CN103188935B - 作为抵抗破坏木材的担子菌类的木材防腐剂的戊苯吡菌胺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及戊苯吡菌胺用于保护木材和包含木材的材料抵抗食木担子菌类的用途。

Description

作为抵抗破坏木材的担子菌类的木材防腐剂的戊苯吡菌胺

本发明涉及戊苯吡菌胺用于保护木材和包含木材的材料抵抗破坏木材的担子菌类(basidiomycetes)的用途。

戊苯吡菌胺(N-(2-[1,3-二甲基丁基苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)是式(I)的一种吡唑基甲酰苯胺。另外，戊苯吡菌胺是一种杀真菌剂。

吡唑基甲酰苯胺是特定的羧酰胺，并且从WO03/010149已知用于在作物保护中和材料保护中控制不需要的微生物。WO03/010149在另外的吡唑基甲酰苯胺的清单中提到了戊苯吡菌胺，并且在一个实例中显示了戊苯吡菌胺作为作物保护剂的作用。

从WO2005/058839获知了光学活性羧酰胺用于作物保护和材料保护的用途，这些光学活性羧酰胺还可以呈现与其他杀生物化合物的混合物的形式。在实例中示出了戊苯吡菌胺的一种光学活性对映异构体用于作物保护的作用。

WO2006/114212披露了羧酰胺与已知的杀虫活性化合物的活性化合物组合，用于控制不需要的动物害虫和同样不需要的植物病原性真菌，还用于作物保护。还描述了戊苯吡菌胺和杀虫剂的混合物。这些实例除其他之外显示了呈现与其他化合物的混合物形式的戊苯吡菌胺用于农作物保护的功效。

从WO2005/041653获知了协同杀真菌活性化合物组合，包含羧酰胺与多种多样的不同混合配对物。这里，戊苯吡菌胺除其他之外也作为混合配对物被提到。所描述的这些协同杀真菌活性化合物组合的用途是控制植物病原性真菌。

此外，从WO2009/098218和WO2009/090181获知了使用羧酰胺用于作物保护和材料保护。

从WO2007/110173和WO2008/014955获知了另外的活性化合物组合，其可能除其他之外也包含戊苯吡菌胺。

当前的活性化合物和活性化合物组合具有缺点，即它们在木材保存中针对破坏木材的担子菌类的不同属时常不具有同等高的活性。

因此，本发明的一个目的在于提供具有相对广泛作用的活性化合物，这些化合物可以有效地用于保存木材和包含木材的材料抵抗破坏木材的担子菌类。

出人意料地，已发现作为活性化合物的戊苯吡菌胺针对破坏木材的担子菌类具有特别高且广泛的活性。即使与从WO03/010149已知的在结构上仅稍微不同的化合物(II)和(III)相比，戊苯吡菌胺针对破坏木材的担子菌类的不同属仍然具有极高活性。

因此，本发明提供戊苯吡菌胺用于保护木材和包含木材的材料抵抗破坏木材的担子菌类的用途。

戊苯吡菌胺可以按外消旋物形式、按对映异构性纯的形式或按富集的对映异构体混合物形式加以采用。按盐或酸加成化合物形式使用也是可能的，盐应被理解为特别意指钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、锌盐、铝盐、铁盐以及铜盐，并且酸加成化合物应被理解为特别意指与氢卤酸(例如氯化氢和溴化氢)、羧酸(例如甲酸、乙酸、酒石酸以及草酸)、磺酸(例如对甲苯磺酸)以及还有硫酸、磷酸和硝酸的加合物。

木材应被理解为特别意指：建筑木料、木梁、铁路枕木、桥梁部件、突堤、由木材制成的运载工具、箱子、托盘、容器、电话线杆、木栅栏、木背板、由木材制成的窗和门、细木作以及用于家庭建筑或木工和细木工的基于木材的材料。

包含木材的材料应被理解为特别意指木料产品或木材/塑料复合物(WPC)。

木料产品应被理解为特别意指：胶合板、木屑板、纤维板、定向刨花板(OSB)或复合板。

木材/塑料复合物应被理解为特别意指：由木材、塑料以及添加剂组成的热塑性可加工复合物。

特别优选的是木材。

为了本发明的目的，特别优选的是木材的保存。

通过举例和通过优选，可以提到以下各项作为能够实现木材和包含木材的材料的降解或改变的破坏木材的担子菌类：

粉孢革菌属(Coniophora)，如单纯粉孢革菌(Coniophoraputeana)，

香菇属(Lentinus)，如虎皮香菇(Lentinustigrinus)，

多孔菌属(Polyporus)，如云芝(Polyporusversicolor)，

粘褶菌属(Gloeophyllum)，如密粘褶菌(Gloeophyllumtrabeum)，

卧孔菌属(Poria)，如绵腐卧孔菌(Poriaplacenta)；

韧革菌属(Stereum)，如血痕韧革菌(Stereumsanguinolentum)。

特别优选的是破坏木材的担子菌类，尤其是无隔担子菌类(holobasidiomycetes)。破坏木材的担子菌类和无隔担子菌类是真菌。

极特别优选地，戊苯吡菌胺或/和根据本发明的组合物起抵抗粘褶菌属、粉孢革菌属、革盖菌属、韧革菌属或卧孔菌属的物种的作用。甚至更优选地，戊苯吡菌胺或/和根据本发明的组合物起抵抗粉孢革菌属或卧孔菌属的物种的作用，特别是起抵抗绵腐卧孔菌以及单纯粉孢革菌的作用。甚至更优选的是使用戊苯吡菌胺来保护木材抵抗绵腐卧孔菌。

