PT77965B

PT77965B - Process for preparing a low temperature bleaching composition containing monoperoxyphthalic acid or/and a salt therefrom

Info

Publication number: PT77965B
Application number: PT77965A
Authority: PT
Inventors: Frederick William Gray
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-01-20
Filing date: 1984-01-16
Publication date: 1986-05-05
Also published as: NO840193L; NO162248C; AT386836B; PT77965A; GB2135347B; GB8401475D0; BE898710A; SE8400109L; DK25784D0; GR79467B; ATA13584A; CH659081A5; GB2135347A; FR2539756A1; SE459973B; DE3400950A1; NL8400161A; AU560019B2; ES528990A0; FR2539756B1

Description

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DO INVENTO

0 ácido monoperoxiftálico e/ou um ou mais dos seus sais solúveis em água são os agentes para branqueamento principais, nas composiçães para branqueamentoe nas composiçães detergentes para branqueamento, do invento. Conquanto o MPPA proporcione uma actividade aceitável para o branqueamento, ele tem a desvantagem de uma estabilidade relativamente fraca, quando armazenado em mistura com outros componentes, habitualmente presentes nas composiçoes de detergentes para a lavagem doméstica. Por este motivo, para fins de estabilidade o sal de magnésio do MPPA é empregado, de preferência nas composiçães do invento, nomeadamente o monoperoxiftalato de magnésio, 0 monoperoxiftalato de magnésio é fornecido, de preferência, na forma de uma composição contendo cerca de 65% do sal de magnésio do ΜΡΙΆ, como ingrediente activo, e tendo um conteú do de oxigénio activo cerca de 5 até 6%. Os sais de metal alcalino e dos metais alcalino-terroso cálcio ou bário e/ou de amónio, do MPFA, podem também ser empregados nas composições para branqueamento e para lavagem, do invento, conquanto tais sais sejam, de um modo geral, menos preferidos sob o ponto de vista da estabilidade do que o sal de magnésio mencionado anteriormente.

A produção do MPPA é, de um modo geral, efectuada pela reacção de peróxido de hidrogénio com anidrido ftálico. 0 ΜΈΡΑ resultante pode então ser empregado para se produzir monoperoxiftalato de magnésio, por reacção com um composto de magnésio, na presença de um solvente orgânico. Uma descrição pormenorizada da produção do MPPA e do seu sal de magnésio está estabelecida nas páginas 7 a 10, inclusive, da Publicação da Patente Europeia No. 0.027.693, publicada em 29 de Abril de 1981, sendo as referidas páginas 7 a 10 incorporadas, nesta Memória Descritiva por referência.

0 agente para branqueamento ΜΡΈΆ (ou um seu sal) pode ser combinado, facultativamente, nas composições para branqueamento em consideração, com um composto convencional peroxigênio para branqueamento e com um activador para esse efeito. Os exemplos de compostos peroxigênio adequados incluem perboratos, percaboratos e perfosfatos de metal alcalino e outros semelhantes, sendo o perborado de sódio especialmente preferido, devido á sua possibilidade de aquisição comercial. Os activadores convencionais, tais como os divujgados, por exemplo, na coluna 4, da Patente No. 4.259.200, dos Estados Unidos da América, são adequados para o emprego, em conjunção com um tal composto peroxigênio. As aminas poliaciladas são, de um modo geral, de interesse especial, sendo o TAED um activador preferido, em particular.

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Outros activadores adequados incluem os compostos anidrido, tais como benzóico, maleico, succinico e ftálico; os compostos acilo, tais como os N-acetil- e N-benzoil-imidazoles.

De um modo geral, as proporções molares do composto peroxigénio para o activador podem variar amplamente, dependendo da escolha especifica do composto peroxigénio e do activador. Contudo, as proporções molares cerca de 0,5íl até cerca de 25:1 são de um modo geral adequadas para proporcionar uma eficácia satisfatória para o branqueamento.

0 sal brometo solúvel em água empregado é, de preferência, um brometo de metal alcãLino, tal como brometo de potássio ou brometo de sódio, sendo este especialmente perferido, devido a ser facilmente adquirivel e relativamente pouco dispendioso.

As sulfonamidas aromáticas, empregacà s aas composições em consideração, incluem as sulfonamidas mencionadas anteriormente, os seus derivados N-acetilo e N-benzoilo tais como a N-acetil-paratoluenossulfonamida, a N-acetil -benzenossulfonamida e a N-benzoil-benzenossulfonamida, e os N-sais de metal alcalino referidos. Os compostos preferidos incluem a para toluenossulfonamida de sódio e de potássio; a ortotoluenossulfonamida; a benzenossulfonamida; e os sais de metal alcalino correspondentes referidos. As toluenossulfonamidas de metal alcalino sâo particularraente pref eridas para o invento em consideração.

A quantidade da composição para branqueamento, adicionada à solução para a lavagem, é de um modo geral, seleccionada para se estabelecer uma quantidade do compos to peroxiácido dentro da gama correspondente a cerca de 5 a 100 partes do oxigénio activo por um milhão de partes da solução para lavagem, sendo, de um modo geral, preferida uma concentração de cerca de 5 a 40 partes por milhão.

