PT89221B

PT89221B - Processo para a producao de dioxido de cloro numa celula electrolitica

Info

Publication number: PT89221B
Application number: PT89221A
Authority: PT
Inventors: Marek Lipsztajn; Zbigniew Twardowski; James D Mcgilver
Original assignee: Sterling Canada Inc
Priority date: 1988-02-16
Filing date: 1988-12-14
Publication date: 1993-09-30
Also published as: BR8807003A; YU46719B; JPH01219185A; CA1330964C; AU2697788A; FI87936B; YU235988A; NO173513B; DE3882220D1; FI890172A0; JPH021917B2; PL160949B1; AU604590B2; NO173513C; AR240340A1; NO885436L; EP0328818B1; ES2041321T3; NO885436D0; ATE91306T1

Description

presente invento refere-se à produção de dióxido de cl_o ro em forma substancialmente pura, isto é, substancialmente isenta de cloro.

dióxido de cloro é amplamente utilizado como produto químico de branqueamento, e sabe-se que é produzido por redução de clorato de sódio num meio de reacção aquoso ácido. A reacção pela qual se forma dióxido de cloro é representada pela equação:

CIO - + Cl“ + 2H ⁺ > C10₂ + 1/2C1₂ + H₂0

Portanto, em geral, há co-produção de cloro com o dióxido de cloro.

Conhecem-se processos em que o cloro assim produzido é r_e duzido quimicamente, por exemplo com utilização de dióxido de enxofre ou metanol, produzindo por este meio iões cloreto para o processo in situ. Esses processos utilizam ácido sulfúrico como fonte de ácido.· do que resulta sulfato de sódio como subproduto.

Além disso, tem havido sugestões na arte para se utilizarem procedimentos electrolíticos para a produção de dióxido de cloro. Neste aspecto, os requerentes têm conhecimento das Patentes norte-americanas NQs. 3 904 495, 3 904 496, 3 920 801, 4 308 117, 4 324 635 e 4 456 510.

Com excepção da última destas patentes, o dióxido de cloro é produzido em todos os casos conjuntamente com o cloro proveniente de solução aquosa de clorato no compartimento anódico de uma célula com compartimentos múltiplos. Na Patente norte-americana NQ. 4 456 510, efectua-se a electrólise de uma solução aquosa de clorito de sódio para produzir dióxido de cloro.

De acordo com o presente invento, proporciona-se um processo electrolítico para a produção de dióxido de cloro que se efectua no compartimento catódico de uma célula dividida por uma membrana permutadora de catiões, na qual o cloro produzido é reduzido electroliticamente no compartimento catódico no qual está colocado um cátodo com uma área de superfície elevada que tem uma

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-3superfície alectrocondutara tridimensional. Os iões clorato, geralmente na forma de uma solução aquosa de clorato de sódio, são alimentados ao compartimento catódico no qual se proporcionam iões hidrogénio e iões cloreto. Os iões clorato são reduzidos com os iões hidrogénio e iões cloreto no compartimento catódico para produzir o dióxido de cloro, que é evacuado do compartimento catódico, enquanto se aplica uma corrente eléctrica para reduzir o cloro co-produzido a iões cloro. Os iões hidrogénio são formados electroliticamente no compartimento anódico e são transferidos do compartimento anódico para o compartimento catódico. Desta maneira, produz-se electroliticamente dióxido de cloro de gran de pureza a partir de alimentação de clorato.

dióxido de cloro é gerado quimicamente no compartimento catódico de acordo com a equação:

NaClO-j + 2H⁺ + 2C1 ---> C10₂ + 1/2C1₂ + NaCl + 0 cloroCo-produzido com o dióxido de cloro no compartimento catódico de acordo com esta equação é reduzido electroliticamente a iões cloreto, deixando o produto dióxido de cloro que sai do compartimento catódico substancialmente isento do cloro.

Alimenta-se água ao compartimento anólito da célula, depois de uma carga inicial de um oxi-ácido. A electrólise efectua da na célula produz oxigénio gasoso, que é evacuado do compartimento anódico, e iões hidrogénio, que migram através da membrana permutadora de catiões para o compartimento anódico para proporcionar-lhe iões hidrogénio para a reacção química de produção de dióxido de cloro neste compartimento. Por cada átomo-grama de cloro reduzido electroquimicamente no compartimento catódico a Cl , é transferida uma mole de H⁺ para o compartimento catódico, proporcionando assim 1 mole das duas moles de iões hidrogénio e iões cloreto necessárias para a operação contínua da reacção de produção de dióxido de cloro. Por conseguinte, o compartimento catéd_i co necessita da alimentação de 1 mole de clorato de sódio, 1 mole de iões hidrogénio e 1 mole de iões cloreto para manter a produção de dióxido de cloro como processo contínuo.

