ser utilizados e prefere-se o sal de iodeto de estanho (estanho tetravalente)« Os compostos de tetra-organo-estanha* tais como estanhos de tetraarilo de fenilo e compostos afins* também podem ser utilizados como co-catalisa-dores» Estes co-catalisadores podem aumentar a produção de polímero., conforme é mostrado nos Quadros II e III. A relação de monómeros para catalisador pode afectar o rendimento do polímero» Normalmente* relações de cerca de 1 para 50-100 dão bons resultados, embora, se possam utilizar relações tão altas como 1 para 500» 0 catalisador pode ser utilizado sem solvente. Os hidrocarbonetos podem ser utilizados como solventes» Os catalisadores não são tão solúveis em hidrocarbonetos alifáticos cosmo o são os hidrocarbonetos aromáticos e cicloalifáticos»
As a3omega~diinas úteis para este invento contém grupos de acetileno* Normalmente,: confim desde cerca de 6 a cerca de 14 átomos5 sendo preferidas aquelas que contam 6 a 12 átomos de carbono» Exemplos representativos são 1»õ-hexadina» 1,6-hepta-diina, 1 yJ-octadiina, 1,,9-decadiina e í r> 11-dodecadiina»
Descobrimos que o nosso catalisador pode dimerizar, trimerizar a produzir polímeros a partir das; s,affiega—diinas com rendimentos relativamente elevados a temperaturas desde a temperatura ambiente átê 8®°C? de preferencia numa solução com um solvente adequado* Solventes adequados são bsnzsnoj tolueno, xileno e hidrocarbonetos líquidos afins, tais coma ciclaexana, e halocarbonetos tais corno tetracloreto de carbono ou biclorsto de metileno» 0 produto de polimerização pode ser recolhido ou. libertado das ,asomega—diinas não reagidas por tratamento com um álcool tal como metanol e separação das fases* A fase sólida precipitada é removida por filtração e a solvente que está no filtrado é retirado sob vácuo» 0 resíduo da etapa de remoção do solvente pode ser recristalizado a partir de éter distílico ou hexanos para se obter um produto relativamente puro» A natureza deste invento e as suas vantagens podem ser compreendidas mais facilmente tendo em atenção os seguintes exemplos representativos e exemplificativos, nos quais todas as partes e percentagens são em peso a menos que indicado em contrário»
Exemplo 1
Carregou-se um frasco de reacção com 25 ml de benzeno, _ —ã- h,è x 10 ' mal es de cloreto de nióbio e 0,03 moles de e deixou-se a mistura sís rsacçSo com agitação ; temperatura ambiente, A solução tornou-se castanha escura a, ac fins da 5 horas, a mistura foi deitada em .metanol, tendo-se ofatidc *! hexadiina fiusmra u'j .. 1 grama s de um resíduo P r Θ fc D por f i 11 raç S O B 0 so 1 vs nts úu fii trado foi remov ido por d e sti 1 açao no vá S- uo p&r £, d 0 i Kar um pro duto e m bru 'IlO B Este prod lX tD TDi *r- ist a. 1 i ZmOD pí‘ ΧΙΩ0 iro em hex ano e depoi s em éter par •a p rod uzir 1,2- bis f be nzoc ;]. c I obu. tsn i 10) sta no com UilS renda mento de ?â r, 3 por csn to B LllTf-5 conver λ. Li uf :erca de uu a tíb por cento.
