PT2632266T

PT2632266T - Penflufeno como protetor da madeira contra basidiomicetes destruidores da madeira

Info

Publication number: PT2632266T
Application number: PT117647271T
Authority: PT
Inventors: Koop Bernd; Kugler Martin; Jaetsch Thomas; Kaulen Johannes; Gerharz Tanja
Original assignee: Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date: 2010-10-25
Filing date: 2011-09-30
Publication date: 2017-03-02
Also published as: SG189976A1; US20230337680A1; JP2013544800A; MX365164B; AU2011322861B2; ES2617558T3; BR112013009896A2; KR20130089652A; US20140079806A1; KR101628446B1; US20190150453A1; SI2632266T1; MY194141A; MX2013004569A; BR112013009896B1; RU2013123765A; NZ609583A; AU2011322861A1; HUE032222T2; WO2012055673A1

Description

DESCRIÇÃO

PENFLUFENO COMO PROTETOR DA MADEIRA CONTRA BASIDIOMICETES

DESTRUIDORES DA MADEIRA A invenção é relativa à utilização do penflufeno e de pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre, procloraz, tiabendazol, fenpropimorfe, cipermetrina, permetrina, bifentrina, tebuconazol, propiconazol e etofenprox, na proteção da madeira e de materiais contendo madeira, contra basidiomicetes destruidores da madeira. 0 penflufeno (N-(2-[1,3-dimetilbutilfenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxiamida) é uma pirazolilcarboxanilida com a Fórmula (I) . Além disso, o penflufeno é um fungicida.

P)

As pirazolilcarboxanilidas representam carboxamidas especiais e são conhecidas do WO 03/010149 para o combate a microrganismos indesejados na fitofarmãcia e na proteção dos materiais. No WO 03/010149, nomeia-se o penflufeno numa lista de outras pirazolilcarboxanilidas e representa-se a ação do penflufeno como fitofármaco num exemplo. A utilização de carboxamidas oticamente ativas, também em misturas com outros compostos biocidas, na fitofarmãcia e na proteção dos materiais é conhecida do WO 2005/058839. A ação de um enantiómero oticamente ativo do penflufeno na fitofarmãcia é mostrada nos exemplos. A partir do WO 2006/114212 e do WO 2010/092028, conhece-se combinações de substâncias ativas de carboxamidas com substâncias ativas inseticidas conhecidas, no combate a parasitas animais indesejados, assim como a fungos fitopatogénicos indesejados igualmente na utilização na proteção dos materiais. Também se descreve misturas de penflufeno e de inseticidas no WO 2006/114212. Nos exemplos apresenta-se, ente outros, igualmente a eficácia do penflufeno em misturas com outros compostos na fitofarmácia.

Conhece-se outras combinações de substâncias ativas de carboxamidas, em especial também combinações com penflufeno, na proteção de plantas e de materiais técnicos, do WO 2010/000790.

Conhece-se combinações de substâncias ativas, contendo penflufeno, metalaxil e triazóis para o combate a fungos fitopatogénicos indesejados, que também podem, contudo, ser empregues na proteção dos materiais, a partir do EP 2000028 AI.

Conhece-se combinações de substâncias ativas fungicidas sinérgicas, que contêm carboxamidas, com os mais variados parceiros de mistura do WO 2005/041653. Também neste caso o penflufeno é referido, entre outros, como parceiro de mistura. Descreve-se a utilização das combinações de substâncias ativas fungicidas sinérgicas no combate a fungos fitopatogénicos.

Além disso, conhece-se a utilização de carboxamidas para a fitofarmãcia e para a proteção dos materiais a partir do W02009/098218 e do W02009/090181.

Outras combinações de substâncias ativas que, entre outros, também podem conter penflufeno, são conhecidas do WO 2007/110173 e do WO 2008/014955. A desvantagem das substâncias ativas e das combinações de substâncias ativas até à data é que muitas vezes não apresentam eficácias comparativamente elevadas contra diferentes géneros de basidiomicetes xilófagos na proteção da madeira. O penflufeno tem como substância ativa uma eficácia especialmente elevada e ampla contra basidiomicetes destruidores da madeira. Mesmo em comparação com os compostos (II) e (III), pouco diferentes a nível estrutural, conhecidos do WO 03/010149, o penflufeno apresenta uma ação extremamente elevada contra diferentes géneros de basidiomicetes destruidores da madeira.

(II) (III)

De modo surpreendente, descobriu-se agora que as seguintes combinações de substâncias ativas mostram uma eficácia sinérgica, ou seja, a eficácia das combinações de substâncias ativas é maior do que a soma das eficácias das substâncias ativas individuais. Por isso, à utilização na proteção da madeira e de materiais contendo madeira contra basidiomicetes xilófagos, adequam-se em particular: óxido de cobre, procloraz, tiabendazol, fenpropimorfe, cipermetrina, permetrina, bifentrina, tebuconazol, propiconazol e etofenprox

Por conseguinte, a invenção tem por objeto a utilização do penflufeno e de pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre, procloraz, tiabendazol, fenpropimorfe, cipermetrina, permetrina, bifentrina, tebuconazol, propiconazol e etofenprox, na proteção da madeira e de materiais contendo madeira, contra basidiomicetes destruidores da madeira. O penflufeno pode ser empregue tanto como racemato, na forma com pureza enantiomérica, como na forma de mistura enantiomérica concentrada. É igualmente possível uma utilização como sal ou composto de adição ácida, entendendo-se por sais em particular sais de sódio, de potássio, de magnésio, de cálcio, de zinco, de alumínio, de ferro e de cobre, e entende-se por compostos de adição ácida em particular eductos com halogenetos de hidrogénio, como, por exemplo, cloreto de hidrogénio e brometo de hidrogénio, ácidos carboxílicos, como, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido tartárico e ácido oxálico, ácidos sulfónicos, como, por exemplo, ácido p-toluenossulfõnico, bem como ácido sulfúrico, ácido fosfórico e ácido nítrico.