戊苯吡菌胺可以按惯用配制品形式加以采用，如溶液、乳液、悬浮液、粉末、泡沫、糊剂、颗粒、气溶胶以及在聚合物质中的极细封装。

用于保存木材和包含木材的材料的这类配制品是以已知方式生产的，例如通过将活性化合物与增量剂(即液体溶剂、在压力下的液化气体和/或固体载体)混合，任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂)和/或泡沫形成剂。如果使用的增量剂是水，那么也有可能使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。本质上，合适的液体溶剂是：芳香族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂肪族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪族烃，如环己烷或石蜡族烃，例如石油馏分；醇类，如丁醇或甘油以及它们的醚和酯；酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；或者水。液化气体增量剂或载体应被理解为意指在标准温度和大气压下是气态的液体，例如气溶胶推进剂(如卤代烃)，或者还有丁烷、丙烷、氮气以及二氧化碳。合适的固体载体是：例如磨碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；以及磨碎的合成矿物，如细分散的二氧化硅、氧化铝以及硅酸盐。用于颗粒的合适固体载体是：如压碎的和经分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；以及无机和有机粗粉的合成颗粒，以及有机材料(如锯屑、椰子壳、玉米棒子以及烟草秆)的颗粒。合适的乳化剂和/或泡沫形成剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及蛋白质水解产物。合适的分散剂是：例如亚硫酸纸浆废液以及甲基纤维素。

在配制品中另外可以使用增粘剂(如羧甲基纤维素)和呈现粉末、颗粒或胶乳形式的天然的和合成的聚合物(如阿拉伯胶、聚乙烯醇以及聚乙酸乙烯酯)，以及还有天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂。另外的添加剂可以是矿物油和植物油。

此外，有可能使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝、氧化铜；和有机染料，如茜素染料、偶氮染料以及金属酞青染料。

配制品总体上包含从0.1重量％到95重量％的活性化合物，优选地在0.5和90重量％之间。

出人意料地，现在已经发现，以下活性化合物组合具有协同活性，即这些活性化合物组合的功效大于单独的活性化合物的功效的和。因此，它们特别适合于被用于保护木材和包含木材的材料抵抗破坏木材的担子菌类：

优选的是戊苯吡菌胺与例如以下各项的铜化合物的混合物：双-(N-环己基重氮二氧基)铜(Cu-HDO)、氧化铜(I)、氧化铜(II)、碳酸铜、硫酸铜、氯化铜、硼酸铜、柠檬酸铜、8-羟基喹啉的铜盐、环烷酸铜。特别优选的是与氧化铜(I)和/或氧化铜(II)的混合物。

优选的是戊苯吡菌胺与例如以下各项的次磺酰胺类的混合物：抑菌灵、对甲抑菌灵、灭菌丹、氟灭菌丹、克菌丹以及敌菌丹。

优选的是戊苯吡菌胺与例如以下各项的咪唑类的混合物：克霉唑、联苯苄唑、氯咪巴唑、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、异康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪酰胺、三氟咪唑以及它们的金属盐和酸加合物。特别优选的是与咪酰胺以及它的金属盐和酸加合物的混合物。

优选的是戊苯吡菌胺与例如以下各项的苯并咪唑类的混合物：多菌灵、苯菌灵、麦穗宁、噻苯咪唑或它们的盐。特别优选的是与噻苯咪唑的混合物。

优选的是戊苯吡菌胺与例如以下各项的吗啉衍生物的混合物：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、烯酰吗啉、十二环吗啉、法力吗啉(falimorph)、苯锈啶丁苯吗啉、十三吗啉、垂吗酰胺以及它们的芳基磺酸盐，例如对甲苯磺酸和对十二烷基苯基磺酸。特别优选的是与丁苯吗啉的混合物。

优选的是戊苯吡菌胺与例如以下各项的拟除虫菊酯类的混合物：氯菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、炔丙菊酯、氰戊菊酯、丙烯菊酯以及醚菊酯。特别优选的是与氯氰菊酯、氯菊酯、联苯菊酯以及醚菊酯的混合物。

因此，本发明还包括包含戊苯吡菌胺和至少一种选自由氧化铜和噻苯咪唑组成的组的另外的化合物的组合物。

此外，本发明包括用至少一种包含以下各项的组合物处理的木材和包含木材的材料：戊苯吡菌胺和至少一种选自由氧化铜和噻苯咪唑组成的组的另外的化合物。

此外，已经特别发现，出人意料地，当组合物除戊苯吡菌胺之外还包含丁苯吗啉时，当该组合物包含75-85重量％的丁苯吗啉和15-25重量％的戊苯吡菌胺时，发现了特别高的协同活性。

此外，对于包含戊苯吡菌胺和选自由氧化铜和噻苯咪唑组成的组的另外的化合物的混合物，在木材和木料产品用这些材料本身浸渍之后，已发现了特别高的协同活性。

戊苯吡菌胺可以按原样使用或按配制品形式使用，在配制品中，戊苯吡菌胺可以被用作唯一的杀生物剂而无任何其他活性化合物，或者与已知的杀真菌剂、杀细菌剂或杀虫剂组合，例如以拓宽活性谱或防止发展出抗性。