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-4A1ternativamente pode alimentar-se 1/2 mole de cloro ao compartimento catódico, Juntamente com uma mole de clorato de s_ó dio. Neste caso, duas moles de H⁺ são transferidas do compartimento anódico para o compartimento catódico para satisfazer a ne cessidade de ião hidrogénio do processo, enquanto que a 1/2 mole da alimentação de cloro ao compartimento catódico e a 1/2 mole de cloro co-produzido no compartimento catódico são reduzidas electroquimicamente para proporcionar as duas moles de iões clore to.

invento é ainda descrito de modo ilustrativo com referência aos desenhos anexos, nos quais:

a Figura 1 é uma representação esquemática de uma célula electrolítica para a produção de dióxido de cloro de acordo com uma concretização do invento;

a Figura 2 é uma representação esquemática da integração de uma célula electrolítica para a produção de dióxido de cloro com uma célula electrolítica para a produção de clorito de sódio, de acordo com outra concretização do presente invento; e a Figura 3 é uma representação esquemática da integração de uma célula electrolítica para a produção de dióxido de cloro com uma célula electrolítica para a produção de hidróxido de sódio e cloro.

Fazendo primeiro referência à Figura 1, esta apresenta uma célula electrolítica 10 para a produção de dióxido de cloro de acordo com uma concretização do invento. Alimenta-se solução aquosa de clorato de sódio pela linha 12 ao compartimento catódico 14 da célula 10, a qual contém um eléctrodo tridimensional. Alimenta-se também um ácido, preferivelmente ácido clorídrico, ao compartimento catódico 14 pela linha 16.

A solução aquosa de clorato de sódio alimentada pela linha 12 tem uma concentração suficiente para estabelecer, ao seu caudal, uma concentração relativamente elevada de clorato de sódio no compartimento catódico 14, geralmente maior do que cerca de 5 molar, preferivelmente cerca de 5 a cerca de 6,5 molar. Usualmente, a solução de clorato de sódio alimentada tem uma concen68 559

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-5tração na gama de cerca de 3 a cerca de 7 molar.

A célula 10 tem uma membrana permutadora de catioes 18 que separa o compartimento catódico 14 de um compartimento anódico 20. Depois de uma carga inicial de um oxi-ácido, geralmente ácido sulfúrico, alimenta-se água pela linha 22 ao compartimento anódico 20, e iões hidrogénio produzidos por electrólise do anóli. to migram através da membrana permutadora de catioes 18 para o compartimento catódico 14. A solução anólito de ácido sulfúrico é recirculada pela linha 23.

A migração de iões hidrogénio através da membrana permutja dora de catioes 18 e a alimentação de ácido clorídrico pela linha 16 estabelecem uma normalidade ácida total no compartimento catódico 18 de pelo menos cerca de 0,01 normal, preferivelmente pelo menos cerca de 0,05 normal.

oxigénio co-produzido no passo de electrólise no compaj? timento anódico é evacuado pela linha 24 a partir do compartimento anódico 20.

No compartimento catódico 14, o clorato de sódio alimenta do pela linha 12 reage quimicamente com os iões hidrogénio e iões cloreto alimentados pela linha 16, os iões hidrogénio produzidos electroliticamente transferidos através da membrana permuta dora de catioes e os iões cloreto produzidos electroliticamente no compartimento catódico 14 como se descreve abaixo, para formar dióxido de cloro e cloro de acordo com a equação:

NaClO^ + 2H⁺ + 2C1“ ---> 010_? + 1/2C1₂ + NaCl + H₂ 0

Metade da necessidade em iões hidrogénio é proporcionada pelo ác_i do alimentado pela linha 16, sendo o restante da necessidade em iões hidrogénio proporcionada pelos iões hidrogénio transferidos a partir do compartimenta anódico 20.

cloro co-produzido é reduzido nas condições electroquímicas existentes no compartimento catódico 14, selectivamente em relação ao dióxido de cloro aí presente. Os iões cloro assim pro duzidos proporcionam metade dos iões cloreto para a redução quími ca do clorato, sendo o restante dos iões cloreto proporcionados

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-6pelo ácido clorídrico alimentado pela linha 16, ou a partir de a_l guma outra fonte externa conveniente de iões cloreto, por exemplo cloreto de sódio.