Por madeira entende-se em particular: madeira de construção, barrotes de madeira, travessas de caminhos-de-ferro, elementos de pontes, docas, veículos de madeira, caixas, paletes, contentores, postes telefónicos, cercas de madeira, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, trabalhos de marcenaria e produtos de madeira, que são empregues na construção de casas ou em marcenaria exterior.

Por materiais contendo madeira, entende-se em particular materiais derivados da madeira ou compósitos de madeira-plástico (os denominados Wood-Plastic Composites -WPC) .

Por materiais derivados da madeira, entende-se em particular: contraplacado, painéis de aglomerado de partículas, painéis de fibras de madeira, painéis de partículas orientadas (OSB = oriented strand board) ou painéis compósitos.

Por material compósito de madeira-plástico, entende-se em particular: materiais compósitos processáveis a nível termoplástico, compostos por madeira, plástico e aditivos. É dada particular preferência a madeira.

Em especial preferida no sentido da presente invenção é a proteção da madeira.

Como basidiomicetes destruidores da madeira, que podem levar a uma degradação ou alteração da madeira e de materiais contendo madeira, é de se referir preferencialmente e a título de exemplo: Coniophora, como Coniophora puteana,

Lentinus, como Lentinus tigrinus,

Polyporus, como Polyporus versicolor,

Gloeophyllum, como Gloeophyllum trabeum,

Poria, como Poria placenta,

Stereum, como Stereum sanguinolentum. É dada especial preferência aos basidiomicetes destruidores da madeira, em particular aos halobasidiomicetes. Os basidiomicetes e os halobasidiomicetes destruidores da madeira são fungos.

Com total preferência, as composições de acordo com a invenção atuam contra espécies dos géneros Gloeophyllum, Coniophora, Coriolus, Stereum ou Poria. Ainda mais preferencialmente, o penflufeno ou/e as composições de acordo com a invenção atuam contra espécies dos géneros Coniphora ou Poria, em especial contra Poria placenta e Coniphora puteana. Ainda mais preferida é a utilização na proteção da madeira contra o Poria placenta. É possível empregar as composições de acordo com a invenção nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerossóis e encapsulamentos finos em substâncias poliméricas.

Produz-se estas formulações, para a proteção da madeira e de materiais contendo madeira, de modo conhecido, como, por exemplo, através da mistura da substância ativa com estirantes, portanto solventes líquidos, gases liquefeitos sob pressão e/ou substâncias de suporte sólidas, eventualmente mediante a utilização de meios de atividade superficial, portanto emulsionantes e/ou dispersores e/ou espumantes. No caso de se utilizar água como estirante, também é por exemplo possível utilizar solventes orgânicos como auxiliares de dissolução. Como solventes líquidos, entram essencialmente em linha de conta: compostos aromáticos, como xileno, tolueno ou alquilnaftalinas, compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois como butanol ou glicerol, bem como os respetivos éteres e ésteres, cetonas como acetona, metiletiIcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetilo, bem como água.

Por substâncias de suporte ou estirantes gasosos liquefeitos entende-se os líquidos que se encontram no estado gasoso à temperatura normal e à pressão normal, como, por exemplo, gases de expansão de aerossóis, tais como hidrocarbonetos halogenados, e butano, propano, nitrogénio e dióxido de carbono. Como suportes sólidos entram em linha de conta: por exemplo, pós de pedras naturais, como caulina, aluminas, talco, greda, quartzo, atapulgita, montmorilonite ou diatomito, e pós de pedras artificiais, como ácido silícico de elevada dispersão, óxido de alumínio e silicatos. Como substâncias de suporte sólidas para granulados, entram em linha de conta: por exemplo, pedras fragmentadas e fracionadas naturais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolite, dolomita, assim como granulados sintéticos de pós inorgânicos e orgânicos, e granulados de material orgânico como serradura, cascas de noz de coco, maçarocas de milho e folhas de tabaco. Em questão como emulsionantes e/ou espumantes estão: por exemplo, emulsionantes não iónicos e aniónicos, tais como ésteres de ácidos gordos de polioxietileno, éteres de álcoois gordos de polioxietileno, por exemplo, éter alquilarilpoliglicõlico, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, assim como os hidrolisados albuminoides. Em questão como dispersores estão: por exemplo, lixívias de ligninossulfito e metilcelulose.

Nas formulações é ainda possível empregar adesivantes como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, em pó, em grão ou em látex, tais como goma-arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinilo, assim como fosfolípidos naturais, como cefalinas e lecitinas, e fosfolípidos sintéticos. Outros aditivos poderão ser óleos minerais e vegetais. É possível empregar corantes, tais como pigmentos inorgânicos, como, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrocianeto, óxido de cobre e corantes orgânicos, como os corantes de alizarina, azocorantes e corantes de ftalocianina metálica.

As formulações contêm em geral 0,1 a 95% em peso de substância ativa, de preferência entre 0,5 e 90%.