混合物中的特别有利的共同组分是例如以下化合物：

三唑类，如：

氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氧唑菌、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、腈菌唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑以及烯效唑以及它们的金属盐和酸加合物；

咪唑类，如：

克霉唑、联苯苄唑、氯咪巴唑、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、异康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪酰胺、三氟咪唑以及它们的金属盐和酸加合物；

吡啶类和嘧啶类，如：

嘧啶醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、吡氧呋(pyroxyfur)、三酰氨醇(triamirol)；

琥珀酸脱氢酶抑制剂，如：

麦锈灵、联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺、萎锈灵(carboxim)、萎锈灵亚砜(carboximsulphoxide)、环糠酰胺(cyclafluramid)、甲呋酰胺、氟酰胺(flutanil)、呋吡菌胺(furametpyr)、二甲呋酰胺、茂谷乐、邻酰胺、灭锈胺、呋菌胺、噻菌胺、啶酰菌胺、比锈灵、氧化萎锈灵、防霉胺(Shirlan)、拌种灵；

萘衍生物，如：

特比萘芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2-氮杂-2,7,7-三甲基-辛-3-烯-5-炔)；

次磺酰胺类，如：

抑菌灵、对甲抑菌灵、灭菌丹、氟灭菌丹、克菌丹、敌菌丹；

苯并咪唑类，如：

多菌灵、苯菌灵、麦穗宁、噻苯咪唑或它们的盐；

吗啉衍生物，如：

4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、烯酰吗啉、十二环吗啉、法力吗啉、苯锈啶丁苯吗啉、十三吗啉、垂吗酰胺以及它们的芳基磺酸盐，如对甲苯磺酸和对十二烷基苯基磺酸；

苯并噻唑类，如：

2-巯基苯并噻唑；

苯并噻吩二氧化物，如：

N-环己基-苯并[b]噻吩甲酰胺S,S-二氧化物；

苯甲酰胺类，如：

2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺、叶枯酞；

硼化合物，如：

硼酸、硼酸酯、硼砂；

甲醛和释放甲醛的化合物，如：

苄醇单-(聚)-半缩甲醛、正丁醇半缩甲醛、棉隆、乙二醇半缩甲醛、六-氢-S-三嗪、六亚甲基四胺、N-羟甲基-N'-甲硫脲、N-甲基氯乙酰胺、噁唑烷、多聚甲醛、滔罗林(taurolin)、四氢-1,3-噁嗪、N-(2-羟丙基)-胺-甲醇、四羟甲基甘脲；

异噻唑啉酮类，如：

N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基异噻唑啉酮、N-辛基-异噻唑啉-3-酮、4,5-三亚甲基-异噻唑啉酮、4,5-苯并异噻唑啉酮；

醛类：如

肉桂醛、甲醛、戊二醛、β-溴代肉桂醛、邻苯二甲醛；

硫氰酸酯类，如：

硫氰基甲基硫代苯并噻唑、亚甲基双硫氰酸酯；

季铵化合物和胍类，如：

氯化苄烷铵、氯化苄基二甲基十四烷基铵、氯化苄基二甲基十二烷基铵、氯化二氯苄基-二甲基-烷基-铵、氯化二癸基二甲基铵、氯化二辛基-二甲基-铵、氯化N-十六烷基-三甲基-铵、氯化1-十六烷基-吡锭、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadinetris(albesilate))；

碘衍生物，如：

二碘代甲基对甲苯基砜、3-碘-2-丙炔醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基缩甲醛、3-溴-2,3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、2,3,3-三碘代烯丙醇、3-溴-2,3-二碘-2-丙烯醇、正丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、正己基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、环己基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、苯基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯；

酚类，如：

三溴苯酚、四氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、3,5-二甲基-4-氯苯酚、双氯酚、2-苄基-4-氯苯酚、三氯生、二氯生、六氯苯酚、对羟基苯甲酸酯、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-异丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2,4-二甲基苯氧基)苯酚以及它们的碱金属盐和碱土金属盐；

具有活性卤素基团的杀微生物剂，如：

溴硝丙二醇、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷(bronidox)、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2-溴-4'-羟基-苯乙酮、1-溴-3-氯-4,4,5,5-四甲基-2-咪唑烷酮、β-溴-β-硝基苯乙烯、氯乙酰胺、氯胺T、1,3-二溴-4,4,5,5-四甲基-2-咪唑烷酮、二氯胺T、3,4-二氯-(3H)-1,2-二硫醇-3-酮、2,2-二溴-3-腈-丙酰胺、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、二氯二甲基乙内酰脲(halane)、对二氯基氨磺酰苯甲酸(halazone)、糠氯酸、苯基(2氯氰基-乙烯基)砜、苯基(1,2-二氯-2-氰基乙烯基)砜、三氯异氰尿酸；

吡啶类，如：

1-羟基-2-吡啶硫酮(以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐)、四氯-4-甲基磺酰基吡啶、嘧霉胺、嘧菌胺、双硫氧吡啶、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶；

