FI95143B

FI95143B - Fluorattuun terpolymeeriin ja akryylihartsiin perustuva pintojen päällyste tai pinnoite, sen valmistus- ja käyttömenetelmä ja tällaisella päällysteellä pinnoitetut pinnat

Info

Publication number: FI95143B
Application number: FI894607A
Authority: FI
Inventors: Patrick Kappler; Jean-Luc Perillon
Original assignee: Atochem
Priority date: 1988-09-29
Filing date: 1989-09-28
Publication date: 1995-09-15
Also published as: NO893864L; US4990406A; ATE90717T1; IE893133L; FI894607A; NO176249B; NO176249C; JPH02123152A; KR900004880A; DK478689A; PT91841A; KR960005435B1; FR2636959B1; IE63087B1; EP0364316A1; FI894607A0; ES2041021T3; DE68907173D1; DK478689D0; FI95143C

Description

5 95143

Fluorattuun terpolymeeriin ja akryylihartsiin perustuva pintojen päällyste tai pinnoite, sen valmistus- ja käyttö-menetelmä ja tällaisella päällysteellä pinnoitetut pinnat

Esillä oleva keksintö koskee pinnan päällysteitä, jotka perustuvat fluorattuun terpolymeeriin ja akryylihartsiin.

Fluorattuja (ko)polymeerejä lisätään usein päällyste- ja 10 maalikoostumuksiin erilaisia pintoja varten, kuten metal-lisubstraatit, muoviaine, puu jne., johtuen erikoisesti niiden hyvistä mekaanisista ominaisuuksista, niiden kaasun- ja nesteenpitävyydestä ja niiden erinomaisesta termisestä stabiiliudesta.

15 US-patentissa 2 468 054 selostetaan vinylideenifluoridin kopolymerointia tetrafluorietyleenin tai seoksen kanssa, jossa on tetrafluorietyleeniä ja jotakin muuta halogenoi-tua etyleeniä, jolloin saadaan lujia, lämpöstabiileja po-20 lymeerejä, joita voidaan käyttää pinnoite- ja eristysai-neina.

Näillä fluoratuilla kopolymeereillä on kuitenkin joitakin varjopuolia: ne eivät kiinnity hyvin useimpiin substraat-25 teihin.

FR-patentissa 1 401 599 ja US-patentissa 3 451 971 ehdotetaan kopolymeerejä, jotka perustuvat vinylideenifluori-diin, tetrafluorietyleeniin ja monovinyyliesteriin ja joi-30 ta voidaan käyttää pinnoite- ja eritysaineina liuoksen muodossa dimetyyliformamidissa.

US-patentissa 4 128 519 selostetaan vesidispersiota, joka sisältää vinylideenifluoridin homo- tai kopolymeeriä mah-35 dollisesti tetrafluorietyleenin ja heksafluoripropeenin kanssa, emulgoitua epoksidihartsia ja mainitun hartsin emulgoimisainetta.

2 95143 Tätä vesidispersiota voidaan käyttää viimeistelykerroksena erilaisten substraattien pinnoittamisessa, joille on edeltä käsin sivelty primäärinen liimakerros.

5 Missään edellä mainitussa koostumuksessa eivät kuitenkaan yhdisty samanaikaisesti kiilto-, kiinnittyvyys- ja kovuus-ominaisuudet samoin kuin suuri käyttämisen helppous.

Kehitetyllä päällysteellä eli pinnoiteella on samanaikai-10 sesti: erinomainen kiinnittyvyys, huomattava lujuudes, hyvälaatuinen kiilto.

15

Se perustuu yhteen tai useampaan fluorattuun terpolymee-riin, jotka koostuvat (mooleissa) 70-85 %:sta ryhmiä, jotka ovat peräisin vinylideenifluori-. 20 dista, 10-25 %:sta ryhmiä, jotka ovat peräisin tetrafluorietylee-nistä, 3-9 %:sta ryhmiä, jotka ovat peräisin klooritrifluoriety-leenistä 25 ja akryylihartsiin tai -hartseihin.

Fluorattu terpolymeeri, joka pannaan edullisesti etusijalle, on sellainen, että terpolymeerin 25-prosenttisen liuoksen, joka on seos, jossa on painosuhteessa 2/1 syklohek-30 sanonia/asetonia, dynaaminen viskositeetti on pienempi tai yhtä suuri kuin 1 Pa.s.