As composições para branqueamento em consideração, que contem MPPA e/o.u um seu sal solúvel em água, um sal brometo inorgânico e uma sulfonamida aromática, podem ser formuladas como um produto separado para branqueamento, ou alternativamente poden ser empregadas numa composição detergente já constituída. Era conformidade, a composição para o branqueamento do invento pode incluir aditivos convencionais empregados na técnica de lavagem de tecidos, tais como agentes de ligação, agentes de enchimento enchedores, sais es~ truturadores, enzimas proteoliticas, avivadores ópticos, perfu mes, corantes, inibidores de corrosão, agentes de anti-redeposição, estabilizadores de espuma e outros semelhantes, os quais todos podem ser adicionados em quantidades diversas, dependendo das propriedades desejadas da composição para branqueamento e da sua compatibilidade com tal composição. Adicionalmente, as composições para branqueamento do invento podem ser incorporadas nas composições detergentes para lavagem contendo um ou mais agentes tensio-activos, seleccionados do grupo constituído por detergentes aniónicos, catiónicos, não iónicos, anfoliticos e zwitteriónicos.

Quando as composições para branqueamento em consideração forem incorporadas, numa composição convencional para lavagem e sejam, deste modo, fornecidas como uma composição detergente para branqueamento integralmente formulada estas ultimas composições compreenderão o seguinte: cerca de 5 a 50%, em peso, da composição para branqueamento em consideração; cerca de 5 a 50%, em peso, e, de preferência cerca de 5 a 30% de um agente tensio-activo detergente; e cerca de 5 a 80% em peso, e, de preferência cerca de 10 a 60%, em peso, de um sal estrutirador para detergentes, que pode funcionar também como um tarapáo para estabelecer a gama de pH necessário, quando se adiciona a composição para a lavagem devem ter uma gama de pH de cerca de 7 a 12, de preferência cerca de 8 a 10, e, com mais preferência ainda, cerca de 8 a 9. Uma quan tidade preferida do sal estruturador ê cerca de 20% até cerca de 65%, em peso, da composição. 0 resto da composição compreen

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de predominantemente, água, sais de enchimento, tais como sulfato de sódio, e diversos adjuvantes, que são descritos, nesta Memória Descritiva, a seguir.

As coraposiçbes d) invento em consideração contem um ou mais agentes tensio-activos, seleccionados do grupo constituído por detergentes aniónicos, não iónicos, catiô nicos, anfoliticos e zwitteriónicos. Os detergentes orgânicos sintéticos, empregados na prática do invento, podem ser quaisquer de uma diversidade ampla de tais compostos, que são todos hem conhecidos e que estão descritos, com muitos pormenores, no texto Surface Active Àgents Volume II, por Schwartz, Perry e Bech, publicado em 1958, por Interscience Publishers cuja divulgação pertinente é Incorporada, nesta Memória Descritiva, por referência.

As composiçbes detergentes do invento incluem habitualmente como um surfactante principal um ou mais compostos detergentes aniónicos, que podem ser suplementados, ou se for desejado substituídos, inteiramente, por um detergente não iónico.

Entre os agentes tensio-activos aniónicos, líteis no invento em consideração, estão os compostos tensio-activos, que contêm um grupo orgânico hidrofóbico contendo cerca de 8 a 26 átomos de carbono e, de preferência, cerca de 10 a 18 átomos de carbono, na sua estrutura molecular, e, pelo menos, um grupo solúvel em água, seleccionado do grupo constituído por sulfonatos, sulfatos, carboxilatos, fosfonatos e fosfatos, de modo a formar-se um detergente solúvel em água.

D^xemplos de detergentes aniónicos adequados incluem sabões, tais como os sais solúveis em água (por exemplo, sais de sódio, de potássio, de amónio e de Alcanolaraónio) de ácidos gordos superiores, ou sais de resina contendo cerca de 8 a 20 átomos de carbono, e, de preferência, 10 a 18

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átomos de carbono, ácidos gordos adequados podem ser obtidos de óleos e de ceras, de origem animal ou vegetal, por exemplo, sebo, gorduras, óleo de coco e suas misturas. Particularmente úteis são os sais de sódio e de potássio das misturas de ácidos gordos derivados do óleo de coco e de sebo, por exemplo, sabão sódico de coco e sabão potássico de sebo.

A classe aniónica de detergentes inclui, também, os detergentes sulfatados solúveis em água e os detergentes sulfonados solúveis em água, tendo um radial de alquilo contendo cerca de 8 a 26, e, de preferência, cerca de 12 a 22 átomos de carbono. (0 termo "alquilo" inclui a porção alquilo dos radicais acilo superior). Exemplos dos detergentes aniónicos sulfonados são os alquil superior-aromático mononuclear-sulfonatos, tais como os alquil superior-benzenossulfonatos, contendo cerca de 10 a 16 átomos de carbono, no grupo alquilo superior, numa cadeia linear ou ramificada, tal como, por exemplo, os sais de sódio, de potássio e de amónio de alquil superior-benzenossulfonatos, alquil superior-toluenossulfonatos alquil superior-fenolsulfonato s.

Outros detergentes anionicos adequados sã) os olefinossulfonatos de olefina, incluindo os alquenossulfonatos de cadeia longa, os hidroxialcanossulfonatos de cadeia longa, ou misturas, de alquenos sulfonatose de hidroxialcanossulfonatos.

