PT88238B

PT88238B - Processo para a preparacao de composicoes moluscicidas contendo quelatos de aluminio-(iii)e/ou de ferro-(iii)

Info

Publication number: PT88238B
Application number: PT88238A
Authority: PT
Inventors: Ian Findlay Henderson; Joseph Ian Bullock; Geoffrey Gower Briggs; Leslie Foot Larkworthy
Original assignee: British Tech Group
Priority date: 1987-08-11
Filing date: 1988-08-10
Publication date: 1995-03-01
Also published as: WO1989001287A2; DD282175A5; HU202720B; TR23721A; HU905782D0; IN175346B; IL87315A; NZ225710A; EP0306160A2; ES2070416T3; KR960012200B1; RU2061375C1; EP0306160A3; EP0469690B1; OA09040A; IE74201B1; PH25783A; EP0469690A1; CN1032728A; BR8807165A

Description

DESCRIÇÃO

DA

PATENTE DE INVENÇÃO

N.° 88 238

REQUERENTE: NATIONAL RESEARCH DEVELOPMENT CORPORATION, britânica, comercial e industrial,com sede em 101 Newington Causeway, London SEI 6BU, Inglaterra.

EPÍGRAFE: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇQES

MOLUSCICIDAS CONTENDO QUELATOS DE ALUMI NIO-(III) E/OU DE FERRO-(III) .

INVENTORES: Ian Findlay Henderson,Joseph Ian Bullock,Geo ferey Gower Briggs, Leslie Foot Larkworthy ,

Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883.

Inglaterra em 11 de Agosto de 1987, sob o ns.8719006.

INP1. MOO. 113 R F 1C732

Ρ.Ι.Ν2.88.238

MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVENTO para

PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE COMPOSIÇÕES MOLUSCICIDAS CONTENDO QUELATOS DE ALUMÍNIO-(III) E/ /OU DE FERRO-(III) que apresenta

NATIONAL RESEARCH DEVELOPMENT CORPORATION, britânica, comercial e industrial, com sede em 101 Newington Causeway, London SEI 6BU, Inglaterra

RESUMO:

A invenção refere-se ao processo para a preparação de composições moluscicidas, especialmente para o controlo de caracóis e/ou lesmas, caracterizado por se misturar um quelato de aluminio-(III) com um ligando de fórmula (I) e/ou um quelato de ferro-(III) com um ligando de fórmu la (II)

I: [r^OCHOOCR²]II:[r⁵N0.N=0]^_

2 nas quais R e R , que podem ser iguais ou diferentes, representam metilo, etilo, propilo, metoxietilo, etoxi etilo, dimetoximetilo ou dietoximetilo e R representa alquilo em C^-Οθ, com a condição de que quando o grupo alquilo contém mais do que quatro átomos de carbono, o grupo é um grupo al quilo de cadeia ramificada, com as substâncias veiculares apropriadas nas proporções indicadas nas reivindicações.

Esta invenção refere-se a composições moluscicidas, especialmente para o controlo de coracóis e/ou lesmas.

De acordo, a presente invenção compreende o uso cc mo composição moluscicida de um quelato de alumínio-(III) com um ligando de fórmula I ou um quelato de ferro com um ligando de fórmula II.

I: [ÍAdOCHCOCR²]

II: [Ê⁵NO.N=q]“ nas quais 1 2

R e R , podem ser iguais ou diferentes e representam:

metilo, etilo, propilo, metoxietilo, etoxietilo, dimetoximetilo ou dietoximetilo e

R representa alquilo em com a condição de que, quan do o grupo alquilo contém mais do que quatro átomos de carbono, é um grupo alquilo de cadeia ramificada.

Geralmente são preferidos os quelatos compreendeu do três ligandos bidentados, os quais podem ser iguais ou diferentes, apesar de geralmente serem idênticos. São especialmente preferidos aqueles que perdem uma molécula de ligando ou ião formando um bicatião, como se mostra por exemplo, na equação seguinte e na qual (acac~) representa [CH^ COHCOCH-z/^-.

Al^^acac)^ á Al^I:ri(acac)₂ 5 Ai^m(acac)²+

Al'^\acac)²⁺ + acac + —

Al + acac

Os ligandos de fórmula I e II derivam facilmente / 12 respectivamente dos compostos de fórmula IA : RCOCH«COR e IIA : R NOH.N=O, por perda de um protão. Em quelatos que co preendem ligandos de fórmula I, quando pelo menos um dos sí bolos R^x e R^ é um grupo alquilo, o grupo preferido e um gru po não ramificado.

Ê especialmente preferido o quelato de alumínio 1 2

III no qual R e R representam metilo.

