PT87284B

PT87284B - Processo de preparacao de composicoes de cola para fabrico de papel e de produtos de papel compreendendo as mesmas

Info

Publication number: PT87284B
Application number: PT87284A
Authority: PT
Inventors: Ian Richard Hiskens; William Robert Bussel; Nicholas Stuart Morgan; Robert John Britton
Original assignee: Albright & Wilson
Priority date: 1987-05-08
Filing date: 1988-04-20
Publication date: 1992-08-31
Also published as: ES2037221T3; FI882073A0; EP0292124A1; BR8802194A; GB8710918D0; EP0292124B1; ZA882946B; NZ224250A; MX167998B; JPS63288297A; FI882073A; DE3877820T2; ATE85098T1; DE3877820D1; AU1568388A; PT87284A; AU611432B2

Description

Este invento descreve processos de preparação de composições de cola do papel e processos para obter papel com cola usando aquelas composições e outros produtos que recebam aquelas composições de cola. Mais em particular o invento descreve a preparação de composições aquosas de cola do papel, processos de utilização e preparação de produtos que recebam as composições de cola estan do as composições sob a forma de dispersões de colofónia.

A colofónia consiste numa mistura complexa de ácidos carboxílicos de terpeno cíclicos, e é relativamente insolúvel em água. Para ser utilizável na forma de composições aquosas de cola, a co lofónia deve ser posta em solução (como sabão de colofónia) ou dispersa como finas gotícuias em água (como dispersão de colofónia). As soluções de sabão de colofónia compreendem sistemas em que a funcionalidade dos ácidos da colofónia tenha sido quase com pletamente neutralizada com uma base, o que permite que os ácidos insolúveis da colofónia sejam postos em solução. Na prática, o grau de neutralização utilizado é usualmente da ordem dos 90% da acidez disponível, permanecendo na estrutura do sabão os componen tes do ácido insaponificado e quaisquer componentes neutros presentes na colofónia. As dispersões de colofónia compreendem partículas finas de colofónia e incluem também um estabilizador que evita a desestabilização da dispersão. 0 estabilizador é vulgar mente um agente tensioactivo (que pode ser um sabão, em particular um sabão de colofónia, um colóide protector ou uma mistura dos dois). Quando se use o sabão de colofónia a dispersão pode ser formada por neutralização entre cerca de 1% e cerca de 10% dos ácidos totais da colofónia presente.

Verificou-se agora que dispersões de colofónia nunca descri tas e crê-se que nem preparadas podem ser obtidas e são muito adequadas para utilização como composições de cola do papel.

Já tem sido descrita na arte a capacidade da ureia e dos seus derivados quimicamente modificados de agirem como precursores da amónia e de sais de amónio ou de servirem como ingredientes úteis,

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-3quando juntos â amónia e sais de amónio, nas composições de cola à base de sabão de colofónia. Por exemplo, a US-A-4022634 e a US-A-4O93779 descrevem composições de cola compreendendo um sabão de colofónia e um produto de reacção de ureia com um ácido escolhido entre ácido sulfâmico, ácido fosfórico, ácido tricloracético, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido esteárico e ácido acético. A US-A-4141750 descreve composições semelhantes em que se fez reagir a ureia com um ácido de Le wis, como o ácido paratoluenossulfónico. A US-A-4O25354 descreve composições de cola que compreendem um sabão de colofónia e de ureia modificada quimicamente, entre as quais se prefere o pro duto que se obtém fazendo reagir ureia com ácido sulfâmico. A US-A-4437894 descreve composições de cola que compreendem um sabão de colofónia e o produto obtido pela reacção da ureia com áci. do fórmico. A US-À-46O5445 descreve composições de cola que com preendem colofónia, um sabão e ureia.

Verificou-se que a adição de amónia ou de um sal de amónio ou de um seu precursor às composições de cola de dispersão de co lofónia, é vantajosa. Em particular não só se verificou que a adição destes compostos era benéfica pelo grau de actividade revelado quando incluídos em sistemas de cola de dispersão, como também por, surpreendentemente, estabilizarem as dispersões em vez da sua adição as desestabilizar como seria de esperar. De acordo com um dos aspectos do invento fornece-se portanto uma composição de cola do papel compreendendo uma dispersão aquosa de colofónia e caracterizando-se por também conter amónia, ou um sal de amónio ou um seu precursor.

