PT91841B - Processo para a preparacao de um reboco ou revestimento para superficies a base de terpolimeros fluorados e de resinas acrilicas - Google Patents

Processo para a preparacao de um reboco ou revestimento para superficies a base de terpolimeros fluorados e de resinas acrilicas Download PDF

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Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE UM REBOCO OU REVESTIMENTO PARA SUPERFÍCIES À BASE DE TERPO
LIMEROS FLUORADOS E DE RESINAS ACRÍLICAS
MEMÓRIA DESCRITIVA
A presente invenção tem por objecto rebocos de superfí cies à base de terpolímeros fluorados e de resinas acrílicas.
Os (co)polímeros fluorados entrsm muitas vezes em composições de rebocos e de tintas para superfícies diversas: substratos metálicos, em matéria plástica, em madeira..., por virtude nomeadamente das suas propriedades mecânicas, da sua impermeabilidade aos gases e aos líquidos e da sua excelente estabilidade térmica.
Na patente de invenção americana publicada, com o núme ro 2.)+68.05^ descreve-se a copolimerização de fluoreto de vini lideno com o tetrafluoroetileno ou com uma mistura de tetraflu oroetileno e com um outro etileno halogenado para produzir polímeros tenazes, estáveis ao calor, que são úteis como materiais de revestimento e de isolamento.
Todavia, estes polímeros fluorados apresentam alguns in convenientes: nao aderem bem à maior parte dos substratos.
Na patente de invenção francesa publicada com o número
1.)+01.599 θ na patente de invenção americana publicada com o número 3 A51·971 propõe-se copolímeros derivados do fluoreto de vinilideno, de tetrafluoroetileno e de um éster monovinílico;
/ também são utilizáveis como materiais de revestimento e de iso lamento sob a forma de solução na diwetilformamida.
Na patente de invenção americana publicada com o número 4.128.519> descreve-se uma dispersão aquosa contendo um homo- ou um copolímero de fluoreto de vlnilideno com, eventualmente, tetrafluoroetileno e hexafluoro pro peno - uma resina epo xidica emulsionada -, um agente emulsionante da referida resina. Esta dispersão aquosa pode utilizar-se como camada de aca bamento para o revestimento de substratos diversos previamente rebocados com a ajuda de um primário de aderência.
Mas nenhuma das composições referidas antes, reúne simultaneamente propriedades de brilho, aderência, dureza assim como facilidade de produção.
reboco ou revestimento de superfície inventado pela Requerente apresenta, simultaneamente:
- uma aderência excelente
- uma dureza importante
- brilho de boa qualidade.
E constituído à base de um ou vários terpolímeros fluorados
constituídos (em moles) por:
- 70 a 85 % de derivados de fluoreto de vinilideno,
- 10 a 25 % de derivados de tetrafluoroetileno,
- 3 a 9 % de derivados de ciorotrifluoroetileno,
e resina(s) acrílica(s).
terpolímero fluorado preferível, por apresentar maio res vantagens, é tal, que a viscosidade dinâmica de uma solução de 25 % em peso de terpolímero numa mistura de 2/1, em peso, de ciclohexano/acetona é inferior ou igual a IPas.
Os terpolímeros fluorados, de acordo com a presente in venção, podem obter-se por copolimerização de monómeros de f-luo reto de vinilideno, de tet rafluoroet ileno e de trifluorocioroetileno, de acordo com um processo de tipo emulsão, etc.
A temperatura de polimerização esta' em geral compreendida entre 0 e 150°C e, de preferência entre 15 e 90°C.
Em geral, introduz-se os diferentes monómeros numa pro porção aproximadamente igual às proporções do copolímero final desejado. Quando se efectua a copolimerização em emulsão ou em suspensão, o meio de polimerização pode ser constituído por água ou por uma mistura água/dissolvente clorofluorado (por exemplo triclorotrifluoroetano).
A pressão de copolimerização é, em geral, inferior a bars.
Qualquer que seja o processo de copolimerização utiliza-se um limitador de cadeia com o fim de ajustar a massa mole cular do terpolímero fluorado. A título de exemplo de limitador de cadeia pode-se citar o clorofórmio, o tetracloreto de carbono ou o acetato de etilo.