Os detergentes olefinossulfonatos podem ser preparados pela maneira convencional, pela reacção de SO^ com uma olefina de cadeia longa contendo cerca de 8 a 25 e, de preferência, cerca de 12 a 21, átomos de carbono, tais como as olefinas tendo a fórmula RCH=CHR^ em que R é um grupo alquilo superior com cerca de 6 a 23 átomos de carbono, e R^ é um grupo alquilo contendo cerca de 1 a 17 átomos de carbono ou hidrogénio para se formar uma mistura de sulfonas e de ácidos alquenossulfónicos que é em seguida tratada para transformar as sulfonas em sulfonatos. Outros exemplos de deter12^«ιιιιΙΛΤΠΙΓ

gentes sulfato ou sulfonato são os parafinossulfonatos contendo cerca de 10 a 20 átomos de carbono, e, de preferência, cerca de 15 a 20 átomos de carbono. Os parafinossulfonatos principais são produzidos fazendo reagir alfa-olefinas de cadei longa com os bissulfitos. Os parafinossulfonatos que têm o grupo de sulfonato distribuído ao longo da cadeia da parafina, estão especificados nas Patentes No. 2.503*280, No, 2.507.088, No. 3-260.741 e'No. 3-372.188, dos Estados Unidos da América e na Patente Alemã No. 735.096.

Outros detergentes aniónicos adequados são os álcoois gordos superiores etoxilados e sulfatados, da formula RO(02^0)^0jM, em que R é um alquilo gordo de 10 a 18 átomos de carbono, m é de 2 a 6 (tendo, de preferência, o número de átomos de carbono em R o valor cerca de l/5 até l/2) e M é um catlão de formação de sais solubilizantes, tal como um metal alcalino, amónio, alquilamino inferior ou alcanolamino inferior, ou um alquil superior-benzenossulfonato, em que o alquilo superior tem de 10 a 15 átomosde carbono. A proporção do óxido de etileno, no sulfato de alcanol superior polietoxilado, é de preferência, 2 a 5 moles de grupos de óxido de etileno por mole do detergente aniónico, sendo o mais preferido três moles, especialmente quando o alcanol superior tem de 11 a 15 átomos de carbono.

Para se manter o equilíbrio hidrófilo-hipófilo desejado, quando o conteúdo de átomos de carbono da cadeia de alquilo está na parte inferior da gama de 10 a 18 átomos de carbono, o conteúdo do óxido de etileno do detergente pode ser reduzido a cerca de duas moles por mole, ao passo que, quando o alcanol superior tem de 16 a 18 átomos de carbono, na parte mais elevada da gama, o número de grupos, de óxido de etileno pode ser aumentado para 4 ou 5, e, em alguns casos, até 8 ou 9.

De um modo semelhante, o catiâo de formação de sais pode ser modificado, para se obter a melhor solubilidade. Ele pode ser qualquer metal ou radical solubilizan-13

te adequado, mas é com a maior frequência um metal alcalino por exemplo, o sódio ou o amónio. Se se empregam os grupos ie alquilamina ou alcanolamina, inferiores, os alquilos e os alcanóis contêm, habitualmente, de 1 a 4 átomos de carbono, e as aminas e as alcanolaminas podem ser mono-, di-, e tri-substituidas, como na monoetanolamina, diisopropanolamina e trimetilamina. Um detergente sulfato de álcool polietoxilado, preferido, é adquirivel na Shell Chemical Company e é posto á venda como Neodol 25-3S.

Os compostos detergentes aniónicos solúveis em água preferidos no grau mais elevado, são os sais de amónio e de amónio suhstituido (tais oomo a mono, a di e a trietanolamina), de metais alcalinos (tais como o sódio e o potássio) e de metais alcalino-terrosos (tais como o cálcio e o magnésio) dos alquil superior-henzenossulfonatos, olefinossulfonatos e alquil superior-sulfatos.

Entre osaniónicos enumerados anteriormente, os mais preferidos s$o os alquil linear-benzenossulfonatos sódio (AIiBS) e especialmente aqueles em que o grupo de alquilo é um radical alquilo de cadeia linear, de 12 a 13 átomos de carbono.

Os detergentes orgânicos sintéticos não ionicos sâo caracterizaàos pela presença de um grupo hidrofóhico orgânico e um grupo hidrofílico orgânico, e são produzidos, tipicamente, pela condensação de um composto hidrofóhico alifático orgânico ou alquil-aromático com o óxido de etileno (hidrofílico por natureza).

Bráticamente qualquer composto hidrofóhico que tenha um grupo carboxi, hidroxi, amido ou amino, com um hidrogénio livre ligado ao azoto, pode ser condoa sado com o óxido de etileno ou com o seu produto de poli-hidratação, o polietileno glicol, para formar um detergente não iónico.

0 comprimento da cadeia hidrofilica ou de polioxietileno pode ser ajustada facilmente para se atingir o equilíbrio desejado, entre os grupos hidrofóbicos e hidrofilicos.

0 detergente não iónico empregado é, de preferência, um alcanol superior polialcoxil(inferior), em que o alcanol tem 10 a 18 átomos de carbono e em que o número de moles do óxido de alquileno inferior (de 2 ou 3 átomos de carbono) é de 3 a 12. De tais substâncias, é preferível empregarem-se aquelas em que o alcanol de grau mais elevado é um álcool gordo superior de 11 a 15 átomos de carbono e que contem de 5 a 9 grupos de alcoxi inferior por mole. Le preferência o alcoxi inferior é o etoxi, mas em alguns casos, ele pode ser misturado, desejadamente, com propoxi sendo este, habitualmente, se presente, um constituinte de importância secundária (menos do que 50%).

Exemplos de tais compostos são aqueles em que o alcanol tem de 12 a 15 átomos de carbono e que contêm 7 grupos de óxido de etileno por mole, por exemplo, o Neodol 25-7 e o Neodol 23-6.5, produtos esses fabricados pela Shell Chemical Company, inc. 0 primeiro produto é um produto de condensação de uma mistura de álcoois gordos superiores, tendo em média, de 12 a 15 átomos de carbono, com cerca de 7 moles de óxido de etileno, e o segundo é uma mistura correspondente, em que o conteúdo de átomos de carbono do álcool gordo superiores é de 12 a 13, e o número de grupos de óxido de etileno, por mole, é, em média, de cerca de 6,5·

Os álcoois de grau mais elevado são alcanóis primários. Outros exemplos de tais detergentes

p

incluem o Tergitol 15-S-7 e o Tergitol 15-S-9, ambos eles que sao etoxilatos de álcool secundário linear, fabricados pela "Union Carbide Corporation".