A colofónia é um material resinoso sólido que ocorre naturalmente na oleorresina dos pinheiros. Obtém-se de três fontes principais, nomeadamente da oleorresina excudada de pinheiros vi vos, da oleorresina contida nos cepos dos pinheiros e da colofónia líquida produzida como produto secundário na indústria do papel de embrulho. Além de ácidos carboxílicos cíclicos de terpeno, a colofónia também inclui uma pequena quantidade de componentes não acídicos.

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Um dos principais constituíhtes da colofónia é o ácido abié tico que é um ácido monocarboxílico duplamente insaturado, tricí clico. 0 ácido abiético segue as reacções de adição de Diels-Alder com os dienófilos. A colofónia pode portanto reagir com ácidos carboxílicos dienofílicos e seus derivados, como por exemplo o ácido maleico, o anidrido maleico, ácido fumárico e assim forma ácidos policarboxílicos tetracíclicos. Esta reacção entre co lofónia e dienófilos é vulgarmente apelidada de reforço (fortification) e o produto da reacção é vulgarmente chamado de co lofónia reforçada. As dispersões de colofónias reforçadas são usadas como composições de cola na indústria da cola do papel. As dispersões de colofónia, de acordo com o presente invento, po dem basear-se quer em colofónias simples quer em colofónias reforçadas quer ainda em misturas de ambas. É também possível usar colofónias reforçadas que tenham sido tratadas com formaldeído para melhorar a sua estabilidade. Podem também usar-se nas composições deste invento colofónias esterificadas ou auto oxi-redu zidas (disproportionated). As colofónias esterificadas são colo fónias que reagiram com um álcool, de preferência um poliol como o glicerol. Colofónias auto oxi-reduzidas são colofónias que fo ram tratadas por um processo catalítico para melhorar a sua esta bilidade à oxidação. Nas composições deste invento podem usar-se misturas de quaisquer destes tipos de colofónias.

As colofónias preferidas para uso nas composições deste invento são as colofónias reforçadas. As principais colofónias re forçadas são aquelas em que a colofónia reagiu com uma certa quan tidade de um dienófilo, na ordem dos 5 a 50% em peso, geralmente cerca de 10% em peso por peso de colofónia. 0 tipo preferido de colofónia é a colofónia de colofónia líquida reforçada.

As dispersões de colofónia, de acordo com o invento, contêm de preferência de 2,5% a 8,0% em peso de um sabão que se prefere que seja um sabão ácido de colofónia, com base no peso total de sólidos na dispersão. 0 sabão ácido de colofónia pode ser prepa rado por saponificação de um ácido de colofónia ou de um ácido de colofónia reforçada com uma base orgânica ou inorgânica. Em

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-5alternativa, o sabão pode ser formado in situ pela neutralização de uma parte da acidez total da colofónia, usando de novo uma ba se orgânica ou inorgânica. De preferencia, estes processos envolvem a neutralização de uma quantidade da ordem dos 1 a 10%, de preferencia dos 3 aos 6%, da acidez total dos ácidos da colofónia.

As dispersões de colofónia podem ser obtidas usando técnicas convencionais e ingredientes já conhecidos na arte. Em particular, as dispersões podem compreender um ou mais estabilizadores, além da amónia ou sal de amónio ou seu precursor. Para estabili zar as dispersões podem usar-se diversos agentes tensioactivos ou emulsionantes, quer em misturas entre si ou com outros agentes emulsionantes ou em conjunção com outros agentes estabiliza dores auxiliares, conhecidos. Uma classe preferida de agentes estabilizadores, auxiliares é a dos colóides protectores, como a caseína, e as composições compreendendo colofónia, amónia ou um sal de amónio ou um seu precursor, um estabilizador e um colóide protector constituem um aspecto preferido deste invento.

Podem ser usados como estabilizadores das dispersões deste invento, os surfactantes aniónicos, não iónicos, catiónicos ou anfóteros. Em geral preferem-se os surfactantes aniónicos ou não iónicos.