De modo surpreendente, descobriu-se agora que as seguintes combinações de substâncias ativas mostram uma eficácia sinérgica, ou seja, a eficácia das combinações de substâncias ativas é maior do que a soma das eficácias das substâncias ativas individuais. Por isso, adequam-se em particular à utilização na proteção da madeira e de materiais contendo madeira contra basidiomicetes xilófagos: É dada preferência a misturas de penflufeno com óxido cuproso ou/e óxido cúprico. É dada preferência a misturas de penflufeno com procloraz, e respetivos sais metálicos e eductos ácidos. É dada particular preferência a misturas com procloraz, e respetivos sais metálicos e eductos ácidos. É dada preferência a misturas de penflufeno com tiabendazol ou os respetivos sais. É dada particular preferência à mistura com tiabendazol.

Prefere-se misturas de penflufeno com permetrina, cipermetrina, bifentrina, ciflutrina e etofenprox. Prefere-se em particular misturas com cipermetrina, permetrina, bifentrina e etofenprox.

Por isso, a invenção compreende ainda igualmente composições contendo penflufeno e pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre ou tiabendazol. A invenção compreende ainda madeira e materiais contendo madeira, que foram tratados com pelo menos uma composição contendo penflufeno e pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre ou tiabendazol.

Sobretudo, constatou-se ainda de forma surpreendente que, caso a composição contenha fenpropimorfe além de penflufeno, verificar-se-á um feito sinérgico particularmente grande, se a composição contiver 75 - 85% em peso de fenpropimorfe e 15 - 25% em peso de penflufeno.

Constatou-se ainda um efeito sinérgico especialmente grade produzido pela mistura contendo penflufeno e outro composto do grupo óxidos de cobre e tiabendazol, após a impregnação da madeira e dos materiais derivados da madeira, nestes mesmos materiais. É possível empregar o penflufeno como tal ou em formulações, podendo ser utilizado como único biocida sem outras substâncias ativas, ou em combinação com fungicidas, bactericidas ou inseticidas conhecidos, de modo a com isso, por exemplo, aumentar o espetro de eficácia ou impedir o desenvolvimento de resistências.

Os parceiros de mistura particularmente favoráveis são, por exemplo, os seguintes compostos:

Triazóis, tais como:

Azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, miclobutanil, metconazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, triticonazol e uniconazol, bem como os respetivos sais metálicos e eductos de ácidos;

Imidazóis tais como:

Clotrimazol, bifonazol, climbazol, econazol, fenapanil, imazalil, isoconazol, cetoconazol, lombazol, miconazol, pefurazoato, procloraz, triflumizol, bem como os respetivos sais metálicos e eductos de ácidos;

Piridinas e pirimidinas, tais como:

Ancimidol, butiobato, fenarimol, mepanipirina, nuarimol, piroxifur, triamirol;

Inibidores de succinato desidrogenase, tais como:

Benodanil, bixafeno, boscalide, carboxima, sulfóxido de carboxima, ciclafluramida, fenfurame, flutanil, furametpire, furcarbanilo, furmeciclox, mebenil, mepronil, metfuroxame, metsulfovax, nicobifeno, pirocarbolida, oxicarboxina, shirlan, seedvax;

Derivados de naftalina, tais como:

Terbinafina, naftifina, butenafina, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ina);

Sulfenamidas, tais como:

Diclofluanida, tolilfluanida, folpete, fluorofolpete; captano, captofol;

Benzimidazóis, tais como:

Carbendazima, benomilo, fuberidazol, tiabendazol ou os respetivos sais;

Derivados de morfolina, tais como:

Aldimorfe, dimetomorfe, dodemorfe, falimorfe, fenpropidina fenpropimorfe, tridemorfe, trimorfamida e os respetivos sais de ácidos arilsulfónicos, como, por exemplo, ácido p-toluenossulfónico e ácido p-dodecilfenilsulfónico;

Benzotiazóis, tais como: 2-mercaptobenzotiazol;

Dióxidos de benzotiofeno, tais como:

Ciclo-hexilamida do ácido benzo[b]tiofeno-S,S-dióxido-carboxílico;

Benzamidas tais como: 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamidas, tecloftalame;

Compostos de boro, tais como: Ácido bórico, éster do ácido bórico, bórax;

Formaldeído e compostos de dissociação de formaldeído, tais como: mono-(poli)-hemiformal do álcool benzílico, n-butanol-hemiformal, dazomete, etilenoglicol-hemiformal, hexa-hidro-S-triazinas, hexametilenotetramina, N-hidroximet i1-N'- metiltioureia, N-metilolcloroacetamida, oxazolidinas, paraformaldeído, taurolina, tetra-hidro-1,3-oxazina, N-(2-hidroxipropil)- aminometanol, tetrametilol-acetilenodiureia;

Isotiazolinonas, tais como: N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N- metilisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-N- octilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N- octilisotiazolinona, N-octil-isotiazolin-3-ona, 4,5-trimetileno-isotiazolinonas, 4,5- benzisotiazolinonas;

Aldeídos, tais como:

Aldeído cinâmico, formaldeído, glutardialdeído, aldeído β-bromocinâmico, o-ftaldialdeído;

Tiocianatos, tais como:

Tiocianatometiltiobenzotiazol, metilenobistiocianato;

Compostos de amónio quaternário e guanidinas, tais como:

Cloreto de benzalcónio, cloreto de benzildimetiltetradecilamónio, cloreto de benzildimetildodecilamónio, cloreto de diclorobenzil-dimetilalquil-amónio, cloreto de didecildimetilamónio, cloreto de dioctildimetil-amónio, cloreto de N-hexadeciltrimetil-amónio, cloreto de 1-hexadecil-piridínio, tris- (albesilatos) de iminoctadinas;