Exemplo
Este exemplo utiliza uma mistura de NBCl^/BnPha como catalisador para trimerizar a 1,5~hexadiina (1,5 ml) em benzerso (15 ml) com cloreto de nióhio (75 mg) e tetrafeni1estanho (115 mg) , A reacçlo foi mantida durante 5 horas à temperatura ambiente e terminou após a adição de 1 ml de metanol. Ao fim de 2 horas, a mistura foi filtrada para remover o precipitado insolúvel formado pelo tratamento com metanol, 0 solvente do filtrado foi removida nuns aparelho de destilação rotcvac. 0 resíduo da so (/5 ml) e íoi fervido em carvão animal, fí seguir foi filtrado através de uma almofada de >m hexano quente (2Θ ml) e a ío= 0 hexano foi removido sob 1 ,,2-bis(benzociclobutenil >etano celite. A lavagem foi pressão red
To i dissol vatío em hs tal u ô qanN ·.* —* --j ir fo i T ilt c el ite foi 1 av ao a O1 a di cionada ao fil tra i! i ’V í rf a para se ob tsr 0 1 r endimento de 8 '5,5 po yuanao ss .ueno (mesmas condições), o rendimento de 1,2—bis( benzociclobuten.il )etano .rCíl" líSiitB modo, conclua—se que o toluenu s um solvente preferido
A determinação da peso molecular das polímeros foi efectuada por GPC com polistireno como padrão e por utilização do programa de peso molecular Chromatix. DSC e TGA foram efectuados por utilização do instrumento 109® da duPont*
Exemplo 5 η ροIimerizaçáo de 1 dEcsonnâ por uxiiizaçao de
NbCl._ como catalisador em tolueno foi efectuada num frasco de 2 1 tubuladuras de 25€ ? nu equioadu com um septo axonga de gas. 0 catai isador MbC-1? 0?075 g, foi pesado dent ro do frasco no intsi rior de í>.í? moles) maneira a se obter uma atmosfera inerte. A alonga de gás. foi então substituída por um condensador. Injectou-se para dentro da frasco benzeno (25 ml) acabado de destilar. 0 frasco foi então aquecido até bbvu» Adicionou—se a ssgmr o monómera i s9~deca~ tíiina? 2?Θ g (0,014 moles). A reacção foi exotérmica e a cor mudou instantaneamente de vermelho escuro para preto. A reacção foi agitada durante 5 horas5 ao fim do que se adicionaram 3 ml de
pr ei_ x px t-SOO 20Θ ml de metanol e foi apitada durante 2 horas. foi filtrado e foi seco sob vácua durante 24 horas. 0 peso total do polímero foi de 1 ·.,9Θ g (95 por cento de conversão) 5 dos quais 85 par cento eram solúveis era tolueno.
Exemplo 4A lud Una pDi A pol iiueri^açâu de i ;i /-3 catalisador e dor foi efectuada numa solução aqitada de uma mistura isl
íLiUícll, dU
NbCle- como catalisador e tetrafenilo de estanho coma co—catalisa- uJ
NfoCI.- (& r: 1 b0 q ? d?d x 1Θ ’ moles) e tetrafenilo de estanho CΦ ? u ,= ,, xj ;·; monómero3
mO a BS- ) eni uDitiS a
IUíS X adicionou o •octadiina. A cor mudou de de vermelho escuro para preto» A mistura foi agitada durante 5 horas e foi deitada em 2Θ© ml de metanol» Deu-se a precipitação de- um fluido poiimérico viscoso que colou às paredes da proveta» Depois da decantação do líquido, o polímero foi dissolvido em tolueno, foi re-precipitado com metanol e o precipitado foi seco sob vácuo» A produção de polímero foi de 3 = Θ4 g (63 por cento)» A- fracção solúvel em metanol (33 por cento) foi identificada como 1,4-bisíbenzociclo-hiSMsn i 1 > butano»