Nos quelatos compreendendo ligandos de fórmula II # 3 ~ , e preferido que R nao contenha mais do que quatro átomos 3 de carbono, sendo R de preferencia metilo, etilo ou n-propilo e o quelato preferido ó um trisquelato de ferro III com preendendo ligandos idênticos.

Os seguintes compostos de fórmula IA e de fórmula IIA são de particular interesse:

IA: CH^COCH^OCHj

CH₂CH«C0CH_oC0CH_z

2 2 3

CH-,CH_oC0CH«C0CH_QCH₂3 2 2 2 p

CH₅COCH₂COCH₂CH₂CH₅CH^C0CH₂Coch₂och^

CH0CH₂0 OCH(OCH_£

IIA: CH₅NOH.N=O οη^οη₂νοη.ν=ο

CH₅CH₂CH₂NOH.N=O

(ch₅)₂chnoh.n=o CH^(CH^)₂CH₂N0H.N=0 GH₅CH₂CH(CH^)NOH.N=O (ch₅)₂ch₂ch₂noh.N=O

Os ligandos e os quelatos já aqui anteriormente descritos podem ser sintetizados por modificação de processos bem estabelecidos.

A síntese de complexos compreendendo o ligando II pode ser levada a cabo através do seguinte processo:

Mg + ÍTX irMgX íc MgX + NO

-> I MgX

NO^Z e⁵-no

NO'

MgX (D H⁺

Γ^-ΝΟ z . I (2) Fe⁹⁺ L NO

Fe

Nas fórmulas anteriores X representa um halogéneo por exemplo, bromo ou iodo.

Os presentes quelatos da presente invenção podem ser usados por formulação, como venenos de contacto ou como engodo venenoso de moluscos.

De acordo com a presente invenção, inclui-se ainda no seu âmbito um veneno de contacto ou um engodo venenoso para lesmas e/ou caracóis compreendendo um quelato molus cicida como aqui anteriormente descrito.

veneno de contacto ou o engodo venenoso pode compreender, em adição a um ou mais dos presentes quelatos moluscicidas, outros componentes, por exemplo, outros compostos moluscicidas. Tais como componentes podem conferir vantagens adicionais ao veneno de contacto ou engodo veneno

so por, por exemplo, sinergísmo com os presentes quelatos.

A presente invenção, além disso, inclui no seu âm bito um método para combater moluscos, no qual o molusco ou ambiente é tratado com um quelato moluscicida aqui anterior mente referido.

Os presentes quelatos têm particular interesse no controlo de lesmas devido ao facto de os venenos usados pre sentemente, tais como metaldeido e metiocarb, apresentarem desvantagem, de uma grande proporção de lesmas numa população tratada, apesar de primeiro eventualmente imobilizadas, recuperem. Pelo menos com os presentes quelatos de alumínio III compreendendo o ligando I, e recuperação é geralmente mínima. A poluição do ambiente resultante do uso tanto dos quelatos de alumínio como de ferro, é, além disso, desprezí vel.

Os quelatos presentes, e em particular, o quelato de alumínio III tal como Al(acac)^, oferecem a vantagem de não afectarem significativamente os besouros do solo tal co mo os besouros Carabidae, que são atacados por outros compostos moluscicidas, por exemplo, metiocarb.

Engodos adequados contêm normalmente em adição ao quelato moluscicida um veículo para este e usualmente compreendem um alimento para molustos tal como um cereal e.g., trigo alimentar, choco cortado, melaço ou gelatina, o qual pode também servir como substância veicular. Inclui-se normalmente um fagoestimulante para molustos tal como um açúcar, por exemplo, sacarose ou amido.

Substâncias veiculares não nutrientes de interesse incluem materiais poliméricos não nutritivos, pedra-pomes, carvão e materiais úteis como substâncias veiculares para inseticidas. 0 engodo geralmente compreende um agente ligante, o qual é apropriadamente resistente à água, tal co f!

} · Ζ/ - 6 mo cera parafínica ou caseína e pode compreender vantajosamente um repelente de aves, por exemplo um corante azul. Con o fim de inibir a deterioração do engodo pode inclui-se um agente fungistático.

Tipicamente o engodo compreende pelo menos 5% em peso e não mais do que 16% em peso do moluscicida. Pelo menos, quando o moluscicida é o quelato de alumínio, a concen tração preferida no engodo é de 10-13% em peso.