Derivados de iodo, tais como: di-iodometil-p-tolilsulfona, álcool 3-iodo-2-propiní1ico, 4 -clorofeni1-3 -iodopropargi1formal, carbamato de 3-bromo-2,3-di-iodo-2-propeniletilo, álcool 2,3,3-tri-iodoalílico, álcool 3-bromo-2,3-di-iodo-2-propenílico, carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-butilo, carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-hexilo, carbamato de 3 -iodo-2-propinilciclo-hexilo, carbamato de 3-iodo-2-propinilfenilo;

Fenóis, tais como:

Tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4- clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, diclorofeno, 2- benzil-4-clorofenol, triclosano, diclosano, hexaclorofeno, éster do ácido p-hidroxibenzóico, o-fenilfenol, m-fenilfenol, p-fenilfenol, 4-(2-terc.-butil-4-metilfenoxi)-fenol, 4-(2-isopropil-4-metil-fenoxi)-fenol, 4- (2,4-dimetilfenoxi)-fenol e os respetivos sais de metais alcalinos e alcalinoterrosos;

Microbicidas com grupo de halogéneo ativado, tais como:

Bronopol, bronidox, 2-bromo-2-nitro-l,3- propanodiol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenna, 1-bromo- 3- cloro-4,4,5,5-tetrametil-2-imidazoldinonas, β- bromo-β-nitroestireno, cloracetamida, cloramina T, 1,3-dibromo-4,4,5,5-tetrametil-2-imidazoldinonas, dicloramina T, 3,4-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 2,2-dibromo-3-nitril-propionamida, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, halanos, halazonas, ácido mucoclórico, fenil-(2-clorocianovinil)-sulfona, fenil-(1,2-dicloro-2-cianovinil)-sulfona, ácido tricloroisocianúrico;

Piridinas, tais como: 1-hidroxi-2-piridinotiona (e os seus sais de Cu, de Na, de Fe, de Mn, de Zn) , tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, pirimetanol, mepanipirima, dipiritiona, l-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4- trimetilpentil)-2(1H)-piridina;

Metoxiacrilatos ou semelhantes, tais como:

Azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxima-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina;

Sabões metálicos, tais como:

Sais dos metais estanho, cobre e zinco com ácidos gordos, ácidos de resina, ácidos nafténicos e ácido fosfórico de maior peso molecular, como, por exemplo, nafenato, octoato, 2 -e t i1-hexanoato, oleato, fosfato, benzoato de estanho, e nafenato, octoato, 2 -e t i1-hexanoato, oleato, fosfato, benzoato de cobre, e nafenato, octoato, 2-etil-hexanoato, oleato, fosfato, benzoato de zinco;

Sais metálicos, tais como:

Sais dos metais estanho, cobre, zinco, bem como igualmente cromatos e dicromatos, como, por exemplo, hidroxicarbonato de cobre, dicromato de sódio, dicromato de potássio, cromato de potássio, sulfato de cobre, cloreto de cobre, borato de cobre, fluorossilicato de zinco, fluorossilicato de cobre; Óxidos, tais como: Óxidos dos metais estanho, cobre e zinco, como, por exemplo, óxido de tributil-estanho, Cu20, CuO, ZnO;

Oxidantes, tais como:

Peróxido de hidrogénio, ácido peracético, persulfato de potássio;

Ditiocarbamatos, tais como:

Cufranebe, ferbano, diotiocarbamato de potássio-N-hidroximetil-N'-metilo, ditiocarbamato de dimetilo de Na ou de K, mancozebe, manebe, metame, metirame, tirame, zinebe, zirame;

Nitrilos, tais como: 2,4,5,6 -tetracloroisoftalodinitrilo, ciano- ditioimidocarbamato dissódico;

Quinolinas, tais como: 8-hidroxiquinolina e os seus sais de Cu;

Outros fungicidas e bactericidas, tais como:

Betozaxina, 5-hidroxi-2(5H)-furanona; 4,5- benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenoditiazolinona, cloreto de N-(2-p-clorobenzoiletil)-hexamínio, cloreto do ácido 2-oxo-2-(4-hidroxifenil)-aceto-hidroxímico, tris-N-(ciclo-hexildiazeniodioxi)- alumínio, N-(ciclo-hexildiazeniodioxi)-tributil-estanho ou sais de K, bis-N- (ciclo-hexildiazeniodioxi) -cobre, iprovalicarbe, fenexamida, espiroxaminas, carpropamida, diflumetorina, quinoxifeno, famoxadonas, polioxorima, acibenzolar-S-metilo, furametpire, tifluzamidas, metalaxil-M, bent i ava1i carbo, metrafenonas, ciflufenamida, tiadinil, óleo de malaleuca, fenoxietanol,

Zeólitos contendo unicamente Ag, Zn ou Cu ou envoltos por materiais poliméricos.