Êlí!ÍSEÍS_áB A polimerização da 151l-dodecadíina por utilização de NbCl,_ como catalisador foi efectuada da mesma maneira que a da 1,9-decadiina. A uma solução agitada de MbCL~» 0,110 q i4,0 x -4 " _ ’ mole) s tetrafenilo de estanho (θ»1/® g) em tolueno (3Φ ml) a 65°C adicionou-se i ,1 l-dodecadiina (3,2 q, β ? 019 mole) em gotas» A mistura de reacção foi agitada e o produto foi comparado ao produto fluido obtida na polimerização de 1,9-decadiina » Ao fim de 12 horas5 a mistura de reacção foi deitada em metanol e agitada durante 2 horas para precipitar o polímero» Este foi removido por filtração e o filtrado foi seco sob vácuo durante 24 horas» 0 peso do polímero obtido foi de 3,16 g (ou 98 por cento)» 95 por cento deste polímero mostrou-se solúvel em tolueno»
EamBla.....a
Efectuaram—se uma série de reacçSes experimentais para polimerizar a 1.,5-hexadiina com catalisadores diferentes em solventes diferentes» As reacçSes foram levadas a cabo às temperaturas indicadas e o polímero foi recolhido de acordo o procedimento dos exemplos» A relação de monómero para catalisador foi de 5€i» 0 cataiisador„ o solvente», a temperatura, a
V
peruenos Lunv^rslu %=? 3. α^-r L^ntao^iu ds tirimsro produzido sdíh cada rsaccao encontra-se indicada nos Quadros I-VI seguintes»
QUADRO I
Cieiotrimerização de i ?5—Hexadiina com Diferentes Catalisadores em Diferentes Solventes
Percentagem ] Produção de canversãoj de teime-! ro em %
Catalisador i Solvente ! Temoeraturê i I ’ I j *e | NbClc- j tísnzeno 1 i 1 80 1 70?s jNbClc· ! Tolueno \ / ΓΤ i 82—85 ! 70,8 |NbCl_/Cocat* I Benzeno j \ 30 1 i 3 100 | pj£=r pt jNbCl_/Cocat* ? O j Tolueno I j ‘Ttjesr, | 100 I 90=3® i ! TaClç^ j Benzeno i Ersr iJí-í 1 1 / ^ ! 58 h €í | í 1 1 T o1uon o i | 75 Ϊ L· ‘T* L.:x» 1 53 {NbBrs/CoCat l...... | Tolueno ! 1 80 I *95 I ” Honómero para c a ta1isado r 5€> s 1 Co-catalisador bsfs ( L f rfj-M Í5 -d * 4 ? (1 s 1)
0) C *H T5 (0 k α d) x I CD I—1 d) st* I G O G 0) Η -H H TS m ο -μ « υ p o c i d r-a ' H 0) ή o im o- cd N H k d) ε r-j k k O rH o *k U
m ι C -E- dJ 0 tp k rd d) k e • « G -H rH d) rH o PO PO PO IP o o o U 0 U Cb LP cn P PO CM Cd CM Cd d) c c P 0) HH M E * dí “ L>' 0 rd k k d) c ε d) -H U k m CO m o LO LO k k d) P d) m PO PO CM ε ir5 t k |s uo c co o o o o LO m 0 00 o o -=T CO dJ 0 U e cn G /η a) ,2 P -V rd k 3 k rd k lp o o o o o d) — α U £0 d) — in CO ao CO CO CO E-I & 0 0 0 Ό 0 0 c c c c CZ c c d) cu cu <u cu cu d) > N 3 3 3 3 3 rH C rH r—i rH H rH 0 O) o 0 o o o w m Ε-" E- £~* E-> E-< k * 0 U ts cd Π3 O w o CJ H \ m LO IP LO IP tp k ι~H f—t rH rH rH rd O CJ O o o U P P C3 P cs 2: 2 E— 2 E- â) 0 C G •H d) •H . *H Tí n cd fl k d) ε Ό k u o Cu d) 2 G 1 0 s c— P
r—I
rH I- k O Ti m n •H