Consoante as condições electrolíticas existentes no compartimento catódico, os iões cloreto podem ser produzidos directa. mente a partir do clero co-produzido por redução electroquímica, de acordo com a equação:

1/2C1₂ + e

Cl ou indirectamente por redução química com iões clorito produzidos electroliticamente a partir de dióxido de cloro, de acordo com as equações:

Cl

Neste último procedimento, a formação de iões clorito é controlada de modo a evitar redução electrolítica ulterior de clorito, que produz cloro de maneira ineficaz.

A concentração de cloro no produto da corrente de gás de saída na linha 16 pode ser monitorizada e a corrente aplicada à célula é utilizada para controlar a concentração de cloro.

As alimentações de clorato de sódio pela linha 12 e de iões cloreto pela linha 16, assim como os iões^cloreto produzidos electroquimicamente estabelecem uma proporção/iões clorato para cloreto no compartimento catódico 14 geralmente de pelo menos ceq ca de 1:1, preferivelmente cerca de 2:1 a cerca de 4:1.

□ potencial de eléctrodo que é aplicado ao cátodo é mais positivo do que -1 volt em comparação com um eléctrodo de calomelanos saturado (SCE) e como determinado no alimentador de corrente ao cátodo e mais negativo do que o potencial de circuito aberto nas condições existentes, preferivelmente cerca de -0,2 volt.

potencial de eléctrodo do cátodo refere-se ao potencial da solução medido na alimentador de corrente, de maneira análoga

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-7a um eléctrodo de placa plana. Um eléctrodo tridimensional, como o aqui utilizado, tem inerentemente uma distribuição de potencial no interior da estrutura, e o potencial real dependerá da localização da determinação e pode ser mais negativo do que -1 volt vs. S CE .

compartimento catódico 14 é mantido preferivelmente a uma temperatura elevada, para auxiliar a taxa de formação de dióxido de cloro. Usualmente, utiliza-se uma temperatura acima de cerca de 50QC, preferivelmente cerca de 60 a cerca de 70QC.

Alternativamente, pode alimentar-se cloro ao compartimento catódico 14 em vez dos iães hidrogénio e iões cloreto na linha 16, para redução selectiva a iões cloreto juntamente com a redução selectiva do cloro co-produzido. Neste caso, aumenta-se a alimentação de anólito para proporcionar o dobro da migração de iões hidrogénio através da membrana 1Θ e proporcionar, portanto, todos os iões hidrogénio necessários ao compartimento catódico 14.

dióxido de cloro produzido na reacção química, substancialmente isento de cloro, é evacuado do compartimento catódico 14 como corrente de gás de produto pela linha 26. Esta corrente de dióxido de cloro pode ser utilizada ul teriormente conforme des. crito, por exemplo, relativamente à concretização da Figura 2 adiante.

cloreto de sódio subproduto proveniente da produção quí mica de dióxido de cloro é retirado do compartimento catódico na forma de uma solução aquosa pela linha 28. Esta solução aquosa de cloreto de sódio pode ser impelida para uma célula de clorato para conversão electrolítica em solução aquosa de clorato de sódio para reciclar para o compartimento catódico 14 para proporciçi nar pelo menos parte do clorato de sódio da linha 12.

cátodo utilizado no compartimento catódico 14 é um eléctrodo de área superficial elevada que tem uma superfície de contacto com o electrólito tridimensional, que permite um tempo de contacto prolongado entre os reagentes.

termoárea superficial elevada em relação ao cátodo

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-θdiz respeito a um eléctrodo do tipo em que o electrólito está exposto a uma área superficial elevada de superfície de eléctrodo em comparação com as dimensões físicas do eléctrodo. 0 eléctrodo é formado com interstícios através dos quais o electrólito circula, e, desta maneira, tem uma superfície de contacto tridimensional com o electrólito.