甲氧基丙烯酸酯类或类似物，如：

嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯；

金属皂类，如：

金属锡、铜、锌与高级脂肪酸类、树脂酸类、环烷酸类以及磷酸形成的盐，如环烷酸锡、辛酸锡、2-乙基己酸锡、油酸锡、磷酸锡、苯甲酸锡、环烷酸铜、辛酸铜、2-乙基己酸铜、油酸铜、磷酸铜、苯甲酸铜、环烷酸锌、辛酸锌、2-乙基己酸锌、油酸锌、磷酸锌、苯甲酸锌；

金属盐类，如：

金属锡、铜、锌的盐，以及铬酸盐和重铬酸盐，如碱式碳酸铜、重铬酸钠、重铬酸钾、铬酸钾、硫酸铜、氯化铜、硼酸铜、氟代硅酸锌、氟代硅酸铜；

氧化物，如：

金属锡、铜以及锌的氧化物，如三丁基锡氧化物、Cu2O、CuO、ZnO；

氧化剂，如：

过氧化氢、过乙酸、过硫酸钾；

二硫代氨基甲酸盐类，如：

硫杂灵、福美铁、N-羟甲基-N'-甲基-二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双、代森锌、福美锌；

腈类，如：

2,4,5,6-四氯间苯二甲腈、氰基-二硫代亚氨基氨基甲酸二钠；

喹啉类，如：

8-羟基喹啉和它的铜盐；

其他杀真菌剂和杀细菌剂，如：

3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、5-羟基-2(5H)-呋喃酮、4,5-苯并二噻唑啉酮、4,5-三亚甲基二噻唑啉酮、氯化N-(2-对氯苯甲酰基乙基)六铵、2-氧代-2-(4-羟基苯基)乙酰羟基肉桂酰氯、三-N-(环己基重氮二氧基)铝、N-(环己基重氮二氧基)三丁基锡或它的钾盐、双-N-(环己基重氮二氧基)铜、丙森锌、环酰菌胺、螺环菌胺、环丙酰菌胺、二氟林、喹氧灵、噁唑菌酮、保粒霉素、阿拉酸式苯S-甲基(acibenzolarS-methyl)、呋吡菌胺、噻氟菌胺、精甲霜灵、苯噻菌胺、苯菌酮、环氟菌胺、噻酰菌胺、茶树油、苯氧基乙醇，

单独的或混入聚合物材料中的含Ag、Zn或Cu的沸石。

杀虫剂：

阿维菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙酰虫腈、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、艾氏剂、丙烯菊酯、顺式氯氰菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素(avermectin)、印楝素、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡、

苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、熏菊酯、4-溴-2(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物苄呋菊酯、生物丙烯菊酯、双三氟虫脲(bistrifluron)、溴硫磷A、溴硫磷M、合杀威、噻嗪酮、丁硫磷(butathiophos)、丁酮威、丁酮砜威、

硫线磷、甲萘威、呋喃丹、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、灭螨猛、地虫威、4-氯-2-(2-氯-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮(CAS-RN:120955-77-3)、氯丹、氯氧磷、溴虫腈、毒虫畏、氟啶脲、氯甲磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N'-氰基-N-甲基乙烷酰亚胺酰胺、氯化苦、毒死蜱A、毒死蜱M、顺-苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、氯噻苯(clothiazoben)、苯氰菊酯、四螨嗪、蝇毒磷、杀螟腈、乙腈菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、赛诺吗嗪、

溴氰菊脂、第灭宁、内吸磷M、内吸磷S-甲基、灭赐松、丁醚脲、氯亚胺硫磷、二嗪磷、1,2-联苯甲酰-1(1,1-二甲基)肼、DNOC、酚线磷、敌敌畏、二氯磷(dicliphos)、百治磷、噻鼠酮、除虫脲、乐果、3,5-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯、二甲基(苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基苄基醚、二甲基(4-乙氧基苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基苄基醚、甲基毒虫畏、敌噁磷、乙拌磷、

氟硅菊酯(eflusilanate)、埃玛菌素、烯炔菊酯、硫丹、P-苯基硫代磷酸O-乙基O-(4-硝基苯基)酯、高氰戊菊酯、杀虫丹、乙硫磷、醚菊酯、乙嘧硫磷、乙螨唑、乙氧苯草胺、

苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、芬氟司林、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、吡虫酰胺、唑螨酯、丰索磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、嘧螨酯、氟啶蜱脲、氟环脲、氟氰戊菊酯、啼虫胺、氟虫脲、吡氟硫磷、氟螨嗪、氟氯苯菊酯、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地虫硫磷(fonophos)、伐虫脒、福木松、丁苯硫磷、噻唑膦、苄螨醚(fubfenprox)、呋线威、

氯虫酰肼(halofenocid)、HCH(CASRN:58-89-9)、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、烯虫乙酯、

吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、碘硫磷、乙酰氨基阿维菌素、异稻瘟净、氯唑磷、异氨基磷(isoamidophos)、异柳磷、异丙威、稻瘟灵、噁唑磷、伊维菌素、

卡德林(kadedrin)、

高效氯氟氰菊酯、氯芬新、

马拉硫磷、灭蚜磷、速灭磷、甲硫芬磷、聚乙醛、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭梭威、灭多威、速灭威、密灭汀、久效磷、莫昔克丁、