São exemplos de agentes tensioactivos ou surfactantes utilizáveis nas composições deste invento:

(i) sais de ácidos sulfónicos com a fórmula:

- O(C₂H₄O)_n-CH₂(p.CH₂SO₅M

X onde R’ representa um resíduo hidrocarboneto com 4-18 átomos de carbono, m é um número inteiro com o valor 1 ou 2, n é um número inteiro com o valor de 4 a 25, X representa um átomo de hidro génio ou um grupo hidroxilo e M representa um catião monovalente;

(ii) hemi-esteres de sais de ácido sulfúrico, de fórmula:

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-6p onde R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, A representa um grupo alquileno de cadeia linear ou remificada com 2 ou 3 átomos de carbono, p é um número inteiro com um valor de 4 a 25 e Q é um catião monova lente, incluindo todos os compostos deste tipo descritos na US-A-4309 388;

(iii) sulfonatos de alquilbenzeno onde o substituinte alqui lo compreende 8 a 24 átomos de carbono, incluindo todos os compostos deste tipo descritos na US-A-4157932;

(iv) hemi-ésteres de sulfossuccinatos de colofónia reforça da com a fórmula:0 '·Ί (CH_oGH_o0) -G-G_oH„S0-Na.GOONa :

2 n 2 3 3m m’ onde R é um grupo tricarboxilato de ácido de colofónia reforçada, m tem um valor médio de 1,5 a 3 e n tem um valor médio de 4,5 a 25, incluindo todos os compostos descritos na EP-A-159794;

(v) compostos com uma das fórmulas:

O(CH₂CH₂O)_nSO₃

M+ onde R representa um grupo alquilo contendo de carbono, R' representa um alquilo ou alquenilo 18 átomos de carbono e n um número inteiro com 25, incluindo todos os componentes descritos (vi) sulfossuccinatos de condensados de com a fórmula geral:

ϊ Ϊ ₂CH₂O)nC-CH.CH₂C0.M+ so₅ a 18 átomos contendo de 4 um valor de 4 na US-A-4199367;

de cl óxido de etileno, onde R no e n dos os

representa um alquilo contendo de 4 a é um número inteiro com um valor de 4 compostos descritos na US-A-42O3776.

átomos de carboa 25, incluindo to67 613

TCE-12 —7— (vil) ésteres de fosfatos orgânicos com uma das fórmulas:

r.o.(ch₂.ch.₂o)

OX^ ^^OX

R.O.(CH₂.CH₂.O)_n

OX e suas misturas, onde R representa um grupo alquilo, alquilfenol, alquenilo ou alcarilo contendo de 5 a 20 átomos de carbono, n tem um valor de 5 a 20 e X representa um catião monovalente, inorgânico ou orgânico, ou hidrogénio.

Os sistemas dispersantes de resinas catiónicas podem também ser usados para estabilizar as dispersões de colofónia deste invento. São exemplos de materiais adequados as resinas de poliaminopoliamida/epicloro-hidrina solúveis em água, resinas de alquilenopoliamina/epicloro-hidrina solúveis em água e resinas poli ( di alilamina)/epi cloro-hidrina.

Ainda que a amónia ou os sais de amónio possam ser empregues nas composições deste invento, prefere-se utilizar um seu precursor, como a ureia, uma ureia modificada quimicamente ou um seu precursor. São exemplos de compostos especialmente úteis nas composições deste invento ureia, tioureia, biureto, melamina, resinas solúveis em água de ureia/formaldeído e de melamina/formal deído e derivados ácidos e de ácidos de Lewis, de ureia, especialmente os produtos de reacção obtidos fazendo reagir ureia com um ácido escolhido entre o ácido sulfâmico, ácido fosfórico, áci. do tricloroacético, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido esteárico e ácido acético, como se descreve na US-A-4022634 e na US-A-4O93779, os produtos de reacção de ureia com um ácido de Lewis, como o ácido p-toluenossulfónico, como se descreve na US-A-4141750, os produtos de reacção de ureia com ácido

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-8sulfâmico, como se descreve na US-A-4O25354 e os produtos obtidos pela reacção de ureia com ácido fórmico, como se descreve na US-A-4437894.

As fontes preferidas de amónia ou de sais de amónio para uso nas composições do presente invento são os produtos obtidos pela reacção de ureia com ácido sulfâmico, incluindo todos os produtos descritos na US-À-4025354. Estas ureias modificadas podem ser produzidas combinando ureia com ácido sulfâmico e água. Idealmente, as partes em peso de água igualam as partes em peso de ureia mais ácido sulfâmico, ainda que a ureia possa ser tratada com o ácido sulfâmico com mais, ou menos ou mesmo nenhuma água. A solução de ureia-ácido sulfâmico pode ser aquecida a uma temperatura que provoque uma mudança no pH, por exemplo uma subida no pH de pelo menos cerca de 7,5.