0 primeiro é um produto de etoxila-15-

ção misto,de um álcool secundário linear âe 11 a 15 átomos âe carbono, com sete moles de óxido de etileno, e o segundo é um produto similar mas sendo feito reagir com nove moles de óxido de etileno. Também úteis, nas composiçbes era consideração, são os não iónicós de peso molecular superior, tais como o Neodol 45-11 que são produtos similares de condensação do óxido de etileno, de álcoois gordos superiores, tendo o álcool gordo superior de 14 a 15 átomos de carbono, e sendo o número de grupos de óxido de etileno, por mole, cerca âe 11. Tais produtos são também fabricados pela "Shell Chemical Company".

Os detergentes zwitteriónicos, tais como as betainas e as sulfobetainas, quetêm a fórmula seguinte, são também proveitosos:

em que R é um grupo de alquilo contendo cerca de 8 a 18 átomos de carbono, Rg e R^ são cada um um grupo de alquileno ou de hidroxialquileno contendo cerca de 1 a 4 átomos de carbono R^ é um grupo de alquileno ou de hidroxialquileno contendo 1 a 4 átomos de carbono, e X é C ou S:0.

0 grupo de alquilo pode conter uma ou

mais ligaçães intermédias, tais como as ligaçbes amido, éter

ou poliêter, ou pode conter substituintes não funcionais,tais

como hidroxilo ou halogénio, que não afectam, consideràvelmente

o carácter hidrofóbico do grupo. Quando X é C, o detergente é designado por betaina; e, quando X é S:0, o detergente é designado por sulfobetaina ou por sultaína.

Agentes eatiõnicos tensio-activos podem também ser empregacbs. Eles compreendem os compostos detergentes tensio-activos, que contêm um grupo hidrofóbico orgânico, que fornia parte de um catiao, quando o composto é disso Lvido em água, e um grupo aniónico. Os agentes catiónicos tensio-activos, tipicos, são os compostos de amina e de amónio quaternário.

Os exemplos de detergentes catiónicos sintéticos adequados incluem: aminas primárias normais da fórmula RNH₂, em que R é um grupo alquilo contendo cerca de 12 a 15 átomos de carbono; diaminas, que têm a fórmula RNHC2H4NH2 era que R é ura grupo alquilo contendo cerca de 12 a 22 átomos de carbono, tais como a Ν-2-aminoetil-estearil-amina e a Ν-2-aminoetil-miristil-amina; aminas ligadas a amidas, tais como as que têm a fórmula R-^OONE^H^RH^Ç em que R^ é um grupo alquilo contendo cerca de 8 a 20 átomos de carbono, tais como a Ν-2-amino-etilestearil-amida e M-amino-etilmiristil-amida; compostos quaternários de amónio, em que, tipicamente, um dos grupos ligados ao átomo de azoto é um grupo alquilo contendo cerca de 8 a 22 átomos de carbono, e três dos grupos ligados ao átomo de azoto são grupos alquilo que contêm 1 a 3 átomos de carbono, incluindo grupos alquilo com substituintes inertes, tais como grupos fenilo, e encontra-se presente um aniao, tal como halogénio, acetato, metossulfato, etc. 0 grupo alquilo pode oonter ligaçães intermédias, tais como amida, que não afectam, consideràvelmente,

0 carácter hidrofóbico do grupo, por exe;nplo, o cloreto de estearil-amido-propil-amónio quaternário.

Os detergentes amónio quaternário tipicos são o cloreto de efcil-dimetil-estearil-amónio, 0 cloreto de benzil-dimetil-estearil-amónio, 0 cloreto de trimetil-estearil-amónio, o brometo de trimetil-cetil-amónio, o cloreto de dimetil-etil-lauril-amónio, o cloreto de dimetil-propil-miristil-amónio, e os correspondentes metossulfatos e acetatos.

Os detergentes anfolíticos sâo também

adequados para o invento. Os detergentes anfolíticos são bem conhecidos na técnica e muitos detergentes operáveis desta classe são divulgados por A.M.Schwartz, J.W.Perry e

J.Birch, em "Surface Active Agents and Detergents", Inter scienoe Tublishers, New York 1958, volume 2. Exemplos de detergentes anfotéricos adequados incluem: betaiminodipropionatos de alquilo',' RN^H^OOOM^; betaaminopropionatos de alquilo RHXlQCgH^COOM; e derivados imidazole de cadeia longa tendo a fórmula geral:

011 CII^COOM

em que, em cada uma das fórmulas precedentes, R é um grupo hidrofóbico aciclico contendo cerca de 8 a 18 átomos de carbono, e 1.1 é um catião para neutralizar a carga do anião.

Os detergentes anfotéricos operáveis específicos incluem o sal dissódico do ácido undecilcicloimidinio-etoxietiónico-2-etiónico, dodeoil-beta alanina, e o sal interno do ácidO 2-trimetilaminolaurico.