Inseticidas:

Abamectina, acefato, acetamipride, acetopróis, acrinatrina, alanicarbo, aldicarbo, aldoxicarbo, aldrina, aletrina, alfa-cipermetrina, amidoflumete, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos A, azinfos M, azociclotina,

Bacillus thuringiensis, bartrina, 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-(etoximetil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilos, bendiocarbo, benfuracarbo, bensultape, betaciflutrina, fifentrina, biorresmetrina, bioaletrina, bistriflurona, bromofos A, bromofos M, bufencarbo, buprofezina, butatiofos, butocarboxina, butoxicarboxima, Cadusafos, carbarilo, carbofurano, carbofenotiona, carbossulfano, cartape, quinometionato, cloetocarbo, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)-metoxi]-3(2H)-piridazinonas (CAS-RN: 120955-77-3), clordanos, cloroetoxifos, clorofenapire, clorofenvinfos, clorofluazurona, cloromefos, N- [ (6-cloro-3-piridin.il) -metil] -Ν' - ciano-N-metil-etanimidoamidas, cloropicrina, cloropirifos A, cloropirifos M, cis-resmetrina, clocitrina, clotiazobene, cipofenotrina clofentezina, coumafos, cianofos, cicloprotrina, ciflutrina, ci-halotrina, ci-hexatina, cipermetrina, ciromazina,

Decametrina, deltametrina, demetona M, demetona S, demetona-S-metilo, diafenotiurona, dialifos, diazinona, 1,2-dibenzoil-l-(1,1-dimetil)-hidrazina, DNOC, diclofentiona, diclorvos, diclifos, dicrotofos, difetialonas, diflubenzurona, dimetoato, carbamato de 3,5-dimetilfenilmetilo, éter dimetil-(fenil)-silil-metil-3-fenoxibenzílico, éter dimetil-(4-etoxifenil)-sililmetil-3- fenoxibenzilico, dimetilvinfos, dioxationa, dissulfotona,

Eflusilanatos, emamectina, empentrina, endossulfano, 0-fosfonotioato de etil-0-(4-nitrofenil)-P-fenilo, esfenvalerato, etiofencarbo, etiona, etofenprox, etrinfos, etoxazóis, etobenzanida, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenflutrina, fenitrotiona, fenobucarbo, fenotiocarbo, fenoxicarbo, fenpropatrina, fenpirade, fenpiroximato, fensulfotiona, fentiona, fenvalerato, fipronil, flonicamida, fluacripirima, fluazurona, flucicloxurona, flucitrinatos, flufenerima, flufenoxurona, flupirazofos, flufenzinas, flumetrina flufenprox, fluvalinatos, fonofos, formetanatos, formotiona, fosmetilano fostiazato, fubfenprox, furatiocarbo,

Halofenocida, HCH (CAS RN: 58-89-9), heptenofos, hexaflumurona, hexitiazox, hidramet ilnona, hidropreno,

Imidaclopride, imiprotrina, indoxicarbo, iodofenfos, iprinomectina, iprobenfos, isazofos, isoamidofos, isofenfos, isoprocarbo, isoprotiolanos, isoxationa, ivermectina, lama-ci-halotrina, lufenurona,

Kadedrina,

Lambda-ci-halotrina, lufenurona,

Malationa, mecarbame, mervinfos, mesulfenfos, metaldeído, metacrifos, metamidofos, metidationa, metiocarbo, metomilo, metalcarbo, milbemectina, monocrotofos, moxiectina,

Nalede, nicotina, nitenpirame, noviflumurona, Ometoato, oxamilo, oxidemetona M, oxideprofos, Parationa A, parationa M, penflurona, permetrina, carbamato de 2-(4-fenoxifenoxi)-etil-etilo, fentoato, forato, fosalona, fosmete, fosfamidona, foxima, pirimicarbo, pirimifos M, pirimifos A, praletrina, profenofos, promecarbo, propafos, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, piridafentiona, piresmetrina, piretrum, piridabeno, piridalilo, pirimidifeno, piriproxifeno, piritiobac-sódio Qu inalfos,

Resmetrina, rotenonas,

Salitiona, sebufos, silafluofeno, espinosade, espirodiclofeno, espiromesifeno, sulfotepe, sulprofos,

Tau-fluvalinatos, taroils, tebufenozidas, tebufenpirade, tebupirinfos, teflubenzurona, teflutrina, temefos, terbame, terbufos, tetraclorovinfos, tetrametrina, tetrametacarbo, tiaclopride, tiafenox, tiametoxame, tiapronil, tiodicarbo, tiofanox, tiazofos, tiociclame, tiometona, tionazina, turingiensina, tralometrina, transflutrina, triarateno, triazofos, triazamatos, triazurona, triclorfona, triflumurona, trimetacarbo,

Vamidotiona, xililcarbo, zetametrina;

Herbicidas e algicidas:

Acetocloro, acifluorfeno, aclonifeno, acroleina, alacloro, aloxidima, ametrina, amidossulfurona, amitróis, sulfamato de amónio, anilofos, asulame, atrazinas, azafenidina, aziptrotrinas, azimossulfurona, benazolina, benfluralina, benfuresatos, bensulfurona, benssulfuretos, bentazona, benzofencape, benzotiazurona, bifenox, bispiribac, bispiribac-sódio, bórax, bromacil, bromobutidas, bromofenoxima, bromoxinil, butacloro, butamifos, butralina, butilatos, bialafos, benzoil-prop, bromobutidas, butroxidima,

Carbetamidas, carfentrazona-etilo, carfenstróis, clometoxifeno, clorambeno, clorobromurona, cloroflurenol, cloridazona, clorimurona, cloronitrofeno, ácido cloroacético, cloransulame-metilo, cinidona-etilo, clorotolurona, cloroxurona, cloroprofame, clorossulfurona, clortal, clorotiamida, cinmetilina, cinofulsurona, clefoxidima, cletodima, clomazonas, clomeprope, clopiralida, cianamidas, cianazinas, cibutrinas, cicloatos, cicloxidima, cloroxinilo, clodinafope-propargilo, cumilurona, clometoxifeno, ci-halofope, ci-halofope-butilo, clopirassulurona, ciclossulfamurona, diclosulame, dicloroprope, dicloroprope-P, diclofope, dietatilo, difenoxurona, difenzoquate, diflufenicano, diflufenzopire, dimefurona, dimepiperatos, dimetacloro, dimetipina, dinitraminas, dinosebe, acetato de dinosebe, dinoterbe, difenamida, dipropetrina, diquat, ditiopire, diurona, DNOC (2-metil-4,6- dinitrofenol), DSMA (arsonato de metilo dissódico), ácido (2,4-diclorofenoxi)-acético, daimurona, dalapona, dazomete, 2,4-DB (ácido 4- (2,4-diclorofenoxi)-butanoico), desmedifame, desmetrina, dicamba, diclobenil, dimetamida, ditiopire, dimetametrina,