Quando se usa pouca ou nenhuma água, a temperatura que afec ta o pH pode ser mais elevada. Num arranjo preferido, contudo, usa-se uma solução de 50% de água-50% de ureia/ácido sulfâmico, verificando-se que uma temperatura de 100 a 130°C (212 a 235°F), de preferencia de cerca de 102 a 110°C aumenta o pH de pelo menos cerca de 7,9. Em geral, a solução ferve â temperatura à qual o pH muda, devendo continuar o aquecimento até que a fervura pare visando obter uma mudança irreversível do pH. Ainda que a zo na de pH seja uma importante medida da finalização da reacção, uma consideração mais importante é a acidez do produto na primei ra fase medida como partes de água (ppm). Quando o ácido sulfâmico é aquecido com ureia, ocorrem reacções indeterminadas que não só fazem subir o pH até um valor alcalino como afectari a aci dez da solução. A acidez mínima desejada é de pelo menos 1 000 ppm, com um mínimo preferido de 4 300 ppm. A quantidade real de ácido sulfâmico mais desejável é provavelmente de nelo menos 0,1% em peso da da ureia, preferindo-se quantidades entre 0,2% e 8,0% em peso. A quantidade máxima de ácido sulfâmico necessário é ge ralmente de 15% ou, no máximo, de 20% em peso da da ureia, para alcançar os resultados desejados. Verificou-se que 5% de ácido sulfâmico produz uma acidez de cerca de 86 000 ppm com um pH na

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-9zona entre 7,9 θ 8,3, quando processado em 50% de água/50% de ureia mais solução de ácido sulfámico. Assim, ácido sulfámico a 0,25% em peso de ureia produz, numa primeira fase, um produto com uma acidez de 4 300 ppm. Como se indicou, a quantidade de ácido sulfámico adicionada à solução não é tão importante co mo a resultante acidez na definição do produto da primeira fase de preparação das composições de cola desta concretização do invento.

A proporção entre a amónia ou o sal de amónio (ou na concre tização preferida, um seu precursor) e a colofónia ou colofónia reforçada encontra-se de preferencia entre 5 e 60%, melhor ainda de 10 a 35% em peso.

As dispersões do invento são normalmente preparadas como com posições relativamente concentradas que são diluídas antes do seu uso no processo de colagem ou adicionadas sob forma concentrada, dependendo das condições. Em geral as dispersões compreendem, com vantagem, concentrados que contêm de 20 a 60%, de preferência e usualmente de 30 a 45% em peso do peso total de colofónia e de amónia, sal de amónio ou do seu precursor.

As composições preparadas pelo invento podem ser usadas como colas internas ou como colas superficiais. 0 seu uso como co la interna constitui um aspecto preferido do presente invento. Os processos de colagem interna compreendem a diluição de uma composição concentrada com água e a adição da composição diluída a uma suspensão de polpa de papel. Floculantes como de preferência o alúmen dos fabricantes de papel, o sulfato de alumínio ou o cloreto de polialumínio, podem ser adicionados à suspensão da polpa antes, simultaneamente ou depois da composição de cola. A quantidade de composição de cola utilizada está em geral entre 0,1% e 5% em peso de sólidos em relação ao peso de fibras da suspensão da polpa de papel. As composições do presente invento podem ser preparadas usando o processo de inversão de fase.

A colofónia, de preferência uma colofónia reforçada, opcio nalmente tratada com paraformaldeído na presença de ácido p-to67 613

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-10luenossulfónico para inibir a cristalização e, opcionalmente, uma colofónia que tenha sido pelo menos parcialmente saponificada com hidróxido de sódio ou de potássio, concentrado, ou com uma base volátil como a amónia, podem ser fundidas e o agente estabilizador ou mistura de agentes estabilizadores pode então ser adicionado sob a forma de solução aquosa concentrada (p.ex. 50% em peso de sólidos). Junta-se suficiente água e agita-se para formar uma emulsão cremosa água-em-61eo (p.ex. 20 a 40% com base no peso de colofónia). Quando se dilui com água, a emulsão 6 invertida para dar uma emulsão estável óleo-em-água, tendo normalmente um teor em sólidos da ordem dos 20% em peso até à máxima concentra ção obtenível de óleo-em-água (frequentemente cerca de 60% em peso de sólidos) e de preferencia de 30% a 50% em peso de sólidos. 0 teor de colofónia na emulsão ou dispersão inclui usualmente, pelo menos 90% de ácidos de colofónia insaponificáveis. As emulsões podem então ser misturadas com uma solução aquosa de amónia, sal de amónio ou de um seu precursor.