Keksinnön mukaisia fluorattuja terpolymeerejä voidaan saada kopolymeroimalla monomeerejä vinylideenifluoridi, tet-35 rafluorietyleeni ja trifluorikloorietyleeni menetelmän mukaan, joka on emulsion tai suspension tyyppiä.

Polymerointilämpötila on tavallisesti välillä 0 - 150°C ja mieluimmin välillä 15 - 90°C.

40 3 95143

Yleensä lisätään eri monomeerit suhteessa, joka on suunnilleen sama kuin halutun lopullisen kopolymeerin suhteet.

5 Silloin kun kopolymerointi suoritetaan emulsiossa tai suspensiossa, polymerointiväliaine voi muodostua vedestä tai seoksesta vesi/kloorifluorattu liuotin (esim. triklooritri-fluorietaani).

10 Kopolymerointipaine on tavallisesti alle 50 baaria ja mieluimmin alle 25 baaria.

Huolimatta siitä, mikä on kopolymerointimenetelmä, käytetään ketjun pituutta rajoittavaa ainetta fluoratun terpolymeerin 15 molekyylipainon säätämiseksi. Ketjun pituutta rajoittavista aineista voidaan mainita esimerkkinä kloroformi, hiilitetra-kloridi ja etyyliasetaatti.

Emulsiotyyppisen menetelmän tapauksessa kopolymerointi *. 20 tapahtuu siten, että mukana on emulgoivaa ainetta, jonka yleinen kaava on: CF3-(CF2)n-COOM tai CF3-(CF2)m-C2H4M, jossa M voi olla Na-*-, K-*·, NH£, ja 25 6<n<12 ja 4<m<10.

Kopolymerointireaktio voidaan käynnistää käynnistävän aineen avulla, joka synnyttää veteen liukenevia ryhmiä. Tavallisesti käytettyjä käynnistäviä aineita ovat natrium-, kalium-30 tai ammoniumpersulfaatit joko yhdistettyinä tai ei yhdistettyinä pelkistävään aineeseen riippuen kopolymerointilämpöti-lasta.

Suspensiotyyppisen menetelmän tapauksessa kopolymerointi 35 tapahtuu siten, että mukana on suojakolloidia, joka on tyyppiä polyvinyylialkoholi tai selluloosajohdannainen.

4 95143

Polymeroinnin käynnistämiseksi voidaan käyttää polymerointi- , initiaattoria, joka voi edullisesti olla peroksidikarbonaat-ti, kuten isopropyyliperoksidikarbonaatti, perpivalaatti, kuten tert.butyyli- tai tert.amyyliperipivalaatti.

5

Kun polymeroituminen on päättynyt, poistetaan reagoimaton monomeeri tai monomeerit, sitten kuivataan tyhjössä saatu terpolymeeri 48 h lämpötilassa 70°C.

10 Se on tällöin valmista pantavaksi keksinnön mukaisen päällysteen muotoon.

Ilmaisu "akryylihartsi" tarkoittaa ainetta, joka on tuloksena yhden tai useamman alkyyli(met)akrylaatin, jossa on 1-15 12 hiiliatomia monomeerin alkyyliryhmässä, polymeroinnista tai kopolymeroinnista.

Havainnollisena esimerkkinä tällaisista monomeereistä voidaan mainita nimenomaan akryyli- ja metakryylihappojen , . 20 alkyyliesterit, joissa alkyyliryhmä on johdettu alifaatti- sesta alkoholista ja on nimenomaan ryhmä metyyli, etyyli, butyyli, isobutyyli, heksyyli, heptyyli, oktyyli, iso-oktyy-li ja 2-etyyli-heksyyli.