Eglinazinas, endotal, EPTC (tiocarbamato de S-etildipropilo), esprocarbe, etalfluralina, etidimurona, etofumesatos, etobenzanida, etoxifeno, etametsulfurona, etoxissulfurona,

Fenoxaprope, f enoxaprope-P, fenurona, flamprope, flamprope-M, flazassulfurona, fluazifope, fluazifope-P, fuenacloro, flucloralina, flufenacete flumeturona, fluorocglicofeno, fluoronitrofeno, flupropanatos, flurenol, fluridonas, fluorocloridonas, fluoroxipire, fomesafeno, fosaminas, fosametinas, flamprope-isopropilo, flamprope-isopropilo-L, flufenpire, flumiclorac-pentilo, flumipropina, flumioxzima, flurtamonas, flumioxzima, flupirsulfurona-metilo, flutiaceto-metilo,

Glifosatos, glufosinato-amónio Haloxifope, hexazinonas,

Imazametabenz, isoproturona, isoxabeno, isoxapirifope, imazapire, imazaquina, imazetapire, ioxinil, isopropalina, imazossulfurona, imazomox, isoxaflutóis, imazapic,

Cetospiradox,

Lactofeno, lenacil, linurona, MCPA (ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-acético), MCPA-hidrazida, mCPA-tioetilo, MCPB (ácido 4-(4-cloro-2-metilfenoxi)-butanóico), mecoprope, mecoprope-P, mefenaceto, mefluididas, mesossulfurona, metame, metamifope, metamitrona, metazacloro, metabenzotiazurona, metazóis, metoroptrinas, metildimrona, isotiocianatos de metilo, metobromurona, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, molinatos, monalidas, monolinurona, MSMA (arsonato de hidrogenometilo sódico), metolacloro, metosulame, metobenzurona,

Rimsulfurona

Setoxidima, sifurona, simazinas, simetrina, sulfossulfurona, sulfometurona, sulfentrazonas, sulcotrionas, sulfosatos, Óleos de alcatrão, TCA (ácido tricloroacético), TCA-sódio, tebutame, tebutiurona, terbacil, terbumetona, terbutilazinas, terbutrina, tiazafluorona, tifensulfurona, tiobencarbo, tiocarbazil, tralcoxidima, trialatos, triassulfurona, tribenurona, triclopire, tridifanos, trietazinas, trifluralina, ticor, tidiazimina, tiazopire, triflussulfurona,

Vernolatos.

Os parceiros de mistura preferidos do penflufeno são aqueles com os quais se produz uma eficácia sinérgica.

As concentrações de aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção têm a ver com o tipo e a ocorrência dos basidiomicetes destruidores da madeira a ser combatidos, bem como com a composição do material a ser protegido. É possível determinar a quantidade ótima de aplicação por meio de séries de testes. Em geral, as concentrações de aplicação encontram-se entre 0,001 e 5% em peso, de preferência entre 0,005 e 1,0% em peso da substância ativa, em relação ao material a ser protegido. A invenção é sobretudo relativa a um processo para a proteção da madeira e de materiais contendo madeira, caracterizado por se tratar a madeira ou o material contendo madeira com penflufeno e pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre, procloraz, tiabendazol, fenpropimorfe, cipermetrina, permetrina, bifentrina, tebuconazol, propiconazol e etofenprox e, pelo menos, um diluente ou solvente, eventualmente ouras substâncias auxiliares e outros aditivos, bem como eventualmente uma ou mais substâncias ativas, por meio de pincelamento, pulverização, embebição, imersão, impregnação ou de outra forma. Prefere-se processos de impregnação à escala industrial, como, por exemplo, o processo de vácuo, de duplo vácuo, de pressão a vácuo ou processo de pressão.

Existe uma série de processos para o tratamento da madeira e de materiais contendo madeira com agentes protetores. Pode utilizar-se de acordo com a invenção os processos que se seguem, mas, no entanto, existem ainda outros que podem ser empregues na prática. 0 pincelamento/a aplicação a pincel é um processo preferido para a aplicação do protetor da madeira. De modo a alcançar as quantidades de aplicação necessárias, serão sobretudo necessárias mais passagens de aplicação. É possível empregar protetores da madeira tanto de base aquosa como à base de solventes. A retenção, ou seja, a quantidade de protetor da madeira que é absorvida pela madeira, é preferencialmente de 60-200 g/m2. Por meio de injeção e de pulverização, consegue-se profundidades de penetração e níveis de retenção semelhantes aos que se consegue com aplicação a pincel.

No caso da imersão, imerge-se a madeira completamente no protetor da madeira, de preferência numa bacia durante alguns segundos a minutos. Neste caso, a absorção do protetor depende, entre outros fatores, da concentração e do tempo de imersão. As profundidas de penetração, que se consegue com a imersão, correspondem aproximadamente às que se consegue com o pincelamento. Os níveis de retenção de protetor da madeira que se consegue alcançar são de preferência de 100-500 g/m2. A impregnação por imersão prolongada em tanque aberto é um processo de imersão especial. Neste caso, a madeira fica submersa preferencialmente durante várias horas a dias, atingindo-se com isso uma penetração uniforme e profunda.