As emulsões podem ser usadas para a colagem do papel, incluído o papel de alumén. As emulsões podem conter pelo menos um biocida, como os bactericidas, biocidas contra Umos e/ou fun gicidas e/ou diluentes como ceras.

invento é ilustrado pelos seguintes Exemplos, não limita tivos:

Exemplo 1 peso (g)

Colofónia de colofónia líquida tratada com ácido fumárico 350 Potassa cáustica3,5

Caseína17

Tetraborato de sódio4

A colofónia reforçada a 160°C foi arrefecida até 100°C e juntou-se a potassa cáustica num mínimo de água. Juntou-se uma solução concentrada da caseína e do bórax e inverteu-se imediatamente a massa. Misturou-se durante 5 minutos e diluíu-se com água até a um teor de sólidos de 50% em peso.

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-110 produto final foi misturado com uma solução de ureia modificada preparada por aquecimento de uma solução de ureia e áci do sulfâmico até ao seu ponto de ebulição e arrefecendo depois o produto.

A emulsão de colofónia e a solução de ureia modificada foram misturadas em proporções tais que 25% de colofónia reforçada sejam substituídos pela ureia modificada.

Exemplo 2

Prepararam-se folhas manufacturadas em laboratório a partir de polpa de papel branqueada por sulfito e batida até um valor Schopper-Reigler de 40 à consistência de 2%. A polpa foi trata da com quantidades conhecidas da cola preferida ou de uma cola de dispersão clássica na indústria, já conhecida (R0SC01 A & W LTD.) e por um nível clássico de sulfato de alumínio, o pH foi ajustado até 4,9-5,0 e as placas foram enformadas num molde de folhas clássico, prensadas e secas passando-as por um secador fotográfico ajustado a 100°C.

Depois de permanecerem assim durante a noite, as folhas fo ram ensaiadas quanto à colagem pelo ensaio de Cobb. Como o valor de Cobb se exprime em gramas de água absorvida por metro qua drado de folha, nas condições de ensaio, um valor baixo represen ta uma boa colagem. Obtiveram-se os seguintes resultados:

% de cola recebida nas fibras secas	1 min Cobb (g)
Padrão	Exemplo 1
1,15	45,5	35,0
1,50	34,1	31,7
2,00	27,5	23,8
2,60	23,5	21,8

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-120 produto preparado mostra uma colagem melhorada ainda que o teor de constituinte activo (colofónia) seja inferior ao do padrão.

Exemplo 3

A estabilidade das dispersões de colofónia foi ensaiada por um método de sedimentação acelerada que submete o produto a uma elevada força gravitacional por um certo tempo e mede a extensão da deposição. É um ensaio de há muito usado e que está bem correlacionado com a armazenagem em condições normais. A extensão da sedimentação reflecte a extensão de deposição provável se a emulsão for normalmente armazenada durante tres meses.

	Sedimentação Acelerada
Cola de dispersão clássica	0,5%
Produto do Exemplo 1	0,3%
Cola de dispersão clássica modificada de maior tamanho de partículas (Emjilsão A)	4,0%
Emulsão A misturada com a ureia modificada do Exemplo 1	1,8%

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	-13- REIVINDI CAÇÕES

lâ. - Processo de preparação de uma composição de cola de papel, caracterizado por compreender uma dispersão aquosa de co lofónia formada apôs fundir a colofónia, adicionar-se pelo menos um estabilizador, agitar-se a mistura na presença de uma quantidade de água adequada à formação de uma emulsão de óleo-em-água e diluir-se a emulsão com água para a converter numa dispersão óleo-em-água estável, e por se misturar a dispersão com um sal de amónio ou um seu precursor.