cfl k rd U i O u k O Ό rd cfl •H i—I rd k rd U .. o --ir> m X I VD u k '—' 0 G u Ti COO cd LD CQ 1 CQ •H i—1 k II rd O k Ti ttí rd rd k U CO 3 \ -k k 0 i—1 rd k rd k dJ k dJ ε rd a Ό 0 cu G 1 ε 0 0 <D S υ Eh *
QUADRO I i I
Efsito da Concentração de Catalisador sobre a CiclotriíHerizacão -de í ,5—Hexadiina por meio de NbCl, 1 \ i I Mon òíife r o r. U -3 *i. B. ϊ X :=--3 d \J í" I |...... Produção de I rime ΓΟ tíil! p-cr Y~ v- 0Γ: ir. -ΞΙy td í; j { \ 1 \ i i Sem 1 LOUs ! i ! \ i i ... i 5 í Lo C 3 TI :£i ϊ X 3-3.0 O Γ* ! Uo~cataiissdor 1 1 ; i ' 4 | í ! ϊΞΑ e í | *7 A <3 Ϊ 1 "~J v a l j .· V í} w [ 100S 1 l 65 π 3 I 9iM } 1 ] ϋ / rj ·—/ j SI 5® ! 1 50@s l 1_ j. i 1 T í?: 1 T 1 I ! j 1
Co-catalisador “(Ο,Η^Ι,,Βη Q -_í
Solvente - Tolueno Temperatura = 35 °C i
I
y U A D R O
IV
Efeitos Ciclotrimeri de Vários açSo de i
Co—catalisadores sobre a ,5-HeKadiina por meio de NhCI_ o í 1 i - . £ I 1 1 1 Percentagem * Percentagens 1 ~ S j Co—cataiisador s 1 1- de Conversão 1 | ___L__ O 0 ! f* 3. sJtB \Γ O i ! i ίΤ· Μ Ί qn \ W í 3 S£7 * Λ w> i O %J *T I ί 1ΦΘ ! f 90a i • \ (n—Bu. 5 „Sn Sf [ ím Í 91 .4 i * ~ ” * 1 (CH?)?SnCl 3 1 1, Ê£ÍÍ£í 3 ! 91,1 j (n-Bu)^SnCl 1 i 1 Yd | 1 wS rj ^ ] Sr! I n 4 l 92 ! 1 82 ? 5 j EtAlC„ I 88 1 ς *£' |
Relaçã da Co-cata 8o1v&n ta ” !olueno 1isador pa
Catalisador -- isl
4 1
U U A D R Ο V
ReacçSo de i ,5—Hexadiina e Trxmeti isiIiiacetileno cqib Diferentes RslaçSes de Monófliero >
+ HC = CSiMe3 — ΞΞ C-H
SiMe^ s í 1 I ! j Relações de !vl_ * —. —. — — nun ornes·u 1 1 | 1 L-ΟΓϊ V SfS SO \ ProducSo j |............................... .! Γ’.μ *rjst 1 Ί i crjm I í-ií;> ! I f t-.-, | j i 3 b~Hi.j I TMSA I 1 I i 1 Percentagem | ! l~ f” CZ S Cí H -5.0 -ΞτΓΠ j i ! 1 i l i 4 | |NbClp_ J 1 P5 i 1 I i 1 i IMbCl.- * 'ur I } 05 j 50 1 I ! 1 ? 1 5 JNbClp í í 78 I 1 DO | í ·? ! *- ! 1 1 1 1 | 1 j NbC 1 | NhCl_./Cocat i D I 1 tir * *i 3 í se j 9Θ i i CTC5 ! U ,í I í 1 5 1 1 ! _j_ i |WbCl5 ! I 1 i 100 1 s | 50 ! 1 i *Ccj—catalisador = SnCCH,-. ) _ o b 4
Solvente = Tclueno e a uma temperatura de 25 °C
QUADRO VI
Ciclizsçao de i,5—hexadiina com Outros i-AIquinos por meio de NbCIc-
ΞΞ C-H
+ HC = CR
— ΞΞ C-H t 1 s ~r ! ! 1 R 1 So1vsnte | i emperatura j Conversão | Rendimento 1 i t 1 1 3 i ! °C 1 i > ! ! 1 i I 1 1 S \ 5 I 5 j SíMs-t j Tolueno 1 i —jcr. 1 8© | ?v7 i j -<ΟΗ„>-ΧΙ | Tolueno | 00 i 1 1 00 | 38 j f —t· ! £> 5 j Tolueno \ 00 ! 8© 1 18 ! 1 i 1 1 5 * H pode também ser trialquilo Si, em aue o alauilo tem í de 10 átomos de carbono e outros radicais de arilo substituídos por alquilo. bxemplo 6
Este exemplo proporciona um método para a produção de derivados de arii ciclobuteno de qrande valor para a preparação (3S ar j.. 1 i_. j.c ϊ ou utenos específicos5 O U O DOO o cr? ssr utilizados de forma convenc ional ;i ou que podem ser ufcl1 irados para produzir ρo 1.1 fli s r os c oiTi grupo s reactivos. Especi a1mente d esej ado c orno derivado é o derivado de tr±alquilsililo3 dado poder ser rapidamente convertido em outros derivados com um grupo especifico numa posição pré—determinada.