Na proteção industrial da madeira, aplica-se preferencialmente processos de pressão, de modo a atingir uma distribuição os mais uniforme e profunda possível do agente protetor. Na impregnação sob pressão, trata-se a madeira numa caldeira cilíndrica. Consoante o tipo de madeira, o fim de aplicação, a humidade da madeira, o agente protetor da madeira utilizado e a profundidade de penetração pretendida, assim se aplica diferentes processos. Atinge-se a melhor proteção no processo de impregnação total. Neste caso, aplica-se primeiro um vácuo e, depois, prensa-se o protetor da madeira com grande pressão na madeira. Deste modo, é possível atingir grandes quantidades de absorção, com um valor de retenção do protetor da madeira de cerca de 200-700 kg/m3. 0 processo de célula vazia (por exemplo, o processo Lowry) é utilizado de preferência no caso de tipos de madeira de fácil impregnação. Neste processo, não se aplica preferencialmente pré-vácuo, comprimindo-se logo a solução de agente protetor sob pressão na madeira. Após a fase de compressão, volta-se a tirar da madeira por pressão com ar comprimido uma parte do agente protetor da madeira. O nível de retenção que se pode atingir é em geral inferior ao que se atinge no processo de impregnação total.

Com o processo por pressão oscilante, embebe-se preferencialmente a madeira com uma humidade superior a 80%. Neste caso, a caldeira é sem pré-vácuo inundada com o protetor da madeira. Após uma fase de pressão prévia, que dura cerca de 30-50 min, têm início as oscilações dinâmicas de pressão. Em intervalos curtos, ocorre preferencialmente uma alternância de fases de vácuo e fases de pressão. 0 processo de duplo vácuo é preferencialmente empregue para a impregnação de madeira seca. Neste caso, a caldeira é numa primeira etapa preferencialmente evacuada, depois a caldeira é inundada com o agente protetor da madeira e impregna-se à pressão normal. Em seguida, volta-se de preferência a aplicar vácuo, de modo a remover o excesso de solução. É possível empregar protetores da madeira tanto de base aquosa como à base de solventes. A retenção de agente protetor da madeira é neste processo preferencialmente de 20-40 kg/m3.

Os compósitos de madeira-plástico protegidos com o penflufeno podem ser produzidos, por exemplo, através da mistura, em particular de extrusão e de moldagem por injeção, de partículas de madeira, um polímero termoplástico e penflufeno, eventualmente na forma de uma formulação e, eventualmente, auxiliares de formulação, mediante a utilização de energia térmica. É possível tratar os materiais derivados da madeira, por exemplo, com o processo de mistura de colagem. Neste caso, adiciona-se o penflufeno, eventualmente na forma de uma formulação, ao banho de colagem e aplica-se esta cola provida de biocida como usual sobre as aparas, em especial através de jato (por exemplo, no caso de painéis de aglomerado de madeira ou painéis de partículas orientadas (OSB = oriented strand board)] ou através de cilindros sobre os folheados de madeira (por exemplo, no caso de contraplacado). No processo superficial, pulveriza-se o penflufeno, eventualmente na forma de uma formulação, sobre o material derivado da madeira, ou faz-se a sua aplicação com um cilindro.

Em conformidade com a invenção, com a utilização do penflufeno e de pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre, procloraz, tiabendazol, fenpropimorfe, cipermetrina, permetrina, bifentrina, tebuconazol, propiconazol e etofenprox na proteção da madeira, foi possível proteger a madeira e materiais contendo madeira de forma eficaz contra basidiomicetes destruidores da madeira. 0 penflufeno satisfaz neste caso os elevados requisitos em termos de estabilidade, de comportamento à lavagem, de cor e de compatibilidade com os mais variados auxiliares de formulação, apesar de condições extremas que requerem sobretudo à aplicação de processos de aplicação drásticos, e que não são com frequência satisfeitos por substâncias ativas que atuam preferencialmente contra fungos fitopatogénicos. Estas propriedades são ainda mais reforçadas com as misturas de acordo com a invenção, graças a eficácias sinérgicas.

Exemplos;

Exemplo 1: Teste de inibição em colónias gigantes de basidiomicetes xilõfagos A partir de colónias de Coniophora puteana, Poria placenta, Lentinus tigrínus, Coriolus versicolor e

Gloeophyllum trabeum, tirou-se pedaços de micêlios e incubou-se os mesmos num meio de cultura de ágar nos 26°C. A inibição do crescimento dos micêlios no meio de cultura contendo substância ativa foi comparada com o crescimento longitudinal sem adição de substância ativa e procedeu-se à sua avaliação na forma de inibição percentual (período de incubação: cerca de 1 semana, consoante o crescimento fúngico da amostra comparativa sem substância ativa). A concentração de substância ativa era de 1 ppm.

0 penflufeno (I) atua contra os basidiomicetes destruidores da madeira muito melhor do que (II) e (III) .

Exemplo 2: Testes de sinergia A partir de uma colónia do respetivo fungo destruidor da madeira, tirou-se pedaços de micélios e procedeu-se à sua incubação num ágar nutritivo contendo extrato de malte-peptona nos 26°C. Fez-se a comparação do crescimento dos micélios com e sem substância ativa. Como concentração inibitória mínima (CIM), indicou-se a concentração que suprimiu totalmente o crescimento radial dos micélios.