25 Ilmaisu "akryylihartsi" käsittää myös aineen, joka on tulosta yhden tai useamman mainitun monomeerin kopolymeroinnista polymeroituvan monomeerin kanssa, joka sisältää tai ei sisällä funktionaalista ryhmää. Havainnollisena esimerkkinä tällaisista monomeereistä voidaan mainita alifaattiset tai 30 aromaattiset hiilivedyt, joissa on ainakin yksi olefiinikak-soissidos, kuten nimenomaan styreeni, mono- ja dikarboksyy-lihapot, joissa on olefiinikaksoissidos, kuten (met)akryy-li-, krotoni-, maleiini-, itakoni- ja fumaarihapot; vinyy-liesterit, jotka sisältävät yleensä 5-15 hiiliatomia, kuten 35 versatiinihappojen vinyyliesterit; yhdisteet, joissa on funktionaalinen hydroksyyliryhmä, kuten 2-hydroksi-etyyli-(met)akrylaatti, 2-hydroksi-propyyli-(met)akrylaatti, 5 95143 l-metyyli-2-hydroksi-etyyli-(met)akrylaatti; yhdisteet, joissa on epoksiryhmä, kuten glysidyyli-(met)akrylaatti; N-metyloli-(met)akryyliamidi sekä yhdisteet, joissa on aminoryhmä, kuten Ν,Ν-dimetyyli-aminoetyyli-(met)akrylaatti, 5 N-tert.butyyliaminoetyyli-(met)akrylaatti ja N-tert.butyy-liaminobutyyli-(met)akrylaatti.

Keksinnön mukaiset akryylihartsit voivat olla erotuksetta termoplastisia tai lämmössä kovettuvia.

10

Esimerkkinä termoplastisesta akryylihartsista voidaan mainita hartsit, jotka saadaan metyylimetakrylaatista ja etyy-liakrylaatista.

15 Esimerkkinä lämmössä kovettuvasta akryylihartsista voidaan mainita hartsi, joka saadaan lähtemällä 60 paino-%:sta metyylimetakrylaattia, 18 paino-%:sta hydroksietyylimetakry-laattia, 2 paino-%:sta metakryylihappoa ja 20 paino-%:sta butyyliakrylaattia.

20

Kehitelty pinnan päällyste tai pinnoite voi sisältää myös: yhtä tai useampaa kovetushartsia liuoksessa, jotka voivat olla amiinityyppiä tai isosyanaattityyppiä, 25 yhtä tai useampaa liuotinta, jotka voivat olla välttämättömiä päällysteen viskositeetin säätelyä varten, pigmenttejä tai väriaineita, erilaisia lisäaineita, kuten täyteaineita, kostuttavia aineita, antioksidantteja, fungisideja, sedimentoitumista 30 ehkäiseviä aineita, sakeuttavia aineita jne.

·' Fluoratun tai fluorattujen terpolymeerien painosuhde kaikki en keksinnön mukaiseen pinnan päällystekoostumukseen tulevien hartsien summaan on edullisesti välillä 30-90 % ja mie-35 luummin välillä 50-70 %.

Amiinityyppisellä kovetushartsilla tarkoitetaan yhdistettä, joka on formaldehydin ja ainakin kaksi amiiniryhmää sisältä- 6 95143 vien yhdisteiden, kuten urea, melamiini, bentsoguanamiini, glykoliuriili, kondensaatiotuote. Nämä kondensaatiotuotteet ovat tavallisesti alkyloituja ja ne voivat olla osittain polymeroituja.

5

Isosyanaattityyppisellä kovetushartsilla tarkoitetaan mono-meeri-, prepolymeeri- tai polymeeriyhdistettä, joka sisältää ainakin kaksi vapaata tai suojattua isosyanaattiryhmää.

10 Ilmaisu "suojattu isosyanaattiryhmä" tarkoittaa ryhmää, jonka terminen aktivointi regeneroi vapaaksi isosyanaatti-ryhmäksi .

Esimerkkinä voidaan mainita vapaista isosyanaateista isofo-15 ronidi-isosyanaatti, tolueeni-di-isosyanaatti, heksamety-leeni-di-isosyanaatti ja suojatuista isosyanaateista edellisten yhdisteiden kondensaatiotuote kaprolaktaamin, fenolin ym. kanssa.

: 20 Kovetushartsi tai -hartsit pannaan koostumukseen tavallises ti lähes stökiometrisinä määrinä, vaikkakin kovetushartsin ylimäärä, joka ylittää 10 % stökiometrisen määrän, on sopiva .

25 Käytetyt pigmentit voivat olla erilaisia aineita ja koostumuksia. Yleensä annetaan etusija pigmenteille, joilla on hyvä kemiallinen kestävyys ja vahva ja kestävä stabiilius lämmönvaihteluiden suhteen.

30 Esimerkkinä parhaina pidetyistä pigmenteistä voidaan mainita titaanidioksidi, hiilimusta, ftaalisyaniinisini, kromioksi-: di, keltainen ja punainen rautaoksidi.

Käytetyn pigmentin tai pigmenttien määrä on hyvin vaihteleva 35 ja se riippuu halutusta värisävystä ja voimakkuudesta.

Päällysteen viskositeetin säätelemiseen käytetty tai käytetyt liuottimet voidaan valita seuraavista: dimetyyliformami- 7 95143 di, dimetyyliasetamidi, dimetyylisulfoksidi, esterit, ke-tonit, aromaattiset yhdisteet ja alkoholit, joko yksinään tai seoksena.

5 Esimerkkinä liuottimesta, joka asetetaan edullisesti etusijalle päällysteisiin, jotka sisältävät kovetushartseja, joissa on vapaita isosyanaattiryhmiä, voidaan mainita seos suhteessa 2/1 (paino-osia) sykloheksanoni/asetoni.

10 Siinä tapauksessa, että päällyste ei sisällä kovetushartse-ja, joissa on vapaita isosyanaattiryhmiä, valitaan edullisesti liuottimeksi seos suhteessa 50/45/5 (paino-osia) metyylietyyliketoni/ksyleeni/etoksipropanoli.

15 Keksintö koskee myös edellä määritellyn koostumuksen käyttämistä erilaisten substraattien pinnoitukseen tai päällystykseen.

Keksinnön mukaista koostumusta voidaan valmistaa liuottamal-20 la ainakin osa akryylihartsia tai -hartseja yhteen tai useampaan liuottimeen ja mahdollisesti mukana on pigmenttiä tai pigmenttejä ja kostuttavia aineita.

Sitten lisätään fluorattu terpolymeeri tai terpolymeerit, 25 mahdollisesti erilaiset lisäaineet, akryylihartsin tai -hartsien jäännös samoin kuin kovettava hartsi tai hartsit.

Tällä tavoin valmistettu pinnoite tai päällyste soveltuu levitettäväksi jonkin tavanmukaisen tekniikan mukaisesti 30 (sivellin, ruiskutuspistooli, levitystelat, kastaminen) jne. erilaisten alustojen tai substraattien päälle: metallisubstraatit, esim. alumiini, tavallinen teräs, galvanoitu teräs, 35 muoviaineet, puu jne.

8 95143

Substraatin päälle levitetty päällystys muodostaa kostean kalvon, joka kuivataan haihduttamalla liuotin tai liuottimet ja/tai verkkouttamalla kemiallisesti.

5 Kalvon kuivaus voidaan suorittaa ympäristön lämpötilassa tai kuivausuunissa.

Kun päällystys tai pinnoite on kuivunut, voidaan arvioida sen mekaaniset ominaisuudet, sen substraattiin kiinnittymi-10 sen laatu ja sen kiilto.

Huomautus: kaikissa seuraavissa esimerkeissä vastaa liuoksessa tai suspensiossa oleville yhdisteille (akryylihartsi fluorattu terpolymeeri, kovetushartsi) ilmoitettu paino 15 mainitun yhdisteen sisältävän liuoksen kokonaispainoa.

Esimerkki 1 A. Päällysteen valmistaminen • 20 Valmistetaan päällyste sekoittamalla aineosat edellä ilmoi tetulla tavalla, so. valmistamalla dispersio ainakin osasta akryylihartsia tai -hartseja ja pigmentistä tai pigmenteistä yhteen tai useampaan liuottimeen.

25 Työskennellään käyttäen kuuladispergoimislaitetta. Kun dispersio on valmis, lisätään päällysteen täydennysosa, nimittäin fluorattu terpolymeeri tai terpolymeerit, mahdollinen akryylihartsin tai hartsien jäännös ja kovetushartsit, ja sekoitetaan aineosat oikein hyvin keskenään.