Carregam-se quantidades equimolares'iguais de asomega-~ “diina,, por ske •iHpio IjCi—ne Kadiina5 B de trirnS' πιιΠ: reac tor 0 deoois adiei ons-se 0 catalisado: d Ο B Γ & f & Γ £ ϋ D B nas Quadros V s VI. Então ? di prOBBSQLlir 0 B. mistura de reaccio é tratada coi dendo-se a seguir ao tratamento dos exemplos. . sx i.xl acecx x ^nu , por exemplo um m t an ο I, p r oc e~ Q Quadro V mostra que o catalisador de estanho dc-:· tetrafenilo reduz fortemente a produção do derivado de trisnetil-sililo de ciclobuteno relativamente à produção obtida quando o catalisador não contém o co-caialisador» U Quadro VII mostra os pormenores de preparação das reacção de· polimerização com 157-~oetadiína C1 „7—OD) 5 ls9—deca-tíiina ( í , 9--DD) e 1 s 11—dodecadiina (lsli—DDD)« Relativamente aos resultados da polimerização5 impõem-se alguns comentários» No caso da 1,7-octadiina? o Quadro VII refere apenas a parte do ρox.1 fiisro que s soxuvel em toluenoí, o rem-ansscsnte oos produiosj; a ser considerado na conversão elevada5 foi o ls4-bisíbenzoci-clohexeniX)hutano» Ha caso de TaC 1 _ como catalisador.·, obtiveram·- .5 —se conversões elevadas dos polímeros, mas os produtos eram qeles
OU princioalmente, insolúveis. Para os catalisadores NbCl,
NbCI^/Sn(Cj.Hcj) ,? obtiveram—se conversões elevadas e os polímeros continham pouco oel„
X y U A y R 0 VI I Pol imerização de X o 111 o OHL) C= n CH i ' 1 í s s i i í i 1 1 1 Conve rslo do i J iMonóraero !Cataiisad t ! o r i So 1 verí te! Τ< f ! empera tur a I FOi intero | i S 1 I °C 1 ; i I \ i 1 ; ί \ l i I i* i / 5 « £ j ; i .... i.......................í . f i í ! 1 h ! S i 1 | n=4 j a j Bz | «•CE I r f\p- ! 1 ! \ | â. \ i ! T o 1 f 1 £ 8® i \ 9@-95 | 53 ] í j b I Tol 1 í i 8® I 100 ! 63 1 i í | j C i Tol i í 1 | j 5 | 1 ! 1 i 1 ! -~! w j 3. 1 l al ! f | éo | 1Θ0 I S® l I 1 & 1 Bz i •t 5 xrx; § &EZ 1 -3=-; 1 S \ j | d j Tol I 65 ! 10Ô f ! 95 1 i 1 í C [ Tol | 6d ! \ 100 ! 1 20 ! j í 1 ! i....................................1...... c J Bz j i i 55 1 r 100 i cr ! í i 1 r 1 i I 1 co 1! c a l ΒΞ 1 55 1 * QE^ 1 p.Si W V i i | J a j i ol j òd 1 i Qi-j 1 nc Uuí I | I 1 ! i K 1 Tol I 65 1 3 1 @0 ! 1 Q“. I ί i c 1 Bz 1 r i od I 1 1ΘΘ s s | VT i I I 1 ? Tr-,1 ί f 1 00 i x: 1 1 ! 1 f % ' í 1 1 * I I 1 *Percsn tagem de pol iínsro solúvel em tolueno ã=NfaC 1 ar S b~MbClí-/Dn í CtHer) *-.? %J * c-TaCl^g Mon ómero ? MCI = 50s1p em que }*f é; Nb ου. Τ a í oenzeno; i ol :oluena,
0 produto da ροΐiooricaçla di ã-r d i s t i η i 1 fosn 2: en o físostrou ser totalmente insolúvel nos solventes orgânicos comy.nsr. Este polímero foi estudado oor DSC e análise de estado sólido A ··* }*ii ** u*
Embora. de acordo com o estatuto das patentes lr-B pu'=z-S£í apenas ili listrar e descrever em pormenor o melho r e mais preferido sTiode 1 o de realíe açãOn compreender e»e a gus o invento Iΐ$ί s-i 1 à limitado ao mesmo e que o âmbito do invento ê definido pelas reivindicações anexas .·.