cátodo com área superficial elevada pode ser do tipo d_e nominado fiou/ through, em que o eléctrodo é formado por material poroso electrocondutor, por exemplo camadas de tecido electrocondutor e o electrólito circula através da estrutura porosa geralmente em paralelo ao fluxo de corrente, enquanto está a ser subme tido a electróiise, e sendo assim exposto à área superficial elevada da malha do eléctrodo.

cátodo com área superficial elevada pode ser também do tipo denominado flouj by, em que o eléctrodo compreende um leito compactado de partículas electrocondutoras individuais e o electrólito circular através do leito compactado em direcção aproxima damente perpendicular ao fluxo de corrente, enquanto está a ser submetido a electróiise, e, sendo assim, exposto à área superfic_i al elevada das partículas electrocondutoras do leito compactado.

eléctrodo pode ser construído com materiais que têm ba_i xo sobrepotencial ou preferivelmente elevado sobrepotencial, particularmente grafite, para a reacção Cl^ --> Cl. Como é conheci do dos especialistas da técnica electroquímica, o sobrepotencial de um eléctrodo relativamente à reacção electroquímica C^/Cl diz respeito à relação entre o potencial aplicado ao eléctrodo e o potencial de equilíbrio para manter a reacção electroquímica a uma taxa razoável. Se o potencial de eléctrodo estiver próximo do potencial de equilíbrio, considera-se então que o eléctrodo tem um sobrepotencial baixo, enquanto que, se for necessário um potencial muito mais negativo para se obter uma taxa de redução significativa, o eléctrodo é então considerado com um sobrepotencial elevado.

□s materiais para a construção desses eléctrodos de sobre potencial baixo são conhecidos e são empregues nos denominados

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-9Eléctrodos Dimensionalmente Estáveis. Esses eléctrodos compreendem geralmente um substrato, que é titânio, zircónio, tântalo ou háfnio, e têm um revestimento superficial electrocondutor, o qual pode ser um metal precioso, por exemplo platina; uma liga de metais preciosos, por exemplo uma liga de platina-irídio; um óxido metálico, por exemplo óxido de ruténio ou dióxido de titânio; um platinato, por exemplo platinato de lítio ou platinato de cálcio; ou misturas de dois ou mais desses materiais. Qualquer destes materiais pode ser utilizado para proporcionar o mat_e rial para a construção de um cátodo de sobrepotencial baixo.

A célula 10 na qual se efectua a produção electrolítica de dióxido de cloro de acordo com o presente invento pode ter qualquer construção conveniente. Usualmente, a célula é dividida em compartimentos de anólito e de católito 20 e 14 por uma rnsuibra na permutadora de iões 18, usualmente uma membrana permutadora de catiões de modo a promover a transferência de iões hidrogénio e a evitar a interacção de gases produzidos no ânodo, usualmente oxigénio, com o dióxido de cloro e a electro-redução no cátodo. 0 ânodo da célula pode ser construído com qualquer material electrjg condutor desejado, por exemplo grafite ou metal.

Fazendo agora referência à Figura 2, apresenta-se nesta a integração do gerador de dióxido de cloro 10 da Figura 1 com uma célula de clorato 30 e uma célula geradora de clorito 32, conforme descrito adiante de maneira mais pormenorizada. Nesta concretização, o subproduto cloreto de sódio da linha 28 é impelido para a célula de clorato 30, na qual o cloreto de sódio é electroli. sado para formar clorato de sódio, o qual é reciclado pela linha

12	para o	gerador	de	dióxido de cloro	10.	0 hidrogénio subprodu
to	da electrólise	na	célula	de clorato	30	é evacuado pela linha
34.
	0	dióxido	de	cloro	formado no	gerador 10 é impelido pela

linha 26 para o compartimento catódico 36 da célula geradora de clorito 32. Alimenta-se cloreto de sódio pela linha 38 para um compartimento anódico 40 da célula geradora de clorito 32. A electrólise anódica produz cloro, enquanto que os iões sódio migram através de uma membrana permutadora de catiões 42 que separa

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-10o compartimento anódico 40 do compartimento catódico 36. No compartimento catódico, o dióxido de cloro impelido pela linha 26 forma iões clorito, do que resulta uma descarga de solução de cl_o rito de sódio na linha 44 a partir do compartimento catódico 36.