Quando a composição moluscicida é usada como um veneno de contacto é tipicamente formulada como pó ou spray para aplicação em folhagem, solo, restolho ou detritos (resíduos vegetais). Exemplos de veículos incluem: talco, greda, bentonite, argila e semelhantes e exemplos de substânciás veiculares líquidas incluem água (se necessário com um emul-sionante), álcoois, por exemplo, álcoois de baixo peso mole cular tal como metanol ou etanol; cetonas por exemplo, cet£ nas de baixo peso molecular como acetona ou metil etil ceto na; hidrocarbonetos e semelhantes.

tratamento tanto dos moluscos terrestres como aquáticos, de acordo com a presente invenção visa as espéci Deroceras reticulatum, Arion bortensis, Milax budapestensis es

Capaea bortensis, Helix aspersa e Achatina spp, como sendo de particular interesse.

A invenção é ilustrada pelos exemplos seguintes:

EXEMPLOS

Testes Laboratoriais

Testes com animais

Todos os testes laboratoriais foram feitos com les mas cinzentas de campo colectadas no campo, Derceras reticu-latum (Pulmonata, Limacidae) e também com Arion hortensis com peso no intervalo de 0,4-0,6 g.

Os testes realizaram-se em bolsas de polietileno sobre papel de filtro húmido num gabinete de ambiente controlado com 12 horas de iluminação a 15°0 e 12 horas de escuridão a 5°C. Testes de nutrição à vontade foram realizados sob estas condições mas todos outros bioensaios laboratoriais foram levados’ a cabo a 10°G (temperatura constante) com uma noite de período de pré-tratamento durante uma noite taii bém a 10°G.

Exemplo 1

Contacto com placas de vidro cobertas

Grupos de dez lesmas foram colocadas sobre placas de vidro de 10 cm x 10 cm, previamente cobertas com uma solução aquosa de solução do produto químico ensaiado e secadas a ar no sentido de deixar um depósito de peso conhecido por unidade de área. Ás lesmas foram limitadas a uma área tratada durante um período de 50 horas a 10°C em placas com cargas superficiais crescentes e então removidas e mantidas em placas de Petri forradas com papel de filtro húmido com alimento. 0 número de lesmas mortas depois de sete dias foi registado e os valores foram usados para calcular as concen trações médias letais da superfície (CL50) para cada compo_s to por análise de amostragem.

Os resultados encontram-se na tabela 1

Exemplo 2

Contacto com superfícies de solo tratado

Grupos de dez lesmas foram mantidas em tinas de plástico para sementeira com 20x34 cm x 5 cm de profundidade, com o fundo recoberto com 1 cm de solo padrão, de marga argiloso e lamacento de Eothansted Farm com um pH em água de 5,2, previamente secado em estufa, peneirado (malha de 2 mm) e re-humedecido para a capacidade do campo nas tinas. Os pro

dutos químicos testados foram misturados conjuntamente com 5 g de solo seco, moídos em conjunto e pulverizados sobre a superfície de solo húmido.

As lesmas foram confinadas na superfície tratada, cercada por uma cerca eléctrica de 16V contínua mas com pul sações ligado à tina lateralmente. Cobriram-se as tinas no sentido de manter uma humidade relativa elevada e forneceu-se alimento.

As lesmas mortas foram removidas diariamente e a contagem da mortalidade final feita 10 dias depois. Os resu.. tados são apresentados na Tabela 1.

Exemplos 5~13

Acção de veneno no estômago, alimentação voluntária

Os produtos químicos ensaiados foram postos à dis posição de lesmas num intervalo de concentrações numa fórmu lação baseada em farinha de trigo. Grupos de dez lesmas foram confinadas em placas de cristalização de 15 cm contendo sémente papel de filtro húmido e um vidro de relógio cheio com 5 g (peso seco) de engodo de teste durante quatro ciclos de 24 horas de 5°C em escuridão/15°C em iluminosidade e ano tou-se o peso do alimento comido e o número de animais mortos ao fim de sete dias.

Os resultados são apresentados nas Tabelas II e

III.

TABELA 1

Toxicidades comparativas dos compostos de alumínic em vidro e em superfícies de solo húmidas. Valores calculados de CL50 de testes individuais e seu valor médio

Composto	Teste N2.	o CL,-₀(^g metal cm )
Em vidro (50 min.)	No solo (10 diasj
Sulfato de	1	«40)	82,0
alumínio	2	15,2	191,2
	3	17,7	383,9
	4	29,7	172,5
	Media	20,9	207,4
Àcetil-acet£	1	(10-100)(Exemplo 1)	(10-100)(Exemplo i
nato de AI¹¹¹	2	(10-100)	45,3
	3		22,9
	4	-	34,0
	Media	(< 100)	34,1

TABELA II

Efeito da forma e da concentração de alumínio no consumo do engodo alimentar à base de farinha de trigo na mortalidade das lesmas:

