PT2937450T

PT2937450T - Galvanic bath or mixture for use in a galvanic bath for depositing a gloss nickel layer and method for producing an item with a gloss nickel layer

Info

Publication number: PT2937450T
Application number: PT151644911T
Authority: PT
Inventors: Cordes Jörg; Schöngen Gerd; Dickbreder Reiner
Original assignee: Kiesow Dr Brinkmann Gmbh & Co Kg
Priority date: 2014-04-25
Filing date: 2015-04-21
Publication date: 2017-06-30
Also published as: JP6687331B2; EP2937450B1; JP2015212417A; SI2937450T1; HUE035050T2; PL2937450T3; DE102014207778B3; EP2937450A1

Description

DESCRIÇÃODESCRIPTION

"BANHO GALVÂNICO OU MISTURA PARA UTILIZAR NUM BANHO GALVÂNICO PARA DEPOSITAR UMA CAMADA DE NÍQUEL BRILHANTE, BEM COMO UM PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM ARTIGO COM UMA CAMADA DE NÍQUEL BRILHANTE" A presente invenção refere-se a um banho galvânico para depositar uma camada de níquel brilhante, uma mistura correspondente para utilizar num banho galvânico para depositar uma camada de níquel brilhante, um processo correspondente para preparar um artigo com uma camada de níquel brilhante por deposição de níquel sobre uma peça correspondente, à utilização de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção para a deposição ou produção de uma camada de níquel brilhante, bem como a um artigo compreendendo uma camada de níquel brilhante de acordo com a invenção.The present invention relates to a galvanic bath for depositing a layer of glossy nickel as well as a process for the production of an article with a bright nickel layer. The present invention relates to a galvanic bath for depositing a layer of glossy nickel as well as a process for the production of an article with a bright nickel layer. nickel, a corresponding blend for use in a galvanic bath to deposit a layer of glossy nickel, a corresponding process for preparing an article with a layer of glossy nickel by deposition of nickel on a corresponding piece, the use of a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention for the deposition or production of a layer of glossy nickel as well as an article comprising a layer of glossy nickel according to the invention.

Banhos galvânicos e processos para a deposição galvânica de uma camada de níquel brilhante são conhecidos do estado da técnica.Galvanic baths and processes for the galvanic deposition of a layer of glossy nickel are known from the prior art.

Assim sendo, o pedido de patente internacional com o número de publicação WO 93/15241 AI refere-se, por exemplo, a um processo para preparar peças moldadas niqueladas por deposição galvânica de níquel a partir de banhos aquosos ácidos, que contêm um ou vários sais de níquel, um ou vários ácidos inorgânicos e, pelo menos, dois agentes abrilhantadores como constituintes essenciais. A publicação refere-se adicionalmente a uma mistura de agentes abrilhantadores utilizável para o processo. Como classes de substâncias criadores de brilho mencionam-se: - Sulfonimidas, p. ex. sulfimida de ácido benzóico - Sulfonamidas Ácidos benzenossulfónicos, p. ex. ácido mono-, di- e tribenzenossulfónico Ácidos naftalenossulfónicos, p. ex. ácido mono-, di- e trinaftalenossulfónico - Ácidos alquilsulfónicos - Ácido sulfínico - Sulfonatos arilsulfónicosAccordingly, the International Patent Application Publication Number WO 93/15241 AI relates, for example, to a process for preparing nickel plated castings by galvanic nickel deposition from acidic aqueous baths, which contain one or more nickel salts, one or more inorganic acids and at least two brightening agents as essential constituents. The publication further relates to a mixture of rinse agents usable for the process. As classes of brightness-producing substances are mentioned: - Sulfonimides, p. ex. benzoic acid sulfimide - Sulfonamides Benzenesulfonic acids, e.g. ex. mono-, di- and tribenzenesulfonic acid Naphthalenesulfonic acids, e.g. ex. mono-, di- and trinaphthalenesulfonic acid - Alkylsulfonic acids - Sulfinic acid - Arylsulfonic sulphonates

Compostos alifáticos com compostos etileno e/ou acetileno, p. ex., butinodiol - Heterociclos azotados mono e polinucleares, que podem conter ainda heteroátomos adicionais, tais como enxofre ou selénio - Cumarina - Aminas e compostos quaternários de amónio como agentes de nivelamento - Sacarina. 0 pedido de patente internacional com o número de publicação WO 91/16474 Ai revela um banho de níquel brilhante ácido que contém, como constituintes essenciais, sulfato de níquel, cloreto de níquel, ácido bórico, 2-etil-hexilsulfato-sal de sódio como reticulante, sacarina, formaldeído e uma betaína. 0 pedido de patente alemão com o número de publicação DE 19610361 Ai divulga um banho, bem como um processo para a deposição galvânica de níquel semibrilhante. Para a deposição galvânica de uma camada de níquel semibrilhante sobre um suporte emprega-se como agente abrilhantador um ou vários compostos N-alil- ou N-vinilamónio cíclicos, em particular compostos de piridínio. A patente remete ela própria, por sua vez, para uma série de publicações do estado da técnica, que se referem à deposição galvânica de níquel semibrilhante. Mencionam-se, além disso, diversos compostos químicos que podem ser empregues no banho galvânico. Desta forma, nos banhos estão sempre contidos, pelo menos, um a dois, eventualmente também mais sais de níquel, tal como, por exemplo, sulfato de níquel, cloreto de níquel, fluoreto de níquel e outros e, pelo menos, um ácido inorgânico, tal como, por exemplo, ácido sulfúrico ou ácido bórico. A patente alemã com o número de publicação DE 102008056470 B3 descreve adicionalmente um processo para analisar uma camada metálica, que se encontra isoladamente sobre uma base ou que é constituinte de um sistema de camadas metálicas multiestratifiçado, bem como um processo para o controlo analítico de um electrólito de deposição que serve para a deposição de uma camada metálica desse género. Numa forma de realização preferida da invenção, a camada metálica é uma camada de níquel depositada por via eletrolítica. Tal como exposto na introdução da descrição da patente alemã com o número de publicação DE 102008056470 B3, as camadas de níquel depositadas por via eletrolítica são aplicadas como revestimentos protetores contra a corrosão sobre componentes de diferentes materiais, por exemplo de cobre, latão ou aço ou também de plástico, em que as camadas de níquel são depositadas com diferentes qualidades e numa determinada sequência, nomeadamente, por exemplo, como camada de níquel semibrilhante, camada de níquel brilhante, eventualmente com uma camada intermédia particularmente rica em enxofre, e por sua vez como camada de níquel semibrilhante, que é depositada eventualmente em conjunto com partículas. A composição base de um electrólito de deposição de níquel segundo a publicação DE 102008056470 B3 é tipicamente um assim denominado banho de níquel de Watts, que contém iões de níquel, cloreto, sulfato e ácido bórico, por exemplo, com a seguinte composição: 60 g/L de NiCl2-6H20, 270 g/L de NiS04-6H20, 45 g/L de H3BO3. O valor de pH do electrólito de deposição perfaz de um modo geral 2,5-6,0, de um modo preferido, 3-4,5 e em particular aproximadamente 4,0. A deposição é conduzida a uma temperatura de 40-70 °C, de um modo preferido, 50-60 °C e, em particular, aproximadamente 55 °C. As respetivas camadas são depositadas por via eletrolítica a partir de electrólitos de deposição com diferentes composições, em particular relativamente aos aditivos. A camada base semibrilhante sobre o material de substrato contém tipicamente ácido salicílico, derivados de acetileno, tais como hexinodiol ou butinodiol, derivados de álcool propargílico, formaldeído e/ou hidrato de cloral ou também misturas destes compostos como aditivos. A camada intermédia brilhante ou mate rica em enxofre eventualmente depositada contém tipicamente sacarina, ácidos sulfónicos e/ou derivados de acetileno como aditivos. A camada de níquel brilhante contém tipicamente compostos sulfurados como aditivos, por exemplo ácido toluenossulfónico ou sulfonatos de propargilo e adicionalmente sacarina no lugar do ácido salicílico ou misturas destes compostos. A camada de níquel semibrilhante superior contém tipicamente sacarina ou um sal de sacarina, hidrato de cloral e/ou formaldeído ou também misturas destes compostos como aditivos e, eventualmente, adicionalmente partículas de, por exemplo, Si02, A12C>3. Para além disso, os eletrólitos de deposição podem conter aditivos adicionais, por exemplo, agentes abrilhantadores e reticulantes. 0 documento CH 514683 refere-se a um "Processo e banho para a niquelagem por via eletrolítica" (título).Aliphatic compounds with ethylene and / or acetylene compounds, e.g. eg, butynediol - Mono and polynuclear nitrogen heterocycles, which may further contain additional heteroatoms, such as sulfur or selenium - Coumarin - Amines and quaternary ammonium compounds as leveling agents - Saccharin. International patent application publication number WO 91/16474 A1 discloses an acid glossy nickel bath which contains, as essential constituents, nickel sulfate, nickel chloride, boric acid, 2-ethylhexylsulfate sodium salt as crosslinker, saccharin, formaldehyde and a betaine. German Patent Application Publication No. DE 19610361 Ai discloses a bath as well as a process for the electroless deposition of nickel semi-gloss. For the galvanic deposition of a layer of semi-gloss nickel on a carrier, one or more cyclic N-allyl or N-vinylammonium compounds, in particular pyridinium compounds, are used as the rinse aid. The patent itself refers in turn to a number of publications of the prior art, which refer to the galvanic deposition of semi-gloss nickel. Further mention is made of various chemical compounds which may be employed in the electroplating bath. Thus, baths are always contained at least one to two, possibly also more salts of nickel, such as, for example, nickel sulfate, nickel chloride, nickel fluoride and the like, and at least one inorganic acid , such as, for example, sulfuric acid or boric acid. German Patent Publication No. DE 102008056470 B3 further describes a process for analyzing a metal layer, which is isolated on a base or which is a constituent of a multi-layered metal layer system, as well as a process for the analytical control of a depositing electrolyte that serves for the deposition of a metallic layer of the kind. In a preferred embodiment of the invention, the metal layer is a deposited nickel layer electrolytically. As set forth in the German patent application disclosure under publication number DE 102008056470 B3, electrolytically deposited nickel layers are applied as protective coatings against corrosion on components of different materials, for example copper, brass or steel or also of plastic, wherein the layers of nickel are deposited with different qualities and in a certain sequence, for example as a layer of semi-gloss nickel, a layer of shiny nickel, optionally with an intermediate layer particularly rich in sulfur, and in turn as a layer of semi-gloss nickel, which is eventually deposited together with particles. The base composition of a nickel deposition electrolyte according to DE 102008056470 B3 is typically a so-called Watts nickel bath which contains nickel, chloride, sulfate and boric acid ions, for example having the following composition: 60 g NiCl2-6H2 O / L, 270 g / L NiSO4-6H2 O, 45 g / L H3 BO3. The pH value of the deposition electrolyte is generally 2.5-6.0, preferably 3-4.5, and in particular about 4.0. The deposition is conducted at a temperature of 40-70 ° C, preferably 50-60 ° C, and in particular approximately 55 ° C. The respective layers are deposited electrolytically from deposition electrolytes with different compositions, in particular with respect to the additives. The semi-gloss base layer on the substrate material typically contains salicylic acid, acetylene derivatives such as hexynediol or butynediol, propargyl alcohol derivatives, formaldehyde and / or chloral hydrate or also mixtures of these compounds as additives. The optionally deposited sulfur rich matte intermediate layer typically contains saccharin, sulfonic acids and / or acetylene derivatives as additives. The bright nickel layer typically contains sulfur compounds as additives, for example toluenesulfonic acid or propargyl sulfonates and additionally saccharin in place of salicylic acid or mixtures of these compounds. The upper semi-gloss nickel layer typically contains saccharin or a saccharin salt, chloral hydrate and / or formaldehyde or also mixtures of these compounds as additives and optionally additionally particles of, for example, SiO 2, A 12 C> 3. In addition, the deposition electrolytes may contain additional additives, for example, brightening agents and crosslinking agents. CH 514683 relates to a "Process and bath for electrolytic nickel plating" (title).

As publicações mencionadas anteriormente e o estado da técnica exposto nestas descrevem as respetivas vantagens dos compostos individuais e sua combinação relativamente à proteção contra a corrosão, ao nivelamento, à ductilidade, ao grau de brilho e de cobertura da camada de níguel ou de níguel semibrilhante depositada por via galvânica. Um objeto central no estado da técnica assenta, em particular, sobre a melhoria da proteção contra a corrosão das respetivas camadas de níquel, que se pretende solucionar na maioria dos casos através do emprego de sistemas de níquel em dúplex e triplex com propriedades de proteção contra a corrosão. Tais sistemas são formados, na maioria dos casos, a partir de uma camada de níquel semibrilhante, de níquel brilhante e de uma camada de cromo, que aproveitam a diferença de potencial entre a camada de níquel semibrilhante e a camada de níquel brilhante. Neste caso, assim que a camada de cromo superior é danificada, os agentes corrosivos atacam, em primeiro lugar, a camada menos nobre de níquel brilhante (o denominada ânodo vítima) que a atingem através da camada de cromo danificada, antes de a camada mais nobre de níquel semibrilhante e finalmente o próprio material base serem atacados. Neste caso, as camadas de níquel brilhante são menos nobres que a camada de níquel semibrilhante subjacente em virtude da incorporação química de componentes orgânicos sulfurados. Como componentes orgânicos sulfurados neste contexto emprega-se na maioria dos casos sacarina como constituinte da camada de níquel brilhante.The above-mentioned publications and the prior art disclosed therein describe the respective advantages of the individual compounds and their combination in regard to protection against corrosion, leveling, ductility, degree of gloss and coverage of the deposited layer of semi-glittering layer or layer by galvanic route. A central object in the state of the art is based, in particular, on improving the corrosion protection of the respective layers of nickel, which is to be solved in most cases through the use of duplex nickel and triplex systems with protection properties against to corrosion. These systems are most often made from a layer of nickel, a glossy nickel and a layer of chromium that take advantage of the potential difference between the semi-gloss nickel layer and the glossy nickel layer. In this case, as soon as the upper chromium layer is damaged, the corrosive agents first attack the less noble layer of bright nickel (the so-called victim anode) which strikes it through the damaged chrome layer, before the noble nickel and finally the base material itself to be attacked. In this case, the glossy nickel layers are less noble than the underlying semi-glossy nickel layer by virtue of the chemical incorporation of organic sulfur components. As organic sulfur compounds in this context saccharin is used as the constituent of the brilliant nickel layer in most cases.