As composições de detergentes para branqueamento do invento, contêm facultativamente um estruturador

para detergentes do tipo do empregado, habitualmente, nas formulações detergentes. Estruti radores úteis incluem qualquer dos sais estruturadores convencionais, solúveis em água e inorgânicos, tais como, por exemplo, sais solúveis em água de fosfatos, de pirofosfatos, de ortofosfatos, de polifosfatos de silicatos, de carbonatos, e outros idênticos. Os estruturadores orgânicos incluem os fosfonatos, os polifosfonatos, os poli-hidroxissulfonatos, os poliacetatos, os carboxilatos, os polioarboxilatos, os succinatos, solúveis em água, e outros idênticos.

Exemplos especificos dos estruturadores fosfato inorgânicos incluem os tripolifosfatos, os pirofosfatos e os hexametafosfatos, de sodio e de potássio. Os polifosfonatos orgânicos incluem, especificamente, por exemplo, os sais de sódio e de potássio do ácido 1-hidroxi-l,1-etanodifosfóníoo e os sais de sódio e de potássio do ácido 1,1,2-etanotrifosfónico.

Exemplos destes e de outros compostos estruturadores fosforosos são divulgados pelas Patentes Ro. 3.213.0305 Ro. 3.422.021; Ro. 3.422.137; θ Ro.3.400.176, todas dos Estados Unidos da América. 0 tripolifosfato pentassódico e 0 pirofosfato tetrassódico são os estruturadores inorgânicos, solúveis em água, especialmente preferidos.

Exemplos especificos de estruturadores inorgânicos, não fosforosos incluem os sais inorgânicos, solúveis em água, de carbonatos, de bicarbonatos e de silicatos. Os carbonatos, os bicarbonatos e os silicatos, de metal alcalino, por exemplo, de sódio e de potássio, são particularmente úteis neste invento.

Os estruturadores orgânicos, solúveis em água, são também proveitosos. Por exemplo, os poliacetatos, os carboxilatos, os polioarboxilatos e os poli-hidroxissulfonatos, de metal alcalino, de amónio e de amónio substituído

-19ιμπ

Esg

são estruturadores úteis para as composições e para os processos do invento. Exemplos especificos dos estrutaradores poliaoetatos e policarboxilato incluem os sais de sódio, de potássio, de lítio, de amónio e de amónio substituido, do ácido etilenodiaminotetraacétieo, do ácido nitrilotriacético, dos áoidos benzeno-policarboxilicos (isto é, penta- e tetra-) do ácido carboximetoxissuccinico e do ácido cítrico.

Os estruturadores insolúveis em água podem também ser empregados, partioularmente os silicatos complexos, e mais partioularmente os silicatos complexos de aluminio e de sódio, tais como os zeólitos, por exemplo, o zeólito 4A, um tipo de molécula de zeólito em que o catião univalente é o sódio e a dimensão dos poror é cerca de 4· Angstroms.

A preparação de um tal tipo de zeólito está descrita na Patente Νο·3.114·603> dos Estados Unidos da América, Os zeólitos podem ser amorfos ou cristalinos e têm água de hidratação, como é conhecido pela técnica*.

0 uso de um sal de enchimento, solúvel em água e inerte, é desejável, nas composições para lavagem do invento. Um sal de enchimento preferido é um sulfato de metal alcalino, tal como 0 sulfato de sódio ou de potássio, sendo 0 de sódio 0 especialmente preferido.

Diversos adjuvantes podem ser incluídos nas composiçoes dos detergentes para branqueamento, do invento. De um modo geral, eles incluem perfumes; corantes, por exemplo, pigmentos e tintas; agentes de anti-redeposição, tais como sais de metal alcalino de earboximetilcelulose; avivadores ópticos, tais como os avivadores aniónicos, catiónicos e não iónicos; estabilizadores de espuma, tais como alcanolamidas, e outros idênticos, todos eles bem conhecidos na técnica de lavagem de tecidos, para emprego nas composições detergentes. Os agentes promotores de fluxo, habitualmente designados por auxiliares de fluxo, podem também, ser

empregados, para manter as composições de detergentes para branqueamento especificas como bolhas ou pó, de fluxo livre.

Os derivados de amido e as argilas espe-2 ciais são adquiriveis no mercado, como aditivos, que aumentam a fluidez de outro modo, das composições em partículas, viscosas ou pastosas, sendo dois dos tais aditivos de argila actualmente postos á venda sob os nomes comerciais de "Satintone" e "Microsil".

As composições detergentes para branqueamento do invento, são composições em partículas, quepodsn ser produzidas por processos de secagem por pulverização da industria, bem como por processos de mistura por secagem ou de aglomeração, dos componentes individuais. As composições são, de preferência, preparadas por secagem por pulverização de uma mistura aquosa de componentes não sensíveis ao calor,incluindo o sal brometo para se formarem particulas secas por pulverização, seguida pela mistura de tais particulas com os componentes sensiveis ao calor, tais como o agente para branqueamento MPFA e o composto sulfonamida aromático, se não for suficientemente estável (habitualmente, se houver uma perda de decomposição maior do que 20%), e também pela mistura de adjuvantes taiB como os perfumes e as enzimas. A mistura é levada a efeito, convenientemente, em aparelhos tais como um tambor giratório.

Se for desejado, o agente para branqi eamento MPFA e/ou o sal brometo podem ser encapsulados ou, estabilizados de outro modo para impedir reacções prematuras. As substâncias para revestimento adequadas incluem compostos tais como sulfato de magnésio, álcool polivinilico e ácido Laárico, ou seus sais.