30 B. Päällysteen aineosat 11 Dispersio Päällyste sisältää (grammoissa): 35 lämmössä kovettuvaa akryylihartsia (metyylimetakrylaattia, hydroksietyyli-metakrylaattia, metakryylihappoa, butyyli- 95143 _ / akrylaattia 60/18/2/20 (paino-osia), Mn = 2 800 ja Mw = 10 600) liuotettuna metyyli-isobutyyli-5 ketoniin (konsentraatio: 70 paino-%) 89 titaanidioksidia 131 sykloheksanoni/asetoni/dimetyyliformamidi 31 (vastaavasti paino-osissa: 66/17/17) 10 2) Täydennysosa fluorattua kopolymeeriä liuoksessa, joka on seos painosuhteessa 2/1 sykloheksanoni/-asetoni (konsentraatio: 25 paino-%) 733 isosyanaattiyhdistettä, joka perustuu heksa-15 metyleeni-di-isosyanaattiin 16 Käytettyjen fluorattujen kopolymeerien tyypilliset fysikaaliset arvot on ilmoitettu taulukossa I (esimerkit l.a.- 1.1.).

20

Fluoratun polymeerin painosuhde kaikkiin hartseihin nähden on 7 0 %.

C. Päällysteen käyttäminen 25 Kohdan A mukaan valmistettua päällystettä levitetään sauva-kaapimen avulla, joka on 100 μπι, bonderiitilla 720 L käsitellyn alumiinilevyn päälle. Annetaan kalvon kuivua 15 d ympäristön lämpötilassa ja mitataan kuivan kalvon paksuus, joka on 18 μιη.

30

Arvioidaan saadun kalvon ominaisuudet ja erikoisesti testataan: « peilikiilto 60°C:ssa mitataan normin NFT 30064 mukaan, 35 kiinnittyminen mitataan normin NFT 30038 mukaan, kynällä naarmutuskovuus mitataan normin ASTM D 3363-74 mukaan.

Mittaustulokset on koottu taulukkoon I.

5 10 95143

Esimerkki 2

Uusitaan esimerkki l:n koe päällysteen kanssa, joka sisältää (grammoissa): 11 Dispersio termoplastista akryylihartsia (joka perustuu metyylimetakrylaattiin ja 10 etyyliakrylaattiin, Tv = 60°C, kovuus TUKON = 15-16) liuotettuna ksyleeniin (konsentraatio: 40 paino-%) 181 titaanidioksidia 121 sykloheksanoni/asetoni/dimetyyliformamidi 15 (vastaavasti paino-osissa: 66/17/17) 24 2) Täydennysosa fluorattua kopolymeeriä, jonka tyypilliset fysikaaliset arvot on annettu taulukossa I, \ 20 liuotettuna seokseen metyylietyyliketoni/- ksyleeni/etoksipropanoli painosuhteessa 50/45/5 (konsentraatio: 25 paino-%) 674

Fluoratun polymeerin painosuhde kaikkiin hartseihin nähden 25 on 70 %.

Valmistetaan ja levitetään saatu päällyste samalla tavoin kuin esimerkissä l.C.

30 Tulokset on koottu taulukkoon I.

: Esimerkki 3

Uusitaan esimerkki l:n koe päällysteen kanssa, joka sisältää (grammoissa): 35 11 95143 1) Dispersio lämmössä kovettuvaa akryylihartsia 5 (metyylimetakrylaatti, hydroksietyyli-metakrylaatti, metakryylihappo, butyyli-akrylaatti painosuhteessa 60/18/2/20, 10 Mn = 2 800 ja Mw = 10 600) liuotettuna metyyli-isobutyyliketoniin (konsentraatio: 70 paino-%) 89 titaanidioksidia 131 sykloheksanoni/asetoni/dimetyyliformamidi 15 (vastaavasti paino-osissa: 66/17/17) 31 2) Täydennysosa fluorattua kopolymeeriä, jonka tyypilliset fysikaaliset arvot on annettu taulukossa I, 20 liuotettuna seokseen painosuhteessa 2/1 sykloheksanoni/asetoni (konsentraatio: 25 paino-%) 731 lämmössä kovettuvaa akryylihartsia (metyylimetakrylaatti, hydroksietyyli-25 metakrylaatti, metakryylihappo, butyyli- akrylaatti painosuhteessa 60/18/2/20,

Mn - 2 800 ja Mw = 10 600) liuotettuna metyyli-isobutyyliketoniin 30 (konsentraatio: 70 paino-%) 1 melamiiniformoli-hartsia 90-prosenttisena liuoksena isobutanolissa 17 ' * Fluoratun polymeerin painosuhde kaikkiin hartseihin nähden 35 on 70 %.

Valmistetaan ja levitetään esimerkissä l.C. saatu päällyste.