Pi solução de cloreto de sódio esgotada que sai do compartimento anódico 40 é reciclada pela linha 46. 0 cloro formado no compartimento anódico 40 é passado pela linha 49 para o compartimento catódico 14 do gerador de dióxido de cloro 10. Em comparação com a Figura 1, todos os iões hidrogénio e iões cloreto para a produção catódica de dióxido de cloro são produzidos in situ no compartimento 14 a partir da alimentação de cloro pela linha 48 e da migração de iões hidrogénio. Este resultado obtém-se por meio do aumento da corrente fornecida à célula de 1 Faraday para 2 Faradays por mole de dióxido de cloro produzido.

processo global entre o gerador de dióxido de cloro 10 e a célula de clorito 32 não necessita (teoricamente) de entrada adicional de iões hidrogénio e/ou iões cloreto, uisto que todos os iões hidrogénio e/ou iões cloreto necessários para o gerador de dióxido de cloro são proporcionados pelo sistema e não há necessidade de manipular qualquer saída de cloro. A integração ulterior com a célula clorato produz um sistema no qual as únicas entradas são cloreto de sódio e energia e as únicas saídas são clorito de sódio, hidrogénio e oxigénio.

Uma modificação do procedimento da Figura 2 implica o encaminhamento de cloreto de sódio a partir da câmara de anólito 40 da célula geradora de clorito 32 para a célula de clorato 30. Além disso, qualquer ácido hipocloroso da corrente de gás de saída de hidrogénio 34 pode ser condensado e reciclado para o compartimento catódico do gerador de dióxido de cloro 10.

Na Figura 3, está ilustrada a integração do gerador de dióxido de cloro 10 com uma célula de cloro-cáustico 50. Neste caso, o subproduto cloreto de sódio, juntamente com clorato de s_ó dio que não reagiu, é impelido pela linha 28 para o compartimento anódico 52 da célula de cloro-cáustico 50. Um electrólito é imp_e lido pela linha 54 para o compartimento catódico 56 da célula de cloro-cáustico, separado do compartimento anódico 52 por uma mem68 559

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-li braria permutadora de catibes 58.

cloro produzido no compartimento anódico 52 é impelido na forma de uma solução aquosa no clorato de sódio que não reagiu pela linha 60 para o compartimento catódico do gerador de dióxido de clero 10. Recupera-se hidróxido de sódio do compartimento catódico 50,como produto,na linha 62 e hidrogénio gasoso, subproduto, é evacuado pela linha 64.

processo global da concretização da Figura 3 é descrito pela equação:

H₂0 + NaClO^ + 2e ---> C10₂ + NaOH + 1/20 + 1/2H₂

As necessidades de entradas são clorato de sódio e energia para produzir dióxido de cloro, hidróxido de sódio, oxigénio e hidrogé, nio. 0 hidróxido de sódio é útil noutro ponto da fábrica e os ga^ ses, subprodutos, podem ser evacuados.

invento é ilustrado pelo seguinte Exemplo:

instalou-se uma célula experimental conforme se pode ver na Figura 1. A célula era uma célula MP convencional da Electrocell AB, que tinha sido modificada para nela ser instalado um eléctrodo tridimensional formado pela inserção de um feltro de grafite (Union Carbide Corporation) no compartimento catódico. A célula estava dividida em compartimentos anódico e catódico por uma membrana permutadora de catibes (NAFICN 120). A área da mem2 brana era de 1 dm , enquanto que a área do cátodo foi estimada em aproximadamente 100 a 1000 vezes a área da membrana. Um eléctrodo que liberta oxigénio, dimensionalmente estável, foi utilizado como ânodo.

A alimentação ao compartimento catódico foi de 8,626 moles de clorato de sódio, 2,356 moles de cloreto de sódio e 1,536 moles de HC1. Utilizou-se ^H ₂ ^S04 6N ^como anólito. Aplicou-se um potencial de eléctrodo de cerca de -0,7 volt vs. SCE ao cátodo, a uma densidade de corrente de 1,97 KA/m durante um período de 4 horas a 709C. 0 efluente proveniente da câmara catódica continha

7,659 moles de NaClO^ e 3,548 moles de NaCl. 0s gases de saída foram analisados e continham 0,626 moles de C10₂ e 0,068 moles de

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Cl₂.	D dióxido de cloro tinha uma pureza de 90,2% produzida
com uma	eficiência química de 82,2%. Em sumário desta descrição, o presente invento proporcio-

na um novo processo electrolítico para a produção de dióxido de cloro sob forma essencialmente pura. São possíveis modificações dentro do âmbito deste invento.