Uma composição detergente para branqueamento particularmente preferida de acordo com o invento, compreende :

(a) cerca de 5 a 50%, em peso, de uma composição para

branquamento, constituída essencialmente por:

(i) ácido monoperoxiftálico e/ou um seu sal solúvel

em água;

(ii) um sal brometo inorgânico solúvel em água; e

(iii) um composto sulfonamida aromático, seleccionado do grupo constituído po» benzenossulfonamida toluenossulfonamida, etilbenzenossulfonamida, dodecilbenzenossulfonamida, xilenossulfonamida, N-sais de metal alcalino das referidas sulfonamidas e suas misturas, em que a proporção, em peso, de (i) para (ii) é ceroa de 8:1 até cerca de 1:2,‘e a proporção de (iii) para (ii) é cerca de 2:1 atê cerca de 1:4;

(b) cerca de 5 até cerca de 30% em peso, de um agente tensio

-activo detergente, seleccionado do grupo constituído por deter· gentes aniónicos e não iónicos e suas misturas;

(c) cerca de 10 até cerca de 60% em peso, de um sal estruturador para detergentes; e

(d) a parte restante compreendendo a água, e, facultativamen te um sal de enchimato.

Exemplo 1

Processamento dos testes

Os testes para branqueamento foram levados a efeito sobre amostras de pano de teste manchadas padrão (descritos a seguir), empregando as diversas composições para branquamento e para lavagem, descritas na tabela 1, deste exem pio, num recipiente tergotómetro, fabricado pela U.S. Testing

consCompany. 0 tergotómetro foi mantido a uma temperatura tante de 120°F (49°C) e foi operado a 100 rotações por minuto.

Cada uma das composições do teste, descritas na tabela 1, a seguir, foi adicionada a um litro de água da torneira, a 120°? (49°C) tendo uma dureza de água cerca de 100 p.p.m., como carbonato de cálcio. As composições do teste foram agitadas durante cerca de um minuto, e, em seguida, uma carga mista de tecidos, constituída cada uma por duas amostras (3"x4") dos tecidos manchados, descritos a seguir, foi adicionada a cada um dos recipientes para a lavagem.

Depois de uma lavagem de 15 minutos, a 120°? (49°C) os tecidos do teste foram enxaguados em água da torneira a 100°F (38°C) e, em seguida, rorara secos. A percentagem da remoção das manchas foram medidas registando-se a leitura da reflectância, para cada amostra manchada do teste, antes da, e depois da, lavagem, utilizando-se um Medidos de Diferença de Cor Gardner, e a percentagem da remoção das manchas (% R.SI.) foi calculada como se segue:

(Leitura depois da lavagem)-(Leitura antes da lavagem) %R.M.=__________xlOO

(Leitura antes de manchar)-((Leitura antes da Lavagem

que "Leitura antes da Lavagem" representa o valor da leitura depois de manchar.

0 valor da percentagem da remoção das manchas, calculado para todos os cinco tecidos, foi tomado em média para cada composição para lavagem do teste. Uma diferença, maior do que 2^, na média dos cinco tecidos manchados experimentados, foi considerada significativa .

No final de cada lavagem, o conteúdo de oxigénio activo da solução para lavagem foi determinado por

V

.-·=

acidificaçãs com ácido sulfúrico diluido, seguido por tratamento da solução para lavagem com o iodeto de potássio e com uma quantidade menor de molihdato de amónio, e, depois disso pela trituração com tiossulfato de sódio padrão, empregando amido como indicador.

As respectivas manchas e amostras do teste foram as seguintes:

Mancha	Tecido do Teste
1. Uva	65 de Dacron - 35 de Algodão
2. Mirtilo	Algodão
3. Tinta de enxofre	EMPA 115 (Algodão)
4. Vinho Tinto	EMPA 114 (Algodão)
5. Oafé/Ohá	Algodão

Os tecidos manchados do teste 1 e 2 foram preparados passando rolos de tecido nao manchado através de um aparelho de acolchoamento e de secagem (fabricado por Benz, de Zurich, Suiça) contendo as soluçóes quer das uvas, quer dos mirtilos,,a 90°E (32°c). Depois de se secar a 250°E (121°C), o tecido é cortado em amostras de 3"^χ4" (7,5cmxlOcm). Oitenta destas amostras impregnadas da mesma mancha, são enxaguadas em 17 galães (641) de água a 85°!' (29°C) numa máquina de lavar doméstica automática. Elas são, em seguida, secas com uma passagem através de um secador de impressão de Beseler, a um indicador de temperatura da máquina de 6 e a uma velocidade de 10.

Os tecidos manchados 3 e 4 são adquiridos em Testfahrics incorporated de Midlesex, Nova Jersey, e são cortados em amostras e 3"^x4’¹ (7,5cm x lOcm).

«d

Os tecidos manchados 5 são preparados agitando e encharcando tiras de algodão não manchadas de 18" x 3θ" (46cm x 92 cm) numa máquina de lavar cheia de uma solução de café/chá (na proporção de 8:1, em peso), a 150°P (66°C). Deixa-se a máquina a secar num movimento giratório de enxaguar, para se remover a solução de café/chá. 0 tecido manchado é, em seguida, lavado á máquina, por duas vezes, com uma solução quente de pirorosfato-surfactante, seguido de dois ciclos completos de lavagem com água, a 140°E(60^OF). As tiras são, em seguida, secas, com duas passagens, através de uma máquina de lronrite, regulada para 10, e, em seguida, são cortadas em amostras de3" x 4" (7>5cm x lOcm).