Engodo comido por 10 lesmas _(g peso seco)_ Mortalidade após 7 dias (x/10)

% Al	Como sulfa to de alumínio	Como acetil- -acetonato de alumínio	Como sulfa to de alumínio	Como acetil- -acetonato de alumínio
0	0,53	-	3	-
0,01	1,31	1,46 (Ex. 3)	1	1
0,03	1,08	0,95 (Ex. 4)	2	1
0,1	0,62	0,80 (Ex. 5)	3	2
0,3	0,89	0,51 (Ex. 6)	3	4
1,0	0,41	0,43 (Ex. 7)	5	10
3,0	0,42	0,52 (Ex. 8)	2	10
		TABELA	III

Efeito de concentração do ião metálico no consumo

/ de engodo de farinha de trigo acetilacetonato de alumínio e na mortalidade das lesmas.

% de Engodo comido por 10 lesmas Mortalidade após 9 dias Metal _(g de peso seco)_ _(x/10)_

0	1,800	0
0,1	0,515 (Ex. 9)	4
0,5	0,105 (Ex. 10)	8
1,0	0,120 (Ex. 11)	8
5,0	0,180 (Ex. 12)	8
10,0	0,090 (Ex. 13)	8

Exemplo 14

Ensaios de Campo

Os ensaios de campo foram feitos em zonas prepara das em Rothamsted Fórum previamente coberta com relva/trevo e irrigada no sentido de aumentar o número de lesmas e subs£ quentemente directamente semeado com trigo de inverno (5*11 .85) após remoção da maior parte das ervas por ceifeira de forragem (16.8.85) θ aplicado um spray de glicofosfato pa ra matar o novo crescimento de ervas (11.9.85). A superfície de solo resultante foi relativamente não perturbada e tinha muito pouco detritos, facilitando a observação das aplicações superficiais e as lesmas que permanecem sobre o solo.

Exemplo 14

Experiência de Campo 1

Tratamentos para o controlo de danos produzidos pelas lesmas às colheitas de trigo de inverno directamente semeado, cv. Avalon, foram testados em lotes de 6 m x 8 m em quatro blocos escolhidos ao acaso separados entre si 10 n Engodo com 4% de metiocarh (pastilhas Draza) a 5,5 Kg ha^-^

engodo experimental com 12% de acetilacetonato de alumínio a 11 Kg ha originaram ambas lesmas mortas e visivelmente imóveis na superfície do solo durante vários dias após a aplicação em 29.12.85· Elas foram contadas (quatro quaaratin 1 m χ 1 m por lote) no dia seguinte e novamente no 3²· dia após a aplicação.

Os resultados estão apresentados na Tabela IV.

TABELA IV

Experiência de campo 1. Número de lesmas observadas mortas ou imóveis na superfície do lote, um e três dias depois do tratamento com pastilhas de metiocarb (Draza) e 2 com um moluscicida experimental (4 quadratim de 1 m por lo te x 4 lotes).

Lesmas Observadas	Mortas ou Imobilizadas
+ 1 Dia	+ 3 Dias -P

Tratamento	Total	n m ² -EP	Total	n m^-1	- +EP
Engodo de metio
carb (Draza) 0 5,5 Kg ha^-1	142	8,9 ± 0,94	189	11,8	± 2,28
Engodo de acetilacetonato de alumínio
(3, 11,0 Kg ha^-1	374	23,4 ± 5,05	214	13,4	± 2,64

(Ex. 14)

Exemplo 15 θ 16

Experiência de Campo 5 número de lesmas mortas ou imobilizadas pelo en godo com 4% de metiocarb (pastilhas Draza) registado, eng£ do experimental contendo 4% de metiocarb engodo experimenta'

contendo 4% de acetilacetonato de alumínio e engodo experimental, todos aplicados a 5,5 Kg ha~^ a uma área de 0,5 m x x 1 m de campo de trigo de inverno, foi comparado durante um período de 14 dias a partir de 4.1.86. Os lotes estavam separados por 5 m. Cada tratamento foi repetido oito vezes em dois quadrados latinos de 4x4. Recolheram-se novamente as lesmas mortas ou imóveis diariamente e mantiveram-se durante sete dias a 10°C.

Os resultados são apresentados na tabela V.

Notas sobre os resultados

A: Testes laboratoriais

Os testes preliminares em que se expõem lesmas a sais de metais simples numa superfície de vidro indicaram uma toxicidade significativa em vários metais, incluindo: cobre, zinco, níquel, ferro e alumínio.

Testes mais detalhados em placas de vidro foram realizados com o último, visto que o seu uso no campo não deixa resíduos indesejáveis no solo.