Se bem que os banhos galvânicos para a deposição das respetivas camadas de níquel ou os processos para preparar peças moldadas niqueladas, divulgados até à data no estado técnica, tinham como objetivo primário uma redução da corrosão relativamente à proteção do material base revestido por via galvânica, ultimamente aumentaram também as exigências quanto às camadas aplicadas por via galvânica sobre o material base relativamente à resistência à migração dos seus constituintes químicos, em particular com a adoção de novos regulamentos relativos à água potável. A par da redução ou prevenção da corrosão como objetivo geral, acresce assim a prevenção ou redução da migração de constituintes das camadas metálicas de proteção aplicadas por via galvânica sobre o material base como novo objetivo ou exigência adicional. É sobretudo a migração de níquel, na qualidade de metal frequentemente empregue na técnica galvânica, a partir do revestimento protetor do material base que representa um perigo para a saúde do consumidor, tendo em conta o facto de o níquel ser considerado um dos agentes desencadeadores mais frequentes de alergias de contacto (dermatite devida ao níquel). Este conhecimento é tido em conta, na Alemanha, entre outros, pelo segundo regulamento para a alteração do regulamento relativo à água potável (TrinkwV 2001), que entrou em vigor a 14 de dezembro de 2012. Desta forma, as denominadas amostras estagnadas só podem fornecer, no máximo, 10 pg de níquel por litro de água potável proveniente da liga ou revestimento analisados. Na maioria dos casos, os revestimentos utilizados, até à data, indiferentemente se revestimentos dúplex ou triplex, não preenchem as exigências do novo regulamento relativo à água potável. É um objetivo primário da presente invenção disponibilizar um banho galvânico para a deposição de uma camada de níquel brilhante, bem como uma correspondente mistura para utilizar num banho galvânico para depositar uma camada de níquel brilhante, a qual contribui para impedir ou, pelo menos, reduzir nitidamente a migração de níquel, em particular na água potável.Although galvanic baths for the deposition of the respective layers of nickel or the processes for preparing nickel plated castings disclosed to date in the prior art have as their primary purpose a reduction of corrosion relative to the protection of the galvanically coated base material, the demands on galvanic layers over the base material relative to the resistance to migration of their chemical constituents have also increased, in particular with the adoption of new regulations on drinking water. In addition to the reduction or prevention of corrosion as a general objective, there is thus added the prevention or reduction of the migration of constituents of the protective metal layers applied galvanically onto the base material as a new objective or additional requirement. It is above all the migration of nickel, as the metal often used in galvanic technology, from the backing of the base material which presents a danger to the health of the consumer, bearing in mind that nickel is considered to be one of the most important triggering agents. frequent contact allergies (nickel dermatitis). This knowledge is taken into account in Germany, among others, by the second regulation for the amendment of the Drinking Water Regulation (TrinkwV 2001), which entered into force on 14 December 2012. Thus, so-called stagnant samples can only be supply not more than 10 pg of nickel per liter of drinking water from the analyzed alloy or coating. In most cases, coatings used to date, whether duplex or triplex coatings, do not meet the requirements of the new drinking water regulation. It is a primary object of the present invention to provide a galvanic bath for the deposition of a layer of glossy nickel as well as a corresponding mixture for use in a galvanic bath to deposit a layer of glossy nickel which contributes to preventing or at least reducing the migration of nickel, particularly in drinking water.

De um modo preferido, o banho galvânico ou a correspondente mistura a indicar deverá possibilitar a deposição de uma camada de níquel brilhante que possua também determinadas propriedades típicas de uma camada semibrilhante de níquel. Estas propriedades incluem, em particular, uma estrutura de camadas colunar, que só era conhecida, até à data, em camadas de níquel semibrilhantes e que é determinável pela medição de uma nítida diferença de potencial entre a camada de níquel semibrilhante e a de níquel brilhante. Uma proteção contra a corrosão efetiva será assim garantida desde logo por um sistema de camadas composto por uma tal camada de níquel brilhante e uma camada de cromo finalizadora.Preferably, the galvanic bath or the corresponding mixture to be indicated should enable the deposition of a layer of glossy nickel which also possesses certain properties typical of a semi-gloss layer of nickel. These properties in particular include a columnar layer structure which has only been known to date in layers of semi-gloss nickel and which is determinable by measuring a distinct potential difference between the semi-gloss nickel layer and the bright nickel layer . Effective corrosion protection will thus be ensured from the start by a layer system consisting of such a glossy nickel layer and a finishing chrome layer.

De acordo com a invenção, o objetivo primário colocado é solucionado por um banho galvânico para depositar uma camada de níquel brilhante, bem como uma correspondente mistura para utilizar num banho galvânico para depositar uma camada de níquel brilhante de acordo com a reivindicação 1 anexa. A mistura em solução aquosa de acordo com a invenção ou o banho galvânico em solução aquosa de acordo com a invenção compreende (c) sulfimida de ácido benzóico e/ou aniões de sulfimida de ácido benzóico e (h) hidrato de cloral. 0 banho galvânico ou a mistura de acordo com a invenção de acordo com a invenção compreende, desta forma, sulfimida de ácido benzóico (sacarina, E954, 1,1-dióxido de 1.2- benzisotiazol-3(2H) -ona, número CAS : 81-07-2) e/ou aniões de sulfimida de ácido benzóico como fonte de enxofre, que conduz a que a camada de níquel brilhante preparada empregando-se um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção seja menos nobre em termos eletroquímicos que uma camada de níquel semibrilhante divulgada no estado da técnica.According to the invention, the primary objective placed is solved by a galvanic bath to deposit a layer of glossy nickel as well as a corresponding mixture for use in a galvanic bath to deposit a layer of glossy nickel according to the attached claim 1. The aqueous solution mixture according to the invention or the aqueous solution galvanic bath according to the invention comprises (c) benzoic acid sulfimide and / or benzoic acid sulfimide anions and (h) chloral hydrate. The galvanic bath or the mixture according to the invention according to the invention thus comprises benzoic acid sulfimide (saccharin, E954, 1,2-benzisothiazol-3 (2H) -one 1,1-dioxide CAS No: 81-07-2) and / or sulfimide anions of benzoic acid as the source of sulfur which leads to the layer of bright nickel prepared using a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention is less noble in electrochemical terms than a layer of semi-gloss nickel disclosed in the prior art.

Além disso, o banho galvânico de acordo com a invenção ou a mistura de acordo com a invenção compreende um, dois, mais de dois ou todos os compostos selecionados do grupo constituído por hidrato de cloral, hidrato de bromai, ácido fórmico, formiato, ácido acético, acetato, aldeídos alifáticos substituídos ou não substituídos, de um modo particularmente preferido, hidrato de cloral (desidrato de tricloral, desidrato de 2.2.2- tricloroacetal, 2,2,2-tricloro-l,1-etandiol, número CAS: 302-17-0). A presente invenção assenta sobre a constatação surpreendente que as camadas de níquel brilhante, que são produzidas por meio de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção, cedem nitidamente menos níquel para a água potável do que camadas protetoras de níquel habituais.In addition, the galvanic bath according to the invention or the mixture according to the invention comprises one, two, more than two or all compounds selected from the group consisting of chloral hydrate, bromate hydrate, formic acid, formate, acetic acid, acetate, substituted or unsubstituted aliphatic aldehydes, particularly preferably chloral hydrate (trichloral dehydrate, 2,2,2-trichloroacetal dehydrate, 2,2,2-trichloro-1,1-ethanediol CAS number: 302-17-0). The present invention is based on the surprising finding that the layers of bright nickel, which are produced by means of a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention, give considerably less nickel to drinking water than layers nickel protectors.

Um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura em solução aquosa de acordo com a invenção compreende adicionalmente os seguintes constituintes: (a) iões de níquel, (b) um ou vários ácidos, tal como definido como na reivindicação 1, (e) um ou vários compostos acetilénicos insaturados da fórmula (I) ,A galvanic bath according to the invention or an aqueous solution mixture according to the invention further comprises the following constituents: (a) nickel ions, (b) one or more acids, as defined in claim 1, ) one or more unsaturated acetylenic compounds of the formula (I),

d), em que R1 é um alquilo (C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) ou hidrogénio ou um alquilo (C1-C4) e R2 é um alquilo (C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) , (f) uma ou várias betaínas da fórmula (II),d), wherein R 1 is (C 1 -C 4) alkyl substituted with hydroxy, amino, C 1 -C 4 alkylamino or di (C 1 -C 4) alkyl) or hydrogen or (C 1 -C 4) alkyl and R 2 is (C 1 -C 4) alkyl, (f) one or more betaines of the formula (II), (C 1 -C 4) alkyl,

(II), em que respetiva e independentemente uns dos outros o átomo de azoto é constituinte de um sistema cíclico aromático selecionado do grupo constituído por piridina, quinolina e isoquinolina, e m é um número inteiro na gama 1 a 24 e qualquer R3 é independentemente um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono ou hidrogénio ou hidroxilo, (g) um ou vários reticulantes, tal como definido como na reivindicação 1.(II), wherein respectively and independently of one another the nitrogen atom is a constituent of an aromatic ring system selected from the group consisting of pyridine, quinoline and isoquinoline, wherein n is an integer in the range of 1 to 24 and any R 3 is independently branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen or hydroxyl, (g) one or more crosslinking agents, as defined in claim 1.

Um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura em solução aquosa de acordo com a invenção (de um modo preferido um banho de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção, tal como esta está designada em seguida como "preferida") compreende de um modo preferido adicionalmente (d) ácido alilsulfónico e/ou sulfonato de alilo. O anel representado na fórmula (II), o qual contém um átomo de azoto carregado positivamente como característica identificadora de todas as betaínas da fórmula (II), designa neste caso o sistema cíclico aromático, que é selecionado do grupo constituído por piridina, quinolina e isoquinolina.A galvanic bath according to the invention or an aqueous solution mixture according to the invention (preferably a bath according to the invention or a mixture according to the invention, as hereinafter referred to as "preferred" ") further comprises additionally (d) allylsulfonic acid and / or allyl sulfonate. The ring represented in formula (II), which contains a positively charged nitrogen atom as the identifying characteristic of all the betaines of formula (II), denotes in this case the aromatic cyclic system, which is selected from the group consisting of pyridine, quinoline and isoquinoline.

Os iões de níquel (componentes (a) ) provêm neste caso de um, dois ou mais de dois sais de níquel, tal como, por exemplo, sulfato de níquel, cloreto de níquel, fluoreto de níquel, que estão previstos na forma anidra ou em diferentes formas de hidratação com constituintes do banho galvânico de acordo com a invenção ou da mistura de acordo com a invenção. Para além disso, um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção compreende um ou vários ácidos (componentes (b) ) , em que o termo "ácido" compreende tanto o composto na forma dissociada como também indissociada no respetivo valor de pH. 0 ácido ou os ácidos servem em particular para tamponar o valor de pH durante o processo de eletrólise.The nickel ions (components (a)) in this case provide one, two or more of two salts of nickel, such as, for example, nickel sulfate, nickel chloride, nickel fluoride, which are provided in anhydrous or in different hydration forms with galvanic bath constituents according to the invention or the mixture according to the invention. Further, a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention comprises one or more acids (components (b)), wherein the term "acid" comprises both the compound in the dissociated and also dissociated form in the respective pH value. The acid or acids in particular serve to buffer the pH value during the electrolysis process.

Os constituintes de acordo com a invenção sulfinimida de ácido benzóico e/ou aniões de sulfinimida de ácido benzóico (componentes (c) ) bem como o ácido alilsulfónico e/ou alilsulfonato opcionalmente presentes (componentes (d)) são agentes de abrilhantamento base (também agentes de abrilhantamento primários). Por abrilhantamento entende-se, em particular, a compensação ou o nivelamento de desnivelamentos no material base, habitualmente à base do emprego de compostos orgânicos tensioativos de baixo peso molecular, numa camada depositada por via galvânica. 0 termo "nivelamento" designa o nivelamento de desnivelamentos sobre uma (camada de)superfície (s), tal como estas remanescem p. ex. após um polimento precedente sobre a (camada de) superfície (s) (traços de polimento) . 0 polimento de uma camada de superfície (s) é um passo de processamento habitual, que é realizado, em particular, em torneiras, de um modo particularmente preferido no caso de torneiras de latão, zinco ou zinco vazado por pressão, antes da galvanização.The constituents according to the invention sulfinimide of benzoic acid and / or benzoic acid sulfinimide anions (components (c)) as well as the allylsulfonic acid and / or allylsulfonate optionally present (components (d)) are basic brightening agents primary brightening agents). Particular attention is given to the compensation or leveling of unevenness in the base material, usually based on the use of low molecular weight surfactants in a layer deposited by galvanic route. The term "leveling" means the leveling of unevenness on a surface layer (s), such as these remain e.g. ex. after a previous polishing on the (surface) layer (s) (polishing features). Polishing of a surface layer (s) is a customary processing step, which is performed in particular on taps, particularly preferably in the case of brass, zinc or pressure cast zinc taps, prior to plating.

Os agentes abrilhantadores servem assim para uma distribuição uniforme de uma camada de níquel aplicada por meio de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção na totalidade da região da densidade de corrente, bem como para a deposição de uma camada de níquel dúctil isenta de tensão. Como componente(s) (c) ou no componente (c) empregam-se neste caso, de um modo particularmente preferido, sulfimida de ácido benzóico-sal de sódio (número CAS: 128-44-9) e/ou, como componentes (d) ou no componente (d), ácido alilsulfónico-sal de sódio (prop-2-en-l-sulfonato de sódio, alilsulfonato de sódio, ácido prop-2-en-l-sulfónico-sal de sódio, número CAS: 2495-39-8).The brightening agents thus serve for a uniform distribution of a layer of nickel applied by means of a galvanic bath according to the invention or of a mixture according to the invention throughout the region of the current density, as well as for the deposition of a layer of ductile nickel free of tension. As the component (s) (c) or component (c), benzoic acid sodium salt (CAS No: 128-44-9) and / or as components (d) or in component (d), allylsulfonic acid-sodium salt (sodium prop-2-en-1-sulfonate, sodium allyl sulfonate, prop-2-en-1-sulfonic acid sodium salt, CAS number : 2495-39-8).

Os constituintes de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção expostos em seguida, tais como um ou vários compostos acetilénicos insaturados da fórmula (I) (componentes (e)) , uma ou várias betaínas da fórmula (II) (componentes (f)), bem como um ou vários reticulantes (componentes (g) ) fomentam, entre outros, o abrilhantamento de uma camada de níquel brilhante aplicada por meio de banho galvânico de acordo com a invenção ou por meio da mistura de acordo com a invenção sobre um material base.The constituents of a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention set out below, such as one or more unsaturated acetylenic compounds of the formula (I) (components (e)), one or more betaines of the formula (II) (components (f)) as well as one or more crosslinking agents (components (g)) promote, inter alia, the brightening of a layer of bright nickel applied by means of a galvanic bath according to the invention or by means of mixture according to the invention on a base material.

As betaínas da fórmula (II) (componentes (f) ) bem como os compostos acetilénicos insaturados da fórmula (I) (componentes (e) ) são igualmente designados de agentes abrilhantadores (também agentes abrilhantadores secundários) . Os reticulantes contidos num banho galvânico de acordo com a invenção ou numa mistura de acordo com a invenção provocam uma diminuição da tensão superficial, fomentando uma rápida remoção de hidrogénio originado no cátodo durante a galvanização.The betaines of formula (II) (components (f)) as well as the unsaturated acetylenic compounds of formula (I) (components (e)) are also referred to as rinse agents (also secondary rinse agents). The crosslinkers contained in a galvanic bath according to the invention or in a mixture according to the invention cause a decrease in surface tension, promoting a rapid removal of hydrogen originating from the cathode during galvanization.

Os compostos da fórmula (I) (componentes (e)) empregues de um modo particularmente preferido são, neste caso, álcool propargílico (2-propin-l-ol, número CAS: 107-19-7), 2-butin-l,4- diol (but-2-in-l,4-diol, 1,4-butinodiol, bis (hidroximetano)acetileno, butinodiol, número CAS: 110-65-6), hex-3-in-2,5-diol (3-hexino-2,5-diol, di(l- hidroxietil)acetileno, bis(1-hidroxietil)acetileno, número CAS: 3031-66-1) e 1-dietilamino-prop-2-ina (N,N-dietil-prop-2-in-l-amina). Estes compostos podem ser empregues individualmente ou em combinação.The compounds of formula (I) (components (e)) employed in a particularly preferred manner are, in this case, propargyl alcohol (2-propyn-1-ol, CAS number: 107-19-7), 2-butyn-1 , 4-diol (but-2-in-1,4-diol, 1,4-butynediol, bis (hydroxymethane) acetylene, butynediol, CAS number: 110-65-6), hex-3-in-2,5 diol (3-hexyne-2,5-diol, di (1-hydroxyethyl) acetylene, bis (1-hydroxyethyl) acetylene CAS No: 3031-66-1) and 1-diethylamino-prop-2-yne , N-diethyl-prop-2-yn-1-amine). These compounds may be employed singly or in combination.