Determinou-se o sinergismo de acordo com o método descrito por Kull et al. (F.C. Kull, P.C, Eismann, H.D. Sylvestrowicz, R.L. Mayer, Applied Microbiology 1961, 9, 538-541). Neste caso aplicam-se

as seguintes relações: SI = 1 significa aditividade SI > 1 significa antagonismo SI < 1 significa sinergia

Qa = Concentração da substância A, que representa a

CIM

Qb = Concentração da substância B, que representa a CIM

Qa = Concentração da substância A na concentração de A/B, que inibe o crescimento microbiano Qb = Concentração da substância B na concentração de A/B, que inibe o crescimento microbiano 2.1 Combinações de penflufeno e de tiabendazol conta o Coriolus versicolor destruidor da madeira

2.2 Combinações de penflufeno e de fenpropimorfe contra os Coniophora puteana e Lentinus tigrinus destruidores da madeira

2.3 Combinações de penflufeno e de óxido cúprico contra o

Gloeophyllum trabeum destruidor da madeira

2.4 Combinações de penflufeno e de tebuconazol contra o

Stereum sanguinolentum destruidor da madeira

2.5 Combinações de penflufeno e de propiconazol contra o _Coniophora puteana destruidor da madeira

2.6 Combinações de penflufeno e de permetrina contra o

Poria placenta destruidor da madeira

2.7 Combinações de penflufeno e de etofenprox contra o

Poria placenta destruidor da madeira

2.8 Combinações de penflufeno e de procloraz contra os

Coniophora puteana e Lentinus tigrínus destruidores da madeira

2.9 Combinações de penflufeno e de bifentrina conta o

Coríolus versicolor destruidor da madeira

2.10 Combinações de penflufeno e de cipermetrina contra os Coriolus versicolor e Poria placenta destruidores da madeira

Exemplo 3: Teste de eficácia de acordo com a EN113

Testou-se o penflufeno (I) com o teste de acordo com a norma EN113, relativamente à eficácia contra fungos destruidores da madeira. Ao contrário do teste de acordo com a norma, utilizou-se madeiras mais pequenas e sujeitou-se as madeiras ao ataque pelos fungos durante um menor período de tempo.

Para isso, embebeu-se no vácuo corpos de ensaio secos (25x15x4 mm) de pinho (Pinus sylvestris) respetivamente com soluções de penflufeno (I) em tolueno. A partir da concentração de penflufeno (I) na solução de embebição e da absorção da solução de embebição no corpo de ensaio, calculou-se a quantidade de substância ativa (retenção) absorvida pelo corpo de ensaio. Os corpos de ensaio foram secos e depois pesados. Para prevenir uma germinação estranha que adulterasse os resultados, esterilizou-se os corpos de ensaio com radiação v. 3.1 Eficácia contra o Poria placenta

Os corpos de ensaio foram postos em contacto com o

Poria placenta destruidor da madeira e foram armazenados durante 6 semanas. Em seguida, as madeiras de ensaio foram limpas, secas e pesadas. Calculou-se a partir daí a perda de massa. Determinou-se para cada retenção a média de 6 corpos de ensaio.

0 penflufeno (I) mostra uma eficácia muito boa contra o fungo destruidor da madeira Poria placenta. 3.2 Eficácia contra o Coniophora puteana

Os corpos de ensaio foram postos em contacto com o Coniophora puteana destruidor da madeira e foram armazenados durante 6 semanas. Em seguida, as madeiras de ensaio foram limpas, secas e pesadas. Calculou-se a partir daí a perda de massa. Determinou-se para cada retenção a média de 6 corpos de ensaio.

0 penflufeno (I) mostra uma eficácia muito boa contra o fungo destruidor da madeira Coniophora puteana.

DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.

Documentos de patente referidos na descrição

Documentos de não patente citados na descrição • F.C. KULL ; P.C. EISMANN ; H.D. SYLVESTROWICZ ; R.L. MAYER. Applied Microbiology, 1961, vol. 9, 538-541 [0054]

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Utilização do penflufeno e de pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre, procloraz, tiabendazol, fenpropimorfe, cipermetrina, permetrina, bifentrina, tebuconazol, propiconazol e etofenprox, na proteção da madeira e de materiais contendo madeira, contra basidiomicetes destruidores da madeira.
2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a proteção da madeira e dos materiais contendo madeira ser contra halobasidiomicetes.
3. Composição contendo penflufeno e pelo menos um dos seguintes compostos, selecionado do grupo óxido de cobre ou tiabendazol.
4. Composição de acordo com a reivindicação 9, contendo 65 - 55% em peso de penflufeno e 35 - 45% em peso de óxido de cobre.
5. Madeira e materiais contendo madeira, contendo penflufeno e pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre, procloraz, tiabendazol, fenpropimorfe, cipermetrina, permetrina, bifentrina, tebuconazol, propiconazol e etofenprox.
6. Processo para a proteção da madeira e de materiais contendo made i ra contra o ataque e/ou a destruição por basidiomicetes xilófagos, caracterizado por se tratar a madeira ou o material contendo madeira com penflufeno e pelo menos outro composto do grupo óxido de cobre, procloraz, tiabendazol, fenpropimorfe, cipermetrina, permetrina, bifentrina, tebuconazol, propiconazol e etofenprox e, pelo menos, um diluente ou solvente, eventualmente outras substâncias auxiliares e outros aditivos, bem como, eventualmente, uma ou mais substâncias ativas, por meio de pincelamento, pulverização, embebição, imersão, impregnação ou de outra forma.
7. Utilização da composição de acordo com a reivindicação 3, na proteção da madeira e de materiais contendo madeira contra basidiomicetes destruidores da madeira.