Os resultados da manutenção das lesmas em contact| com carga crescentes de alumínio na superfície sob a forma de dois compostos químicos diferentes numa superfície de vi dro durante 50 minutos e numa superfície de solo durante 10 dias são reunidos na Tabela 1. A mortalidade é expressa como concentração letal média ou CL^q em ^g de ião metálico cm^-^. Os resultados são dados como valores de CL^q com o in tervalo de confiança de 95% para testes individuais juntamente com a média do CL^q para todos os testes. Nos casos em que nenhum valor de CL^q pôde ser calculado devido à escolha incorrecta de tais intervalos o valor estimado é- dado entre parênteses.

No caso do sulfato na placa, o alumí ni o origina

- 13 4 t

valores de à volta de 20 g de metal cm

TABELA V

Experiência de campo 3. Numeros de lesmas mortas ou imobilizadas recolhidas dos lotes tratados com engodos de metiocarb ou de acetil-acetonato de alumínio a 5,5 Kg ha \ e número de lesmas mortas subsequentemente após serem mantidas a 10°C durante sete dias posteriores.

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Quando aplicados a uma superfície de solo húmido, a actividade de todos os compostos foi grandemente reduzida não obstante os aumentos de tempo de exposição de 50 minutos para 10 dias. A redução de actividade não foi a mesma para todos os compostos.

Quando oferecido engodo de farinha de trigo alimentar adocicado contendo de concentração crescentes de alu mínio sob a forma de sulfato ou de acetilacetonato em testes sem escolha a quantidade comida decresce com o aumento de concentração. Pesos semelhantes de engodo foram comidos independentemente da forma sob a qual o alumínio usado se apresenta, mas a mortalidade verificada foi muito superior com o engodo de quelato de alumínio, alcançado 100% de mortalidade a 1% de teor de alumínio (Tabela II).

Quando oferecido engodo de farinha de trigo alimentar adocicado contendo acetilacetonato de alumínio ao longo de um intervalo de concentrações do ião metálico acima dos 10%, o consumo decresceu novamente com o aumento da proporção do veneno. A concentração óptima de acetilacetona to de alumínio verifica-se no intervalo de 0,5 a 5,0 de alu mínio (Tabela III).

B. Experiência de Campo 1 número médio de lesmas mortas ou imobilizadas na superfície dos lotes de 6 x 8 m no dia seguinte ao início dos tratamentos em 29 de Outubro sugere que o engodo experi mental de acetilacetonato de alumínio a 11 Kg ha foi o -2 tratamento mais eficiente, recolhendo-se 23,4 lesmas m . 0 engodo com 4% de metiocarb comercial (pastilhas Draza) à ta xa recomendada pelos produtores de 5,5 Kg ha~'^L recolhe 8,9 -2 lesmas m . Uma segunda contagem feita dois dias mais tarde confirmou esta ordem de grandeza apesar das diferenças serem mínimas. Os resultados da segunda contagem são menos di

gnos de confiança (Tabela IV).

Experiência de Campo 3

Nesta comparação entre o metiocarb e acetilacetonato de alumínio, todos os engodos foram aplicados à mesma taxa, 5,5 Eg ha~^, e os dois venenos foram também comparados num veículo de engodo experimental com a mesma concentração de veneno.

tempo adverso à actividade das lesmas e uma menor taxa de aplicação reduziu o número de lesmas capturadas Quatro por cento de metiocarb como pastilhas Draza recolheu mais lesmas do que 4% de metiocarb no engodo experimental, mas 12% de acetilacetonato de alumínio (1% de alumínio) no engodo experimental apanhou mais lesmas. Mantendo uma recuperação de apenas 4/91 (4,4%) de lesmas que ingeriram o engodo de acetilacetonato de alumínio a 12% mostraram normal, apesar de a concentrações mais baixas (3% de ingrediente activo) 6/21 (28,6%) o terem feito.

No metilcarb (engodo experimental) - 23/47 de les mas envenenadas (48,9%) recuperaram enquanto 24/59 (40,7%) das envenadas por metiocarb - engodo Draza o terem feito.