No caso de um processo do tipo emulsão, a copolimerização efectua-se em presença de um agente emulsionante de fórmula geral
CF^-(CF2)n-COOM ou CF3-(CF2)m-C2H1+M em que
M representa um ião sódio, potássio ou amónio < n < 12 < n < 10 v -<
A reacção de copolimerização pode ser iniciada por um iniciador gerador de radicais solúveis na água. Os iniciadores normalmente utilizados são persulfatos de sódio, potássio ou amónio, associados ou não a um agente redutor de acordo com a temperatura de copolimerização.
No caso de um processo do tipo suspensão, a copolimerização efectua-se em presença de um colóide protector de tipo álcool polivinílico, derivado celulósico.
Para iniciar a polimerização, pode-se utilizar um iniciador de polimerização que pode ser, com vantagem, um peroxidicarbonato como peroxidicarbonato de isopropilo, um perpivalato como o perçivalato de tertiobutilo ou de tertioamllo.
Terminada a polimerização, elimina-se o ou os monómeros que não reagiram e depois seca-se no vácuo e terpolímero obtido, durante 48 horas a 70°C.
Está então pronto a ser posto: sob a forma de reboco, de acordo com a presente invenção.
A expressão resina acrílica designa o produto resultante da polimerização ou copolimerização de um ou vários (metacrilatos de alquilo, comportando, de preferência 1 a 12 átomos de carbono no grupo alquilo do monómero.
A título de exemplo de tais monómeros, pode-se citar, nomeadamente, os ésteres de alquilo dos ácidos acrílico, e metacrílico nos quais o grupo alquilo derivado de um álcool alifático é, nomeadamente, um grupo metilo, etilo, butilo, isobutilo, hexilo, heptilo, octilo, iso-octilo ou 2-etil-hexilo.
A expressão resina acrílica estende-se também ao produto resultante da copolimerização de um ou vários dos monómeros citados, com um monomero polimerizável comportando ou não um grupo funcional. A título de exemplo de tais monómeros, pode-se citar os hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos comportando pelo menos uma ligação dupla olefínica, tal como, nomeadamente, o estireno, os ácidos mono- e di-carboxílicos portadores de uma dupla ligação olefínica tais como os ácidos (met)acrílicos, crotónico, maleico, itacónico, fumárico; os ésteres vinílicos comportando geraimente 5 a 15 átomos de car bono tais como os e'steres vinílicos de ácidos versáticos; os compostos com o grupo funcional hidroxilo, tal como o (metj. acrilato de 2-hidroxietilo, o (met )acrilato de 2-hi droxipropilo, o (met)acrilato de l-metil-2-hidroxietilo; os compostos com um grupo epoxi tais como o (met)acrilato de glicidilo; a N-metilol(met)acrilamida; os compostos com um grupo amino tal como o (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, o (met)acrilato de N-tertiobutilaminoetilo, ou o (met)acrilato de N-tertiobutilaminobutilo.
As resinas acrílicas, de acordo com a presente invenção, podem ser, indiferentemente, termoplásticas ou termoendure. cíveis.
A título de exemplo de resina acrílica termoplástica, podem-se citar as resinas obtidas a partir de metacrilato de metilo e acrilato de etilo.
A título de exemplo de resina acrílica termoendurecível, pode-se citar uma resina obtida a partir de 60 % (em peso) de metacrilato de metilo, 18 % de metacrilato de hidroxietilo , 2 % de ácido metacrílico e 20 % de acrilato de butilo.
reboco ou revestimento de superfícies realizado pela
Requerente pode conter também:
uma ou várias resinas endurecedoras em solução quepode ser do tipo amina ou do tipo isocianato, um ou vários dissolventes que podem ser necessários para ajustar a viscosidade do reboco, pigmentos ou corantes, aditivos diversos tais como cargas, agentes molhantes, anti-oxidantes, fungicidas, agentes anti-sedimentação , agentes espessantes, etc.
A relação ponderai do ou dos terpolímeros fluorados com a soma de todas as resinas que entram na composição do reboco de superfície, de acordo com a presente invenção, está compreendida com vantagem, entre 30 e 90 % e, de preferên cia, entre 50 e 70 %.
Por resina endurecedora, do tipo amina, entende-se o produto da condensação do formaldeído com compostos comportando pelo menos 2 grupos amina tais como a ureia, a melamina, a benzoguanamina ou o glicolurilo. Estes produtos de con densação são em geral alquilados e podem ser parcialmente polimerizados.