Os compostos da fórmula (II) (componentes (f) ) empregues de um modo particularmente preferido são piridiniopropilsulfobetaina (PPS, 1-(3-sulfopropil)piri- diniobetaina, NDSB 201, 3-(1-piridínio)-1-propanossulfonato, número CAS: 15471-17-7) e 1-(2-hidroxi-3-sulfopropil)piri- diniobetaina (PPS-OH, número CAS: 3918-73-8). Estes compostos podem ser empregues individualmente ou em combinação entre si. Os compostos da fórmula (II) preferidos são empregues, de um modo preferido, com componentes adicionais, que são designados anterior e posteriormente como preferidos.Compounds of the formula (II) (components (f)) employed in a particularly preferred manner are pyridiniopropylsulfobetaine (PPS, 1- (3-sulfopropyl) pyridiniumbetaine, NDSB 201, 3- (1-pyridinium) -1-propanesulfonate, CAS number: 15471-17-7) and 1- (2-hydroxy-3-sulfopropyl) pyridiniobetaine (PPS-OH, CAS No: 3918-73-8). These compounds may be employed individually or in combination with each other. Preferred compounds of formula (II) are preferably employed with additional components, which are designated above and below as preferred.

Um banho galvânico de acordo com a invenção compreende ou uma mistura de acordo com a invenção compreende em solução aquosa (b) um ou vários ácidos inorgânicos selecionados do grupo constituído por: ácido sulfúrico, ácido bórico e ácido clorídrico e/ou um ou vários ácidos orgânicos selecionados do grupo constituído por: ácido málico, ácido cítrico, ácido láctico e ácido amidossulfónico, e (g) um ou vários ret iculantes, em que o reticulante é selecionado ou um ou vários ou todos os vários reticulantes são selecionados do grupo constituído por (i) sulfatos de éteres de álcoois gordos e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, (ii) sulfatos de álcoois gordos e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, (iii) misturas compreendendo ou constituídas por - sulfatos de éteres de álcoois gordos e - sulfatos de álcoois gordos, (iv) misturas compreendendo ou constituídas por - ácidos dos sulfatos de éteres de álcoois gordos e - ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, (v) misturas compreendendo ou constituídas por - sulfatos de éteres de álcoois gordos e - ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, e (vi) misturas compreendendo ou constituídas por - ácidos dos sulfatos de éteres de álcoois gordos e - sulfatos de álcoois gordos, em que o reticulante selecionado comporta um grupo alquilo ramificado ou linear como cadeia carbonada ou os reticulantes selecionados comportam, respetiva e independentemente uns dos outros, um grupo alquilo ramificado ou não ramificado como cadeias carbonadas.A galvanic bath according to the invention comprises or a mixture according to the invention comprises in aqueous solution (b) one or more inorganic acids selected from the group consisting of: sulfuric acid, boric acid and hydrochloric acid and / or one or more acids organic compounds selected from the group consisting of: malic acid, citric acid, lactic acid and amidosulfonic acid, and (g) one or more reticulants, wherein the crosslinker is selected or one or more or all of the various crosslinkers are selected from the group consisting of (i) sulfates of fatty alcohol and / or acid ethers originating therefrom by protonation, (ii) sulfates of fatty alcohols and / or acids originating therefrom by protonation, (iii) mixtures comprising or consisting of ether sulfates of fatty alcohols and sulphates of fatty alcohols, (iv) mixtures comprising or consisting of - fatty acid esters of fatty alcohol ethers (v) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ether sulfates and fatty acid sulphate acids, and (vi) mixtures comprising or consisting of - the acids of the sulfates of alcohol ethers fatty fatty acid esters of fatty alcohols wherein the crosslinker selected comprises a branched or straight chain alkyl group as the carbon chain or the selected crosslinkers independently and independently of one another have a branched or unbranched alkyl group as carbon chains.

Alternativa ou complementarmente é preferido, em certos casos, o emprego de sais do ácido sulfossuccínico (de um modo preferido sais de sódios) como reticulante num banho galvânico de acordo com a invenção ou numa mistura de acordo com a invenção. 0 ácido empregue ou os ácidos empregues são selecionados, neste caso, de um modo particularmente preferido, do grupo constituído por ácido sulfúrico, ácido bórico e ácido clorídrico. Como reticulante particularmente preferido emprega-se um sulfato de éter de oxoálcool (C13-C15) (número CAS: 78330-30-0) . O laurilsulfato de sódio (dodecilsulfato de sódio, dodecilsulfato-sal de sódio, éster dodecílico do ácido sulfúrico-sal de sódio, SLS, SDS, NLS, número CAS: 151-21-3) é igualmente empregue, de um modo preferido, como reticulante. Estes compostos podem ser empregues individualmente ou em combinação e são empregues, de um modo preferido, em conjunto, com componentes adicionais, que são designados anterior e posteriormente como preferidos.Alternatively or in addition it is preferred, in certain cases, the use of salts of sulfosuccinic acid (preferably salts of sodium) as crosslinking agent in a galvanic bath according to the invention or in a mixture according to the invention. The acid employed or the acids employed are selected, in this case, particularly preferably from the group consisting of sulfuric acid, boric acid and hydrochloric acid. A particularly preferred crosslinking agent is an oxalate alcohol (C 13 -C 15) sulphate (CAS No: 78330-30-0). Sodium lauryl sulphate (sodium dodecylsulfate, sodium dodecylsulfate, sodium dodecyl sulfuric acid-sodium salt, SLS, SDS, NLS, CAS No: 151-21-3) is also preferably employed as crosslinking agent. These compounds may be employed individually or in combination and are preferably employed together with additional components, which are designated above and below as preferred.

Um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção compreende, de um modo preferido, tal como descrito anteriormente, sulfatos de éteres de álcoois gordos e/ou sulfatos de álcoois gordos e/ou ácidos dos sulfatos de álcoois gordos e/ou ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, em que os sulfatos de éteres de álcoois gordos são selecionados do grupo constituído por sulfatos de éteres de álcoois gordos da fórmula (III),A galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention preferably comprises, as described above, fatty alcohol ether sulfates and / or sulfates of fatty alcohols and / or acids of fatty alcohol sulphates and / or sulfate acids of fatty alcohols, wherein the fatty alcohol ether sulfates are selected from the group consisting of fatty alcohol ether sulfates of the formula (III),

(III). em que respetiva e independentemente uns dos outros n é um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono, e X é selecionado do grupo constituído por(III). wherein each independently from each other n is an integer in the range 1 to 24 and R 4 is a branched or straight-chained alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X is selected from the group consisting of

Li, Na, K, Rb, Cs e NH4, e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, e/ou em que os sulfatos de álcoois gordos são selecionados do grupo constituído por sulfatos de álcoois gordos da fórmula (IV),And / or acids originating therefrom by protonation, and / or wherein the fatty alcohol sulfates are selected from the group consisting of fatty alcohol sulphates of the formula (IV), wherein R 1, R 2, R 3,

(iv), em que respetiva e independentemente uns dos outros n é um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono, e X é selecionado do grupo constituído por Li, Na, K, Rb, Cs e NH4, e/ou ácidos originados a partir destes por protonação dos sulfatos de álcoois gordos.(iv), wherein respectively and independently of each other n is an integer in the range 1 to 24 and R 4 is a branched or straight-chained alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X is selected from the group consisting of Li, Na , K, Rb, Cs and NH4, and / or acids originating therefrom by protonation of the fatty alcohol sulfates.

Os compostos da fórmula (IV) particularmente preferidos são, neste caso, 2-etil-hexilsulfato-sal de sódio (CAS: 126-92-1) e laurilsulfato de sódio (ver acima). Estes compostos podem ser empregues individualmente ou em combinação e são empregues, de um modo preferido, em conjunto com componentes adicionais, que são designados anterior e posteriormente como preferidos.Particularly preferred compounds of formula (IV) are, in this case, 2-ethylhexylsulfate sodium salt (CAS: 126-92-1) and sodium laurylsulfate (see above). These compounds may be employed individually or in combination and are preferably employed in conjunction with additional components, which are designated above and below as preferred.

Um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção (de um modo preferido, um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção designados anteriormente como "preferidos") compreende também, de um modo preferido, a par dos constituintes mencionados acima (i) um ou vários compostos da fórmula (V),A galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention (preferably a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention previously designated as "preferred") also comprises, from a Preferably, in combination with the above-mentioned constituents (i) one or more compounds of formula (V),

(V), em que(V), wherein

é uma ligação dupla com configuração cis ou trans ou uma ligação tripla e R5 é um alquilo (C1-C4) substituído com hidroxilo ou hidrogénio ou CH2OR6 e R6 é um alquilo (C1-C4) substituído com hidroxilo ou hidrogénio ou um resíduo de ácido sufónico ou seu sal, em que R5 e R6 não significam simultaneamente hidrogénio, e em que a linha tracejada é uma ligação. São particularmente preferidos compostos da fórmula (V) , que são selecionados do grupo constituído por 2-butin-l,4-dioltoxilato (2,2'-(but-2-in-1,4-diilbis(oxi))bis(etan-l-ol)), 2-butin-1,4-diolpropoxilato (4-(3-hidroxipropoxi)but-2-in-l-ol), etoxilato de álcool propargílico (2-(prop-2-in-l-iloxi)etan-l-ol) , sulfonato de sódio de propargilo (prop-2-in-l-ilsulfito-sal de sódio, número CAS: 55947-46-1) e vinilsulfonato de sódio (SVS, etilenossulfonato de sódio, ácido vinilsulfónico-sal de sódio, ácido etilenossulfónico-sal de sódio, número CAS: 3039-83-6). Estes compostos podem ser empregues individualmente ou em combinação e são empregues, de um modo preferido, em conjunto com componentes adicionais, que são designados anterior e posteriormente como preferidos.is a double bond with cis or trans configuration or a triple bond and R5 is a hydroxyl-substituted (C 1 -C 4) alkyl or hydrogen or CH 2 OR 6 and R 6 is a hydroxyl or (C 1 -C 4) alkyl substituted with a residue of or a salt thereof, wherein R 5 and R 6 are not hydrogen, and wherein the dashed line is a bond. Particularly preferred are compounds of formula (V), which are selected from the group consisting of 2-butyn-1,4-diol ethoxylate (2,2 '- (but-2-yn-1,4-diylbis (oxy)) bis ethan-1-ol)), 2-butyn-1,4-diolpropoxylate (4- (3-hydroxypropoxy) but-2-yn-1-ol), propargyl alcohol ethoxylate (2- (prop- 1-yloxy) ethan-1-ol), propargyl sodium sulfonate (prop-2-yn-1-ylsulfite sodium salt, CAS No: 55947-46-1) and sodium vinylsulfonate (SVS, sodium ethylene sulfonate , vinylsulfonic acid-sodium salt, ethylene sulfonic acid-sodium salt, CAS number: 3039-83-6). These compounds may be employed individually or in combination and are preferably employed in conjunction with additional components, which are designated above and below as preferred.

Um banho galvânico particularmente preferido na prática compreende os seguintes constituintes ou uma mistura particularmente preferida na prática em solução aquosa compreende um, vários ou todos os seguintes constituintes (nas concentrações indicadas): (a) iões de níquel numa quantidade total de 1,12 a 1,67 mole/L, e/ou (b) um ou vários ácidos inorgânicos selecionados do grupo constituído por: ácido sulfúrico, ácido bórico e ácido clorídrico e/ou um ou vários ácidos orgânicos selecionados do grupo constituído por: ácido málico, ácido cítrico, ácido láctico e ácido amidossulfónico, numa quantidade total de 0,485 a 0,97 mole/L, e/ou (c) sulfimida de ácido benzóico e aniões de sulfimida de ácido benzóico numa quantidade total de 0,0055 a 0,0274 mole/L, e/ou (d) ácido alilsulfónico e alilsulfonato numa quantidade total de 0,006 a 0,025 mole/L, e/ou (e) um ou vários compostos acetilénicos insaturados da fórmula (I),A particularly preferred galvanic bath in the practice comprises the following constituents or a particularly preferred mixture in practice in aqueous solution comprises one or more or all of the following constituents (in the indicated concentrations): (a) nickel ions in a total amount of 1.12 to (B) one or more inorganic acids selected from the group consisting of: sulfuric acid, boric acid and hydrochloric acid and / or one or more organic acids selected from the group consisting of: malic acid, citric acid, lactic acid and amidosulfonic acid in a total amount of 0.485 to 0.97 mol / L and / or (c) benzoic acid sulfimide and benzoic acid sulfimide anions in a total amount of 0.0055 to 0.0274 mol And / or (d) allylsulfonic acid and allylsulfonate in a total amount of 0.006 to 0.025 mole / L, and / or (e) one or more unsaturated acetylenic compounds of the formula (I),

(li em que R1 é um alquilo (C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) ou hidrogénio ou um alquilo (C1-C4) e R2 é um alquilo (C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) , numa quantidade total de 0,00036 a 0,1438 mole/L, e/ou (f) uma ou várias betaínas da fórmula (II)(wherein R 1 is C 1 -C 4 alkyl substituted with hydroxy, amino, C 1 -C 4 alkylamino or di (C 1 -C 4) alkyl) or hydrogen or (C 1 -C 4) alkyl and R 2 is (C 1 -C 4) alkylamino or di (C 1 -C 4) alkyl, in a total amount of from 0.00036 to 0.1438 mol / L, and / or (f ) one or more betaines of the formula (II)

(II), em que respetiva e independentemente uns dos outros o átomo de azoto é constituinte de um sistema cíclico aromático selecionado do grupo constituído por piridina, quinolina e isoquinolina, e m é um número inteiro na gama 1 a 24 e qualquer R3 é independentemente um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono ou hidrogénio ou hidroxilo, numa quantidade total de 0,00025 a 0,0025 mole/L, e/ou (g) um ou vários ret iculantes, em que o reticulante é selecionado ou um ou vários ou todos os vários reticulantes são selecionados do grupo constituído por (i) sulfatos de éteres de álcoois gordos e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, (ii) sulfatos de álcoois gordos e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, (iii) misturas compreendendo ou constituídas por - sulfatos de éteres de álcoois gordos e - sulfatos de álcoois gordos, (iv) misturas compreendendo ou constituídas por - ácidos dos sulfatos de éteres de álcoois gordos e - ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, (v) misturas compreendendo ou constituídas por - sulfatos de éteres de álcoois gordos e - ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, e (vi) misturas compreendendo ou constituídas por - ácidos dos sulfatos de éteres de álcoois gordos e - sulfatos de álcoois gordos, em que os sulfatos de éteres de álcoois gordos são selecionados do grupo constituído por sulfatos de éteres de álcoois gordos da fórmula (III),(II), wherein respectively and independently of one another the nitrogen atom is a constituent of an aromatic ring system selected from the group consisting of pyridine, quinoline and isoquinoline, wherein n is an integer in the range of 1 to 24 and any R 3 is independently a branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen or hydroxyl in a total amount of from 0.00025 to 0.0025 mol / L, and / or (g) one or more reticulants, wherein the crosslinker is selected or one or more or all of the various crosslinking agents are selected from the group consisting of (i) fatty alcohol and / or acid ether sulfates originating therefrom by protonation, (ii) sulfates of fatty alcohols and / or acids originating therefrom by protonation, (iii) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ethers sulfates and fatty alcohol sulphates, (iv) mixtures comprising or consisting of - the acids of the sulfates of alcohol ethers (v) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ethers sulfates and fatty acid sulphates acids, and (vi) mixtures comprising or consisting of - fatty acids of the sulfates of ethers of fatty alcohols and sulphates of fatty alcohols, wherein the fatty alcohol ether sulfates are selected from the group consisting of fatty alcohol ether sulfates of the formula (III),