二溴磷、烟碱、烯啶虫胺、多氟脲、

氧乐果、杀线威、砚吸磷M、异亚砜磷、

对硫磷A、对硫磷M、戊苯吡菌胺、苄氯菊酯、2-(4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷(pirimicarb)M、嘧啶磷A(pirimiphosA)、右旋炔丙菊酯、丙溴磷、猛杀威、丙虫磷、残杀威、丙硫磷、发硫磷、吡嗪酮、吡唑硫磷(pyrachlophos)、哒嗪硫磷、苄呋菊酯、除虫菊、达螨酮、啶虫丙醚、嘧螨醚、蚊蝇醚、嘧草硫醚、

喹硫磷、

苄呋菊酯、鱼藤酮、

蔬果磷、克线丹、氟硅菊酯、多杀菌素、季酮螨酯、季酮甲螨酯、治螟磷、硫丙磷、

氟胺氰菊酯、焦油(taroils)、虫酰肼、吡螨胺、丁基嘧啶磷、伏虫脲、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁硫磷、杀虫畏、胺菊酯、四甲威(tetramethacarb)、噻虫啉、噻菲农(thiafenox)、噻虫嗪、噻丙腈、硫双威、久效威、三唑磷、杀虫环、二甲硫吸磷(thiomethon)、虫线磷、苏云金素、四溴菊酸、四氟苯菊酯、苯螨噻、三唑磷、灭蚜唑、唑蚜威、敌百虫、杀铃脲、混灭威、

蚜灭磷、灭杀威、ζ-氯氰菊酯；

除草剂和除藻剂：

乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草灭、莠灭净、酰嘧磺隆、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶草酮、叠氮净、四唑嘧磺隆、

草除灵、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、砜草磷、灭草松、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、双草醚、双草醚钠、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、抑草磷、仲丁灵、丁草特、双丙氨磷、新燕灵、溴丁酰草胺、丁苯草酮、

卡草胺、唑酮草酯、苯唑酮、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、整形醇、杀草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺、吲哚酮草酯、绿麦隆、枯草隆、氯普芬、氯磺隆、敌草索、草克乐、环庚草醚、辛氟隆(cinofulsuron)、环苯草酮、烯草酮、异噁草酮、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、氨腈、氰草津、环草特、噻草酮、羟敌草腈、炔草酯、苄草隆、氯甲氧酚(clometoxyfen)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙磺隆(clopyrasuluron)、环丙嘧磺隆、

双氯磺草胺、滴丙酸、滴丙酸-P、禾草灵、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻节因、敌乐胺、地乐酚、地乐酯、特乐酚、草乃敌、异丙净、敌草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC(2-甲基-4,6-二硝基苯酚)、DSMA(甲基胂酸二钠)、(2,4-二氯苯氧基)乙酸、杀草隆、茅草枯、棉隆、2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、甜菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、二甲酚草胺(dimethamid)、氟硫草定、异戊乙净、

草止津、草藻灭、EPTC(S-二丙基硫代氨基甲酸乙酯)、戊草丹、乙丁烯氟灵、磺噻隆、乙呋草黄、乙氧苯草胺、氟乳醚、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、

恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、非草隆、麦草氟、麦草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟那氯(fuenachlor)、氟消草、氟噻草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟丙酸、芴丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氟磺胺草醚、杀木膦、氟塞醚汀(fosametine)、麦草氟异丙酯、麦草氟异丙酯-L、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺、呋草酮、丙炔氟草胺、氟嘧啶磺隆、氟噻甲草酯、

草甘膦、草铵膦、

吡氟氯禾灵、环嗪酮、

咪草酯、异丙隆、异恶草胺、异恶草醚、灭草烟、灭草喹、咪草烟、碘苯腈、异乐灵、唑吡嘧磺隆、甲氧咪草烟、异恶唑草酮、甲咪唑烟酸、

2-[(2,3-二氢-5,8-二甲基-1,1-二氧化螺-[4H-1-苯并噻喃-4,2'-[1,3]-二氧杂环戊烷-6-基)羰基]-1,3-环己二酮(ketospiradox)、

乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、

MCPA(2-(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)、MCPA-酰肼、MCPA-硫基乙基、MCPB(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)、2-甲基4-氯丙酸、2-甲基4-氯丙酸-P、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、甲基二磺隆、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺、噻唑隆、灭草唑、甲基洛炔(methoroptryne)、甲基杀草隆、异硫氰酸甲酯、溴谷隆、甲氧隆、赛克津、甲磺隆、草达灭、庚酰草胺、绿谷隆、MSMA(甲基胂酸一钠)、异丙甲草胺、磺草唑胺、吡喃隆、

萘丙胺、敌草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、达草灭、氯酸钠、

恶草酮、乙氧氟草醚、环氧嘧磺隆、坪草丹、氨磺灵、炔恶草酮、

戊炔草胺、苄草丹、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、哒草特、百草枯、克草敌、二甲戊乐灵、五氯酚、环戊恶草酮、甲氯酰草胺、石油、甜菜宁、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、环苯草酮、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草硫醚、吡草醚、