Por resina endurecedora de tipo isocianato entende-se um composto monómero, pré-polímero ou polímero contendo pelo menos dois grupos isocianatos livres ou bloqueados.
A expressão grupo isocianato bloqueado designa um grupo que uma activação térmica regenera em grupo isocianato livre.
A título de exemplo, pode-se citar, para os isociana tos livres, o di-isocianato de isoforona, o di-isocianato de tolueno, o diisocianato de hexametileno; para os Isocianatos bloqueados, o produto de condensação dos precedentes com a caprolactama, o fenol, etc.
Em geral introduzem-se a ou as resinas endurecedoras na composição do reboco em quantidades sensivelmente estequiométricas, embora seja conveniente um excesso de resinas endurecedoras superior em 10 % à estequiometria.
Os pigmentos utilizados podem ser de matéria e de com posição diferentes. Em geral prefere-se pigmentos que apresentam uma boa resistência química e uma estabilidade às intempéries importante e durável.
A título de exemplo de pigmentos preferidos, pode-se citar o dioxido de titãnio, o negro de fumo, o azul de ftalocianina, o oxido de crémio, os éxidos de ferro vermelho e amarelo .
A.(s) quantidade(s) de pigmento(s) utilizados é muito variável e depende do colorido e de intensidade desejados.
ou os dissolventes utilizados para ajustar a viscosidade do reboco podem escolher-se entre dimetilformamida, dimetilacetamida, dimetilsulféxido, ésteres, cetonas, compostos aromáticos, os álcoois, isolados ou em mistura.
A título de exemplo de dissolventes, com vantagem, para os rebocos contendo resinas endurecedoras comportando grupos isocianatos livres, pode-se citar uma mistura 2/1 (em peso) de ciclohexanona/acetona.
No caso em que o reboco não contém resinas endurecedo ras comportando grupos isocianatos livres, escolhe-se, com vantagem, como dissolvente, uma mistura 5OA5/5 (em peso) de met ilect il cetona/xileno/et oxi propanol.
A presente invenção diz igualmente respeito à utilização de uma composição tal como a que se definiu previamente para o revestimento ou para o reboco dos diferentes substratos.
A composição de acordo com a presente invenção, pode ·' preparar-se por dissolução de uma parte ou pelo menos de ou das resinas acrílicas em um ou vários dissolventes, eventual mente em presença do ou dos pigmentos ou de agentes molhantes.
Junta-se em seguida o ou os terpolímeros fluorados, eventualmente de diversos aditivos, o resto da ou das resinas acrílicas assim como da ou das resinas endurecedoras.
reboco ou revestimento assim preparado está apto para ser aplicado segundo as técnicas habituais (escova, pistola, rolos, trempe, etc.) em suportes ou substratos variados:
substratos metálicos, por exemplo alumínio, aço ordinário, aço galvanizado,
- mate'rias plásticas,
- madeira, etc.
reboco deposto sobre o substrato forma um filme húmido que se seca por evaporação do ou dos dissolventes e/ou por reticulação química.
As operações de secagem do filme podem efectuar-se à temperatura ambiente ou numa estufa.
Uma vez o reboco ou o revestimento secos, pode-se ava liar as suas propriedades mecânicas, a qualidade da sua aderência ao substrato e o seu brilho.
N. B. Para todos os exemplos seguintes, a massa indi
2, ί
cada para os compostos em solução ou em suspensão (resina acrílica, terpolímero fluorado, resina endurecedora) corresponde à massa total da solução contendo o referido composto.
Sxemplo 1
A - Preparação do Reboco
Prepara-se o reboco misturando os constituintes da maneira indicada antes, quer dizer, efectuando a dispersão de pelo menos uma parte de resina(s) acrílica(s) do ou dos pigmentos em um ou vários dissolventes.
Opera-se num dispersor de bolas.
Uma vez efectuada a dispersão junta-se o complemento do reboco que consiste no ou nos terpolímeros fluorados, even tualmente o resto de resina(s) acrílica(s), das resinas endurecedoras e mistura-se intimamente os constituintes.