Claims

lâ. - Processo de preparação de uma composição de cola de papel, caracterizado por compreender uma dispersão aquosa de co lofónia formada apôs fundir a colofónia, adicionar-se pelo menos um estabilizador, agitar-se a mistura na presença de uma quantidade de água adequada à formação de uma emulsão de óleo-em-água e diluir-se a emulsão com água para a converter numa dispersão óleo-em-água estável, e por se misturar a dispersão com um sal de amónio ou um seu precursor.
2a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteriza do por a dispersão compreender colofónia, colofónias reforçadas, colofónias tratadas com formaldeído, colofónias esterifiçadas, colofónias auto oxi-reduzidas (disproportionated) ou suas mistu ras.
3ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1 e 2, caracte rizado por a dispersão compreender uma colofónia reforçada na qual o dienófilo representa 5% a 50%, em peso, do peso da colofónia.
4^â. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por a dispersão ser produzida a partir de colofónia que rea giu com uma quantidade, de dienófilo, de cerca de 10% em peso da colofónia.
5^â. - Processo de acordo com as reivindicações 2 a 4, cara_c terizado por a dispersão, compreender resina líquida de colofónia ou gomas de colofónia reforçadas.
6ã. - Processo de acordo com a reivindicação 2 a 4, caracterizado por serem incluídos um ou mais estabilizadores escolhi dos entre sabões, agentes tensioactivos, emulsionantes e colóides protectores,
7^â.- Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado por estar presente uma quantidade de 2,5% a
8,0% em peso de um ácido de colofónia ou de outro sabão, com base no peso total de sólidos da dispersão.

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-148â. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o sabão ser um sabão de ácido de colofónia e ser forma do i2 situ por neutralização de uma parte da actividade total dos ácidos da colofónia.
9^â. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o sabão de colofónia ser formado por neutralização de 3% a 6% da acidez total dos ácidos da colofónia.

102. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 6 a 9, caracterizado por a caseína ser incluída como estabiliza dor.

llã, - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 6 a 10, caracterizado por serem incluídos um ou mais estabilizadores escolhidos de entre surfactantes aniónicos, não iónicos, catiónicos e anfóteros.
12a. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores caracterizado por estar incluído um precursor de sal de amónio escolhido entre ureia, ureias quimicamente modificadas e seus precursores.

15^â. - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por se incluir pelo menos uma resina de ureia, tio-ureia, biureto, melamina, ureia/formaldeído solúvel em água e melamina/ /formaldeído e de derivados de ureia obtidos por reacção da ureia com ácidos e ácidos de Lewis.
14â. - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracteri zado por o produto da reacção da ureia com ácido sulfâmico, ser adicionado à dispersão.
15^â. - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracteri zado por o produto da reacção ser formado aquecendo ureia e ácido sulfâmico a uma temperatura à qual ocorra uma mudança do pH.
16^. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracteri zado por o produto da reacção ser uma solução 50% de água 50% de ureia/ácido sulfâmico aquecida a uma temperatura de 100°C a 113°C (212°a 235°F) por tempo suficiente para provocar um aumento no

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-15pH de pelo menos cerca de 7,9.
17^â. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracteri zado por o aquecimento ser conduzido de modo a que a solução fer va, e continue até que a fervura pare e se verifique a mudança do pH.

183. - Processo de acordo com a reivindicação 16 ou 17, caracterizado por a reacção se realizar por tempo suficiente para reduzir a acidez do produto obtido na primeira fase, em pelo menos 1000 ppm.
19^â« - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores caracterizado por a proporção entre o sal de amónio, ou o seu precursor, e a resina na dispersão aquosa estar entre 5 a 60% em peso.
20^â. - Processo de acordo com a reivindicação 19, caracteri zado por a proporção estar entre 10% e 35% em peso.

213. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores caracterizado por a composição estar sob forma concentrada adequada a ser diluída antes de uso e contendo de 25% a 60% em peso de colofónia e de sal de amónio, ou do seu precursor, combinados.
22&. - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por a composição conter 30% a 50% em peso de colofónia e de sal amónio ou do seu precursor.
23^â. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores caracterizado por ser incluído pelo menos um bactericida, biocida contra limos (slimicide), fungicida ou outro bio cida e/ou pelo menos uma cera ou outro diluente.
24^â. - Processo de produção de um produto de papel com cola, caracterizado por compreender a adição de uma composição de cola de papel à suspensão da polpa, se necessário, após diluição com água, adicionando-se um floculante à suspensão da polpa antes, durante ou depois da adição da composição de cola, sendo a composição de cola de papel, adicionada à suspensão, uma compo67 613

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-16sição preparada de acordo com qualquer das reivindicações anteriores.
25^â. - Processo de acordo com a reivindicação 24 caracteri zado por a composição de cola ser utilizada numa quantidade entre 0,1% e 5% em peso de sólidos, com base no peso de fibras da polpa.
26â. - Processo de produção de um produto de papel com cola caracterizado por a composição de cola de papel ser utilizada na superfície, sendo a composição de cola de papel a preparada pelo processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores.