PT746536E - Combinacoes de ingredientes activos para a inibicao ou regulacao da nitrificacao de azoto amoniacal em solos de cultura e substratos - Google Patents

Combinacoes de ingredientes activos para a inibicao ou regulacao da nitrificacao de azoto amoniacal em solos de cultura e substratos Download PDF

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PT746536E
PT746536E PT95910415T PT95910415T PT746536E PT 746536 E PT746536 E PT 746536E PT 95910415 T PT95910415 T PT 95910415T PT 95910415 T PT95910415 T PT 95910415T PT 746536 E PT746536 E PT 746536E
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Hans-Jurgen Michel
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Piesteritz Stickstoff
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Description

r
DESCRIÇÃO "COMBINAÇÕES DE INGREDIENTES ACTIVOS PARA A INIBIÇÃO OU REGULAÇÃO DA NITRIFICAÇÃO DE AZOTO AMONIACAL EM SOLOS DE CULTURA E SUBSTRATOS" A presente invenção refere-se a combinações de ingredientes activos para a inibição ou regulação da nitrificação de azoto amoniacal em solos de cultura e substratos. É conhecido que o azoto amoniacal em solos é rapidamente oxidado, por meio de uma oxidação microbiana, a nitrato passando por nitrito. As nitrações não podem ser ligadas de forma adsorptiva pelos suportes de adsorpção do solo, de modo que podem crescer e conduzir assim à eutrofização da água subterrânea e superficial. Por outro lado, concentrações elevadas em nitrito e nitrato no solo levam não raramente a um enriquecimento em nitratos em plantas de cultura toxicologicamente prejudicial. Além disso, ocorrem principalmente sob condições anaeróbias, através de desnitrificação (redução química e microbiana do nitrato), perdas de azoto gasoso, que sobrecarregam a atmosfera principalmente na forma de óxido de diazoto.
Por meio de uma inibição ou regulação da nitrificação mediada por determinadas substâncias químicas pode melhorar-se consideravelmente o aproveitamento do azoto dos adubos pelas plantas. 1
Li São conhecidas entre outras combinações de ingredientes activos, constituídas por fusões de 4-amino-l,2,4-triazole, biureto, dicianodiamida em misturas de ureia/tioureia bem como de ureia/cianoguanidina (DD 227957).
As desvantagens para a obtenção de uma das exigências práticas da inibição da nitrificação dos agentes descritos na patente DD 227957 resultam em parte da sua muito baixa eficácia e das grandes quantidades dispendidas que daí resultam, bem como do facto de, durante o processo de fusão, poderem ser induzidas reacções químicas que não permitem também uma utilização segura e sem problemas. Por essa razão ocorrem em parte situações de fitotoxicidade nas plantas de cultura. Por outro lado, o emprego de grandes quantidades origina não raramente problemas de resíduos, principalmente em culturas com curto tempo de vegetação.
Conhecem-se também já combinações de inibidores de nitrificação constituídas por derivados de pirazole e dicianodiamida (DD 222471, WO 93/21134), bem como por dicianodiamida e tiossulfato de amónio (EP 0289757). 0 inconveniente nestas combinações de ingredientes activos é principalmente a sua muito baixa eficácia e a necessidade daí resultante de emprego de grandes quantidades. A invenção tem assim como objectivo desenvolver combinações de ingredientes activos que apresentem uma maior capacidade de inibição da nitrificação e permitam por isso uma redução da quantidade a empregar, além de serem inofensivas do ponto de vista fitotóxico. 2 \
Atinge-se este objectivo utilizando para a inibição ou regulação da nitrificação de azoto amoniacal em solos de cultura e substratos combinações de ingredientes activos que contêm a) pelo menos um pirazole substituído, seus sais ou complexos metálicos (P) e b) dicianodiamida (DCD) e c) pelo menos um dos seguintes compostos (X) tiossulfato de amónio biguanida rodanida de amónio sendo a proporção de mistura de DCD:X entre 4:1 a 1:4 e a proporção de mistura de (DCD+X):P de 75:1 a 1:1.
As combinações de ingredientes activos de acordo com a invenção desenvolvem na inibição ou regulação da nitrificação em solos de cultura e substratos fortes efeitos sinergísticos e induzem por isso, em relação às combinações de dois componentes activos, um claro aumento de eficácia que, como resultado do assim possível melhor aproveitamento do azoto dos adubos no solo pelas plantas, pode levar também a uma produção de biomassa mais elevada.
As combinações de ingredientes activos são ecologicamente vantajosas e de baixo custo de utilização. São aplicáveis de preferência numa formulação adequada como em solução, pós dispersáveis, concentrado de suspensão ou emulsão, tanto isoladamente como também em conjunto com adubos minerais e orgânicos sólidos e líquidos contendo amidas e/ou amónio.
As combinações de acordo com a invenção podem empregar-se antes, em conjunto ou depois do adubo e, conforme o caso, juntaraente com outros agro-químicos, como agentes para a protecção das plantas e combate às pragas, reguladores de crescimento vegetal 3 s u
ou agentes para melhoramento do solo, bem como em combinação com outras medidas agrotécnicas. A dose depende da proporção da mistura e é de pelo menos 1 kg de substância activa/ha ou, no caso de uma aplicação conjunta com adubos minerais, de pelo menos 0,5% em peso de substância activa em relação ao teor do azoto a reduzir.
Exemplos
Em ensaios modelo de solo investigou-se a eficácia das combinações de ingredientes activos de acordo com a invenção e comparou-se com as respectivas combinações de dois componentes.
Tabela 1
Ingredientes activos testados
Ingrediente activo Abreviatura Dicianodiamida DCD Tiossulfato de amónio ATS Rodanida de amónio AR 1-Metilpirazole MP l-Guanil-3-metilpirazole x HN03 GMP X HN03 Complexo de manganês-metilpirazole [Mn(MP)2 (H20) ] Cl2 Mn/MP Método para a determinação da inibição da nitrificação
Misturaram-se intimamente 100 g de solo seco ao ar, peneirado a uma dimensão < 2 mm (argila arenosa; valor de pH = 6,1; substância orgânica = 1,19%; valor T = 0,5 mval/100 g de solo) com 10 mg de sulfato de amónio N e, conforme o caso, com a quantidade adequada de ingrediente activo, ajusta-se a 50% da 4
Lz K—^ capacidade máxima de água e transfere-se em seguida para frascos de polietileno de 250 ml, que finalmente se fecham com uma folha fina de polietileno. A incubação efectuou-se numa sala escura climatizada a 20 ± 2°C. Em cada recolha de amostras (intervalo de tempo = 7 dias) recolheram-se 5,75 g de solo (= 5 g de solo seco) e extraiu-se com 50 ml de uma solução IN de KC1 (1 hora de agitação numa máquina de agitação de cabeças). Após o tratamento final adequado do extracto determinou-se o teor em NH4-N e NO3-N por meio de análise automática. O cálculo do efeito de inibição efectuou-se de acordo com a equação seguinte:
Inibição em % = (K-W)/(K-B).10 K = teor em nitrato das amostras de solo com adubo de N sem ingrediente activo W = teor em nitrato das amostras de solo com adubo de N e ingrediente activo B = teor em nitrato da amostra de solo
Proporções de mistura e concentrações A soma das doses de ingredientes activos para as combinações de ingredientes activos de acordo com a invenção foi basicamente de 3 ppm. A proporção de mistura de [DCD+X] -.derivado de pirazole manteve-se constante a 25:1, enquanto que a proporção DCD:X se variou do seguinte modo: 4:1; 3:1; 2:1; 1:1; 1:2; 1:3 e 1:4. Daqui se derivam também as concentrações parciais dos componentes do ingrediente activo. 5 t
Tabela 2
Combinações de três componentes
Designação da proporção de mistura Proporção de mistura DCD:X Concentrações parciais em ppm Soma das concentrações em ppm DCD X P 1 4:1 2,308 0,577 0,115 3 2 3:1 2,163 0,721 0,115 3 3 2:1 1,932 0, 962 0,115 3 4 1:1 1,442 1,442 0,115 3 5 1:2 0, 962 1,923 0,115 3 6 1:3 0,721 2,163 0,115 3 7 1:4 0,577 2,308 0,115 3
Tabela 3
Combinações de dois componentes
Nas combinações de dois componentes incluiu-se para comparação apenas a proporção de mistura DCD:X = 1:1. No restante, as relações correspondem às da combinação de ingredientes activos de acordo com a invenção.
Designação da proporção de mistura Combinação Concentrações parciais em ppm Soma das concentrações em ppm 4/1 DCD+X 1,442+1,442 2,884 4/2 DCD+P 1,442+0,115 1,557 4/3 X+P 1,442+0,115 1,557 6
L-C Cálculo e interpretação do efeito de combinação 0 cálculo do efeito de combinação efectuou-se pelo método de COLBY (Weeds 15 (1967), 20-22). De acordo com este método calcula-se com os complementos do efeito (W'). W' = 100 - efeito de inibição em % (W) 0 complemento do efeito de inibição teórico da combinação com efeito aditivo (E) calcula-se segundo a equação seguinte: E = (Xi+yi+zi) / 100n
xi = W' da substância A com a dose CA
yi = W' da substância B com a dose CB zi = W' da substância C com a dose Cc n = número dos componentes da combinação
Er = W'xeal da combinação na experiência.
Os efeitos de combinação definem-se do modo seguinte: E>Er = sinergismo E<Er = antagonismo E=Er = efeito aditivo.
Para a quantificação geral do efeito de combinação determinaram-se os factores de efeito (WF). WF = Wreal / Wteórico WF>1 = sinergismo WF<1 = antagonismo WF=1 = efeito aditivo Wreal = 100-Er Wteórico = 100-Ε . 7
I
Efeito dos componentes isolados 0 efeito dos componentes isolados calculou-se por meio de uma regressão linear a partir de 4 valores individuais dos efeitos de inibição encontrados na experiência.
Gama de concentrações dos ingredientes activos DCD e X: 0,5 ppm a 2,5 ppm
Gama de concentrações dos pirazoles testados: 0,075 ppm a 0,5 ppm
Por razões de conveniência e clareza utilizaram-se para os componentes isolados apenas as equações de regressão e os valores de regressão empregues no cálculo.
Tabela 4
Ingrediente activo Equação de regressão DCD y = 20,44 + 5,83 x ATS Efeito ao 28° dia após a aplicação em todas as concentrações parciais = 0 AR Efeito ao 28° dia após a aplicação em todas as concentrações parciais = 0 MP y = 17,6 + 162,6 x GMP x N03 y= 26,7 + 38,1 x Mn/MP y = 17,7 + 81,7 x 8 xu. \
Tabela 5
Ingrediente activo Inibição após 28 dias em % Concentração em ppm 0,115 0,577 0,721 0,962 1,442 1,923 2,163 2,308 DCD - 23,8 24,6 2 6,0 28, 8 31,7 33,1 33, 9 GTH - 1,7 3,1 5,5 10, 3 15,1 17, 5 19, 0 TH - 0 0 0 0 0 0 0 ATS - 0 0 0 0 0 0 0 AR - 0 0 0 0 0 0 0 MP 36, 3 - - - - - - - GMP x N03 31,1 - - - - - - - Mn/MP 27, 1 - - - - - - -
Tabela 6
Efeito de combinação das combinações de dois componentes 28 dias após a aplicação
Combinação ^real % inibição E Er WF DCD+GTH 39,2 63, 9 60,8 1,09 DCD+TH 30, 0 71,2 70,0 1,04 DCD+ATS 29,1 71,2 70,9 1,01 DCD+AR 26, 4 71,2 73, 6 0, 92 DCD+MP 69, 4 45, 4 30, 6 1,27 DCD+GMPxN03 67, 3 49,1 32,7 1, 32 DCD+Mn/MP 62,4 51,9 37, 6 1,30 GTH+MP 48,1 57,1 51,9 1,12 GTH+GMPxN03 45, 8 61,8 54,2 1, 20 GTH+Mn/MP 37,9 65, 4 62,1 1,10 TH+MP 31,9 63,7 68,1 0, 88 ATS+MP 34, 7 63,7 65,3 0, 96 AR+MP 35,2 63, 7 64,8 0, 97 9
Tabela 7
Eficácia das combinações de ingredientes activos de acordo com a invenção
Combinação Proporção de mistura DCD:X ^real % inibição E Er WF DCD+GTH+MP 1 79, 9 41,4 20,1 1,36 2 84,3 41,3 15, 7 1,44 3 82,1 41,1 17,2 1, 41 4 92,1 40,7 7,9 1, 55 5 79, 0 40, 0 21,0 1,32 6 78, 6 39, 6 21, 4 1,30 7 70,3 39,3 29, 7 1,16 DCD+TH+MP 1 86,2 42, 1 13, 8 1,49 2 85, 0 42,6 15, 0 1,48 3 80,2 43, 5 19, 8 1, 42 4 78, 0 45,4 22, 0 1,43 5 72,4 47,1 27, 6 1,37 6 67, 9 48,0 32,1 1,31 7 58, 4 48,5 41, 6 1,13 DCD+ATS+MP 1 95, 6 42,1 4,4 1,65 2 95,-5 42,6 4,5 1,66 3 95, 5 43, 5 4,5 1, 69 4 94,1 45, 4 5,9 1,72 5 90, 9 47,1 9, 1 1,72 6 83,1 48,0 16, 9 1,60 7 72, 2 48,5 .27,8 1,40 DCD+AR+MP 1 86, 5 42,1 13, 5 1,49 2 84, 0 42, 6 16, 0 1,46 3 84,5 43, 5 15, 5 1,50 4 90, 1 45, 4 9,9 1,65 5 72, 6 47,1 27, 4 1,37 6 67,9 48,0 32, 1 1, 31 7 49,2 48,5 50, 8 0, 96 DCD+GTH+ 1 93,7 44,8 6, 3 1, 70 GMPxN03 2 90, 3 44,7 9,7 1,63 3 91,5 44,5 8,5 1,65 10 t \ 4 5 6 7 97.0 83,3 79, 8 75.1 44,0 43, 3 42,9 42, 5 3, 0 16, 7 20,2 24,9 2,20 1/47 1,40 1, 31 DCD+GTH+ 1 82, 4 47,4 17, 6 1,57 Mn/MP 2 83,5 47,3 16, 5 1,58 3 78,2 47,1 21,8 1,48 4 75, 1 46, 6 24, 9 1,41 5 70, 0 45, 8 30,0 1, 29 6 58, 4 45,3 41,6 1, 07 7 50,3 45, 0 49,7 0,91 A tabela 8 destina-se a confirmar que as combinações de acordo com a invenção são superiores na sua eficácia às combinações de dois componentes.
Tabela 8
Comparação da eficácia dos agentes de acordo com a invenção com a das combinações de dois componentes correspondentes
Combinação Proporção de mistura WF DCD+GTH+MP 4 1,55 DCD+GTH 4/1 1,09 DCD+MP 4/2 1,27 GTH+MP 4/3 1,12 DCD+TH+MP 4 1,43 DCD+TH 4/1 1,04 DCD+MP 4/2 1,27 TH+MP 4/3 0, 88 DCD+ATS+MP 4 1,72 DCD+ATS 4/1 1, 01 DCD+MP 4/2 1,27 ATS+MP 4/3 0,96 DCD+AR+MP 4 1,65 DCD+AR 4/1 0, 92 DCD+MP 4/2 1,27 AR+MP 4/3 0,97 11 DCD+GTH+GMPxN03 DCD+GTH DCD+GMPxN03 GTH+GMPxN03 4 4/1 4/2 4/3 2,20 1,08 1, 32 1,20 DCD+GTH+Mn/MP 4 1,41 DCD+GTH 4/1 1,08 DCD+GMPxN03 4/2 1,32 GTH+GMPXNO3 4/3 1,20
Lisboa, 6 de Agosto de 2001
O AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL
12

Claims (4)

  1. L-Cj REIVINDICAÇÕES 1. Combinações de ingredientes activos para a inibição ou regulação da nitrificação de azoto amoniacal em solos de cultura e substratos, caracterizadas por conterem como componentes activos a) pelo menos um pirazole substituído, seus sais ou complexos metálicos (P) e b) dicianodiamida (DCD) e c) pelo menos um dos seguintes compostos (X) tiossulfato de amónio biguanida rouanida de amónio sendo a proporção de mistura de DCD:X entre 4:1 a 1:4 e a proporção de mistura de (DCD+X):P de 75:1 a 1:1.
  2. 2. Processo para a inibição ou regulação da nitrificação com uma combinação de ingredientes activos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a combinação de ingredientes activos se aplicar como solução, pós para dispersar, concentrado de suspensões ou de emulsões, numa quantidade de pelo menos 1 kg/ha de substância activa.
  3. 3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a combinação de ingredientes activos se empregar juntamente com um adubo sólido ou líquido contendo amida e/ou amónio, numa quantidade de pelo menos 0,5% em peso em relação ao teor do azoto a reduzir do adubo. 1
  4. 4. Processo de acordo com as reivindicações 2 e 3, caracterizado por a combinação de ingredientes activos se aplicar juntamente com agentes para a protecção de plantas e para o combate a pragas, reguladores de crescimento vegetal ou agentes para o melhoramento dos solos. Lisboa, 6 de Agosto de 2001 O AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL
    2
PT95910415T 1994-02-21 1995-02-20 Combinacoes de ingredientes activos para a inibicao ou regulacao da nitrificacao de azoto amoniacal em solos de cultura e substratos PT746536E (pt)

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