12 95143 Tällä tavoin päällystetty levy pidetään kuivausuunissa 30 min lämpötilassa 130°C.

Saatu päällyste arvioidaan samojen testien avulla kuin ne, 5 jotka on selostettu esimerkissä l.C.

Tulokset on koottu taulukkoon I.

10 Esimerkki 4

Uusitaan esimerkki l:n koe päällysteen kanssa, joka sisältää (grammoissa): 11 Dispersio 15 lämmössä kovettuvaa akryylihartsia (metyylimetakrylaatti, hydroksietyyli- metakrylaatti, metakryylihappo, butyyli- akrylaatti painosuhteessa 60/18/2/20, : 20 _ • Mn = 2 800 ja Mw = 10 600) liuotettuna metyyli-isobutyyliketoniin (konsentraatios 70 paino-%) 103 titaanidioksidia 152 25 sykloheksanoni/asetoni/dimetyyliformamidi (vastaavasti paino-osissa: 66/17/17) 37 21 Täydennysosa fluorattua kopolymeeriä liuotettuna seokseen 30 sykloheksanoni/asetoni painosuhteessa 2/1 (konsentraatio: 25 paino-%) 607 isosyanaattiyhdistettä, joka perustuu i ' heksametyleeni-di-isosyanaattiin 32 35 Käytettyjen fluorattujen kopolymeerien tyypilliset fysikaa liset arvot on ilmoitettu taulukossa I (esimerkit 4.a.-4.1).

13 95143

Fluoratun kopolymeerin painosuhde kaikkiin hartseihin on 50 %.

Valmistetaan, levitetään ja arvioidaan tällä tavoin saatu 5 päällyste samalla tavoin kuin esimerkissä l.C.

Tulokset on koottu taulukkoon I.

Esimerkki 5 10 Uusitaan esimerkki l:n koe. Päällyste, joka valmistetaan kuten kohdassa l.A. ja jonka koostumus on identtinen esimerkki l.d:n koostumuksen kanssa levitetään ruiskutuspistoo-lin avulla kuusipuulevylle ja kuivataan sitten ympäristön lämpötilassa 15 d ajan.

15

Kuivan kalvon paksuus on 25 μπι.

Saatu päällyste arvioidaan samojen testien avulla kuin ne, jotka on esitetty esimerkissä 1.

20

Tulokset on koottu taulukkoon I.

Esimerkki 6

Uusitaan esimerkki l:n koe. Päällyste, joka on valmistettu 25 kohdan l.A. mukaisesti ja jonka koostumus on identtinen esimerkki l.d:n koostumuksen kanssa, levitetään ruiskutus-pistoolin avulla polybutyleenitereftalaatti-levylle ja kuivataan sitten 30 min ajan lämpötilassa 80°C.

30 Kuivan kalvon paksuus on 25 μπ».

.. 24 h kuluttua arvioidaan saatu päällyste samojen testien avulla kuin ne, jotka on esitetty esimerkissä l.C.

35 Tulokset on koottu taulukkoon I.

14 95143

Esimerkki 7

Uusitaan esimerkki 3:n koe. Valmistetun päällysteen koostumus on identtinen esimerkki 3:n koostumuksen kanssa ja se levitetään ruiskutuspistoolin avulla pehmeätä terästä ole-5 valle levylle, josta on etukäteen poistettu rasva ja kuivataan se sitten kuivausuunissa 30 min ajan lämpötilassa 130°C.

Kuivan kalvon paksuus on 25 μιη.

10 24 h kuluttua arvioidaan saatu päällyste samojen testien avulla kuin ne, jotka on esitetty esimerkissä l.C.

Tulokset on koottu taulukkoon I.

15

Taulukko I

„ 95143 ίο

! ; r ; ; Kiinnit- ! J

! Esimerkin ! Fluoratun kopolyraeerin ‘Kiilto J'tyminen , KovuusJ

'· No · monaneerit (nooli-%) % % j j j I I .

! l.a ! W / C F. / C F Cl ! 54 ! 100 ! H ! ! ! 74Z / 17 * / Z9 3 ! ! ! ! I I '»111 ; · I · · · ! l.b ! VF. / C- F, / C- F_ Cl ! 59 ! 100 ! H ! ! ! 77Z / 20 4 / Z3 3 ! ! ! !