B - Constituintes do Beboco lâ) Dispersão reboco compreende (em gramas):
resina acrílica termoendurecível (metacrilato de metilo, metacrilato de hidroxietilo, ácido metacrílico, acrilato de butilo 60/18/2/20 (em peso). Mn - 2800 e Mww = ÍOÓOO) em solução na metilisobutilcetona (concentração: 70 % em peso) 89 dióxido de titânio 131 ciclohexanona/acetona/dimetilformamida (respectivamente, em peso: 66/17/17) 3í
2â Complemento copolímero fluorado em solução numa mistura 2/1 (em peso) ciclohexanona/acetona (concentração: 25 X em peso) 733 composto de isocianato a base de di-isocianato de hexametileno 16
As características dos copolímeros utilizados estão in dicadas no quadro I (Exemplos l.a. a l.i.).
A relação ponderai entre o polímero fluorado e o conjunto das resinas é de 70 %.
C - Aplicação do Reboco.
Aplica-se o reboco preparado segundo A, a uma barra de 100 zJum sobre uma placa de alumínio tratada com bonderite 72 OL.
Deixa-se secar o filme durante 15 dias à temperatura ambiente e mede-se a espessura do filme seco que é de 18 /(um .
Avaliam-se as propriedades do filme obtido e, em parti cular, ensaia-se:
o brilho a 60° medido segundo a norma NFT 30064-, a aderência medida segundo a norma NFT 30038, a dureza de lápis medida segundo a norma ASTM D 3363-74-. Os resultados das medições estão indicados no quadro I.
Exem11 ί Exemplo 2
Repete-se o ensaio do Exemplo 1 com um reboco que contém (em gramas):
12) Dispersão resina acrílica termoplástica (à base de metacrilato de metilo e de acrilato de etilo, Tv = 60°C, dureza TUKON = 15-16) em solução de xileno (concentração 4-0 % em peso) lól dióxido de titânio 121 ciclohexanona/acetona/d imetilformamida (respectivamente em peso: 66/17/17) 2k
2°) Complemento copolímero fluorado cujas características estão indicadas no quadro I em solução em 5OA5/5 (em peso) de metiletil cetona/xileno/etoxipropanol (concentração: 25 % em peso 674
A relação ponderai entre o polímero fluorado e o conjunto de resinas é de 70 %.
Prepara-se e aplica-se o reboco obtido da mesma forma que no Exemplo l.C.
Os resultados estão indicados no quadro 1.
Exemplo 3
Repete-se o ensaio do Exemplo 1, com um reboco que con tem (em gramas):
1β) Dispersão resina acrílica termoendurecível (metacrilato de metilo, metacrilato de hidroxietilo, ácido metacrílico, acrilato de butilo oO/18/2/20 (em peso), Mn = 2800 e Mw = ÍOÓOO) em solução em metilisobutilcetona (concentração: 70 % em peso) 89 dióxido de titânio I3I ciclohexanona /acet ona/dimetilf ormamida (respectivamente em peso: 66/L7/17) 31·
2 Complemento
Copolímero fluorado cujas características estão indicadas no quadro 1 em solução numa mistura a 2/1 (em peso) de ciclohexanona/acetona (concentração: 25 / em peso) 731 resina acrilica termoendurecível (metacrilato de metilo, metacrilato de hidroxietilo, ácido metacrílico, acrilato de butilo 60/I8/2/20 (em peso), Mn - 2800 e Mw = ÍOÓOO) em solução na metilisobutilcetona (concentração em peso) 1 resina melamina-formol em solução a 70 % em isobuta nol 17
A relação ponderai do copolímero fluorado em relação ao conjunto de resinas é de 70 %.
Prepara-se e aplica-se o reboco obtido no Exemplo l.C.
Coloca-se a placa assim obtida numa estufa durante 30 minutos a 13O°C.
u
Avalia-se o reboco obtido com a ajuda dos mesmos ensaios que se descreveram no Exemplo l.C.
Os resultados estão indicados no quadro I.
Exemplo 4
Repete-se o ensaio do Exemplo 1 com um reboco que contém (em gramas):
12) Dispersão
Resina acrílica termoendurecível (metacrilato de metilo, metacrilato de hidroxietilo, ácido metacrílico, acrilato de butilo 60/10/2/20 (em peso), Mn + 2800 e Mw = 1θ6θθ) em solução em metilisobutilcetona (concentração: 70 % em peso) 103 dióxido de titânio 152 ciclohexanona/acetona /dimetilformamida (respectivamente em peso: 66/17/17) 37
22) Complemento
Copolímero fluorado em solução numa mistura 2/1 (em peso) de ciclohexanona/acetona (concentração: 25 % em peso) 607 composto de isocianato à base de exametileno-diisocianato 32
As características dos copolímeros fluorados utilizados estão indicadas no quadro I (Exemplos 4.a. a 4.Í.).