Claims

REIVINDICAÇOES

1 - Processo electrolítico para a produção de dióxido de cloro, caracterizado por compreender os passos de (a) proporcionar uma célula electrolítica que tem um compartimento catódico possuindo um cátodo com área de superfície elevada tridimensional e um compartimento anódico, separado do compartimento catódico por uma membrana permutadora de catiões; (b) alimentar iões clorato ao compartimento catódico e proporcionar iões hidrogénio e iões cloreto no compartimento catódico; (c) reduzir os iões clorato com os iões hidrogénio e com iões cloreto no compartimento catódico para formar dióxido de cloro enquanto se aplica uma corrente eléctrica ao compartimento catódico para reduzir o cloro co-produzido com o dióxido de cloro a iões cloreto; (d) evacuar o dióxido de cloro assim produzido do compartimento catódico; e (e) formar electrolíticamente iões hidrogénio no compartimento anódico e transferir os iões hidrogénio através de uma membrana permutadora de iões do compartimento anódico para o compartimento catódico.
2 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteriza do pelo facto de iões hidrogénio e iões cloreto no compartimento catódico serem proporcionados em parte pelos iões hidrogénio trans feridos para o compartimento catódico a partir do compartimento anódico, e por os iões cloreto produzidos por redução electrolí ti ca do cloro co-produzido, e, em parte, por ácido clorídrico alimentado ao compartimento catódico.
3 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteriza do pelo facto de serem proporcionados iões hidrogénio e iões cloreto no compartimento catódico, para os iões hidrogénio, inteiramente pelos iões hidrogénio transferidos para o compartimento catódico a partir do compartimento anódico, e, para os iões cloreto, em parte pelos iões cloreto produzidos por redução electrolítica do cloro co-produzido, e, em parte, por iões cloreto produzidos por redução electrolítica do cloro alimentado ao compartimento c.a tódico a partir de uma fonte exterior.

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4 - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracteriza. do pela integração com um processo el ec trol í tico de produção de clorito de sódio no qual o dióxido de cloro evacuado é reduzido electroliticamente a iões clorito, formando-se electroliticamente cloro que é impelida para o compartimento catódico para lhe proporcionar a alimentação de cloro, opcionalmente por integração adicional com um processo electrolítico para a produção de clorato de sódio no qual o sub-produto cloreto de sódio proveniente do compartimento catódico é electrolisado para proporcionar a alimeri tação de clorato de sódio para o compartimento catódico.
5 - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracteriza do pela integração com uma célula de cloro cáustico em que o subproduto cloreto de sódio proveniente do compartimento catódico é electrolisado para proporcionar a alimentação de cloro para o coni partimento catódico.
6 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de o católito que está no compartimento catódico ter uma concentração de ião cloreto de pelo menos 5 molar, de preferência cerca de 5 a cerca de 6,5 molar, de preferência numa proporção ião clorato para ião cloreto de cerca de 2:1 a cerca de 4:1, e uma normalidade ácida total de pelo menos cerca de 0,01 normal, de preferência cerca de 0,05 normal.
7 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de o católito que está no compartimento catódico ter uma temperatura de pelo menos cerca de 50SC, de preferência cerca de 603 a cerca de 70QC.
8 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo facto de ser aplicado um potencial de eléctrodo ao cátodo que é mais positivo que -1 volt em comparação com um eléctrodo calomel· saturado e como determinado no alimenta dor de corrente para o cátodo tridimensional e mais negativo que o potencial de circuito aberto nas condições existentes, de prefe rência cerca de -0,2 volt.
9 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo facto de o cátodo compreender camadas em

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MIS:eb 53-531 pilhadas de material de malha electrocondutora, através de cujos interstícios se infiltra a solução de clorato, em geral paralel£ mente ao fluxo da corrente, ou compreender um leito compactado de partículas electrocondutoras individuais, através do qual se infiltra a solução de clorato, em geral perpendicularmente ao fluxo da corrente, e é preferivelmente construído num material que tem um sobrepotencial elevado para a reacção larmente grafite ou outro material carbonoso.

C1₂C1, particu1D - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo facto de os iões clorato alimentados ao compartimento catódico estarem como uma solução aquosa de clorato de sódio que tem uma concentração de cerca de 3 a cerca de 7 molar.