氯甲喹啉酸、杀藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、二氯喹啉酸、

砜嘧磺隆、

稀禾啶、丝氟隆(sifuron)、西玛津、西草净、磺酰磺隆、嘧磺隆、甲磺草胺、磺草酮、草硫膦、

焦油、TCA(三氯乙酸)、TCA-钠、牧草胺、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁净、噻氟隆(thiazafluoron)、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、绿草定、灭草环、草达津、氟乐灵、乙嗪草酮、噻迪敏(thdiazimin)、噻草定、氟胺磺隆、

灭草猛。

戊苯吡菌胺的混合物中的优选的共同组分(co-component)是具有协同功效的那些共同组分。

根据本发明的活性化合物的使用浓度取决于要控制的破坏木材的担子菌类的类型和发病率，并且取决于要保存的材料的成分。最佳的使用率可以通过一系列测试来确定。总体而言，使用浓度以要保存的材料计是在从0.001到5重量％，优选地从0.005到1.0重量％活性化合物的范围内。

本发明特别涉及一种用于保存木材和包含木材的材料的方法，其特征在于用戊苯吡菌胺和至少一种稀释剂或溶剂、任选地另外的助剂和添加剂以及任选地一种或多种活性化合物，通过涂漆、喷雾、浸湿、浸没、浸渍或以任何其他方式来处理该木材或包含木材的材料。优选的是工业浸渍方法，如真空、双真空、真空-压力或压力方法。

存在用防腐剂处理木材和包含木材的材料的大量方法。以下方法可以根据本发明使用；然而，实际上采用另外的方法。

对于施加木材防腐剂来说，涂漆是一种优选的方法。在大多数情况下，需要多个工艺步骤来达到所需要的负载量。基于水和基于溶剂的木材防腐剂都可以加以采用。保持力，即被木材吸收的木材防腐剂的量，优选地是60-200g/m²。通过雾化和喷雾，有可能达到类似于涂漆的穿透深度和保持力。

在浸没的情况下，木材优选地被完全浸没在浴中的木材防腐剂中，持续几秒到几分钟。防腐剂的吸收除其他之外取决于浓度和浸没时间。浸没时所达到的穿透深度大致对应于涂漆时所达到的穿透深度。能达到的木材防腐剂保持力优选地是约100-500g/m²。槽浸湿是一种特殊的浸没方法。这里，木材优选地被浸没若干小时到数天的时间，这允许达到均一且深的穿透。

在工业木材保存中，优选的是使用压力方法来获得保护剂的相对均一且深的分布。在汽缸压力浸渍中，木材是在汽缸形状的单元中被处理的。取决于木材的类型、预期目的、木材的湿度、所使用的木材防腐剂以及所希望的穿透深度，采用不同的方法。最佳保护是在满细胞法(full-cellprocess)中达到的。这里，首先，施加真空并且然后在高压下将木材防腐剂压到木材中。通过这种方式，有可能达到很高的吸收率；木材防腐剂的保持力是约200-700kg/m³。

对于容易浸渍的木材类型，优选地使用空细胞法(empty-cellprocess)(例如洛雷法)。在这种方法中，优选地，不施加预真空(pre-vaccum)，并且立即将防腐剂溶液在超大气压力下压到木材中。在加压阶段之后，由于压缩空气，一些木材防腐剂又被压出木材之外。能达到的保持力总体上小于满细胞法。

优选地采用交替加压法来浸湿具有大于80％的湿度的木材。这里，在无预真空的情况下，用木材防腐剂淹没细胞。在约30-60分钟的预加压阶段之后，动态地改变压力。优选地，真空阶段和加压阶段在短时间间隔内交替。

优选地采用双真空法来浸渍干木材。这里，优选地在第一步将细胞抽空，并且然后用木材防腐剂淹没该细胞，并且在大气压下浸湿该木材。接着，然后再施加真空来移出过量溶液。基于溶剂和基于水的木材防腐剂都可以加以采用。在这种方法中，木材防腐剂的保持力优选地是20-40kg/m³。

可以例如通过以下来制备用戊苯吡菌胺保护的木材/塑料复合物：将木材粒子、热塑性聚合物以及戊苯吡菌胺(如果适当的话以配制品形式)以及任选地具有热能输入的配制助剂混合，特别是挤压或喷雾成型。

可以例如通过胶水合并法处理木材复合物。这里，将戊苯吡菌胺(如果适当的话以配制品形式)加入到胶液中并且以惯用方式将这个杀生物成品胶水施加到木屑中，特别是使用喷嘴施加(例如在木屑板或OSB板的情况下)或通过辊施加到单板中(例如在胶合板的情况下)。在表面方法中，将戊苯吡菌胺(如果适当的话以配制品形式)喷洒到木料产品或使用辊施加。

通过根据本发明的方式，通过在木材保存中使用戊苯吡菌胺，有可能保护木材和含有木材的材料有效地抵抗破坏木材的担子菌类。这里，虽然有时使用激烈的施加方法造成极端条件，而这些极端条件时常不被优选地起抵抗植物病原性真菌的作用的活性化合物所满足，但戊苯吡菌胺仍然满足关于稳定性、浸出行为、颜色以及与极为不同的配制助剂的相容性的高要求。这些特性在根据本发明的混合物中依靠协同作用而甚至更大程度地增强。

实例：

实例1：破坏木材的担子菌类的巨大菌落的抑制测试

从单纯粉孢革菌、绵腐卧孔菌、虎皮香菇、采绒革盖菌(Coriolusversicolor)以及密粘褶菌的菌落中打孔取出(punchout)菌丝体碎片，并且在26℃下在琼脂营养土上孵育。将在包含活性化合物的营养土上菌丝的生长抑制与不加活性化合物的纵向生长相比较，并且按照抑制百分比评等级(孵育时间：约1周，取决于无活性化合物的对比样品的真菌生长)。活性化合物浓度为1ppm。

戊苯吡菌胺(I)比(II)和(III)更显著地起抵抗破坏木材的担子菌类的作用。

实例2：协同作用测试

从正被讨论的破坏木材的真菌菌落中打孔取出菌丝体碎片，并且在26℃下在含有麦芽提取物/蛋白胨的营养琼脂上孵育。比较具有和不具有活性化合物的情况下菌丝的生长。所规定的最小抑制浓度(MIC)是径向菌丝生长被完全抑制时的浓度。

使用库尔等人(F.C.库尔、P.C.艾斯曼、H.D.西尔威斯维奇、R.L.梅耶，应用微生物学1961,9,538-541(F.C.Kull,P.C.Eismann,H.D.Sylvestrowicz,R.L.Mayer,AppliedMicrobiology1961,9,538-541))所述的方法测定协同作用。以下关系适用：

$\frac{Q_A}{Q_a}+\frac{Q_B}{Q_b}==\mathrm{SI}$

SI＝1意味着相加作用

SI>1意味着拮抗作用

SI<1意味着协同作用

Q_a＝物质A的浓度，是MIC

Q_b＝物质B的浓度，是MIC

Q_A＝在A/B的浓度中物质A的浓度，在这个浓度下微生物生长受到抑制

Q_B＝在A/B的浓度中物质B的浓度，在这个浓度下微生物生长受到抑制

2.1戊苯吡菌胺和噻苯咪唑的组合抵抗破坏木材的有机体采绒革盖菌

2.2戊苯吡菌胺和丁苯吗啉的组合抵抗破坏木材的有机体单纯粉孢革菌和虎皮香菇

2.3戊苯吡菌胺和氧化铜(II)的组合抵抗破坏木材的有机体密粘褶菌

	抵抗密粘褶菌的MIC(ppm)	SI
			戊苯吡菌胺	0.3	-
戊苯吡菌胺:氧化铜(II)7:3	0.3	0.70
			戊苯吡菌胺:氧化铜(II)6:4	0.1	0.20
戊苯吡菌胺:氧化铜(II)1:1	0.3	0.50
			戊苯吡菌胺:氧化铜(II)4:6	0.5	0.67
戊苯吡菌胺:氧化铜(II)3:7	0.5	0.50
			戊苯吡菌胺:氧化铜(II)2:8	1.0	0.67
氧化铜(II)	100.0	-

2.4戊苯吡菌胺和戊唑醇的组合抵抗破坏木材的有机体血痕韧革菌

抵抗血痕韧革菌的MIC(ppm)

SI

戊苯吡菌胺	3.0	-
			戊苯吡菌胺:戊唑醇6:4	1.0	0.27
戊苯吡菌胺:戊唑醇1:1	3.0	0.75
			戊苯吡菌胺:戊唑醇4:6	0.7	0.16
戊苯吡菌胺:戊唑醇3:7	0.5	0.11
			戊苯吡菌胺:戊唑醇2:8	0.5	0.10
戊苯吡菌胺:戊唑醇1:9	1.0	0.18
			戊唑醇	6.0	-

2.5戊苯吡菌胺和丙环唑的组合抵抗破坏木材的有机体单纯粉孢革菌

2.6戊苯吡菌胺和氯菊酯的组合抵抗破坏木材的有机体绵腐卧孔菌

	抵抗绵腐卧孔菌的MIC(ppm)	SI
			戊苯吡菌胺	0.1	-
戊苯吡菌胺:氯菊酯7:3	0.1	0.70
			戊苯吡菌胺:氯菊酯6:4	0.1	0.60
戊苯吡菌胺:氯菊酯1:1	0.1	0.50
			戊苯吡菌胺:氯菊酯4:6	0.1	0.40
氯菊酯	>100	-

2.7戊苯吡菌胺和醚菊酯的组合抵抗破坏木材的有机体绵腐卧孔菌

	抵抗绵腐卧孔菌的MIC(ppm)	SI
			戊苯吡菌胺	0.1	-
戊苯吡菌胺:醚菊酯7:3	0.1	0.70

戊苯吡菌胺:醚菊酯6:4	0.1	0.60
			戊苯吡菌胺:醚菊酯1:1	0.1	0.50
戊苯吡菌胺:醚菊酯4:6	0.1	0.40
			戊苯吡菌胺:醚菊酯3:7	0.1	0.30
戊苯吡菌胺:醚菊酯2:8	0.3	0.60
			戊苯吡菌胺:醚菊酯1:9	0.1	0.10
醚菊酯	>100	-