A relação ponderai entre o polímero fluorado e o conjunto das resinas é de 50 %.
Prepara-se, aplica-se e avalia-se o reboco assim obtido do mesmo modo que no Exemplo l.C.
Os resultados estão indicados no quadro I.
Exemplo 5
Repete-se o ensaio do Exemplo 1.
Aplica-se com uma pistola pneumática o reboco preparado segundo 1. A e de composição idêntica à do Exemplo l.d., sobre uma placa de madeira de pinho seca à temperatura ambiente durante 15 dias.
A espessura do filme seco é de 25,/dm.
Avalia-se o reboco obtido com a ajuda dos mesmos ensaios que se descreveram no Exemplo l.C.
Os resultados estão indicados no quadro I.
Exemplo 6
Repete-se o ensaio do Exemplo 1.
Aplica-se com uma pistola pneumática o reboco preparado segundo l.A e de composição idêntica à do Exemplo l.d., sobre uma placa de polibutilenotereftalato e depois seca-se du rante 30 minutos a ÔO°C.
A espessura do filme seco é de 25 /um.
Após 24 horas avalia-se o reboco obtido com a ajuda dos mesmos ensaios que se descreveram no Exemplo l.C.
Os resultados estão indicados no quadro I.
Exem15
Exemplo 7
Repete-se o ensaio do Exemplo 3.
Aplica-se com uma pistola pneumática o reboco prepara do segundo l.A e de composição idêntica à do Exemplo l.d., so bre uma placa de aço leve previamente desengordurada e depois seca numa estufa durante 30 minutos a 130°C.
A espessura do filme seco é de 25 jum.
Após 24 horas avalia-se o reboco obtido com a ajuda dos mesmos ensaios que se descreveram no Exemplo l.C.
Os resultados estão indicados no quadro I.
Qua16,
QUADRO I
EXEMPLO 1 MONÓMEROS DO COPOLÍMERO BRILHAN ADERÊN- ,'DURE
FLUORADO (% MOLARES) TE % CIA % ! ZA·
L.a VF / C F, 742 / l7 ‘ / C7 Cl 54 L00 ! H
/ 29 3
l.b ^2 ?4 77 / 20 7 C2 F3 / 5 3 Cl 59 100 ! H
1 - c TF / C, FA 72 / 23,3 7 C7 / M Cl 38 , 100 ! E
l.d TO2 ' \ 80 / 13 ' C2 F3 Z / 3 Cl 79 100 ! H
I.e VF, 1 C, FZ. 852 / ?0 4 / C F Z 5 3 Cl 74 100 ! H
l.f COMPARATIVO VF / C F, 732 / ?5 4 ' C2 L Z 12 Cl 75 80 B
l.g COMPARATIVO ΤΈ, / C F 68“ Z 21 ' C2 L Z tl 3 Cl 68 80 2B
l.h COMPARATIVO VF / C F 79?5/ 10,3 ' C2 L Z 10 3 Cl 76 60 3
l.i COMPARATIVO ' C2 ?4 79Z / Í9 / C1 Z 32 6 18 60 ! HB
1-3 COMPARATIVO π7 ! C7 ?4 80“ / 16 7 CT V / 34 6 80 80 ! 2B
l.k ' C, \ 83' Z 15 8 30 ! B
COMPARATIVO
1.1 VF / C, F 30 30 H3
COMPARATIVO 802 / 20 4
i2
j EXEMPLO i ! N° ! MONÓMEROS DO COPOLÍMERO í 1 JbRILHANÍADERÊN - DURE ZA
FLUORADO (% MOLARES) ! TE ! ! % ! CIA %
’ 2 ! VF„ Z C, ?, / C, F_ Cl ; ; ! 76 ! 100 F
80Z / h 4 / 2? 3 1 í t 1
! 3 ! VF„ / Cn F, / C F„ Cl t ; ! 77 ! 100 3H
802 Z ?3 4 Z 2? 3 T í r r
Ϊ 4.a ! VFO / C_ F, / C, F, Cl ! ! ! 77 ! 100 H
742 / Ϊ7 4 / 2 3 9 1 T 1 T
! 4.b ! VF„ / C. F, / C„ F„ Cl i r ! 63 ! 100 H
772 / 5θ 4 / 23 3 t r τ t