Exemplo 17

Testes laboratoriais em que 3 duplicações de 10 lesmas foram tratadas com o engodo padrão compreendendo 1% de ião metálico em compostos diferentes, e sem suplemento | de alimento alternativo, originaram os seguintes resultados

Sulfato de alumínio A^CSO^)^ ^: 0/10, 0/10, 0/10 morta

Acetilacetonato de alumínio : 10/10, 10/10, 10/10 morta (Exemplo 17)

Exemplo 18

Uma experiência de campo em que se colocaram engo dos numa seara de trigo em crescimento e foi registado o nú mero de lesmas apanhadas durante 11 dias obtiveram-se os seguintes resultados:

metiocarb 4% (pastilhas Draza Bayer)	21	apanhadas
4% (engodo corrente RES) *	19	11
metaldeído 6% (mini-pastilhas Pan Britannica
Ind. )	52	11
metaldeído 6% (engodo corrente RES) *	50	11
A^ÍSO^)^ (1% de alumínio) (engodo corrente RES)*	0	11
Al (acac)^ (1% de alumínio) (engodo corrente
RES)	41	11
* RES: Estação Experimental de Rothamsted: Ver	exemplos

19-22

Exemplos 19-22

Os compostos dos testes foram incorporados num veículo comestível corrente à base de farinha de trigo contendo 10% de cera parafínica como agente ligante e 2,5% de sacarose como fagoestimulante em concentrações e crescentes de 0, 1, 4, 7i 10, 15 θ 16 % de ingrediente activo.

Grupos de dez D. reticulatum colectadas em campo de peso variando no intervalo de 400 - 600 mg foram confina dos com 0,5 g de engodo de teste a cada concentração durante um período de quatro dias sob um regime de 12 horas de escuridão a 5°C e 12 horas de luz a 15°C. 0 peso do engodo comido e o número de lesmas mortas foram registados. Cada grupo de compostos foi testado simultaneamente com um engodo corrente dia Al (acac)^.

Os resultados são apresentados na Tabela VI, Nos exemplos 25 a 55, onde seis grupos de dez lesmas têm ao dis pôr o engodo a concentrações de 1, 4, 7» 10, 15 ou. 16 % áe ingrediente activo foram reduzidos a dois valores, (i), a quantidade total ingerida (mg) a qual dá uma indicação do paladar do composto, e (ii), o número total de lesmas mortas (x/60) a qual, com (i), dá uma indicação da sua toxicidade relativa.

Na Tabela VII é apresentada a comparação da eficá cia dos presente quelatos de ferro e alumínio com o metaldeído e metiocarb sob condições de campo (relva/trevo).

TABELA VI

Efeito do aumento de concentração de quelatos de ferro e alumínio num engodo corrente sobre a alimentação e a morte de Deroceras reticulatum.

			Ingrediente	Comido	Mortes
Exemplo		Composto	activo (%)	(%)	(x/10)
19	Tris	(2,4-pentanodio-	0	100	0
	ato)	de Al III	1	100	0
		\	4	44	0
	^A1 (		7	29	6
	\	\ ο'^'ο /5	10	20	7
			15	19	8
			16	20	8

Tris (2,4-bexanodioato) de Al III

100 0

100 1

4

1

5

Lesmas mortas (-/10) /,

Exemplo

Composto

a.i.ingerida (mg/60 lesmas)

Tris (N-nitroso-N-etil- 6 49

-hidroxi1aminato) de Fe III

Tris (N-nitroso-N-n-pro- 50 58 pil-hidroxilaminato) de 55 58

Fe III

ι 52 i!

Tris (N-nitroso-N-2-propil-hidroxilaminato) de

Fe III

Fe

Tris (N-nitroso-N-n-butil- 53

-hidroxilaminato) de Fe III

H li

Tris (N-nitroso-N-2-butil- 54

-hidroxilaminato) de Fe III

Exemplo

Composto

a.i.ingerida (mg/60 lesmas)

Tris (N-nitroso-N-2-metil- 160 propil-hidroxilaminato) de Pe III

Lesmas mortas (-/10)

I

5/

TABELA VII

ω	d cd	d
cd	d	+
d	o	A
cd	d
N d r—1	4	H
•H d	cd
O	•rl	A
a	n
ou i	NA	d
03	cd
cd	d	A
+3	fd
d o a	Cd	A
03 cd	cd
a	d	A
03	Q
e le	I—1	H
1 d	ia	A
cd	A
d o		03
d		03
•		O d
Ol		cd
É5		o
	cd 03 *rl
		cd

Cd	O-	LIA	O-	rH	d	4	O	4	NA	LÍA	O
O	lO	A-	4	rO	lo	lia	LIA	O	NA	CO	LO
cu	NA	Cd	r^-1	rH	-d^-	d^-	UA	4	LIA	d	4

