PT779341E

PT779341E - Granulado contendo pigmento disperso num polimero de etilenoacetato de vinilo

Info

Publication number: PT779341E
Application number: PT96306906T
Authority: PT
Inventors: Roy William John Pearce; Nigel Bernard Smith
Original assignee: Johnson Matthey Plc
Priority date: 1995-12-01
Filing date: 1996-09-23
Publication date: 2000-10-31
Also published as: EP0779341B1; ATE194159T1; US5795940A; DE69609040D1; ES2148690T3; EP0779341A1; DE69609040T2; GB9524588D0; DK0779341T3; GR3034092T3

Description

DESCRIÇÃO "GRANULADO CONTENDO PIGMENTO DISPERSO NUM POLÍMERO DE ETILENOACETATO DE VINILO" A presente invenção diz respeito a um granulado concentrado de corantes para a pigmentação de poli(cloreto de vinilo), um processo para a produção do granulado, a sua utilização, e poli(cloreto de vinilo) assim pigmentado. PVC (poli(cloreto de vinilo) normalmente contendo aditivos) é um plástico muito utilizado. Para lhe conferir cor é usualmente pigmentado. Um tipo de concentrado de coloração utilizado para a pigmentação é uma mistura seca de pós, no entanto esse tipo de pós gera preocupações ambientais no que diz respeito aos níveis de poeira provocados sendo ainda problemáticos no que diz respeito à sujidade que causam e em relação aos aparelhos de recolha e limpeza utilizados. Noutro tipo de concentrado de coloração o granulado é constituído por pigmento e veículo. 0 pigmento cora o PVC e o veículo actua como um aglutinante, facilitando também a dispersão do pigmento no PVC. Noutro tipo de granulado concentrado de coloração o pigmento está disperso no veiculo. Nesse tipo de granulado o veículo pode ser o próprio poli(cloreto de vinilo) mas para uma mais fácil dispersão no PVC utiliza-se convencionalmente cera. Os granulados no qual o veiculo é cera possuem, no entanto, várias desvantagens. A cera tende a migrar através do PVC durante o processo da pigmentação podendo esse facto provocar problemas na sua superfície, por exemplo em termos do seu brilho e da adesão de uma camada (por exemplo de alumínio) aplicada à sua superfície por laminação. Adicionalmente as dispersões de cera possuem um efeito negativo significativo 1

sobre as propriedades físicas do PVC, tal como a resistência ao choque ou a resistência à tracção. Os grânulos tendem também a sofrer de abrasão durante o seu transporte e também no equipamento de alimentação para a sua introdução no PVC, resultando dai um produto poeirento e uma camada que reveste a superfície do equipamento de alimentação (embora a sua utilização seja mais limpa que a dos pós secos) . Um produto pulverulento é ambientalmente indesejável criando a poeira dificuldades para a determinação exacta da quantidade necessária para pigmentar o PVC da forma pretendida e, consequentemente, da homogeneidade da mistura com o PVC. 0 revestimento, em particular com material ceroso, das superfícies do equipamento de alimentação torna difícil a sua limpeza, provocando períodos de "paragem" do equipamento devido á necessidade da sua limpeza; o revestimento pode ainda contaminar outro material de pigmentação, colocado subsequentemente no equipamento de alimentação. É ainda adequado que os grânulos possuem uma distribuição granulométrica apertada para facilitar a quantificação e a homogeneização com o PVC, no entanto, as granulados comerciais contendo cera não possuem uma distribuição granulométrica apertada devido ao seu processo de produção e à dificuldade de os fragmentar devido à cera. Pretende-se obter uma maior concentração de pigmento no granulado de forma a que se torne necessário transportar uma menor quantidade de granulado, senso assim necessário armazenar e utilizar uma menor quantidade para um determinado pigmento, embora a sua facilidade de utilização no equipamento, por exemplo a resistência à abrasão e a sua facilidade de quantificação, seja mais importante. A presente invenção disponibiliza granulados de corantes concentrados melhorados para a pigmentação de PVC. A presente invenção disponibiliza assim granulados concentrados de coloração para a pigmentação de poli(cloreto de 2

vinilo) cujos grânulos possuem um diâmetro substancialmente semelhante de 0,1-3 mm e em que os grânulos contêm o pigmento disperso num veiculo contendo um polímero de etilenoacetato de vinilo que é o copolímero de etilenoacetato de vinilo e/ou a sua liga com polietileno, possuindo o polímero uma concentração de acetato de vinilo de 13 a 28% de massa e um índice de fluidez a quente (determinado de acordo com o método AS TM D1238, utilizando um peso de 2,16 kg a 190 °C) de 3,5 a 150 g/10 minutos, contendo os grânulos pelo menos 30% de massa de pigmento e pelo menos 10% de massa de polímero. A presente invenção disponibiliza um processo para a produção do granulado que compreende a solidificação de uma dispersão do pigmento num veículo fundido. A presente invenção disponibiliza ainda um método para a pigmentação de poli(cloreto de vinilo) através da solidificação da mistura fundida do poli(cloreto de vinilo) e do granulado no qual o poli(cloreto de vinilo) e o polímero de etilenoacetato de vinilo estão ambos no estado líquido. A presente invenção disponibiliza ainda poli(cloreto de vinilo) pigmentado obtido através da sua co-fundição com o granulado.

Conhecem-se muitos veículos poliméricos de pigmentação mas descobriu-se que os grânulos da presente invenção são muito vantajosos e representam uma melhoria em relação aos grânulos comercialmente disponíveis para a pigmentação de poli(cloreto de vinilo). 0 presente polímero, como se percebe pelo seu índice de fluidez, não é ceróide. Ao contrário da cera este não migra rapidamente através do PVC. Possui poucos efeitos negativos 3

sobre as propriedades do PVC, conseguindo mesmo melhorar algumas propriedades como a resistência ao impacto. Pode ser rapidamente processado com o PVC para o pigmentar. Os grânulos são resistentes à abrasão, livres de poeiras, fluem com facilidade e são facilmente quantificáveis. Podem ser facilmente obtidos com uma geometria regular, particularmente sob a forma de cilindros ou esferas sólidas e com uma distribuição de tamanhos apertada. 0 pigmento é disperso no veiculo e não somente sobre a sua superfície; assim, para uma determinada quantidade de pigmento incorpora-se uma menor quantidade de veículo no PVC, o que pode ter influência sobre as suas propriedades. 0 pigmento é rapidamente disperso no PVC, utilizando-se uma menor quantidade de substância. A rápida dispersão possibilita uma coloração homogénea sem a presença de estrias. Os presentes grânulos possuem pontos de amolecimento inferiores aos dos grânulos comerciais de coloração nos quais o veículo é o próprio poli(cloreto de vinilo) (por exemplo 60 a 70 °C em vez de 180 °C) . O ponto de amolecimento mais baixo conduz a uma melhor dispersão no PVC a ser pigmentado. O presente polímero de etilenoacetato de vinilo não é ceróide. Isso contrasta em relação à referência da especificação americana 5176751 de um veiculo constituído por uma mistura de uma cera esteramidíca e um copolímero ceróide de etilenoacetato de vinilo de baixo peso molecular. Os grânulos dessa referência são friáveis; é muito mais vantajoso que os grânulos da presente invenção não sejam friáveis, de modo que possuam uma maior resistência à abrasão e não se tornem pulverulentos, por exemplo durante o transporte ou durante a sua utilização. O copolimero de etilenoacetato de vinilo, como muitos polímeros, é há muito conhecido como mistura com PVC -veja-se por exemplo a especificação japonesa 56050944 - mas o presente polímero de etilenoacetato de vinilo não é conhecido nos actuais grânulos. A especificação americana 5244942 revela 4

folhas ou painéis homogéneos de uma resina sintética, apresentando uma estrutura multicolorida, contendo um copolimero de etilenoacetato de vinilo e pelo menos um de polietileno e polipropileno, e opcionalmente um copolimero de etileno e propileno como aglomerante polimérico, contendo ainda cargas e opcionalmente adjuvantes, sendo caracterizado por a proporção de acetato de vinilo na composição final da folha ou painel da resina sintética ser de 3 a 14% de massa, a proporção de cargas e adjuvantes ser de 35 a 80% de massa da composição final, sendo a concentração do copolimero de etileno e propileno menor a 5% de massa, baseado na proporção do aglomerante. Essa referência menciona até 5% de massa de um componente de coloração. Não faz qualquer menção em relação a grânulos concentrados para coloração. 0 presente polímero de etilenoacetato de vinilo é um copolimero de etilenoacetato de vinilo (EVA) e/ou uma liga deste com polietileno. O termo "liga" refere-se a uma mistura co-fundida de EVA com polietileno. Pode-se constatar que a concentração de polietileno na mistura influencia a concentração do acetato de vinilo do polímero de etilenoacetato de vinilo. Por exemplo, uma liga de 50% de EVA, possuindo uma concentração de 18% de acetato de vinilo com 50% de polietileno, possui uma concentração de 9% de acetato de vinilo. Percentagens e partes nesta especificação são percentagens e partes de massa a não ser que seja especificado doutra forma. O índice de fluidez do polímero de etilenoacetato de vinilo é de 3,5-150 g/10 minutos, de preferência de 3-25 g/10 minutos, por exemplo 8g/10 minutos. 0 peso molecular médio é de pelo menos 10000, sendo de preferência de 10000 a 40000, em particular de 15000 a 30000. 0 polímero possui um ponto de amolecimento Vicat de, preferencialmente, 40-65 °C, por exemplo 61 °C. 5

A concentração do acetato de vinilo no polímero de etilenoacetato de vinilo é de 13-28%, em particular de 18%. Descobriu-se, surpreendentemente, que no gráfico de tempo de gelificação em função da concentração de acetato de vinilo ocorre um mínimo, de forma que o tempo de gelificação de polímeros com concentrações de 13-28% é menor do que o que ocorre em ambos os lados dessa gama, atingindo um mínimo a uma concentração de aproximadamente 18%. Esse mínimo corresponde a um tempo de gelificação ligeiramente superior ao do PVC. 0 tempo de gelificação é o intervalo de tempo entre o torque máximo no estado seco e o torque máximo no ponto de gelificação. É desejável que o tempo de gelificação do PVC com os grânulos seja semelhante ao do próprio PVC de forma que para pigmentar o PVC se possa gerar mais facilmente uma mistura fundida de PVC e de grânulos. No caso de PVC com grânulos cujo tempo de gelificação é muito superior ao do PVC teríamos condições de processamento muito piores, por exemplo uma extrusora mais longa na qual se gera a mistura fundida de forma a permitir obter um tempo de gelificação maior, ou uma menor quantidade processada. Assim os presentes grânulos permitem uma pigmentação do PVC de uma forma surpreendentemente fácil.

Constitui uma vantagem dos grânulos da presente invenção o facto de eles poderem conter uma elevada quantidade de pigmento. Os grânulos contêm normalmente 30-90%, em geral 50-90%, de preferência 60-90%, em particular 70-85% de pigmento. O pigmento pode ser orgânico ou inorgânico. Pode ser uma mistura de diversos pigmentos individuais. Pode ser um pigmento convencionalmente utilizado para colorir PVC. Pode conter aditivos convencionais como cargas, adjuvantes de processamento e potenciadores de qualidades como absorvedores de UV, antioxidantes, estabilizadores e branqueadores ópticos. O pigmento em si é constituído normalmente por 30-100% do próprio material de pigmentação. Para a produção dos grânulos pelo 6

método preferencial o pigmento deve ser termicamente estável a temperaturas superiores a 140 °c. O pigmento pode ser, por exemplo, óxido de titânio, cromato de chumbo, molibdato de chumbo, carbonato de cálcio, azul ou verde de ftalocianeto ou negro de fumo, ou uma mistura de dois ou mais destes componentes.

Os grânulos contêm veiculo suficiente para transportar o pigmento. O veiculo é constituído, normalmente, por um polímero de etilenoacetato de vinilo, podendo-se utilizar também misturas com outros veículos. 0 polímero de etilenoacetato de vinilo é, de preferência, um copolímero de etilenoacetato de vinilo em vez de uma liga deste com polietileno ou uma mistura do copolímero com a liga. Os grânulos contêm normalmente 10 a 50% do polímero.

Os grânulos contêm aditivos, por exemplo estabilizadores como antioxidantes ou absorventes de UV. Em particular os grânulos podem conter lubrificante, em particular quando se utilizam elevadas quantidades de pigmento (por exemplo 50 a 90%) . 0 lubrificante ajuda na produção e na utilização dos grânulos. Reduz a abrasão do pigmento e o desgaste do equipamento durante o processo de obtenção dos grânulos (e assim reduzir o calor de cisalhamento de forma a proteger o pigmento e o polímero de carbonização) e ajuda na dispersão do pigmento no PVC. O lubrificante pode ser um sal metálico de um ácido carboxílico de cadeia longa, de preferência do ácido esteárico. Estearato de cálcio é preferencialmente utilizado devido à sua compatibilidade com o PVC e também devido ao seu ponto de fusão (150 °C) . O rácio de massa do pigmento e do lubrificante é normalmente de 5:1 a 19:1, por exemplo 9:1. O rácio de massa do pigmento mais o aditivo (por exemplo contendo lubrificante) e o polímero de etilenoacetato de vinilo 7

é normalmente de 1:9 a 9:1, de preferência de 3:2 a 4:1, por exemplo 7:3.

Os grânulos podem conter cargas mas não é preferencial que assim seja. Estão, de preferência, isentos de cera. Estão, de preferência, isentos de poli(cloreto de vinilo). É vantajoso que os grânulos tenham um tamanho semelhante aos grânulos de resina com os quais irão ser misturados para pigmentar a resina. Maioritariamente os grânulos possuem um diâmetro de 0,1 a 3 mm, especialmente de 0,1 a 1,5 mm, em particular de 0,5 a 1,5 mm. Os grânulos mais pequenos distribuem-se melhor pela resina.

Para uma utilização mais fácil é preferencial que os grânulos tenham uma geometria regular em vez de uma irregular. De preferência substancialmente todos os grânulos possuem uma forma tão regular que a sua dimensão numa qualquer direcção não ultrapasse 200%, em particular 100%, do que numa outra qualquer direcção. Os grânulos são, de preferência, cilindros sólidos (de preferência com uma razão comprimento/diâmetro de 0,5:1 a 2:1) ou, em particular, esferas sólidas.

Os grânulos são de preferência obtidos por solidificação de uma dispersão do pigmento no veiculo em estado fundido. Efectua-se, de forma vantajosa, a solidificação da dispersão através da extrusão da dispersão. É particularmente vantajoso que a extrusão seja efectuada para dentro de água; isso contrasta com os grânulos convencionais contendo cera que são obtidos por um processo mais complexo - a cera iria emulsionar na água. De preferência o material extrudido para a água é cortado em grânulos dentro de água. A dispersão do pigmento no veiculo fundido é, de 8

preferência, obtida através da alimentação de pigmento e veiculo a uma extrusora ou outro misturador de cisalhamento, por exemplo um misturador de Banbury, que funde o veiculo e introduz no seu meio o pigmento. 0 pigmento é, de preferência, previamente misturado com lubrificante de forma a obter-se uma mistura homogénea. Pode-se adicionar algum, ou a totalidade, do veículo; o veículo é normalmente utilizado na sua forma de grãos ou pós. A homogeneização pode ser efectuado num misturador, por exemplo num misturador de tambor ou num misturador rotativo. A extrusora ou outro misturador de elevado cisalhamento pode ser operado em descontínuo por cargas mas funciona, de preferência, em continuo. Possui uma secção aquecida de mistura de elevado cisalhamento. A extrusora pode possuir uma ou várias entradas de alimentação. Quando existem duas ou mais entradas de alimentação pode-se introduzir as cargas através de uma delas e o pigmento - por exemplo a mistura de pigmentos discutida anteriormente - através de uma, ou várias, das outras. Quando só existe uma entrada de alimentação os componentes são todos introduzidos através dessa entrada. 0 veículo é normalmente introduzido sob a forma de grão ou pós. A extrusora deve possuir pelo menos um ponto de ventilação, de preferência equipado com um sistema de vácuo, de forma a remover quaisquer substâncias voláteis gerados durante o processo. A misturador funciona, de preferência a 80-230 °C, de preferência a 100-180 °C, em particular de 130-150 °C. A dispersão do pigmento no veículo fundido passa normalmente por uma fieira aquecida, de preferência passando por um dispositivo de separação contíguo interior, através da qual a dispersão fundida é extrudida, vantajosamente para dentro de água, solidificando desse modo. 9

0 material extrudido pode ser cortado para o respectivo comprimento através de uma guilhotina. A guilhotina opera de preferência submersa em água para produzir os presentes grânulos dentro de água. Os grânulos podem ser separados da água por meios adequados. A água pode ser mantida a uma temperatura adequada num sistema de recirculação fechado utilizando permutadores de calor. A água pode exercer três funções principais: (a) acolher e separar os grânulos após o seu corte e evitar a sua re-aglomeração; (b) permitir que os grânulos formem esferas, se isso for pretendido; e (c) transporte dos grânulos até ao secador.

Os presentes grânulos são particularmente úteis para a pigmentação de PVC. Isso pode ser conseguido por meios convencionais. Pode ser conseguido através da solidificação da mistura fundida do PVC e dos grânulos. 0 polímero de etilenoacetato de vinilo e o poli(cloreto de vinilo) fundem e misturam-se um com o outro formando a mistura fundida. 0 PVC e os grânulos podem ser misturados um com o outro quando estão na sua forma sólida sendo a mistura depois aquecida para se obter a mistura fundida. Em alternativa os grânulos podem ser introduzidos em PVC fundido. De preferência funde-se e solidifica-se a mistura através de uma extrusora. Os grânulos e o PVC podem, por exemplo, ser previamente misturados introduzindo-se essa mistura depois numa extrusora, ou misturando-se os grânulos e o PVC sólido mesmo à entrada da extrusora. 0 poli(cloreto de vinilo) em si tende a ser um polímero instável à sua temperatura normal de processamento. È normalmente utilizado comercialmente, e, portanto, pode também 10

ser utilizado assim na presente invenção, na forma de uma composição contendo aditivos. Os aditivos podem ser, por exemplo, estabilizadores, adjuvantes de processamento, lubrificantes e cargas. 0 composto de PVC é normalmente constituído por 90 a 95% de poli(cloreto de vinilo). Constitui uma vantagem dos presentes grânulos o facto de terem pouco efeito sobre os parâmetros de processamento do PVC e de poderem realçar as propriedades físicas do produto final.

Os grânulos são utilizados normalmente a uma concentração de 0,17 a 15,0, de preferência a 0,5-5 partes de grânulos por 100 partes do composto de PVC. O PVC pigmentado é normalmente extrudido ou injectado para dentro de um molde para obtenção dos artigos pretendidos. O PVC é de preferência PVC rígido. A presente invenção disponibiliza PVC pigmentado tendo sido fundido simultaneamente com os presentes grânulos. Numa forma particular de realização o PVC pigmentado suporta uma camada laminada na sua superfície; essa forma de realização concretiza o facto vantajoso do presente polímero de etilenoacetato de vinilo não migrar através do PVC, como é a tendência da cera, e de assim não impossibilitar a adesão de uma camada ao substrato de PVC, A invenção é ilustrada através dos seguintes exemplos. EXEMPLO 1

Misturaram-se 630 kg de pigmento castanho escuro com 70 kg de estearato de cálcio num dispersor Henschel de alta velocidade. O pigmento era o castanho de cromato de ferro (índice de cor pigmento castanho 29). 11

Colocaram-se na tremonha de um alimentador gravimétrico 300 kg de grânulos de EVA possuindo 18% de acetato de vinilo com um índice de fluidez de 8. A alimentação do polímero estava ligado à entrada número um de uma extrusora termoplástica mantida a uma temperatura de 150 °C. A mistura do pigmento castanho foi colocada num segundo alimentador gravimétrico que alimenta um alimentador lateral de parafuso duplo localizado na segunda entrada da extrusora.

Programou-se o controlador de alimentação para uma taxa de 30 partes de polímero e 70 partes de mistura de pigmento. A descarga da extrusora foi direccionada através de um crivo e de uma válvula de comutação do polímero para um sistema de granulação imerso em água. 0 diâmetro dos furos da fieira era de 0,5 mm.

Colocou-se a extrusora em funcionamento a 300 rpm e iniciou-se a sua alimentação com o polímero e a mistura de pigmento. Uma vez atingido um caudal satisfatório fechou-se a válvula de comutação do polímero para forçar a passagem do fundido através da fieira. A guilhotina funcionou a 300 rpm com um débito de água de 20 m3 por hora. A suspensão de grânulos foi transportada para um secador por centrifugação onde se remove a água que é novamente introduzida no circuito. Um fluxo de ar em contracorrente ajuda no processo de secagem. Os micro-grânulos secos foram subsequentemente colocados em contentores para armazenamento.

Os grânulos finais possuíam um geometria praticamente esférica com um diâmetro de 0,5 mm. 12

Exemplo 2

Seguindo o procedimento do exemplo 1, mas utilizando uma fieira com buracos com 1,0 mm de diâmetro, obtiveram-se grânulos com uma geometria praticamente esférica de 1,0 mm de diâmetro. EXEMPLO 3

Misturaram-se 630 kg de pigmento castanho claro com 70 kg de estearato de cálcio e 300 kg de EVA em pó com uma concentração de acetato de vinilo de 18% e um índice de fluidez 8 num dispersor Henschel de alta velocidade. O pigmento era uma mistura de 59% de molibdato de chumbo (índice de cor pigmento vermelho 104), 40% de cromato de chumbo (índice de cor pigmento amarelo 34) e 1% de negro de fumo (índice de cor pigmento preto 7).

Colocou-se essa mistura na tremonha de um alimentador volumétrico de polímero. O alimentador estava ligado à entrada número um de uma extrusora termoplástica mantida a uma temperatura de 150 °C. A descarga da extrusora foi direccionada através de uma fieira com furos de 3 mm de diâmetro. Os feixes foram introduzidos num banho de água, passaram por uma lâmina de ar e foram introduzidos num granulador, obtendo-se grânulos cilíndricos com 3 mm de diâmetro e 3 mm de comprimento.

Exemplo 4

Seguindo o procedimento do exemplo 3, mas transportado os feixes pelo banho de água sob uma maior tensão, obtiveram-se grânulos cilíndricos de 2 mm de diâmetro e 3 mm de comprimento. 13 EXEMPLO 5

Misturaram-se 15,75 kg de pigmento cinzento com 1,75 kg de estearato de cálcio e 7,5 kg de EVA em grânulos com uma concentração de acetato de vinilo de 18% e um índice de fluidez 8 num dispersor Henschel de alta velocidade. O pigmento era uma mistura de 97% de dióxido de titânio (índice de cor pigmento branco 6) e 1% de negro de fumo (índice de cor pigmento preto 7) .

Colocou-se essa mistura na tremonha de um alimentador volumétrico de polímero. 0 alimentador estava ligado à entrada número um de uma extrusora termoplástica mantida a uma temperatura de 150 °C. A descarga da extrusora foi direccionada através de uma fieira com furos de 3 mm de diâmetro. Os feixes foram introduzidos num banho de água, passaram por uma lâmina de ar e foram introduzidos num granulador, obtendo-se grânulos cilíndricos com 3 mm de diâmetro e 3 mm de comprimento.

Exemplo 6

Seguindo o procedimento do exemplo 5, mas transportado os feixes pelo banho de água sob uma maior tensão, obtiveram-se grânulos cilíndricos de 2 mm de diâmetro e 3 mm de comprimento.

Lisboa, 30 de Junho de 2000 AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Granulado concentrado de coloração para a pigmentação de poli(cloreto de vinilo) cujos grânulos possuem um diâmetro substancialmente semelhante de 0,1-3 mm e no qual os grânulos contêm o pigmento disperso num veiculo contendo um polímero de etilenoacetato de vinilo que é o copolímero de etilenoacetato de vinilo e/ou a sua liga com polietileno, possuindo o polímero uma concentração de acetato de vinilo de 13 a 28% de massa e um índice de fluidez a quente (determinado de acordo com o método ASTM D1238 utilizando um peso de 2,16 kg a 190 °C) de 3,5 a 150 g/10 minutos, contendo os grânulos pelo menos 30% de massa de pigmento e pelo menos 10% de massa de polímero.
2. Granulado de acordo com a reivindicação 1 no qual o polímero possui um peso molecular médio de 10000 a 40000.
3. Granulado de acordo com a reivindicação 1 ou 2 contendo 30 a 90% de massa de pigmento.
4. Granulado de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3 contendo 10 a 50% de massa de polímero.
5. Granulado de acordo com qualquer das reivindicações anteriores contendo lubrificante num rácio de massa do pigmento em relação ao lubrificante de 5:1 a 19:1.
6. Granulado de acordo com qualquer das reivindicações anteriores possuindo substancialmente todos os grânulos uma forma tão regular que a sua dimensão numa qualquer direcção não ultrapassa em 100% a de outra qualquer direcção. 1
7. Granulado de acordo com qualquer das reivindicações anteriores isento de cera.
8. Granulado de acordo com qualquer das reivindicações anteriores isento de poli(cloreto de vinilo).
9. Processo para a produção do granulado reivindicado em qualquer das reivindicações anteriores em que o processo compreende a solidificação de uma dispersão do pigmento no veiculo fundido.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9 no qual a dispersão é solidificada através da extrusão da dispersão.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10 no qual a extrusão é efectuada para dentro de água sendo o material extrudido cortado para grânulos dentro de água.
12. Método para pigmentar poli(cloreto de vinilo) que compreende a solidificação de uma mistura fundida de poli(cloreto de vinilo) e granulado reivindicado em qualquer das reivindicações 1 a 8.
13. Poli(cloreto de vinilo) pigmentado através da sua fundição simultânea com o granulado reivindicado em qualquer das reivindicações 1 a 8).
14. Poli(cloreto de vinilo) de acordo com a reivindicação 13 que possui uma camada laminada sobre a sua superfície. Lisboa, 30 de Junho de 2000

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