Uma composição de detergente granular (designada nesta Memória Descritiva como "HDD") foi preparada por secagem por pulverização convencional, e tinha a composição aproximada seguinte:

‘F·’

···./"

v.; V

··

Composição lercentagem,em peso

Tridecilhenzenossulfonato de sódio 15

Álcool primário etoxilado, com 12 a

15 átomos de carbono (7 moles de

S”·

Εθ/mole de álcool) 1

Tripolifosfato de sódio 33

Carbonato de sódio 5

Silicato de sódio 7

Carboximetilcelulose de sódio 0,5

Avivadores ópticos 0,2

Composição

Percentagem em peso

0,2

11

0 'restante

- MaSSjíwrail

Perfume

Agua

Sulfato cie sódio

As composições de detergentes A-G, contendo HDD, foram formuladas como se estabelece a seguir, na tabela 1. 0 pH das composições, em solução aquosa, variou de 9,2 a 9,7.

Tabela 1

Componente	A	B	C	D E	F	G
Detergente HDD	4,50g	4,50g	4,50g	4,£>0g 4,50g	4,50g	4,50g
Sal de Mg de MPFA	0,49	0,49	0,49	----- 0,40	0,40	0,40
NaBr		0,07	0,07	----- 0,07	0,07	0,07
TSA^	—____		0,03		0,02	0,03

(1) Uma composição para o branqueamento, contendo como ingrediente activo cerca de 65% em peso, de monoperoxiftalato de magnésio e tendo um conteúdo de oxigénio activo de 5,1%.

(2) Para-toluenossulfonamida.

As composições A até G foram experimentadas de acordo com 0 processo descrito no precedente, e os re-

saltados dos testes para o branqueamento estão registados na Tabela 2, que regista a remoção das manchas, alcançada com as composições A até G, para cada uma das 5 manchas.

Tabela 2

Eficácia Comparada do Branqueamento (% R.M.)

Mancha Composição

A B C D E P G

Uva	63%	65%	75% 37% 62%	67%	68%
Mirtilo	63	64	68	41	62	65	67
Tinta de enxofre	4	5	7	3	3	5	6
Vinho Tinto	47	46	56	33	44	48	48
Café/Chá	32	41	61	_5	32	51	52
Média	42	44	53	24	41	47	48

(Percentag em)

Os resultados da tabela 2 demonstram a eficácia de branqueamento rnarcadamente melhorado, atingida com as composições, que contêm o branqueador MPPA, em combinação com brometo de sódio e TSA, quando comparadas com as composições contendo branqueador MPPA isoladamente (na ausência do brometo e de TSA) ou MPPA e brometo de sódio. Em vista disto, as composições C, E e G, de acordo com o invento, estabelecem um aperfeiçoamento, na percentagem média E^M. de 6 até 9% (dependente da composição especifica), quando comparadas com as composições correspondentes B e E, ambas que contêm o branqueamento MPPA e brometo de sódio em combinação, mas não TSA.

Uma comparação da composição C, de acordo con o invento, oom a composição A, que contém ΜΡΙΆ isoladamente (na ausência de brometo e de ISA),demonstra um melhoramento na percentagem média B.lí. de 11% (53% contra 42%), em relação ao branqueamento atingido com a composição da técnica anterior.

Exemplo 2

Os testes para branqueamento, descritos no Exemplo 1, foram levados a efeito com as composições de detergente H-K, descritas na tabela 3 a seguir. Os tecidos manchados do teste empregado s eram essencialmente semelhantes aos descritos no Exemplo 1.

As composições dos deteigentes H-K foram formuladas como se estabelece a seguir na tabela 3, tendo a composição detergente (HDD) sido deserita no exemplo 1. 0 pH

das composições, em solução aquosa, variou de 8,2 até 8,6.

Tabela 3

Componente Composição

	H	I	J	K
Detergente HDD	l,50g	l,50g	l,50g	l,50g
Sal de Mg de MPía/¹)	0,26	0,26	0,26	0,26
NaBr		____	0,10	0,10

ISA^²^

0,08

I

(1) Uma composição para o branqueamai to, contendo como ingrediente activo cerca de 65%, em peso, de monoperoxiftalato de magnésio e tendo um conteúdo de oxigénio activo de 5,1%.

(2) Para-toluenossulfonamida.

AS composiçoes H até K foram experimentadas de acordo com o processo do exemplo 1, e os resultados dos testes para o branqueamento estão resumidos na tabela 4, que regista a percentagem da remoção das manchas, atingida com as composiçoes H-K, para cada uma das 5 manchas.

Tabela 4

Eficácia Comparada de Branqueamento (% R.M.)

Mancha	H	I	J	K
Uva	75%	76%	82%	85%
Mirisfilo	70	67	75	80
Tinta de enxofre	4	3	9	8
Vinho Tinto	37	36	35	46
Café/Chá	78	24	86	87
Média(percentagem)	53	51	57	61

-29•Λ·.·

.ΛOs dados da tabela 4 demonstram a sinergia alcançada com a posição K, uma composição do invento, quando comparada com as composiçbes Η, I e J, cada uma das quais contêm MPEA isoladamente ou em combinação quer com NaBr, quer com TSA. Em vista disto, a percentagem média E.M., alcançada com as composiçbes Hei, era essencialmente semelhante (53% e 51%), verificando-se que a presença de TSA teve um efeito ligeiramente negativo na actividade branqueadora de MPEA. A composição J, contendo MPEA em combinação com brometo, proporcionou um melhoramento esperado na actividade branqueadora, uma média de E.M. de 57%· A adição de TSA, a uma composição contendo MPEA e brometo (composição K) proporcionou um efeito sinérgico notório, até o ponto de proporcionar um aumento vincado na actividade branqueadora, nomeadamente, uma média de E.M. de 61%.