2.8戊苯吡菌胺和咪酰胺的组合抵抗破坏木材的有机体单纯粉孢革菌和虎皮香菇

2.9戊苯吡菌胺和联苯菊酯的组合抵抗破坏木材的有机体采绒革盖菌

2.10戊苯吡菌胺和氯氰菊酯的组合抵抗破坏木材的有机体采绒革盖菌和绵腐卧孔菌

实例3：类似于EN113的活性测试

以类似于EN113标准测试的方式测试戊苯吡菌胺(I)抵抗破坏木材的真菌的活性。与标准测试形成对比，使用更小的木材片并且暴露这些木材片以被真菌攻击更短的一段时间。

为了这个目的，在每种情况下，用戊苯吡菌胺(I)在甲苯中的溶液真空浸湿由松树(樟子松(Pinussylvestris))制成的干燥试样(25×15×4mm)。从戊苯吡菌胺(I)在浸湿溶液中的浓度和浸湿溶液到试样中的吸收，计算被试样吸收的活性化合物的量(保持力)。干燥试样并且然后称重。为了防止被外来病原体伪造集群现象，用γ射线对试样进行灭菌。

3.1抵抗绵腐卧孔菌的活性

使试样与破坏木材的有机体绵腐卧孔菌接触并且储存6周。然后清洗、干燥并且称重木材测试片。使用这个来计算质量损失。对于每个保持力，测定6个试样的平均值。

编号	戊苯吡菌胺的保持力[g/m3]	质量损失[％]
			1	0	20
2	50	0
			3	102	0

戊苯吡菌胺(I)显示抵抗破坏木材的真菌绵腐卧孔菌的极佳活性。

3.2抵抗单纯粉孢革菌的活性

使试样与破坏木材的有机体单纯粉孢革菌接触并且储存6周。然后清洗、干燥并且称重木材测试片。使用这个来计算质量损失。对于每个保持力，测定6个试样的平均值。

编号	戊苯吡菌胺的保持力[g/m3]	质量损失[％]
			1	0	24
2	50	0
			3	103	0

戊苯吡菌胺(I)显示抵抗破坏木材的真菌单纯粉孢革菌的极佳活性。

Claims (8)

1.戊苯吡菌胺和选自下组的至少一种另外的化合物以及它们的盐用于保护木材和包含木材的材料抵抗破坏木材的担子菌类的用途：

a)咪酰胺，其中戊苯吡菌胺与咪酰胺的协同比为3:7至1:9，

b)噻苯咪唑，其中戊苯吡菌胺与噻苯咪唑的协同比为9:1至2:3，

c)丁苯吗啉，其中戊苯吡菌胺与丁苯吗啉的协同比为7:3至1:9，

d)戊唑醇，其中戊苯吡菌胺与戊唑醇的协同比为6:4至1:9，

e)丙环唑，其中戊苯吡菌胺与丙环唑的协同比为9:1至1:9，

f)氯菊酯，其中戊苯吡菌胺与氯菊酯的协同比为7:3至4:6，

g)醚菊酯，其中戊苯吡菌胺与醚菊酯的协同比为7:3至1:9，

h)联苯菊酯，其中戊苯吡菌胺与联苯菊酯的协同比为4:6至1:9，

i)氯氰菊酯，其中戊苯吡菌胺与氯氰菊酯的协同比为7:3至1:9。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于该木材和这些包含木材的材料被保护以抵抗无隔担子菌类。

3.组合物，包含戊苯吡菌胺和氧化铜(II)，其中戊苯吡菌胺和氧化铜(II)的协同比为7:3至2:8。

4.根据权利要求3所述的组合物，包含65-55重量％的戊苯吡菌胺和35-45重量％的氧化铜(II)。

5.木材和包含木材的材料，包含戊苯吡菌胺和氧化铜(II)，其中戊苯吡菌胺和氧化铜(II)的协同比为7:3至2:8。

6.用于保护木材和包含木材的材料抵抗破坏木材的担子菌类的攻击和/或破坏的方法，其特征在于用戊苯吡菌胺和选自下组的至少一种另外的化合物和它们的盐以及至少一种稀释剂或溶剂、任选地另外的助剂和添加剂以及任选地一种或多种活性化合物，通过涂漆、喷雾、浸湿、浸没、浸渍或以任何其他方式来处理该木材或该包含木材的材料：

a)咪酰胺，其中戊苯吡菌胺与咪酰胺的协同比为3:7至1:9，

b)噻苯咪唑，其中戊苯吡菌胺与噻苯咪唑的协同比为9:1至2:3，

c)丁苯吗啉，其中戊苯吡菌胺与丁苯吗啉的协同比为7:3至1:9，

d)戊唑醇，其中戊苯吡菌胺与戊唑醇的协同比为6:4至1:9，

e)丙环唑，其中戊苯吡菌胺与丙环唑的协同比为9:1至1:9，

f)氯菊酯，其中戊苯吡菌胺与氯菊酯的协同比为7:3至4:6，

g)醚菊酯，其中戊苯吡菌胺与醚菊酯的协同比为7:3至1:9，

h)联苯菊酯，其中戊苯吡菌胺与联苯菊酯的协同比为4:6至1:9，

i)氯氰菊酯，其中戊苯吡菌胺与氯氰菊酯的协同比为7:3至1:9。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于使用包含戊苯吡菌胺和氧化铜(II)的组合物，其中戊苯吡菌胺和氧化铜(II)的协同比为7:3至2:8。

8.根据权利要求3所述的组合物的用途，用于保护木材和包含木材的材料抵抗破坏木材的担子菌类。