Claims (4)
- He X V* Λ. Π Ο X C. XI X Ο— λ-ί7· ΊΒ. Processo para s. preoa.ra.cao os produtos que conte- nhara pelo menos uma das classes de d £ meros, tri meros a polímeros superiores,, caracterízado por se fazer contactar uma «,omega~ -diina, quer como um único reagente quer em conjunto com um a1quino com um catalisador de nióbio ou com um catalisador de tãntalo, para se levar a cabo a formação de um produto benzo com as caracteristicas tíe muito solúvel a insolúvel em henzeno a
- 21 - Processo de acordo com a Reivindicação 1? carac te— rizado por o catalisador de nióbio ser seleccionado dentro da rizado por c1asse de reagir com ales ui I Γ”ί ξ-j ambien te e rizado por i e haleto de nióbio que foi •fçz, ΐ OU i compostos de alquilo ou de ciclo- Γϊ0 reaccSo estar entre a tempe ratura
- 31 - Processo de acordo com com a Reivi ndicação 15 carac te· . adição de um agente cx srminado se remover e lavar o referid* ,ado, e por se repre cioitá-L· . zi r um produto livr ’g de ο’ ς Oí 41 - " í'*"" n C 0’ 3 0· O O 0 acordo o eQ r“ 3 Cl ? omeqa-dí ina ser 1? 5- 51 - Fracasso da acordo ci íseqa-Qiina, í-neKaoiina = rizado por o produto ser 1 ,,>:--bisC bsnzociclohateniI )etano. Í4 átomos de ól - Processo de acorda com a Reivindicação 1,, caracte-rizado por o cu orneei a—diina conter desde 6 a Í4 átomos de carbono, 71 - • Processa do por o polimero do a um ra ;dical aiq Processa de acordo com a Reivindicação i, caracis-iter um arupo aríIciclobutsno terminal :ontenha p«iu ínsjuwa das sspsi.iks da Llais^t cjue condiste nuiii su pe r; ΙΟΓ ϊ caracter xzaoo por St, £3 Tazer de fóf ~ίϊίϋ. 1a H—C=U í C H,-,) n C=sCH em Cjue π que 2 co m um catai isador se 1KLLÍunada entre um catalisador de tãntalo e um catalisador de iiiòbio5 ou com sais do catalisador anterior 9 ou com us» coca tal isador dos referido- s sais com sais de estanho ou com um composto orqãnic o de muq a uma temperatura de cer •ca de Ι0°0 até ao i pon to de ebulição da a5omega—diina. 9a - Processo de acordo com a Reivindicação 8, caracte- π xóbi o estarem pr 0'Ξ-ίτΠ tSH- na i ufisa de e faroiTiu e por o coc atai i zador ser Uffl :raar x lo estanho» acor do com a Rei vin d 1C8.Ç ão 8 q oar ac te da ’λ ,omega—di i na f-“~ ÇO çq e~t í r c Dm tri a 1 *“ aduz i r i um produt .o c Osli p e 1 o me mos uns rizado por o tãntalo e o ux l rupo tri a 1 qu.i 1 si 1 i. 1 o, lis ~ Processo us acoroo com a KsxvxnoxcaçaQ tí;; csrac-terizado por pe 1 o menos parte da orrisga-diina ser polimsrizada com um .acetileno com a fórmula H—C=CR e R ser hidrogénio,. trial — quilo Si, haIsto de alquilo e radicais de trialquilarilo»
- 121 - Processo de acordo com a Reivindicação IIs caracterizado por R ser o radical trimetilo Si, 13ã - Processo de acordo com a Reivindicação 1, carac--· terizado por a polimerização ser efestuada na presença de um solvente aromático seleccionado dentro da classe que consiste em benssno, tolueno e etilbenzsno» 14ã ~ Processo de acordo com a Reivindicação 8, carac-terizado por a polimerização ser efectuada na presença de um solvente aromático seleccionado dentro da classe que consiste em benzeno, tolueno e eiilbenzeno» 15§ - Processcj de acordo com a Reivindicação 8, carac-terizado por o produto conter uma percentagem elevada de polímeros diferentes de trímeros» Iòê - Processo de acordo com s Reivindicação 15, caracterizado por o polímera conter uma pequena quantidade de gel e ser essencial mente solúvel em tolueno a 25 °C Lisboa, 1 -5 de Outubro de 1989«UA ViCTOR CORDCN, 10-A, 1/ 1200 LIS30A
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