(III), em que respetiva e independentemente uns dos outros n é um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono, e X é selecionado do grupo constituído por Li, Na, K, Rb, Cs e NH4, e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, e/ou em que os sulfatos de álcoois gordos são selecionados do grupo constituído por sulfatos de álcoois gordos da fórmula (IV),(III), wherein respectively and independently of each other n is an integer in the range 1 to 24 and R 4 is a branched or straight-chained alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X is selected from the group consisting of Li, Na , And / or acids derived therefrom by protonation, and / or wherein the fatty alcohol sulfates are selected from the group consisting of fatty alcohol sulfates of formula (IV),

(iv), em que respetiva e independentemente uns dos outros n é um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono, e X é selecionado do grupo constituído por Li, Na, K, Rb, Cs e NH4, e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, numa quantidade total de 0,0006 a 0,025 mole/L, e/ou (h) hidrato de cloral numa quantidade total de 0,003 a 0,018 mole/L, e/ou (i) um ou vários compostos da fórmula (V), (ii)(iv), wherein respectively and independently of each other n is an integer in the range 1 to 24 and R 4 is a branched or straight-chained alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X is selected from the group consisting of Li, Na , K, Rb, Cs and NH4, and / or acids originating therefrom by protonation, in a total amount of 0.0006 to 0.025 mol / L, and / or (h) chloral hydrate in a total amount of 0.003 to 0.018 mol / I and / or (i) one or more compounds of the formula (V), (ii)

em que (V),wherein (V),

é uma ligação dupla com configuração cis ou trans ou uma ligação tripla e R5 é um alquilo (C1-C4) substituído com hidroxilo ou hidrogénio ou CH2OR6 e R6 é um alquilo (C1-C4) substituído com hidroxilo ou hidrogénio ou um resíduo de ácido sufónico ou seu sal, em que R5 e R6 não significam simultaneamente hidrogénio, e em que a linha tracejada é uma ligação numa quantidade total a 0,0025 mole/L. É muito particularmente preferido um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção que contenha ou contenha todos os constituintes (a) , (b), (c) , (d) , (e), (f) , (g) , (h) e (i) designados anteriormente nas concentrações indicadas anteriormente.is a double bond with cis or trans configuration or a triple bond and R5 is a hydroxyl-substituted (C 1 -C 4) alkyl or hydrogen or CH 2 OR 6 and R 6 is a hydroxyl or (C 1 -C 4) alkyl substituted with a residue of or a salt thereof, wherein R 5 and R 6 are not hydrogen, and wherein the dashed line is a bond in a total amount at 0.0025 mol / L. Particularly preferred is a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention which contains or contains all the constituents (a), (b), (c), (d), (e), (f) , (g), (h) and (i) designated above at the concentrations indicated above.

Os constituintes individuais, anteriormente expostos, de um banho galvânico particularmente preferido, na prática, de acordo com a invenção, ou de uma mistura particularmente preferida de acordo com a invenção são adicionados ao banho galvânico de acordo com a invenção ou à mistura de acordo com a invenção após análise de controlo (por exemplo por meio de análise de HPLC) em função da necessidade, consoante o decurso do processo galvânico e em função do respetivo consumo dos constituintes expostos anteriormente.The above-mentioned individual constituents of a particularly preferred galvanic bath in the practice according to the invention or of a particularly preferred mixture according to the invention are added to the galvanic bath according to the invention or to the mixture according to the invention. the invention after control analysis (eg by means of HPLC analysis) depending on the need, depending on the course of the galvanic process and on the basis of the respective consumption of the constituents discussed above.

Na presença de catiões, um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção compreende naturalmente a quantidade necessária de contraniões para a compensação de carga.In the presence of cations, a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention naturally comprises the necessary amount of counterions for the charge compensation.

Um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção (de um modo preferido um banho galvânico ou uma mistura de acordo com a invenção designados anteriormente como "preferidos" de acordo com a invenção) compreende, de um modo preferido, a par dos constituintes mencionados mais acima, um, dois, mais de dois ou todos os aniões selecionados do grupo constituído por F_, Cl-, Bb, I-, S042-, OH- e C104-.A galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention (preferably a galvanic bath or a mixture according to the invention previously designated as "preferred" according to the invention) preferably comprises , together with the aforementioned constituents mentioned above, one, two, more than two or all anions selected from the group consisting of F 1, Cl-, Bb, I-, SO 2 -, OH- and C 10 4 -.

Um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção compreende adicionalmente, de um modo preferido, um, dois, mais de dois ou todos os catiões selecionados do grupo constituído porA galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention further comprises, preferably, one, two, more than two or all cations selected from the group consisting of

Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg2+, Ca2+ e Sr2+.Li +, Na +, K +, Rb +, Cs +, Mg2 +, Ca2 + and Sr2 +.

Um banho galvânico particularmente preferido, na prática, de acordo com a invenção ou uma mistura particularmente preferida, de acordo com a invenção compreende (h) dois ou todos os compostos selecionados do grupo constituído por: hidrato de cloral, hidrato de bromai, formaldeído e acetaldeído, em que um dos compostos é hidrato de cloral. É muito particularmente preferido, na prática, um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção, que é uma solução monofásica. É particularmente preferido um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção, que não compreende partículas de óxido de silício nem partículas de óxido de alumínio suspensas. É muito particularmente preferido um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção, que não compreende partículas de óxido suspensas. É também preferido um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção, que não compreende partículas suspensas no banho galvânico ou na mistura. É particularmente preferido um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção com um valor de pH na gama de 2,8 a 5,2, de um modo preferido, de 3,8 a 4,8. Para tais valores de pH e temperaturas adequadas, os constituintes individuais de um banho galvânico preferido de acordo com a invenção ou de uma mistura preferida de acordo com a invenção são particularmente bem solúveis em água. É muito particularmente preferido um banho galvânico de acordo com a invenção ou uma mistura de acordo com a invenção, preparável por mistura de vários componentes, em que vários componentes são selecionados do grupo constituído por (al) sulfato de níquel, (a2) cloreto de níquel, (bl) ácido bórico, (cl) sulfimida de ácido benzóico-sal de sódio, (dl) ácido alilsulfónico-sal de sódio, (el) 2-prop-in-l-ol, (e2) 1-dietilamino-prop-2-in, (e3) hex-3-in-2,5-diol, (f1) piridíniopropilsulfobetaína, (g-VI) sal de sódio de um sulfato de éter de álcool gordo da fórmula (VI),A particularly preferred galvanic bath in accordance with the invention or a particularly preferred mixture according to the invention comprises (h) two or all of the compounds selected from the group consisting of: chloral hydrate, bromide hydrate, formaldehyde and acetaldehyde, wherein one of the compounds is chloral hydrate. Particularly preferred in practice is a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention, which is a single-phase solution. Particularly preferred is a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention, which does not comprise silicon oxide particles nor suspended aluminum oxide particles. Particularly preferred is a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention, which does not comprise suspended oxide particles. Also preferred is a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention, which does not comprise particles suspended in the galvanic bath or in the mixture. Particularly preferred is a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention with a pH in the range of 2.8 to 5.2, preferably 3.8 to 4.8. For such pH values and suitable temperatures, the individual constituents of a preferred galvanic bath according to the invention or of a preferred mixture according to the invention are particularly well soluble in water. Particularly preferred is a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention, preparable by mixing several components, wherein various components are selected from the group consisting of (a) nickel sulfate, (a2) nickel, (b) boric acid, (cl) benzoic acid sulfimide sodium salt, (d) allylsulfonic acid sodium salt, (e) 2-prop-1-ol, (e2) 1-diethylamino- prop-2-yn, (e) hex-3-in-2,5-diol, (f) pyridinium propylsulfobetaine, (g-VI) sodium salt of a fatty alcohol ether sulfate of formula (VI),

(VI), em que n é um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é um grupo alquilo saturado, ramificado ou saturado, não ramificado com 1 a 20 átomos de carbono, (hl) hidrato de cloral, (il) prop-2-in-l-ol-etoxilato. É adicionalmente muito particularmente preferido um banho galvânico de acordo com a invenção (de um modo preferido um banho galvânico designado anteriormente como "preferido" de acordo com a invenção), preparável por mistura de vários componentes, em que vários dos componentes são selecionados do grupo constituído por (a) iões de níquel numa quantidade total de 1,12 a 1,67 mole/L, (bl) ácido bórico numa quantidade total de 0,485 a 0,97 mole/L, (c) aniões de sulfimida de ácido benzóico numa quantidade total de 0,0055 a 0,0274 mole/L, (d) alilsulfonato numa quantidade total de 0,006 a 0,025 mole/L, (el) 2-prop-in-l-ol numa quantidade total de 0,00036 a 0,0089 mole/L, (e2) 1-dietilamino-prop-2-in numa quantidade total de 0 a 0,0045 mole/L, (e3) hex-3-in-2,5-diol numa quantidade total de 0 a 0,0088 mole/L, (fl) piridiniopropilsulfobetaina numa quantidade total de 0,00025 a 0,0025 mole/L, (g) sal de sódio de um sulfato de éter de álcool gordo da fórmula (VI),(VI), wherein n is an integer in the range 1 to 24 and R 4 is a saturated, branched or saturated, unbranched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, (h) 2-yn-1-ol ethoxylate. Also particularly preferred is a galvanic bath according to the invention (preferably a galvanic bath previously designated as "preferred" according to the invention), preparable by mixing several components, wherein several of the components are selected from the group consisting of (a) nickel ions in a total amount of 1.12 to 1.67 mol / L, (b) boric acid in a total amount of 0.485 to 0.97 mol / L, (c) benzoic acid sulfimide anions in a total amount of 0.0055 to 0.0274 mole / L, (d) allylsulfonate in a total amount of 0.006 to 0.025 mole / L, (el) 2-prop-1-ol in a total amount of 0.00036 to (E2) 1-diethylamino-prop-2-yn in a total amount of from 0 to 0.0045 mole / L, (e3) hex-3-in-2,5-diol in a total amount of 0 to 0.0088 mole / L, (f) pyridiniopropylsulfobetaine in a total amount of 0.00025 to 0.0025 mole / L, (g) sodium salt of a fatty alcohol ether sulfate of formula (VI),

{VI), em que n é respetiva e independentemente um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é respetiva e independentemente um grupo alquilo saturado, ramificado ou saturado, não ramificado com 1 a 20 átomos de carbono, numa quantidade total de 0,0006 a 0,025 mole/L, (hl) hidrato de cloral numa quantidade total de 0,003 a 0,018 mole/L, e (il) prop-2-in-l-ol-etoxilato numa quantidade total de 0 a 0,0025 mole/L.(VI) wherein n is independently an integer in the range of 1 to 24 and R4 is independently and independently a saturated, branched or saturated, unbranched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, in a total amount of 0, (Hl) chloral hydrate in a total amount of 0.003 to 0.018 mole / L, and (il) prop-2-yn-1-ol-ethoxylate in a total amount of 0 to 0.0025 mole / L.

Neste caso, todas as indicações de concentração são relativas ao banho galvânico. A presente invenção refere-se também a um processo para preparar um artigo com uma camada de niquel brilhante por deposição de niquel sobre uma peça correspondente, com os seguintes passos: (a) Disponibilização e/ou preparação de um banho galvânico ou uma mistura de acordo com a invenção (b) Deposição galvânica de niquel a partir do banho galvânico ou da mistura disponibilizados ou preparados sobre a peça para produzir a camada de niquel brilhante.In this case, all indications of concentration are relative to the galvanic bath. The present invention also relates to a process for preparing an article having a nickel-plated nickel layer on a corresponding part, with the following steps: (a) Providing and / or preparing a galvanic bath or a mixture of According to the invention (b) Galvanic deposition of nickel from the galvanic bath or mixture made available or prepared on the part to produce the layer of shiny nickel.

Num processo de acordo com a invenção, a temperatura do banho galvânico ou da mistura no passo (b) situa-se, de um modo preferido, na gama de 40 a 70 °C, de um modo preferido, na gama de 50-60 °C. Para tais temperaturas, os constituintes individuais de um banho galvânico preferido de acordo com a invenção ou de uma mistura preferida de acordo com a invenção são particularmente bem solúveis em água.In a process according to the invention, the temperature of the galvanic bath or the mixture in step (b) is preferably in the range of 40 to 70øC, preferably in the range of 50-60 ° C. For such temperatures, the individual constituents of a preferred galvanic bath according to the invention or of a preferred mixture according to the invention are particularly well soluble in water.

De um modo preferido, num processo de acordo com a invenção, no passo (b), a camada de níquel brilhante é depositada sobre uma superfície de cobre, latão ou zinco da peça. É muito particularmente preferido um processo de acordo com a invenção no qual o artigo é um elemento de uma tubagem ou um elemento de uma torneira para uma tubagem para a condução de água. É adicionalmente particularmente preferido um processo de acordo com a invenção, em que a deposição acima explicada se dá sobre uma superfície da peça, em que esta superfície é parte de uma camada de níquel brilhante da peça. É muito particularmente preferido um processo de acordo com a invenção com o seguinte passo adicional: (c) Deposição, de um modo preferido deposição galvânica, de uma camada metálica adicional sobre a camada de níquel brilhante, de um modo preferido deposição galvânica de uma camada de cromo sobre a camada de níquel brilhante. É preferido, num processo de acordo com a invenção, soprar ar no banho galvânico de acordo com a invenção e/ou agitar a peça sobre a qual se pretende depositar níquel por via galvânica, no banho galvânico ou na mistura. Tanto o sopro de ar como também a movimentação da peça no banho galvânico de acordo com a invenção ou na mistura de acordo com a invenção serve neste caso para melhorar a troca de eletrólitos na superfície da peça sobre a qual se pretende depositar níquel por via galvânica. É adicionalmente preferido um processo de acordo com a invenção, no qual a deposição eletrolítica de níquel se dá num recipiente de aço com um forro resistente a ácido suficiente para as finalidades destinadas (p. ex. PVC) ou num recipiente de plástico.Preferably, in a process according to the invention, in step (b), the shiny nickel layer is deposited on a copper, brass or zinc surface of the part. Very particularly preferred is a process according to the invention in which the article is an element of a pipeline or a faucet element for a pipeline for conducting water. Further preferred is a process according to the invention, wherein the above-described deposition occurs on a workpiece surface, where this surface is part of a bright nickel layer of the workpiece. A process according to the invention is particularly preferred with the following additional step: (c) Deposition, preferably galvanic deposition, of an additional metal layer on the shiny nickel layer, preferably galvanic deposition of a layer of chromium on the shiny nickel layer. It is preferred in a process according to the invention to blow air into the galvanic bath according to the invention and / or to agitate the part on which it is desired to deposit nickel by galvanic route, the galvanic bath or the mixture. Both the blowing of air as well as the movement of the part in the galvanic bath according to the invention or in the mixture according to the invention serves in this case to improve the exchange of electrolytes on the surface of the part on which it is intended to deposit nickel by galvanic route . Further preferred is a process according to the invention in which the electrolytic deposition of nickel occurs in a steel vessel with an acid resistant liner sufficient for the purposes intended (eg PVC) or in a plastic vessel.

Os constituintes definidos (preferidos) anteriormente de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção são dissolvidos habitualmente em água completamente dessalinizada a uma temperatura de 50 °C sob agitação. Como material dos ânodos utiliza-se níquel metálico na forma de placas, quadrados ou coroas ou numa outra forma adequada. A peça que se pretende niquelar é conectada como cátodo, e alimenta-se os elétrodos habitualmente por via de um retificador com corrente contínua. A quantidade de corrente necessária perfaz tipicamente 2-8 amperes por cada dm2 (A/dm2) de área catódica. A velocidade de deposição de níquel sobre a peça conectada como cátodo perfaz em regra aproximadamente 1 pm de níquel/minuto para uma quantidade de corrente de 5 A/dm2. Um movimento catódico (movimento relativo face ao eletrólito) é frequentemente necessário de modo a garantir uma troca ótima de eletrólitos na superfície catódica. Alternativa ou adicionalmente pode circular-se o banho galvânico de acordo com a invenção ou a mistura de acordo com a invenção por sopro de ar comprimido (movimentação de ar). Durante o decurso do processo é em regra necessário uma filtração do banho galvânico de acordo com a invenção ou da mistura de acordo com a invenção. 0 controlo analítico da composição de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção descrita anteriormente como parte do processo igualmente de acordo com a invenção é realizado, de um modo preferido, por titulação no caso da concentração de ácidos e de cloretos, por meio de análise de HPLC no caso da concentração de agentes abrilhantadores, por meio de medição da tensão superficial no caso dos reticulantes e no caso da concentração de (iões) níquel por meio de análise química ou AAS (espectroscopia de absorção atómica). A AAS permite determinar adicionalmente a concentração de metais estranhos eventualmente presentes no banho galvânico ou na mistura. A presente invenção refere-se além disso à utilização de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção tal como precedentemente descrito para a deposição ou produção de uma camada de níquel brilhante. As exposições acima relativas a configurações preferidas de banhos ou misturas de acordo com a invenção são correspondentemente válidas. A presente invenção refere-se também à utilização de um banho galvânico ou de uma mistura tal como descrito precedentemente para a deposição ou produção de uma camada de níquel brilhante sobre um elemento de uma torneira para uma tubagem para a condução de água. As exposições acima relativas a configurações preferidas de banhos ou misturas de acordo com a invenção são correspondentemente válidas.The previously preferred (preferred) constituents of a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention are usually dissolved in completely desalted water at a temperature of 50Â ° C under stirring. Metallic nickel in the form of plates, squares or crowns or in another suitable form is used as an anode material. The part to be nickelated is connected as a cathode, and the electrodes are usually fed via a rectifier with direct current. The amount of current required typically amounts to 2-8 amperes per dm2 (A / dm2) of cathodic area. The rate of nickel deposition on the connected piece as a cathode generally amounts to approximately 1 pm of nickel / minute for a current amount of 5 A / dm2. A cathodic motion (relative motion against the electrolyte) is often necessary in order to ensure optimal electrolyte exchange at the cathode surface. Alternatively or additionally the galvanic bath according to the invention or the mixture according to the invention can be circulated by blowing compressed air (air movement). During the course of the process it is usually necessary to filter the galvanic bath according to the invention or the mixture according to the invention. The analytical control of the composition of a galvanic bath according to the invention or of a mixture according to the invention described above as part of the process also according to the invention is preferably carried out by titration in the case of the concentration of acids and chlorides by means of HPLC analysis in the case of the concentration of brightening agents, by measuring the surface tension in the case of the crosslinking agents and in the case of the concentration of nickel (s) by means of chemical analysis or AAS (spectroscopy of absorption). The AAS allows additionally determining the concentration of foreign metals possibly present in the galvanic bath or in the mixture. The present invention further relates to the use of a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention as described above for the deposition or production of a layer of bright nickel. The above exposures relating to preferred configurations of baths or mixtures according to the invention are correspondingly valid. The present invention also relates to the use of a galvanic bath or a mixture as described above for the deposition or production of a layer of shiny nickel on a faucet element for a conduit for conducting water. The above exposures relating to preferred configurations of baths or mixtures according to the invention are correspondingly valid.

Revela-se além disso um artigo, de um modo particularmente preferido, um elemento de uma tubagem ou um elemento de uma torneira para uma tubagem para a condução de água, compreendendo uma camada de níquel brilhante, em que a camada de níquel brilhante é preparável por deposição de níquel sobre a correspondente peça utilizando-se um banho galvânico ou uma mistura tal como descrito precedentemente ou por meio de um processo tal como descrito precedentemente.Further disclosed is an article, particularly preferably an element of a tubing or a faucet element for a conduit for conducting water, comprising a layer of glossy nickel, wherein the glossy nickel layer is preparable by deposition of nickel on the corresponding piece using a galvanic bath or a mixture as described above or by a process as described above.

Explicam-se em seguida, mais detalhadamente, aspetos específicos no contexto da invenção definida nas reivindicações: 1. Banho galvânico para depositar uma camada de níquel brilhante ou mistura para utilizar num banho galvânico para depositar uma camada de níquel brilhante, em que a mistura em solução aquosa compreende ou o banho galvânico em solução aquosa compreende: (c) sulfimida de ácido benzóico e/ou aniões de sulfimida de ácido benzóico e (h) um, dois, mais de dois ou todos os compostos selecionados do grupo constituído por: hidrato de cloral, hidrato de bromai, ácido fórmico, formiato, ácido acético, acetato, aldeídos alifáticos substituídos ou não substituídos, em que o banho galvânico compreende adicionalmente os seguintes constituintes ou a mistura compreende adicionalmente os seguintes constituintes: (a) iões de níquel, (b) um ou vários ácidos, (e) um ou vários compostos acetilénicos insaturados da fórmula (I),Specific aspects in the context of the invention as defined in the claims are explained below: 1. A galvanic bath to deposit a layer of glossy nickel or a mixture for use in a galvanic bath to deposit a layer of glossy nickel, wherein the mixture in The aqueous solution comprises either the aqueous solution galvanic bath comprises: (c) benzoic acid sulfimide and / or benzoic acid sulfimide anions and (h) one, two, more than two or all of the compounds selected from the group consisting of: hydrate of chloral, bromide hydrate, formic acid, formate, acetic acid, acetate, substituted or unsubstituted aliphatic aldehydes, wherein the galvanic bath additionally comprises the following constituents or the mixture further comprises the following constituents: (a) nickel, (b) one or more acids, (e) one or more unsaturated acetylenic compounds of the formula (I),

(I), em que R1 é um alquilo (C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) ou hidrogénio ou um alquilo (C1-C4) e R2 é um alquilo (C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) , (f) uma ou várias betaínas da fórmula (II),(I), wherein R 1 is (C 1 -C 4) alkyl substituted with hydroxy, amino, C 1 -C 4 alkylamino or di (C 1 -C 4) alkyl or hydrogen or (C 1 -C 4) alkyl and R 2 (C 1 -C 4) alkyl, (f) one or more betaines of the formula (II), (C 1 -C 4) alkyl,

(II), em que respetiva e independentemente uns dos outros o átomo de azoto é constituinte de um sistema cíclico aromático selecionado do grupo constituído por piridina, quinolina e isoquinolina, e m é um número inteiro na gama 1 a 24 e qualquer R3 é independentemente um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono ou hidrogénio ou hidroxilo, (g) um ou vários reticulantes. 2. Banho galvânico ou mistura de acordo com o aspeto 1, em que o banho galvânico compreende os seguintes constituintes ou a mistura em solução aquosa compreende um, vários ou todos os seguintes constituintes: (b) um ou vários ácidos inorgânicos selecionados do grupo constituído por: ácido sulfúrico, ácido bórico e ácido clorídrico e/ou um ou vários ácidos orgânicos selecionados do grupo constituído por: ácido málico, ácido cítrico, ácido láctico e ácido amidossulfónico, e/ou (g) um ou vários ret iculantes, em que o reticulante é selecionado ou um ou vários ou todos os vários reticulantes são selecionados do grupo constituído por (i) sulfatos de éteres de álcoois gordos e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, (ii) sulfatos de álcoois gordos e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, (iii) misturas compreendendo ou constituídas por - sulfatos de éteres de álcoois gordos e - sulfatos de álcoois gordos, (iv) misturas compreendendo ou constituídas por - ácidos dos sulfatos de éteres de álcoois gordos e - ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, (v) misturas compreendendo ou constituídas por - sulfatos de éteres de álcoois gordos e - ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, e (vi) misturas compreendendo ou constituídas por - ácidos dos sulfatos de éteres de álcoois gordos e - sulfatos de álcoois gordos, em que o reticulante selecionado comporta um grupo alquilo ramificado ou linear como cadeia carbonada ou os reticulantes selecionados comportam respetivamente, independentemente uns dos outros, grupos alquilo ramificados ou lineares como cadeias carbonadas e/ou em que o reticulante é selecionado ou um ou vários ou todos os vários reticulantes são selecionados do grupo constituído por sais do ácido sulfossuccínico. 3. Banho galvânico ou mistura de acordo com o aspeto 2, em que os sulfatos de éteres de álcoois gordos são selecionados do grupo constituído por sulfatos de éteres de álcoois gordos da fórmula (III),(II), wherein respectively and independently of one another the nitrogen atom is a constituent of an aromatic ring system selected from the group consisting of pyridine, quinoline and isoquinoline, wherein n is an integer in the range of 1 to 24 and any R 3 is independently branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen or hydroxy, (g) one or more crosslinkers. A galvanic bath or mixture according to aspect 1, wherein the galvanic bath comprises the following constituents or the aqueous solution mixture comprises one or more or all of the following constituents: (b) one or more inorganic acids selected from the group consisting of sulfuric acid, boric acid and hydrochloric acid and / or one or more organic acids selected from the group consisting of: malic acid, citric acid, lactic acid and amidosulfonic acid, and / or (g) one or more reticulants, the crosslinking agent is selected from one or more or all of the various crosslinking agents selected from the group consisting of (i) fatty alcohol and / or acid ether sulfates originating therefrom by protonation, (ii) fatty alcohol and / or acid (iii) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ethers sulfates and fatty alcohol sulfates, (iv) mixtures of (v) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ether sulfates and fatty acid sulphates acids, and (vi) fatty alcohol fatty acid esters and fatty acid fatty acid esters, mixtures comprising or consisting of fatty acid ethers sulfates and fatty alcohol sulphates wherein the crosslinker selected comprises a branched or straight chain alkyl group as the carbon chain or the crosslinkers selected independently of one another bear alkyl branched or straight as carbon chains and / or wherein the crosslinker is selected or one or more or all of the various crosslinking agents are selected from the group consisting of sulfosuccinic acid salts. A galvanic bath or mixture according to aspect 2, wherein the fatty alcohol ether sulfates are selected from the group consisting of fatty alcohol ether sulfates of the formula (III),

(iv), em que respetiva e independentemente uns dos outros n é um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono, e X é selecionado do grupo constituído por Li, Na, K, Rb, Cs e NH4, e/ou ácidos originados a partir destes por protonação. 4. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico compreende adicionalmente os seguintes constituintes ou a mistura em solução aquosa compreende adicionalmente um, vários ou todos os seguintes constituintes: (i) um ou vários compostos da fórmula (V),(iv), wherein respectively and independently of each other n is an integer in the range 1 to 24 and R 4 is a branched or straight-chained alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X is selected from the group consisting of Li, Na , K, Rb, Cs and NH4, and / or acids originating from these by protonation. A galvanic bath or mixture according to any of the preceding claims, wherein the galvanic bath additionally comprises the following constituents or the aqueous solution mixture further comprises one, several or all of the following constituents: (i) one or more formula (V),

(V), em que(V), wherein

é uma ligação dupla com configuração cis ou trans ou uma ligação tripla e R5 é um alquilo(C1-C4) substituído com hidroxilo ou hidrogénio ou CH2OR6 e R6 é um alquilo(C1-C4) substituído com hidroxilo ou hidrogénio ou um resíduo de ácido sufónico ou um seu sal, em que R5 e R6 não significam simultaneamente hidrogénio, e em que a linha tracejada é uma ligação. 5. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico compreende os seguintes constituintes ou a mistura em solução aquosa compreende um, vários ou todos os seguintes constituintes: (a) iões de níquel numa quantidade total de 1,12 a 1,67 mole/L, e/ou (b) um ou vários ácidos inorgânicos selecionados do grupo constituído por: ácido sulfúrico, ácido bórico e ácido clorídrico e/ou um ou vários ácidos orgânicos selecionados do grupo constituído por: ácido málico, ácido cítrico, ácido láctico e ácido amidossulfónico, numa quantidade total de 0,485 a 0,97 mole/L, e/ou (c) sulfimida de ácido benzóico e aniões de sulfimida de ácido benzóico numa quantidade total de 0,0055 a 0,0274 mole/L, e/ou (d) ácido alilsulfónico e alilsulfonato numa quantidade total de 0,006 a 0,025 mole/L, e/ou (e) um ou vários compostos acetilénicos insaturados da fórmula (I) ,is a double bond with cis or trans configuration or a triple bond and R5 is a hydroxyl-substituted (C 1 -C 4) alkyl or hydrogen or CH 2 OR 6 and R 6 is a hydroxyl or (C 1 -C 4) alkyl substituted with a residue of or a salt thereof, wherein R 5 and R 6 are not hydrogen, and wherein the dashed line is a bond. A galvanic bath or mixture according to any of the preceding claims, wherein the galvanic bath comprises the following constituents or the aqueous solution mixture comprises one, several or all of the following constituents: (a) nickel ions in a total amount of (B) one or more inorganic acids selected from the group consisting of: sulfuric acid, boric acid and hydrochloric acid and / or one or more organic acids selected from the group consisting of: malic acid, citric acid, lactic acid and amidosulfonic acid in a total amount of 0.485 to 0.97 mol / L, and / or (c) benzoic acid sulfimide and benzoic acid sulfimide anions in a total amount of 0.0055 to And / or (d) allylsulfonic acid and allylsulfonate in a total amount of 0.006 to 0.025 mole / L, and / or (e) one or more unsaturated acetylenic compounds of the formula (I),

(i), em que R1 é um alquilo (C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) ou hidrogénio ou um alquilo (C1-C4) e R2 é um alquilo(C1-C4)substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) , numa quantidade total de 0,00036 a 0,1438 mole/L, e/ou (f) uma ou várias betainas da fórmula (II)(i), wherein R 1 is (C 1 -C 4) alkyl substituted with hydroxy, amino, C 1 -C 4 alkylamino or di (C 1 -C 4) alkyl or hydrogen or (C 1 -C 4) alkyl and R 2 is a (C 1 -C 4) alkyl, hydroxyl, amino, (C 1 -C 4) alkylamino or di (C 1 -C 4) alkyl, in a total amount of 0.00036 to 0.1438 mole / L, and / or (f) one or more betaines of the formula (II)

(II), em que respetiva e independentemente uns dos outros o átomo de azoto é constituinte de um sistema cíclico aromático selecionado do grupo constituído por piridina, quinolina e isoquinolina, e m é um número inteiro na gama 1 a 24 e qualquer R3 é independentemente um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono ou hidrogénio ou hidroxilo, numa quantidade total de 0,00025 a 0,0025 mole/L, e/ou (g) um ou vários reticulantes, em que o reticulante é selecionado ou um ou vários ou todos os vários reticulantes são selecionados do grupo constituído por (i) sulfatos de éteres de álcoois gordos e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, (ii) sulfatos de álcoois gordos e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, (iii) misturas compreendendo ou constituídas por - sulfatos de éteres de álcoois gordos e - sulfatos de álcoois gordos, (iv) misturas compreendendo ou constituídas por - ácidos dos sulfatos de éteres de álcoois gordos e - ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, (v) misturas compreendendo ou constituídas por - sulfatos de éteres de álcoois gordos e - ácidos dos sulfatos de álcoois gordos, e (vi) misturas compreendendo ou constituídas por - ácidos dos sulfatos de éteres de álcoois gordos e - sulfatos de álcoois gordos, em que os sulfatos de éteres de álcoois gordos são selecionados do grupo constituído por sulfatos de éteres de álcoois gordos da fórmula (III),(II), wherein respectively and independently of one another the nitrogen atom is a constituent of an aromatic ring system selected from the group consisting of pyridine, quinoline and isoquinoline, wherein n is an integer in the range of 1 to 24 and any R 3 is independently branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen or hydroxyl in a total amount of 0.00025 to 0.0025 mol / L, and / or (g) one or more crosslinkers, wherein the crosslinking agent is selected or one or more or all of the various crosslinking agents are selected from the group consisting of (i) fatty alcohol and / or acid ether sulfates originating therefrom by protonation, (ii) sulfates of fatty alcohols and / or acids originating therefrom by (iii) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ether sulfates and fatty alcohol sulfates, (iv) mixtures comprising or consisting of - the acids of the sulfates of alcohol ethers (v) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ethers sulfates and fatty acid sulphates acids, and (vi) mixtures comprising or consisting of - sulfate acids of fatty alcohols and fatty alcohols and sulphates of fatty alcohols, wherein the fatty alcohol ether sulphates are selected from the group consisting of fatty alcohol ether sulfates of the formula (III),

(III), em que respetiva e independentemente uns dos outros n é um número inteiro na gama 1 a 24 é e R4 é um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono, e X é selecionado do grupo constituído por Li, Na, K, Rb, Cs e NH4, e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, e/ou em que os sulfatos de álcoois gordos são selecionados do grupo constituído por sulfatos de álcoois gordos da fórmula (IV),(III), wherein respectively and independently of each other n is an integer in the range 1 to 24 is and R 4 is a branched or straight-chained alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X is selected from the group consisting of Li, And / or acids originating therefrom by protonation, and / or wherein the fatty alcohol sulphates are selected from the group consisting of fatty alcohol sulphates of the formula (IV),

(iv), em que respetiva e independentemente uns dos outros n é um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono, e X é selecionado do grupo constituído por Li, Na, K, Rb, Cs e NH4, e/ou ácidos originados a partir destes por protonação, numa quantidade total de 0,0006 a 0,025 mole/L, e/ou (h) um, dois, mais de dois ou todos os compostos selecionados do grupo constituído por: hidrato de cloral, hidrato de bromai, ácido fórmico, formiato, ácido acético, acetato, aldeídos alifáticos substituídos ou não substituídos numa quantidade total de 0,003 a 0,018 mole/L, e/ou (i) um ou vários compostos da fórmula (V),(iv), wherein respectively and independently of each other n is an integer in the range 1 to 24 and R 4 is a branched or straight-chained alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X is selected from the group consisting of Li, Na , K, Rb, Cs and NH4, and / or acids originating therefrom by protonation, in a total amount of from 0.0006 to 0.025 mole / L, and / or (h) one, two, more than two or all compounds selected from the group consisting of: chloral hydrate, bromate hydrate, formic acid, formate, acetic acid, acetate, substituted or unsubstituted aliphatic aldehydes in a total amount of 0.003 to 0.018 mol / L, and / or (i) one or more compounds of the formula (V),

(V), em que(V), wherein

é uma ligação dupla com configuração cis ou trans ou uma ligação tripla e R5 é um alquilo (C1-C4) substituído com hidroxilo ou hidrogénio ou CH2OR6 e R6 é um alquilo (C1-C4) substituído com hidroxilo ou hidrogénio ou um resíduo de ácido sufónico ou é um seu sal, em que R5 e R6 não significam simultaneamente hidrogénio, e em que a linha tracejada é uma ligação numa quantidade total de 0 a 0,0025 mole/L. 6. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico ou a mistura contém adicionalmente um, dois, mais de dois ou todos os aniões selecionados do grupo constituído por: F_, Cl-, Bb, I-, S042-, OH- e C104-. 7. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico ou a mistura contém adicionalmente um, dois, mais de dois ou qualquer um dos catiões selecionados do grupo constituído por:is a double bond with cis or trans configuration or a triple bond and R5 is a hydroxyl-substituted (C 1 -C 4) alkyl or hydrogen or CH 2 OR 6 and R 6 is a hydroxyl or (C 1 -C 4) alkyl substituted with a residue of or a salt thereof, wherein R 5 and R 6 are not hydrogen, and wherein the dashed line is a bond in a total amount of 0 to 0.0025 mol / L. A galvanic bath or mixture according to any of the foregoing, wherein the galvanic bath or the mixture further contains one, two, more than two or all anions selected from the group consisting of: F 1, Cl 2, B 1, I -, SO2-, OH- and C104-. A galvanic bath or mixture according to any of the preceding points, wherein the galvanic bath or the mixture further contains one, two, more than two or any of the cations selected from the group consisting of:

Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg2+, Ca2+ e Sr2+, 8. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico ou a mistura em solução aquosa compreende: (h) um, dois ou todos os compostos selecionados do grupo constituído por: hidrato de cloral, hidrato de bromai, formaldeído e acetaldeído, em que o composto ou um dos compostos é, de um modo preferido, hidrato de cloral. 9. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico ou a mistura é uma solução monofásica. 10. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico ou a mistura não compreende: partículas de óxido de silício e partículas de óxido de alumínio suspensas no banho galvânico ou na mistura. 11. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico ou a mistura não compreende: partículas de óxido suspensas no banho galvânico ou na mistura. 12. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, em que o banho galvânico ou a mistura não compreende: partículas suspensas no banho galvânico ou na mistura. 13. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, com um valor de pH na gama de 2,8 a 5,2, de um modo preferido, de 3,8 a 4,8. 14. Banho galvânico ou mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, preparável por mistura de vários componentes, em que os vários componentes são selecionados do grupo constituído por: (al) sulfato de níquel, (a2) cloreto de níquel, (bl) ácido bórico, (cl) sulfimida de ácido benzóico-sal de sódio, (dl) ácido alilsulfónico-sal de sódio, (el) 2-prop-in-l-ol, (e2) 1-dietilamino-prop-2-ina, (e3) hex-3-in-2,5-diol, (f1) piridiniopropilsulfobetaina, (g-VI) sal de sódio de um sulfato de éter de álcool gordo da fórmula (VI),Li +, Na +, K +, Rb +, Cs +, Mg2 +, Ca2 + and Sr2 +. Galvanic bath or mixture according to any of the above, wherein the galvanic bath or the aqueous solution mixture comprises: (h) one, two or all compounds selected from the group consisting of: chloral hydrate, bromide hydrate, formaldehyde and acetaldehyde, wherein the compound or one of the compounds is preferably chloral hydrate. A galvanic bath or mixture according to any of the preceding aspects, wherein the galvanic bath or the mixture is a single-phase solution. A galvanic bath or mixture according to any of the preceding points, wherein the galvanic bath or the mixture does not comprise: silicon oxide particles and aluminum oxide particles suspended in the galvanic bath or the mixture. A galvanic bath or mixture according to any of the preceding aspects, wherein the galvanic bath or the mixture does not comprise: oxide particles suspended in the galvanic bath or in the mixture. A galvanic bath or mixture according to any of the preceding points, wherein the galvanic bath or the mixture does not comprise: particles suspended in the galvanic bath or the mixture. A galvanic bath or mixture according to any of the above, having a pH value in the range of 2.8 to 5.2, preferably 3.8 to 4.8. A galvanic bath or mixture according to any of the preceding claims, preparable by mixing several components, wherein the various components are selected from the group consisting of: (a) nickel sulfate, (a2) nickel chloride, (d) allylsulfonic acid sodium salt, (e) 2-prop-1-ol, (e) 1-diethylamino-prop-2-ynylbenzoic acid, (e) hex-3-in-2,5-diol, (f1) pyridiniopropylsulfobetaine, (g-VI) sodium salt of a fatty alcohol ether sulfate of formula (VI),

(VI), em que n é um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é um grupo alquilo saturado, ramificado ou saturado, não ramificado com 1 a 20 átomos de carbono, (hl) hidrato de cloral, (il) prop-2-in-l-ol-etoxilato. 15. Banho galvânico de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores, preparável por mistura de vários componentes, em que os vários componentes são selecionados do grupo constituído por: (a) iões de níquel numa quantidade total de 1,12 a 1,67 mole/L, (bl) ácido bórico numa quantidade total de 0,485 a 0,97 mole/L, (c) aniões de sulfimida de ácido benzóico numa quantidade total de 0,0055 a 0,0274 mole/L, (d) alilsulfonato numa quantidade total de 0,006 a 0,025 mole/L, (el) 2-prop-in-l-ol numa quantidade total de 0,00036 a 0,0089 mole/L, (e2) 1-dietilamino-prop-2-in numa quantidade total de 0 a 0,0045 mole/L, (e3) hex-3-in-2,5-diol numa quantidade total de 0 a 0,0088 mole/L, (fl) piridiniopropilsulfobetaina numa quantidade total de 0,00025 a 0,0025 mole/L, (g) sal de sódio de um sulfato de éter de álcool gordo da fórmula (VI),(VI), wherein n is an integer in the range 1 to 24 and R 4 is a saturated, branched or saturated, unbranched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, (h) 2-yn-1-ol ethoxylate. A galvanic bath according to any of the preceding claims, preparable by mixing several components, wherein the various components are selected from the group consisting of: (a) nickel ions in a total amount of 1.12 to 1.67 mol (B) boric acid in a total amount of 0.485 to 0.97 mol / L, (c) benzoic acid sulfimide anions in a total amount of 0.0055 to 0.0274 mol / L, (d) allylsulfonate in The total amount of 0.006 to 0.025 mole / L, (e) 2-prop-1-ol in a total amount of 0.00036 to 0.0089 mole / L, (e2) 1-diethylamino-prop-2-in- total amount of 0 to 0.0045 mol / L, (e3) hex-3-in-2,5-diol in a total amount of 0 to 0.0088 mol / L, (1-pyridiniopropylsulfobetaine in a total amount of 0.00025 to 0.0025 mol / L, (g) sodium salt of a fatty alcohol ether sulfate of formula (VI),

(VI), em que n é respetiva e independentemente um número inteiro na gama 1 a 24 e R4 é respetiva e independentemente um grupo alquilo saturado, ramificado ou saturado, não ramificado com 1 a 20 átomos de carbono, numa quantidade total de 0,0006 a 0,025 mole/L, (hl) hidrato de cloral numa quantidade total de 0,003 a 0,018 mole/L, e (il) prop-2-in-l-ol-etoxilato numa quantidade total de 0 a 0,0025 mole/L. 16. Processo para preparar um artigo com uma camada de níquel brilhante por deposição de níquel sobre a correspondente peça, com os passos seguintes: (a) Disponibilização e/ou preparação de um banho galvânico ou de uma mistura de acordo com qualquer um dos aspetos anteriores (b) Deposição galvânica de níquel a partir do banho galvânico ou da mistura disponibilizados ou preparados sobre a peça para produzir a camada de níquel brilhante. 17. Processo de acordo com o aspeto 16, em que a temperatura do banho galvânico ou da mistura no passo (b) se situa na gama de 40 a 70 °C. 18. Processo de acordo com qualquer um dos aspetos 16 a 17, em que, no passo (b) , a camada de níquel brilhante é depositada sobre uma superfície de cobre, latão ou zinco da peça. 19. Processo de acordo com qualquer um dos aspetos 16 a 18, em que o artigo é um elemento de uma tubagem ou um elemento de uma torneira para uma tubagem para a condução de água. 20. Processo de acordo com qualquer um dos aspetos 16 a 19, em que, no passo (b) , a deposição se dá sobre uma superfície da peça, em que esta superfície é parte de uma camada de níquel semibrilhante da peça. 21. Processo de acordo com qualquer um dos aspetos 16 a 20, com o seguinte passo adicional: (c) Deposição, de um modo preferido, deposição galvânica, de uma camada metálica adicional sobre a camada de níquel brilhante, de um modo preferido, deposição galvânica de uma camada de cromo sobre a camada de níquel brilhante. 22. Utilização de um banho galvânico ou de uma mistura de acordo com qualquer um dos aspetos 1 a 15 para a deposição ou produção de uma camada de níquel brilhante. 23. Utilização de acordo com o aspeto 22, para preparar de uma camada de níquel brilhante sobre um elemento de uma torneira para uma tubagem para a condução de água, 24. Artigo, de um modo preferido, elemento de uma tubagem ou elemento de uma torneira para uma tubagem para a condução de água, compreendendo uma camada de níquel brilhante, em que a camada de níquel brilhante é preparável por deposição de níquel sobre a peça correspondente utilizando-se um banho galvânico ou uma mistura de acordo com qualquer um dos aspetos 1 a 15 ou por meio de um processo de acordo com qualquer um dos aspetos 16 a 21. 25. Utilização (i) de uma mistura para utilizar num banho galvânico ou (ii) de um banho galvânico para preparar uma camada de níquel brilhante sobre um elemento de uma torneira para uma tubagem para a condução de água, em que (i) a mistura compreende ou (ii) o banho galvânico em solução aquosa compreende: (c) sulfimida de ácido benzóico e/ou aniões de sulfimida de ácido benzoico, e (h) um, dois, mais de dois ou todos os compostos selecionados do grupo constituído por: hidrato de cloral, hidrato de bromai, ácido fórmico, formiato, ácido acético, acetato, aldeídos alifáticos substituídos ou não substituídos, em que o banho galvânico compreende adicionalmente os seguintes constituintes ou a mistura em solução aquosa compreende adicionalmente todos os seguintes constituintes: (a) iões de níquel, (b) um ou vários ácidos, (d) ácido alilsulfónico e/ou sulfonato de alilo, (e) um ou vários compostos acetilénicos insaturados da fórmula (I),(VI) wherein n is independently an integer in the range of 1 to 24 and R4 is independently and independently a saturated, branched or saturated, unbranched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, in a total amount of 0, (Hl) chloral hydrate in a total amount of 0.003 to 0.018 mole / L, and (il) prop-2-yn-1-ol-ethoxylate in a total amount of 0 to 0.0025 mole / L. A process for preparing an article having a layer of nickel by depositing nickel on the corresponding part, with the following steps: (a) Providing and / or preparing a galvanic bath or a mixture according to any of the aspects (b) Galvanic deposition of nickel from the galvanic bath or mixture made available or prepared on the part to produce the shiny nickel layer. A process according to aspect 16, wherein the temperature of the galvanic bath or mixture in step (b) is in the range of 40 to 70 ° C. A process according to any of the aspects 16 to 17, wherein, in step (b), the shiny nickel layer is deposited on a copper, brass or zinc surface of the part. A method according to any of the aspects 16 to 18, wherein the article is an element of a pipe or a member of a tap for a pipe for conducting water. A process according to any one of the aspects 16 to 19, wherein, in step (b), the deposition occurs on a surface of the part, wherein said surface is part of a layer of semi-gloss nickel of the part. A process according to any one of the aspects 16 to 20, with the following additional step: (c) depositing, preferably, galvanic deposition, of an additional metal layer on the shiny nickel layer, galvanic deposition of a layer of chromium on the layer of glossy nickel. Use of a galvanic bath or a mixture according to any one of the aspects 1 to 15 for the deposition or production of a layer of glossy nickel. Use according to the aspect 22, for preparing a layer of shiny nickel on a faucet element for a conduit for conducting water, 24. Preferably, an element of a pipe or element of a for a conduit for conducting water, comprising a layer of bright nickel, wherein the glossy nickel layer is preparable by deposition of nickel on the corresponding part using a galvanic bath or a mixture according to any of the aspects 1 to 15 or by a process according to any of the aspects 16 to 21. Use (i) of a mixture for use in a galvanic bath or (ii) of a galvanic bath to prepare a layer of glossy nickel on an element of a tap for a water conduit, wherein (i) the mixture comprises or (ii) the aqueous solution galvanic bath comprises: (c) benzoic acid sulfimide and / or sulfur anions and (h) one, two, more than two or all of the compounds selected from the group consisting of: chloral hydrate, bromate hydrate, formic acid, formate, acetic acid, acetate, substituted or unsubstituted aliphatic aldehydes , wherein the galvanic bath additionally comprises the following constituents or the aqueous solution mixture further comprises all of the following constituents: (a) nickel ions, (b) one or more acids, (d) allylsulfonic acid and / or allyl sulphonate , (e) one or more unsaturated acetylenic compounds of the formula (I),

(li em que R1 é um alquilo(C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) ou hidrogénio ou um alquilo (C1-C4) e R2 é um alquilo (C1-C4) substituído com, hidroxilo, amino, alquilamino (C1-C4) ou di (alquilo (C1-C4) ) , (f) uma ou várias betaínas da fórmula (II),(wherein R 1 is C 1 -C 4 alkyl substituted with hydroxy, amino, C 1 -C 4 alkylamino or di (C 1 -C 4) alkyl) or hydrogen or (C 1 -C 4) alkyl and R 2 is (C1-C4) -alkyl or (C1-C4) -alkyl, (f) one or more betaines of the formula (II),

(II), em que respetiva e independentemente uns dos outros o átomo de azoto é constituinte de um sistema cíclico aromático selecionado do grupo constituído por piridina, quinolina e isoquinolina, e m é um número inteiro na gama 1 a 24 e qualquer R3 é independentemente um grupo alquilo ramificado ou linear com 1 a 20 átomos de carbono ou hidrogénio ou hidroxilo, (g) um ou vários reticulantes.(II), wherein respectively and independently of one another the nitrogen atom is a constituent of an aromatic ring system selected from the group consisting of pyridine, quinoline and isoquinoline, wherein n is an integer in the range of 1 to 24 and any R 3 is independently branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen or hydroxy, (g) one or more crosslinkers.

Uma camada de níquel depositada por meio de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção, p. ex. sobre uma peça, revela uma tendência reduzida para ceder iões de níquel para uma solução aquosa em contato com esta camada de níquel, quando comparada com camadas de níquel brilhante convencionais. Isto é confirmado pela medição dos potenciais das camadas de níquel depositadas.A layer of nickel deposited by means of a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention, ex. on a part shows a reduced tendency to yield nickel ions to an aqueous solution in contact with this layer of nickel as compared to conventional bright nickel layers. This is confirmed by measuring the potentials of the deposited nickel layers.

Medições de potencial: Indicações gerais e exemplos: A medição dos potenciais de camadas de níquel individuais e combinações de camadas de níquel, que são depositadas por meio de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção sobre uma peça correspondente, dá-se habitualmente por via do denominado teste STEP (STEP: determinação simultânea do potencial eletroquímico e de espessura, do inglês simultaneous thickness and electrode potential determination). Relativamente às condições experimentais e à montagem experimental do teste STEP remete-se para a DIN 50022. O teste STEP, um método para verificação da qualidade de uma camada de níquel depositada ou de um sistema de camadas de níquel depositadas permite medir, num único passo de trabalho, os parâmetros relevantes para o decurso da corrosão, nomeadamente as espessuras das camadas das camadas de níquel individuais, bem como as diferenças de potencial ente si. A aplicação do processo de teste STEP aproveita o facto de o potencial elétrico medido durante a separação, face a um elétrodo de referência, se alterar repentinamente após a separação de uma camada de níquel. Isto acontece após a separação das respetivas camadas de níquel, em que os potenciais de separação medidos dependem, entre outros, do tipo da respetiva camada de níquel. Isto é o caso em camadas de níquel sulfuradas e não sulfuradas. No caso de duas camadas de níquel sulfuradas não é contudo praticamente mensurável qualquer salto de potencial. O teste STEP é um processo de medição destrutivo para a camada de níquel ou para o sistema de camadas de níquel que se pretendem analisar e é realizado com um Couloscope. As alterações de potencial devidas à separação eletrolítica de camadas de níquel individuais de um sistema de níquel, medidas e representadas graficamente, revelam no caso de uma alteração repentina de potencial um ponto de passagem de uma camada de níquel para a próxima, num sistema de camadas deste género. 0 ponto final de uma medição com o teste STEP é o alcance do material base, p. ex. a camada de cobre. De um modo geral medem-se potenciais de níquel numa solução de hexa-hidrato de cloreto de níquel, de cloreto de sódio e ácido bórico. Um potencial suficiente entre a camada de níquel semibrilhante e a camada de níquel brilhante, nas medições no eletrólito anteriormente designado, é dado a partir de -120 mV.Potential measurements: General indications and examples: Measurement of the potentials of individual nickel layers and combinations of layers of nickel which are deposited by means of a galvanic bath according to the invention or a mixture according to the invention on a corresponding piece, is usually given by means of the so-called STEP test (STEP: simultaneous determination of electrochemical potential and thickness, from English simultaneous thickness and electrode potential determination). Regarding the experimental conditions and experimental setup of the STEP test, refer to DIN 50022. The STEP test, a method for checking the quality of a deposited nickel layer or a deposited nickel layer system, allows to measure, in a single step the relevant parameters for the course of corrosion, in particular the thicknesses of the layers of the individual nickel layers, as well as the potential differences between them. The application of the STEP test process takes advantage of the fact that the electrical potential measured during separation, vis-a-vis a reference electrode, suddenly changes after the separation of a layer of nickel. This occurs after separation of the respective layers of nickel, wherein the measured separation potentials depend, inter alia, on the type of the respective nickel layer. This is the case in sulphurous and non-sulphide layers of nickel. In the case of two layers of sulphided nickel, however, no potential jump is practically measurable. The STEP test is a destructive measurement process for the nickel layer or the nickel layer system that is to be analyzed and is performed with a Couloscope. Potential changes due to the electrolytic separation of individual nickel layers from a measured and graphically represented nickel system reveal in the case of a sudden change of potential a point of passage from one layer of nickel to the next in a layer system of this genus. The end point of a measurement with the STEP test is the range of the base material, ex. the copper layer. Nickel potentials are generally measured in a solution of nickel chloride hexahydrate, sodium chloride and boric acid. A sufficient potential between the semi-gloss nickel layer and the bright nickel layer in measurements on the electrolyte previously designated is given from -120 mV.

Para a medição dos potenciais em descanso de folhas de níquel produzidas por meio de um banho galvânico de acordo com a invenção ou de uma mistura de acordo com a invenção utiliza-se a montagem de ensaio descrita em seguida:For the measurement of the resting potentials of nickel sheets produced by means of a galvanic bath according to the invention or of a mixture according to the invention the test assembly described below is used:

Imerge-se a folha de níquel a testar, cuja composição está determinada pelos constituintes do eletrólito de níquel brilhante, numa solução de Corrodkote, compreendendo cloreto de amónio, nitrato de cobre e cloreto de ferro(III), e mediu-se o seu potencial em repouso em comparação com um elétrodo de referência igualmente imergido na solução designada anteriormente (elétrodo de semicélula). O elétrodo de referência consiste numa cadeia de medição de prata/cloreto de prata. Como aparelho de medição serve um aparelho de medição de alta impedância, p. ex. pH metro ou aparelho multimedidor. A duração média da medição perfaz, neste caso, entre 45 a cerca de 60 minutos. Ao longo deste período ajusta-se na maioria dos casos um potencial estável, cujo valor representa um valor relativo. Um valor relativo medido deste género pode ser igualmente comparado com os valores relativos determinados do modo descrito anteriormente de folhas de níquel com outras composições. Uma diferença de potencial entre camadas de níquel semibrilhante e brilhante preferida perfaz, p. ex., cerca de -70 mV.The nickel sheet to be tested, the composition of which is determined by the constituents of the bright nickel electrolyte, is immersed in a Corrodkote solution comprising ammonium chloride, copper nitrate and iron (III) chloride, and measured its potential resting compared to a reference electrode also immersed in the above-named solution (semicell electrode). The reference electrode consists of a silver / silver chloride measuring chain. As a measuring instrument, a high-impedance measuring device is used, ex. pH meter or multi-meter apparatus. The average duration of the measurement in this case is between 45 and 60 minutes. Throughout this period a stable potential is set in most cases, whose value represents a relative value. A measured relative value of this kind may also be compared with the relative values determined in the above-described manner of nickel sheets with other compositions. A potential difference between preferred semi-gloss and glossy nickel layers is, e.g. e.g., about -70 mV.

Para a mistura de uma solução Corrodkote utilizam-se 20 g/L de cloreto de amónio, 3,3 g/L de cloreto de ferro (III) e 0,7 g/L de cobre-(II)nitrato-3-hidrato em solução aquosa de acordo com Brugger, Robert (1984), "Die galvanische Vernickelung", 2a edição. Saulgau (Eugen G. Leutze Verlag vol. 12) pág. 301.For the mixing of a Corrodkote solution, 20 g / l of ammonium chloride, 3.3 g / l of iron (III) chloride and 0.7 g / l of copper- (II) nitrate-3-hydrate are used in aqueous solution according to Brugger, Robert (1984), "Die galvanische Vernickelung", 2nd edition. Saulgau (Eugen G. Leutze Verlag vol. 12) p. 301.

Resultados:Results:

Medição dos potenciais em repouso de folhas de níquel produzidas por meio de um banho galvânico em solução de Corrodkote:Measurement of the resting potentials of nickel sheets produced by means of a galvanic bath in Corrodkote solution:

Nota :Note :

Banho comparativo e banho de acordo com a invenção tinham a mesma composição com exceção da fração em hidrato de cloral.Comparative bath and bath according to the invention had the same composition except for the fraction in chloral hydrate.

Medição por teste STEP: 0 potencial de uma folha de níquel, que foi produzida utilizando-se um banho comparativo, situou-se em +484 mV; o potencial de uma folha de níquel, que foi produzida utilizando-se um banho de acordo com a invenção com 1 g/L de hidrato de cloral perfez +582 mV; a nota acima é correspondentemente válida.Measurement by STEP test: The potential of a sheet of nickel, which was produced using a comparative bath, was +484 mV; the potential of a nickel sheet, which was produced using a bath according to the invention with 1 g / L of chloral hydrate of +582 mV; the above note is correspondingly valid.

Exemplos de aplicação 1-7: Preparação de um banho galvânico por mistura de água com constituintes seleccionados (componentes); concentração em mole/L:Application examples 1-7: Preparation of a galvanic bath by mixing water with selected constituents (components); concentration in mole / L:

0 valor de pH do banho galvânico, depois de misturado, situa-se entre 3,8 e 4,8. Os constituintes indicados acima são introduzidos numa solução aquosa, na concentração indicada acima. A sequência da adição dos constituintes individuais na solução aquosa não é decisiva neste caso. Quaisquer indicações de concentração são relativas ao banho galvânico.The pH value of the galvanic bath, after mixing, is between 3.8 and 4.8. The above constituents are introduced into an aqueous solution in the concentration indicated above. The sequence of addition of the individual constituents in the aqueous solution is not decisive in this case. Any indications of concentration are relative to the galvanic bath.

Exemplos de aplicação 8-14: Preparação de um banho galvânico por mistura de água com constituintes selecionados (componentes); concentração em mole/L:Application examples 8-14: Preparation of a galvanic bath by mixing water with selected constituents (components); concentration in mole / L:

Exemplo geral Hl: Preparação de um banho galvânico de acordo com a invenção:General Example II: Preparation of a Galvanic Bath according to the invention:

Os constituintes selecionados (componentes) de um banho galvânico de acordo com a invenção presentes como sais são dissolvidos em água completamente dessalinizada. A água tem, neste caso, de um modo preferido, uma temperatura na gama de 30 a 70 °C. Junta-se 0,16 a 0,25 mole/L de carvão ativo à solução aquosa resultante. Uma mistura do carvão ativo com a solução aquosa dá-se neste caso por agitação ou por filtração por sedimentação numa bomba circulante. Remove-se subsequentemente o carvão ativo por filtração e ajusta-se o valor de pH da solução purificada remanescente a um valor na gama de 3,5 a 5,0.The selected constituents (components) of a galvanic bath according to the invention present as salts are dissolved in completely desalted water. The water in this case preferably has a temperature in the range of 30 to 70 ° C. 0.16 to 0.25 mol / L of active carbon is added to the resulting aqueous solution. A mixture of the active carbon with the aqueous solution is in this case by stirring or by sedimentation filtration in a circulating pump. The active carbon is subsequently removed by filtration and the pH value of the remaining purified solution is adjusted to a value in the range of 3.5 to 5.0.

Num passo adicional, juntam-se os constituintes selecionados (componentes) que não estão presentes como sais de um banho galvânico de acordo com a invenção a esta solução purificada.In a further step, the selected constituents (components) which are not present as salts of a galvanic bath according to the invention are added to this purified solution.

Testes em estagnação: Análise da migração de níquel a partir de uma camada de níquel brilhante de acordo com a invenção em água da rede: (a) Para fins comparativos, dotaram-se tubagens de cobre com um comprimento de 10 cm e um diâmetro de 2 cm com uma camada de níquel brilhante por meio de um banho galvânico habitual (sem hidrato de cloral). Num segundo passo aplicou-se uma camada de cromo por via galvânica sobre esta camada de níquel brilhante. As camadas tinham uma espessura de cerca de 10 pm de níquel ou cerca de 0,2 a 0,3 pm de cromo, respetivamente. (b) Paralelamente a isto dotaram-se tubagens de cobre análogas num banho galvânico de acordo com a invenção, o qual continha adicionalmente 500 mg/L de hidrato de cloral face a uma composição de resto igual ao banho comparativo, sob as mesmas condições dos ensaios realizados para fins comparativos, primeiro com uma camada de níquel brilhante e, num segundo passo, por via galvânica com uma camada de cromo. (c) Adicionalmente em paralelo a isto, dotaram-se do mesmo modo tubagens de cobre análogas num banho galvânico de acordo com a invenção adicional, o qual continha 1000 mg/L de hidrato de cloral, primeiro com uma camada de níquel brilhante e, num segundo passo, por via galvânica com uma camada de cromo finalizadora.Stagnation tests: Analysis of the migration of nickel from a bright nickel layer according to the invention into water from the network: (a) For comparative purposes, copper pipes having a length of 10 cm and a diameter of 2 cm with a bright nickel layer by means of a usual galvanic bath (without chloral hydrate). In a second step a layer of chromium was applied galvanically over this layer of bright nickel. The layers had a thickness of about 10 μm of nickel or about 0.2 to 0.3 μm of chromium, respectively. (b) In parallel with this, analogous copper tubing was provided in a galvanic bath according to the invention, which further contained 500 mg / L of chloral hydrate against a composition of the same as the comparative bath, under the same conditions as tests carried out for comparative purposes, first with a layer of bright nickel and, in a second step, by a galvanic route with a layer of chromium. (c) Additionally in parallel thereto, similar copper tubing was similarly provided in a galvanic bath according to the further invention, which contained 1000 mg / L of chloral hydrate, first with a layer of bright nickel and, in a second step, by galvanic route with a layer of finishing chromium.

Imergiram-se subsequentemente as tubagens de cobre revestidas por via galvânica tal como as descritas anteriormente em (a), (b) e (c) (lx comparação; 2x de acordo com a invenção) separadamente em água da rede. Mediu-se a concentração de niquel/iões de níquel na água da rede após 72 horas de tempo de repouso, respetivamente. As medições adicionais ocorreram após 48 horas, 120 horas, 72 horas e 144 horas adicionais, respetivamente. Em todos os casos renovou-se a água após a medição; além disso, antes de nova utilização, lavaram-se dez vezes as tubagens de cobre a testar com respetivamente 150 mL de água da rede. Averiguaram-se os resultados das medições com um espectrómetro ICP-OES e indicam-se na seguinte tabela. Os valores numéricos referem-se respetivamente à concentração de iões de níquel medida em pg/L.Galvanically coated copper pipes such as those described in (a), (b) and (c) (1x comparison, 2x according to the invention) were subsequently immersed in water separately from the network. The concentration of nickel / nickel ions in the water of the lattice was measured after 72 hours of standing time, respectively. Additional measurements occurred after 48 hours, 120 hours, 72 hours and 144 additional hours, respectively. In all cases the water was renewed after the measurement; in addition, prior to further use, the copper tubings to be tested with 150 ml of mains water were washed ten times. The results of measurements with an ICP-OES spectrometer were found and are shown in the following table. The numerical values refer to the concentration of nickel ions measured in pg / L.

Em cada medição utilizaram-se respetivamente cinco tubos que haviam sido revestidos de acordo com (a) , (b) ou (c) . Os valores apresentados representam médias aritméticas. É nitidamente reconhecível que a adição de hidrato de cloral reduz nitidamente a tendência para ceder de níquel/iões de níquel para o meio envolvente (aqui: água da rede), em particular para tempos de contacto longos (2a a 5a medição) .At each measurement five tubes were used which had been coated according to (a), (b) or (c). The values presented represent arithmetic means. It is clearly recognizable that the addition of chloral hydrate sharply reduces the tendency to yield from nickel / nickel ions to the environment (here: mains water), in particular for long contact times (2nd to 5th measurement).

Exemplo de aplicação 15: Preparação de um banho galvânico específico de acordo com a invenção:Application example 15: Preparation of a specific galvanic bath according to the invention:

Dissolvem-se os constituintes (componentes) do banho galvânico específico de acordo com a invenção presentes como sais, isto é, os componentes a, c, d e f, na concentração indicada em água completamente dessalinizada. A água tem, neste caso, de um modo preferido, uma temperatura de 55 °C. Juntam-se 0,16 a 0,25 mole/L de carvão ativo à solução aquosa resultante. Uma mistura do carvão ativo com a solução aquosa dá-se, neste caso, por agitação ou por filtração por sedimentação numa bomba circulante. Remove-se o carvão ativo subsequentemente por filtração e ajusta-se o valor de pH da solução purificada remanescente a um valor de 4,2.The constituents (components) of the specific galvanic bath according to the invention present as salts, i.e. the components a, c, d and f are dissolved in the indicated concentration in water completely desalted. The water has, in this case, preferably a temperature of 55 ° C. 0.16 to 0.25 mol / L of active carbon are added to the resulting aqueous solution. A mixture of the active carbon with the aqueous solution is in this case either by stirring or by sedimentation filtration in a circulating pump. The active carbon is subsequently removed by filtration and the pH value of the remaining purified solution is adjusted to a value of 4.2.

Num passo adicional, juntam-se os constituintes selecionados (componentes) de um banho galvânico de acordo com a invenção, que não estão presentes como sais, a esta solução purificada.In a further step, the selected constituents (components) of a galvanic bath according to the invention, which are not present as salts, are added to this purified solution.

Constituintes (componentes) do banho galvânico específico de acordo com a invenção:Constituents (components) of the specific galvanic bath according to the invention:

Componente: Composto: g/L M [g/mole) mole/LComponent: Compound: g / L M [g / mole mole / L

0 tempo de revestimento, isto é o tempo necessário para depositar uma camada de níquel brilhante por meio do banho específico de acordo com a invenção perfaz cerca de 15 minutos a uma densidade de corrente de 4 A/dm2.I.e. the time required to deposit a shiny nickel layer by means of the specific bath according to the invention is about 15 minutes at a current density of 4 A / dm2.

Exemplo de aplicação e comparação 16: Preparação de um artigo específico de acordo com a invenção (uma torneira de casa de banho como exemplo para uma tubagem para a condução de água) com uma camada de níquel brilhante:Application example and comparison 16: Preparation of a specific article according to the invention (a bathroom faucet as an example for a water conduit) with a layer of bright nickel:

Os constituintes (componentes) de um banho galvânico específico de acordo com a invenção para utilizar para produzir o artigo de acordo com a invenção (torneira de casa de banho com camada de níquel brilhante) estão enumerados na seguinte tabela "exemplo de aplicação 16" e foram dissolvidos na concentração indicada em água completamente dessalinizada (temperatura da água preferida 55 °C): ΜThe constituents (components) of a specific galvanic bath according to the invention for use in producing the article according to the invention (bathroom faucet with shiny nickel layer) are listed in the following table "application example 16" and were dissolved in the indicated concentration in completely desalinated water (preferred water temperature 55 ° C): Μ

Componente: Composto: g/L mole/LComponent: Compound: g / L mole / L

Tabela "Exemplo de aplicação 16"Table "Application example 16"

Os constituintes de um banho galvânico preparado para fins comparativos, não de acordo com a invenção, são idênticos aos da tabela "exemplo de aplicação 16" e foram igualmente dissolvidos na concentração indicada em água completamente dessalinizada (temperatura da água preferida 55 °C), contudo, o banho galvânico preparado para fins comparativos não compreende qualquer hidrato de cloral. 0 tempo de revestimento, isto é, o tempo para depositar uma camada de níquel brilhante por meio do banho específico de acordo com a invenção ou por meio do banho galvânico preparado para fins comparativos, não de acordo com a invenção, perfez cerca de 15 minutos a uma densidade de corrente de respetivamente 4 A/dm2.The constituents of a galvanic bath prepared for comparative purposes, not according to the invention, are identical to those in the "application example 16" table and were also dissolved in the indicated concentration in completely desalinated water (preferred water temperature 55 ° C), however, the galvanic bath prepared for comparative purposes does not comprise any chloral hydrate. The coating time, i.e. the time to deposit a shiny nickel layer by means of the specific bath according to the invention or by means of the galvanic bath prepared for comparative purposes, not according to the invention, is about 15 minutes at a current density of respectively 4 A / dm2.

Empregaram-se os mesmos corpos de torneiras. (a) Produção de um artigo de acordo com a invenção:The same bodies of taps were used. (a) Production of an article according to the invention:

Dotou-se um corpo de torneira de casa de banho em latão por meio do banho galvânico de acordo com a invenção com uma camada de níquel brilhante; a espessura desta camada perfez cerca de 10 ym. Sobre esta camada de níquel brilhante aplicou-se, num segundo passo, uma camada de cromo por via galvânica (temperatura: 36-44 °C, densidade de corrente 5-20 A/dm2, tempo: 2-5 minutos); a espessura desta camada perfez 0,2 a 0,3 ym. (b) Produção de um artigo não de acordo com a invenção (comparação):A brass bathroom faucet body was provided by means of the galvanic bath according to the invention with a layer of bright nickel; the thickness of this layer is about 10 .mu.m. On this layer of bright nickel, a layer of chromium was applied in a galvanic way (temperature: 36-44 ° C, current density 5-20 A / dm2, time: 2-5 minutes); the thickness of this layer is 0.2 to 0.3 .mu.m. (b) Production of an article not according to the invention (comparison):

Dotou-se um corpo de torneira de casa de banho em latão por meio do banho galvânico não de acordo com a invenção com uma camada de níquel brilhante; a espessura desta camada perfez cerca de 10 ym. Sobre esta camada de níquel brilhante aplicou-se, num segundo passo, uma camada de cromo por via galvânica (temperatura: 36-44 °C, densidade de corrente 5-20 A/dm2, tempo: 2-5 minutos); a espessura desta camada perfez 0,2 a 0,3 ym.A brass bathroom faucet body was provided by means of the galvanic bath according to the invention with a layer of bright nickel; the thickness of this layer is about 10 .mu.m. On this layer of bright nickel, a layer of chromium was applied in a galvanic way (temperature: 36-44 ° C, current density 5-20 A / dm2, time: 2-5 minutes); the thickness of this layer is 0.2 to 0.3 .mu.m.

Testes de estagnação em torneiras de banheiro: Análise comparativa relativa à migração de níquel da camada de níquel brilhante de acordo com a invenção e da não de acordo com a invenção em água da rede:Stagnation tests on bathroom faucets: comparative analysis on the migration of nickel from the bright nickel layer according to the invention and from the non-according to the invention in water from the network:

Imergiram-se as torneiras em latão revestidas por via galvânica, tal como descrito anteriormente em (a) e (b) , separadamente em água da rede. Mediu-se respetivamente a concentração de niquel/iões de niquel na água da rede após uma semana de tempo de repouso. Efetuaram-se medições adicionais após respetivamente dois, três, quatro e cinco semanas. Em todos os casos, renovou-se a água da rede após a medição; além disso, antes de nova imersão em água da rede, lavaram-se as torneiras de latão a testar dez vezes com respetivamente 150 mL de água da rede. Averiguaram-se os resultados das medições com espectrómetro ICP-OES e indicam-se na tabela seguinte. Os valores numéricos referem-se respetivamente à concentração de iões de niquel medida em pg/L.Galvanically coated brass taps, as described in (a) and (b), were separately immersed in water from the lattice. The concentration of nickel / nickel ions in the network water was measured after one week of standing time. Additional measurements were performed after two, three, four and five weeks respectively. In all cases, the mains water was renewed after the measurement; in addition, before re-immersion in water from the grid, the brass taps to be tested ten times with respective 150 ml of mains water were washed. The results of measurements with ICP-OES spectrometer were found and are shown in the following table. The numerical values refer to the concentration of nickel ions measured in pg / L.

Os valores representados representam valores médios aritméticos de quatro medições respetivamente. É nitidamente reconhecível que o corpo de torneira de casa de banho (como exemplo para um artigo de acordo com a invenção), revestido de acordo com a invenção libertou menos níquel que o corpo de torneira de casa de banho revestido não de acordo com a invenção. 0 banho empregue de acordo com a invenção compreendeu hidrato de cloral, o que reduziu nitidamente a tendência para ceder níquel/iões de níquel para o meio envolvente (aqui: água da rede). Os resultados da quarta e quinta semana, em particular, revelam que a cedência de níquel estagnou e era simultaneamente nitidamente mais reduzida do que a cedência de níquel das torneiras de latão revestidas não de acordo com a invenção.The values represented represent arithmetic mean values of four measurements respectively. It is clearly recognizable that the bathroom faucet body (as an example for an article according to the invention) coated according to the invention released less nickel than the coated bathroom faucet body according to the invention . The bath employed according to the invention comprised chloral hydrate, which sharply reduced the tendency to give nickel / nickel ions to the surrounding medium (here: mains water). The results of the fourth and fifth week in particular show that the yield of nickel stagnated and was at the same time markedly lower than the yield of nickel from the coated brass taps not according to the invention.

Claims

A galvanic bath to deposit a layer of bright nickel or mixture for use in a galvanic bath to deposit a layer of bright nickel, wherein the aqueous solution mixture or the aqueous solution galvanic bath comprises: (c) benzoic acid sulfimide and or benzoic acid sulfimide anions, wherein the galvanic bath further comprises the following constituents or the mixture further comprises the following constituents: (a) nickel ions, (b) one or more inorganic acids selected from the group consisting of sulfuric acid, boric acid and hydrochloric acid and / or one or more organic acids selected from the group consisting of: malic acid, citric acid, lactic acid and amidosulfonic acid, (e) one or more unsaturated acetylenic compounds of the formula (I),

(I). wherein R 1 is a C 1 -C 4 alkyl substituted with hydroxy, amino, C 1 -C 4 alkylamino or di (C 1 -C 4) alkyl or hydrogen or (C 1 -C 4) alkyl and R 2 is (F) one or more betaines of the formula (II), (C 1 -C 4) -alkyl, (C 1 -C 4) -alkyl,

(II), wherein respectively and independently of one another the nitrogen atom is a constituent of an aromatic cyclic system selected from the group consisting of pyridine, quinoline and isoquinoline, wherein n is an integer in the range 1 to 24 and any R 3 is independently branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrogen or hydroxy, (g) one or more crosslinkers, wherein the crosslinker is selected or one or more or all of the various crosslinking agents are selected from the group consisting of (i) sulfates (ii) sulfates of fatty alcohols and / or acids originating therefrom by protonation, (iii) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ethers sulfates and / - sulphates of fatty alcohols, (iv) mixtures comprising or consisting of - fatty acids of fatty alcohol ethers and acids of fatty alcohol sulphates, (v) mixtures comprising or consisting of fatty alcohol ether sulfates and fatty acid sulphate acids, and (vi) mixtures comprising or consisting of - fatty acids of fatty alcohol ethers and fatty alcohol sulphates, in that the selected crosslinker comprises a branched or straight chain alkyl group as the carbon chain or the selected crosslinkers behave as carbon chains, respectively and independently of one another, a branched or linear alkyl groups, characterized in that the mixture in aqueous solution or the solution galvanic bath aqueous solution further comprises h) chloral hydrate.

A galvanic bath or mixture according to claim 1, comprising: (a) nickel ions in a total amount of 1.12 to 1.67 mol / L, and / or (b) one or more inorganic acids as defined in claim 1 and / or one or more organic acids as defined in claim 1, in a total amount of 0.485 to 0.97 mol / L, and / or (c) benzoic acid sulfimide and benzoic acid sulfimide anions in an amount (d) allylsulfonic acid and allylsulfonate in a total amount of 0.006 to 0.025 mole / L, and / or (e) one or more unsaturated acetylenic compounds of the formula (I) ) as defined in claim 1 in a total amount of 0.00036 to 0.1438 mole / L, and / or (f) one or more betaines of the formula (II) as defined in claim 1 in a total amount of 0.00025 to 0.0025 mol / L, and / or (g) one or more crosslinking agents as defined in claim 1 in a total amount of from 0.0006 to 0.025 mol and / or (h) chloral hydrate in a total amount of 0.003 to 0.018 mol / L, and / or (i) one or more compounds of the formula (V),

(V), (i) wherein

is a double bond with cis or trans configuration or a triple bond and R5 is a hydroxyl-substituted (C 1 -C 4) alkyl or hydrogen or CH 2 R 6 and R 6 is a hydroxyl or (C 1 -C 4) alkyl substituted with a residue of in which R 1 and R 6 are not hydrogen, and wherein the dashed line is a bond in a total amount up to 0.0025 mol / L.

A galvanic bath or mixture according to any one of the preceding claims, wherein the galvanic bath or the mixture further contains one, two, more than two or all anions selected from the group consisting of: F 1, Cl 2, B 1, And / or wherein the galvanic bath or the mixture further contains one, two, more than two or all of the cations selected from the group consisting of: Li +, Na +, K +, Rb +, Cs + Mg 2+, Ca 2+ and Sr 2+.

A galvanic bath or mixture according to any one of the preceding claims, wherein the galvanic bath or the mixture is a single-phase solution. A galvanic bath or mixture according to any one of the preceding claims, having a pH in the range of 2.8 to 5.2, preferably 3.8 to 4.8.

A process for preparing a nickel-plated article by deposition of nickel on the corresponding part, with the following steps: (a) Providing and / or preparing a galvanic bath or a mixture according to any one of (b) Galvanic deposition of nickel from the galvanic bath or mixture made available or prepared on the part to produce the shiny nickel layer.

A process according to claim 6, wherein the temperature of the galvanic bath or the mixture in step (b) is in the range of 40 to 70 ° C.

A process according to any one of claims 6 to 7, wherein, in step (b), the shiny nickel layer is deposited on a copper, brass or zinc surface of the part.

A method according to any one of claims 6 to 8, wherein the article is an element of a pipe or a member of a tap for a pipe for conducting water.

A process according to any one of claims 6 to 9, wherein, in step (b), deposition occurs on a surface of the part, wherein said surface is part of a semi-gloss layer of nickel of the part.

A process according to any one of claims 6 to 10, with the following additional step: (c) Deposition, preferably galvanic deposition, of an additional metal layer on the shiny nickel layer, preferably deposition galvanic layer of a layer of chromium on the layer of bright nickel.

Use of a galvanic bath or a mixture according to any one of claims 1 to 5 for the deposition or production of a layer of glossy nickel.

Use according to claim 12 for the deposition or production of a layer of shiny nickel on a faucet element for a conduit for conducting water.