! . c ! VF„ / C„ F, / C, F, Cl Τ Ϊ ! 66 ! 100 3H
72Z / hj / 2C i ; f í
! 4, d ! VF„ / C„ F. / C, Fo Cl t 1 ! . 80 í 100 2H
802 Ζ Ϊ3 4 Z 2? 3 t j 1 í
! 4. e ! VF„ / C_ F, / co Fn Cl f r ! 86 ! 100 H
852 Z ?0 4 Z 25 3 1 f 1 f
! 4.f ' VFn / C_ F, / Co F, Cl T í ! 75 ! 100 B
732 Z ?5 4 Z 12 J T T
COMPARATIVO i f 1
! 4. g ! VF„ / C. F, / Co F„ Cl t 1 ! 68 ! 100 2B
7 7 A 68 / 21 / h 3 1 t
tCOMPARATIVO t ; ;
! 4.h ! VF / C. F. / C. F. Cl- 1 t í 76 ! 60 B
79?5/ Í0,$ / ío 7 t j
COMPARATIVO; ; ι
! 4.i ! VF„ / C„ F, l C F. í I ! 38 ! 100 F
792 / h 4 / 1 6 1 T
COMPARATIVO; 1 J
! 4.j VF, / C, F. Z Co F, 1 f ! 86 ! 100 B
802 / Ϊ6 4 / l 6 1 I
; COMPARATIVO; t f
ζ
EXEMPLO
Ν°
4.k
COMPARATIVO
4.1
COMPARATIVO
MONÓMEROS DO COPOLÍMERO ÍBRILHAN
FLUORADO (% MOLARES)
VF / C, F 852 / ?5 4 ^2 ' C2 L 80 / 20
VF / C„ F, / C„ F, Cl 802 ? Έ4 / '2 73
VFn / C„ F, / C F Cl Z 7J
VF„ / C. F, / C„ F_ Cl 80J )2/ Ϊ34/'2?
TE
ADERÊN- CIA % DURE- ZA
80 SB
80 SB
100 H
100 H
100 2H
(.
N.B.: VF2 é a abreviatura correspondente a fluoreto de vinilideno.
Qua12
! EXEMPLO NQ r r !VISCOSIDADE DINÂMICA! • (Pa.s) ;
l.a 4.a 1 0,53 !
l.b 4.b ! r r 0,5 !
1. c 4. c t r r 0,73 !
l.d 4.d 5 6 f t j 0,41 !
1. e 4.e r t r 0,39 !
l.f 4.f j r I 0,584 !
1-g 4-g r ; f 0,874 !
l.h 4.h r I ! 0,192 !
l.i 4.i 1 r t 0,25 !
l.j 4-j ( ) í 0,354 !
l.k 4.k r r 160 !
1.1 4.1 r I t 9 !
2 í t I 0,41 !
3 1 1 1 0,41 !

Claims (4)

1.- Processo para a preparaçao de um revestimento ou de um reboco para superfícies à base de um ou vãrios terpolímeros fluorados e de resina(s) acrílica(s), caracterizado pelo facto de se dispersar e misturar os referidos constituintes em um ou mais dissolventes e sendo os terpolímeros fluorados constituídos em moles por:
- 70 a 85 % de grupos derivados de fluoreto de vinilideno, - 10 a 25 % de grupos derivados de tetrafluoroetileno, - 3 a 9 % de grupos derivados de trifluorocloroetileno.
2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a viscosidade dinâmica do ou dos terpolímero(s) fluorado(s), medida a 24°C no seio de uma mistura de ciclohexanona/acetona (a 2:1 em peso), ser inferior ou igual a 1 Pa.s.
3.21
3. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de se incluir:
- uma ou várias resina(s) endurecedora(s)
- e/ou um ou vários dissolvente(s)
- e/ou pigmentos ou corantes
- e/ou aditivos diversos tais como cargas, agentes molhantes, anti-oxidantes, fungicidas, agentes antisedimentação, agentes espessantes, etc..
4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de a relação ponderai entre o ou os terpolímero(s) fluorado(s) e a soma de todas as resinas estar compreendida entre 30 e 90 % e, de preferência, entre 50 e 70 %,
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