, I I I

• · · · · · ! l.c ! VF / C F, / C F Cl ! 38 ! 100 ! H ! ! ! 72Z / 23,5 / Z4,5 ! ! ! !

»I I I ; I

! l.d ! VF,/ C F / C F Cl ! 79 ! 100 ! H ! ! ! 80Z / 13 4 7 Z7 3 ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! l.e ! VF / C F. / C F Cl ! 74 ! 100 ! H ! ! ! 85Z / 10 / Z5 3 ! ! ! ! ! l.f ! VF / C F. / C F Cl ! 75 ! 80 ! B ! j vertailu | 73Z / ϊ5 4 / ?2 3 j j j | ! ! ! ! ! ! ! l.g ! VF / C F / C F Cl ! 68 ! 80 ! 2B Ϊ J Vertailu \ 68 ! h | \ \ | ! ! ! ! ! ! ! l.h ! VF / C F, / C F Cl ! 76 ! 60 ϊ B ! • „ ! 7975/ Γ0.5 / 10 J ! ! ! !

j Vertailu , ! ! ! I

! ! ! ! ! ! ! 1.1 ! VF- / C- F, / C- F, ! 18 ! 60 ! HB ! ' ! 79 / 19 / 32 ! ! ! ! j Vertailu j ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! l.j ! VF / C F / C F ! 80 ! 80 ! 2B ! ! , ! 80 / 16 / 34 b ! ! ! !

ϊ Vertailu t ! ! ! I

I j ; j J I

! l.k ! VF / C F ! 8 ! 30 ! B ! ! .. ! 85Z / 15 A ! ! ! ! »Vertailu ι ι t i t ♦ · · · , • 1 · · · · ! 1.1 ! VF / C F. ! 30 ! 30 ! HB ! Ϊ T ^ ., ! 802 / 2θ 4 ' ' ! ! ι vertailu , ! ! ! ! 16 95143 » ! ! ! ί ! ! Esimerkin ! Fluoratan kcpolymeerin · Kiilto Kiinnit- Kovuus! i No J moncmeerit (mooli-%) , % tyminen * ' • · · j:___· ! ! ! ! ; » ! 2 ! VF / C F, / C F Cl ! 76 ! 100 ! F ! ! ! 80^ / 13 4 / Z7 * ! ! ! ! ! ! tit; j ; r t j j ! 3 ! VF / C F, / C F Cl ! 77 ! 100 ! 3H ! ! ! 80Z / 13 4 / Z7 3 ! ! ! ! ! j ! ! ! ! it ; j ; » ! 4.a ! VF / C F. / C F Cl ! 77 ! 100 ! H ! ! ! 742 / 17 4 / Z9 J ! ! ! ! ! ! iiij

J I J I J I

! 4.b I VF / C. F, / C F Cl ! 63 ! 100 ! H ! ! ! 77 / 20 * / Z3 ! ! ! ! ! i » j j i 1 I j 1 I j ! A.c ! VF / C F / C F Cl ! 66 ! 100 ! 3H ! ! ! 72Z / 23,5 / Z4,5 l l ll ! i ! ! ! !

t I I j j I

! 4.d ! VF / C. F, / C F Cl ! 80 ! 100 ! 2H ! ! ! 80 / 13 / 7 3 ! ! ! 1 ; ; I I ; j ; ; j t j ; ! 4.e ! VF / C, F, / C F“ Cl ! 86 ! 100 ! H ! I ! 85 / 10 / l5 J ! ! ! ! ;t ! ! ! ! i ; 1 t j j ! 4.f ! VF / C F, / C F Cl ! 75 ! 100 ! B ! ! .-, I 73 / 15 / 12 J ! ! ! ! j Vertailu , . χ j , I - t j j j j ! 4.g ! VF / C F / C F Cl ! 68 ! 100 ! 2B ! ! „ ^ ., ! 68Z / 21 4 / 11 J ! ! ! ! , Vertailu , ! ! ! ί ; ; j j t j ! 4.h ! VF / C F, / C F Cl ! 76 ! 60 ! B ! ! 79,5/ 10,5/ Γ0 J ! ! ! ! , Vertailu , , i ,, , I , j j , ί 4.i ί VF / C„ F. / C F, ! 38 ! 100 ! F ! ! ., ! 792 / h 4 / \ 6 ! ! ! ! , Vertailu , ,,,, , , —j ; , , .! 4.j ! VF. / C, F. / C. F, ! 86 ! 100 ! B ! ’ ^ ., ! 802 / h A / l 6 · ! ! , Vertailu , , , , , 17 95143 I [ i i j j ' Esimerkin · Fluoratun kopolymeerin 'Kiilto Kiinnit- Kovuus! j No i mananeerit (mooli-%) i % ’