•y

.·

·.;

v.-

Claims

REIVINDICAÇÕES

1§. - Processo para a preparação de uma composição para branqueamento e para lavagem, caracterizado por se incluir na referida composição:

a) ácido monoperoxiftálico e/ou um seu sal solúvel

em água;

b) um sal brometo inorgânico, solúvel em água; e

o) um composto sulfonamida aromático, seleccionado a partir do grupo constituído por toluenossulfonamida benzenossulfonamida, etilbenzenossulfonamida, dodecilbenzenossulfonamida, xilenossulfonamida, N-Sais de metal alcalino das referidas sulfonamidas, derivados N-aoetilo e N-benzoilo das sulfonamidas e sais referidos anteriormente e suas misturas.
2ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto sulfonamida aromatico ser toluenossulfonamida ou um seu N-sal de metal alcalino, e o sal brometo ser um brometo de metal alcalino.
3^ã. - Processo de acordo corn a reivindicação 1, caracterizado por o composto sulfonamida aromático ser a para-toluenossulfonamida.
4- -. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incluir na referida composição monoperoxiftalato de magnésio.
5- · - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a proporção, em peso, de a) para b) estar compreendida entre cerca de 10:1 e cerca de 1:5, e a proporção, em peso, de c) para b) estar compreendida entre cerca de 5:1 e cerca de 1:7.
6&. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incluir, adicionalmente, na referida composição, um ou mais agentes tensio-activos, detergentes, seleccionados a partir do grupo constituido por detergentes aniónicos, não iónicos, catiónicos, anfoliticos e zwitteriónicos.
7^â. - Processo para a preparação de uma composição de detergente para branqueamento, caracterizado por se incluir na referida composição:

a) cerca de 5 a 50%, em peso, de um agente para branqueamento, compreendendo:

(i) o ácido monoperoxiftálico e/ou um seu sal solúvel em água;

(ii) um sal brometo inorgânico, solúvel em

água; e

(iii) um composto sulfonamida aromático, seleocionado a partir do grupo constituido por benzenossulfonamida, toluenossulfonamida, etilbenzenossulfonamida, dodecilbenzenossulfonamida, xilenossulfonamida, U-sais de metal alcalino das referidas sulfonamidas, derivados M-acetilo e N-benzoilo das sulfonamidas e sais referidos anteriormente, e suas misturas;

b) cerca de 5 a 50%, em peso, de um agente tensio-activo detergente, seleccionado a partir do grupo constituido por detergentes aniónicos, catiónicos, não iónicos, anfoliticos e zwitteriónicos;

c) cerca de 5 a 80%, em peso, de um sal estruturador para detergentes; e

d) a parte restante compreendendo água e, faculta-

tivamente, um sal àe enchimento.
8S. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a proporção, em peso, de (i) para (ii) ser cerca de 10:1 até cerca de 1:5 e a proporção, em . peso, de (iii) para (ii) ser cerca de 5:1 até cerca de 1:7.
9-. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o agente de branqueamento conter monoperoxiftalato de magnésio, o composto sulfonamida aromático ser toluenossulfonamida ou um seu N-sal de metal alcalino, e o sal brometo ser um brometo de metal alcalino.

105. - Processo de acordo com a peivindicaçao 7, caracterizado por o agente tensio-activo detergente ser seleccionado a partir do grupo constituido por detergentes aniónicos e não iónicos e suas misturas.
11^. _ Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o composto sulfonamida aromático ser para-toluenossulfonamida.

125. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por se incluir na referida composição cerca de 5 a 30%, em peso, do referido agente tensio-activo detergente a cerca de 10 até cerca de 60%, em peso, do referido sal estruturador.
13^â· - Processo para branqueamento, caracterizado por compreender o contacto do tecido manchado e/ou sujo, e ser branqueado, com uma solução aquosa de uma composição, que compreende:

a) ácido monoperoxiftálico e/ou um seu sal solúvel em

água j

b) um sal brometo inorgânico, solúvel em água; e

o) um composto sulfonamida aromática, seleccionado a partir do grupo constituido por benzenossulfonamida, toluenossulfonamida, etilbenzenossulfonamida, dodecilbenzenossulfonamida, xilenossulfonamida, N-sais de metal alcalino das referidas sulfonamidas, derivados íl-acetilo e N-benzoilo das sulfonamidas e sais referidos anteriormente e suas misturas, sendo a proporção, em peso, de (a) para (b) cerca de 10:1 até cerca de 1:5 e sendo a proporção, em peso, de (o) para (b) cerca de 5:1 até cerca de 1:7.
14a. _ Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por a composição conter, adicionalmente um ou mais agentes tensio-activos detergentes, seleccionados a partir do grupo constituido por detergentes aniõnicos, não-iónicos, catiónicos, anfollticos e zwitteriónicos.
15^â. - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por a referida composição compreender cerca de 5 a 50%, em peso, dos componentes (a), (b) e (c), em conjunto; cerca de 5 a 50%, em peso, do agente tensio-activo detergente, e por a referida composição conter adicionalmente, um sal estruturador numa quantidade cerca de 5 a 80%, em peso, consistindo a parte restante da composição em água e, facultativamente, num sal de enchimento.
16ã. _ Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por 0 referido composto sulfonamida aromático ser toluenossulfonamida ou um seu N-sal de metal alcalino.
17^â. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por as referidas composições conterem 0 monoperoxiftalato de magnésio.
18â. - Processo de acordo com a reivindica-34çâo 13, caracterizado por 0 referido sal brometo ser um brometo de metal alcalino.
19-· - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por a proporção, em peso, de (a) para (b) ser cerca de 8:1 até 1:2, e a proporção, em peso, de (c) para (b) ser cerca de 2:1 até 1:4.