O 4	4 UA	Cd co	OA co	LO oo	O CA rd	co LO NA	d 4 UA	o CA NA	co ON	lO lO	4 lO
Cd	NA	NA	co	UA	d	LO	LO	4	UA	CA	LO
LO	rd	ON	UA	•d^-		C0	rd	ι—1	NA	ι—1	ON
1—1	NA	1—1			cd				4	4	NA
4	d	UA	CA	UA	rd lO	O- rd	CA	rH	LO	O	1—(
NA	UA	O-	00	oo	i—(	NA	4	NA	00	LÍA	UA
O-		UA	O-	Cd	i—1	CA	1—1	Cd	co	4	00
NA	UA	LO	4			LO	rd	1—1	O-	LIA	NA
rH	cd	rd			cd				NA	NA	NA
CO rH	NA NA	CJ UA	O lO	co 4	cd 4 d	4 cd cd	ι—1 O- NA	CA- CA d	4 UA	Cn- Cd	LO Cd
o-	-d^-		rd	Cd	CA	lO	O	CA	4	LO	LO
rd	CA	NA	4	4	NA	4	rd		CA	LO	O-
i—1	rd	rd			rd				Cd	Cd	cd
4	I>	o	NA	4	NA	o-	4	Lf\	NA	ι—1	o-
	o-	NA	4	NA	NA	rd	Cd	ι—1	1—1	1—1
t—1	o-	NA	cd	o	LO	co	CA	UA	o	UA	lO
CO	cu	O	cd	NA	Cd	NA			rd	CO	co
	1—1	rd			rd				cd	rd	1—1
LIA	UA	UA	UA	UA	LIA		UA		UA
						1		1	**	LIA	o
Cd	Cd	Cd	cd	Cd	Cd		Cd		cd		rd

o	o	o	o	o	o	LO O	4	O	o	o
rd	d	rd	rd	rd	rd	rd		rd	rd	rd

o cn o

d

P d

p o

-d o

bC o

d o

ft a

o o

Ol ts, ft · a oi p S

I I •Η 03 p> cd

03	PM
cd	/^r~'\		ω
	ω	cd	cd
	cd	N	Λ
PM		cd	rd
PM	rd	P	•rl
X_Z		Q	-P

	o	o	NA	NA	NA
					d	d	d	d		zx	zx
					*rl	SH	P	P	o	O	o
CO	o	1—1	NA	-3	P	P	cd	cd	cd	cd	cd
Cd	NA	ro	NA	ro	d	d	o	υ	o	o	o
					1—1	1—1	o	o	cd	cd	cd
					cd	cd	d	•P		x_^	x^z
					d	d	d	d
					P	P	P	P	1—1	1-1	1—1
					a	a	a	a			<d

LO O- 00 CA O na na na na 4

I—l C\J ro

4 4

I

Resultados dos 4 primeiros dias de ensaio

Claims

'í REIVINDICAÇÕES :

I i lã. - Processo para a preparação de composições J moluscicidas contendo quelatos de alumínio-(III) e/ou de ii ferro-(III), caracterizado pelo facto de se misturar um que ' lato de alumínio-(III) com um ligando de fórmula (I) e/ou j quelato de ferro-(III) com um ligando de fórmula (II) j I: ' [r^-COCHCOCR²]^- ί: II: [R⁵NO.N=Õ]~

1 2 nas quais R e R que podem ser iguais ou diferentes, repre sentam metilo, etilo, propilo, metoxietilo, etoxietilo, di^!i 3

I metoximetilo ou dietoximetilo e R representa alquilo em C^-Οθ, com a condição de que, quando o grupo alquilo contém ; mais do que quatro átomos de carbono, e um grupo alquilo de ; cadeia ramificada, com as substâncias diluentes e/ou veícuj lares apropriadas, de preferência, numa proporção em peso i' compreendida entre cerca de 3 a 16 partes em peso de quelaí to para 97 a 84 partes em peso de ingredientes auxiliares.

}^! 2ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, | i caracterizado pelo facto de o quelato compreender três ligandos bidentados iguais.

i j, 3^â· - Processo de acordo com a reivindicação 1, í caracterizado pelo facto de o quelato ser um quelato de alu I mínio-(III) com um ligando de fórmula (I).

4ã. - Processo de acordo com a reivindicação 3,

I caracterizado pelo facto de, pelo menos um dos símbolos R³ í 2 ou R representar um grupo alquilo nao ramificado.

• i ι 5^â· - Processo de acordo com a reivindicação 3, ι caracterizado pelo facto de o quelato compreender um ligando formado por perda de um protão de um dos compostos com

- 25 ! as seguintes fórmulas

CH₃COCH₂COCH₅CH₅CH₂COCH₂COCH₅CH₅CH₂C 0CH₂C OCH₂CH₅CHjC0CH₂C OCH₂CH₂CH^

CH^C 0CH₂C OCH₂OCH₅CH₅COCH₂COCH(OCH₅)₂

6ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o quelato utilizado ter a fórmu la ^COCHCOCH^^5,

7-· - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o quelato ser um quelato de fer ro-(III) com um ligando de fórmula (II)·

I jl 'i 8§. - Processo de acordo com a reivindicação 7, i 3 μ caracterizado pelo facto de E nao conter mais do que quatro μ

n átomos de carbono.