1 I J 1 I J I

! 4.k ! VF / C F, ! 30 ! 80 HB ! ! ! 85 / 15 ! ! ! ! » Vertailu ; ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 4.1 ! VF / C F ! 60 ! 80 ! HB ! ! ! 80Z / 20 ! ! ! ! ! Vertailu j ! ! ! ! ! ~! ! ! ! ! ! 5 ! VF / C F, / C F Cl ! 75 ! 100 ! H ! ! _ ! 80 / 13 / 2 73 ! ! ~ ! ! !_____! ! ! ! ! '· *· ! ! ! ! ! 6 ! VF / C, F. / C. F- Cl ! 73 ! 100 ! H ! ! ! 80Z / 13 4 / 2 73 ! ! ! ! !_!_ _ ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! • 7 ! VF / C- F. / C_ F, Cl ! 74 ! 100 ! 2H ! ! - ! 802 / t3 4 / 2 73 ! ! ! ! !_!_!_!_!_!

Huomautus: on lyhennys, jcka vastaa vinyl ideenifluoridia.

. « 18 95143 f ! ! ! , . „ ! Dynaaminen viskosi- ! , Esimerkin No , , I J teetti (Pa.s) [ · ! · · ! l.a 4.a ! 0,53 ! Ϊ_ !_! ! ! ! ! l.b 4.b ! 0,5 ! !_!_! ! ! ! ! l.c 4.c ! 0,73 ! i i t ! l.d 4.d 5 6 ! 0,41 ! j ; t ! l.e 4.e ! 0,39 ! ! ' i ! ! ! ! l.f 4.f ! 0,584 ! ! f j ! ! ; ! l.g 4.g ! 0,874 ! ! ! ! ! l.h 4.h ! 0,192 ! !___ ! ! ! ! ! ! l.i 4.i ! 0,25 ! ! ! i * I ; ! l.j 4.j ! 0,354 ! ! ! ! J ! ! ! l.k 4.k ! 160 ! j j j ! 1.1 4.1 ! 9 ! !_!_! ! ! '· ! 2 ! 0,41 ! ! ! ! ! ! ! ! 3 ! 0,41 Ϊ ! ! j

Claims

19 95143

1. Koostumus pintojen päällystämistä tai pinnoittamista varten, joka perustuu yhteen tai useampaan fluorattuun terpolymeeriin ja akryylihartsiin tai -hartseihin, tunnettu 5 siitä, että fluorattu terpolymeeri tai terpolymeerit koostuvat mooliprosenteissa 70-85 %:sta ryhmiä, jotka ovat peräisin vinylideenifluori-dista, 10 10-25 %:sta ryhmiä, jotka ovat peräisin tetrafluorietylee- nistä, 3-9 %:sta ryhmiä, jotka ovat peräisin trifluoriklooriety-leenistä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fluoratun terpolymeerin tai terpolymeerien dynaaminen viskositeetti mitattuna 24°C:ssa seoksesta, jossa on painosuhteessa 2/1 sykloheksanonia/asetonia, on pienempi tai yhtä suuri kuin 1 Pa.s. 20

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää: yhtä tai useampaa kovetushartsia, 25 ja/tai yhtä tai useampaa liuotinta, ja/tai pigmenttejä tai väriaineita, ja/tai erilaisia lisäaineita, kuten täyteaineita, kostuttavia aineita, antioksidantteja, fungisideja, sedimentoitumista ehkäiseviä aineita ja sakeuttavia aineita. 30

4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostu-mu, tunnettu siitä, että terpolymeerin tai terpolymeerien painosuhde kaikkien hartsien yhteismäärään on välillä 30-90 % ja mieluimmin välillä 50-70 %. 35

5. Substraatit, tunnetut siitä, että niissä on pinnoite tai päällystys, jonka koostumus on sellainen kuin on määritelty missä tahansa patenttivaatimuksessa 1-4. 20 95143