9â. - Processo de acordo com a reivindicação 7, ! caracterizado pelo facto de E ser metilo, etilo ou n-propi 'ί τ lo.

10^. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de o quelato compreender um ligando formado por perda de um protão de um dos compostos com as seguintes fórmulas, ch₅noh.n=o ch₅ch₂noh.n=o

CH₅CH₂CH₂NOH.N=O i (CH₅)₂CHNOH.N=O / CH₅(CH₅)₂CH₂NOH.N=O

Í! CH₅CH₂CH(CH₅)NQH.N=O (CH₅)₂CH₂CH₂NC0.N=O llâ. - Processo de acordo com a reivindicação 7,

I caracterizado pelo facto de o quelato empregado ter uma das seguintes fórmulas

Fe¹¹¹ CH5NON=O 5 ou Fe¹¹¹ CH5CH₂NON=O ou Fe¹¹¹ CH₅CH₂CH₂NON=O l2ã. - Processo de acordo com qualquer das reivin dicações anteriores, caracterizado pelo facto de a composiç moluscicida ter a forma de veneno de contacto ou de engodo venenoso.

ao j, l?ã. - Processo para a preparaçao de um engodo ve i; nenoso para moluscos de acordo com a reivindicação 12, cají racterizado pelo facto de o engodo compreender um quelato í moluscicida e uma substancia

14ã. - Processo de ( 12 ou 13 -, caracterizado pelo i ser um alimento para molusco !

15-· - Processo de ί caracterizado pelo facto de i

I

I cereal, choco cortado, melaçi veicular.

acordo com as reivindicações facto de a substância veicular » · .

acordo com a reivindicação 14, alimento para moluscos ser un ou gelatina.

16ã. - Processo de acordo com qualquer das reivir. dicações 12 a 15, caracterizado pelo facto de a formulação //

- 27 para moluscos.

j' compreender um fagoestimulante

17§. - Processo de acordo com a reivindicação 16, ί caracterizado pelo facto de o fagoestimulante ser um açúcar I ou amido.

I , i 185. - Processo de acordo com as reivindicações li : 12 ou 13, caracterizado pelo facto de a formulação compreen li der um veículo não nutritivo.

í [ j, 195. - Processo de acordo com a reivindicação 18, ' caracterizado pelo facto de o veículo não nutritivo ser um polímero artificial, pedra-pomes, carvèo ou um material uti j lizado para os insecticidas.

i

I ; 205. - Processo de acordo com qualquer das reivin [ dicações 12 a 19, caracterizado pelo facto de a formulação compreender um agente ligante.

! 215. - Processo de acordo com a reivindicação 20,

L caracterizado pelo facto de o agente ligante ser cera para; fínica ou caseína.

225. - Processo de acordo com qualquer das reivin dicações 12 a 21, caracterizado pelo facto de a formulação compreender um agente repelente de aves.

!
2J5. - Processo de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo facto de o repelente das aves ser um corante azul.

I h

;! 245. - Processo de acordo com qualquer das reivin j dicações 12 a 23, caracterizado pelo facto de a formulação ! compreender um agente fungistático.

25ã. - Processo de acordo com qualquer das reivin dicações 12 a 24, caracterizado pelo facto de se incorporar na formulação pelo menos cerca de 3 por cento em peso dum dos referidos quelatos moluscicidas.

26ã. - Processo de acordo com qualquer das reivin dicações 12 a 25, caracterizado pelo facto de se incorporar na formulação não mais do que cerca de 16 por cento em peso de um dos mencionados quelatos moluscicidas.

27^â- - Processo de acordo com qualquer das reivin dicações 12 a 26, caracterizado pelo facto de se incorporar na formulação 10 a 16 por cento em peso de um dos citados quelatos moluscicidas.

28ã. - Processo de acordo com qualquer das reivin dicações 12 a 27, caracterizado pelo facto de o quelato uti lizado ter a fórmula

Al¹¹¹ [CH^COCHCOCH^] .

29^â· - Método para combater moluscos, nomeadamente caracóis e lesmas, através da actuação sobre os moluscos ou sobre os seus habitates de uma composição moluscicida, caracterizada pelo facto de ser efectuado com uma composição moluscicida que contém como substância activa um quelato moluscicida de acordo com a reivindicação 1, empregada numa quantidade de preferência, compreendida entre cerca de
5,5 θ 11 Kg.ha^-1.

30ã. - Método de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo facto de o habitat dos moluscos ser tratado com um engodo contendo o quelato moluscicida.