KR102552176B1 - 살생물 혼합물 - Google Patents

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란세스 도이치란트 게엠베하
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Abstract

본 발명은 펜플루펜을 함유하는 중합체 입자, 구리 화합물 및 특정한 알칸올아민을 함유하는 살생물 혼합물, 및 목재 및 목재 제품을 보호하기 위한 그의 용도, 및 살생물 혼합물 및 임의의 다른 활성 물질을 포함하는 목재 보호 수단에 관한 것이다.

Description

살생물 혼합물
본 발명은 펜플루펜-함유 중합체 입자, 구리 화합물 및 특정한 알칸올아민을 포함하는 살생물 혼합물 및 목재 및 목재 제품을 보호하기 위한 그의 용도 및 또한 살생물 혼합물 및 임의로 추가의 활성 성분을 포함하는 목재 보존제에 관한 것이다.
펜플루펜 (N-(2-[1,3-디메틸부틸페닐]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, CAS 번호 494793-67-8)은 화학식 (I)의 피라졸릴카르복스아닐리드 부류에 속하는 활성 살진균 성분이고, WO 20031010149 A1에 공지되어 있다.
Figure 112018030235905-pct00001
추가적 살진균, 살박테리아, 살조 및 살곤충 활성 성분과 조합하여, 활성 스펙트럼은 확장될 수 있고, 특별한 요구사항에 적합화될 수 있다. WO 2012055673 A1 및 WO 2012055674 A1로부터 펜플루펜이 특히 목재-파괴 진균을 방제하기 위해 이용될 수 있다는 것이 공지되어 있다.
구리 화합물은 그의 활성 스펙트럼 및 경제성으로 인해, 산업적 목재 보존에 다양하게 사용된다. 가용성 구리 화합물, 불용성 구리 화합물 및 또한 예를 들어 US 2005/0118280 A1에 공지된 바와 같은 미세화된 구리 화합물이 사용된다. 통상의 가용성 구리 화합물의 예는 Cu-아민 착물, 예컨대 구리-모노에탄올아민 착물이다. 추가로, 또한 구리 화합물은 활성 스펙트럼을 넓히기 위해 다른 활성 성분과 함께 사용된다. 예를 들면, US 5635217은 우수한 활성 스펙트럼을 제공하는, 아졸, 구리 화합물 및 알칸올아민으로 이루어진 목재 보존제를 개시한다. 그러나, 이들 살생물 혼합물의 단점은 많은 양의 독성 아졸이 여전히 사용되어야 하는 것이다.
따라서 목재-기재된 진균에 대하여 높은 수준의 보호를 제공하고, 선행 기술의 단점을 극복하는 활성 성분 조합에 대한 요구가 있다.
놀랍게도, 펜플루펜-함유 중합체 입자, 구리 화합물 및 특정한 알칸올아민을 포함하는 살생물 혼합물은 활성 스펙트럼을 보충하며, 구리 화합물 및 알칸올아민의 존재 하에 비 캡슐화된 펜플루펜을 사용할 때보다 더 효과적이라는 것을 이제 밝혀내었다. 더욱이, 전체적으로 추가의 아졸 사용 없이 작용하는 것이 가능하다.
따라서 본 발명의 대상은 펜플루펜-함유 중합체 입자, 1, 2 또는 3개의 히드록실 기로 치환된 모노알킬모노아민, 모노알킬디아민, 디알킬아민 및 트리알킬아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 알칸올아민, 및 적어도 하나의 구리 화합물 또는 그의 구리-알칸올아민 착물을 포함하는 살생물 혼합물이다.
본 발명의 살생물 혼합물에 사용된 구리 화합물은 수용성 또는 수불용성, 유기 또는 무기 구리 화합물 또는 염 예컨대, 예를 들어 및 바람직하게는, 황산구리, 아세트산구리, 탄산구리, 수산화구리, 붕산구리, 플루오린화구리, 수산화탄산구리(copper hydroxide carbonate), 산화구리 및 염화구리일 수 있다. 수용성 무기 구리 염을 사용하는 것이 바람직하다. 수산화구리 및 수산화탄산구리 또는 이들 화합물의 혼합물의 사용이 특히 바람직하다.
본 발명의 살생물 혼합물에 사용된 알칸올아민은 1, 2 또는 3개의 히드록실 기에 의해 치환된 모노알킬모노아민, 모노알킬디아민, 디알킬아민 및 트리알킬아민이다. 알칸올아민은 예를 들어 바람직하게는 이소프로판올아민, 1,1-디아미노에탄올, 1,2-디아미노에탄올, 아미노에틸에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸에탄올아민 및 모노에탄올아민이다. 1 또는 2개의 히드록실 기에 의해 치환된 C1-C8 모노알킬모노아민, C1-C8 모노알킬디아민 및 C1-C8 디알킬아민의 사용이 특히 바람직하다. 모노에탄올아민을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 문맥에서 알킬은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형, 선형 또는 시클릭 알킬 라디칼이다. 알킬은 바람직하게는 1 내지 14개의 탄소 원자를 가지며, 매우 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형, 선형 또는 시클릭 알킬 라디칼이다.
예를 들어 바람직하게는, 알킬은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-, 이소-, s- 또는 t-부틸, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 네오펜틸, 1-에틸프로필, 시클로헥실, 시클로펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-데실 및 n-도데실이다.
펜플루펜-함유 중합체 입자는 천연, 반합성 및 합성 물질로부터 제조된 중합체 입자로부터 제조될 수 있다.
중합체 입자를 위해 본 발명에 관련하여 사용될 수 있는 천연 물질은 예를 들어 아라비아 검, 한천, 아가로스, 말토덱스트린, 알긴산나트륨, 알긴산칼슘, 덱스트란, 지방, 지방산, 세틸 알콜, 유고형물, 당밀, 젤라틴, 글루텐, 알부민, 쉘락, 전분, 카세인염, 스테아린, 수크로스 및 또한 왁스, 예컨대 밀랍, 카르나우바 왁스 및 스퍼마세티 왁스를 포함한다.
중합체 입자를 위한 반합성 물질로서 예를 들어 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로스 아세테이트 프탈레이트, 셀룰로스 니트레이트, 에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스 프탈레이트, 메틸셀룰로스, 소듐 카르복시메틸 셀룰로스, 수소화 탈로우, 미리스틸 알콜, 글리세롤 모노- 또는 디팔미테이트, 수소화 피마자 오일, 글리세릴 모노- 또는 트리스테아레이트 및 12-히드록시스테아릴 알콜을 사용하는 것이 가능하다.
중합체 입자를 위한 합성 물질로서 예를 들어 아미노 수지, 예컨대 포름알데히드-멜라민 수지, 포름알데히드-우레아 수지, 포름알데히드-우레아-멜라민 수지, 폴리우레탄, 에폭시 수지, 스티렌 중합체 및 공중합체, 아크릴 중합체 및 공중합체, 예컨대 폴리아크릴아미드, 폴리알킬 시아노아크릴레이트 및 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트), 폴리(스티렌아크릴아미드), 알루미늄 모노스테아레이트, 카르복시비닐중합체, 폴리아미드, 폴리(메틸 비닐 에테르-말레산 무수물), 폴리(아디필-L-리신), 폴리카르보네이트, 폴리테레프탈아미드, 폴리(비닐 아세테이트 프탈레이트), 폴리(테레프탈로일-L-리신), 폴리아릴술폰, 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(ε-카프로락톤), 폴리비닐피롤리돈, 폴리디메틸실록산, 폴리옥시에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리글리콜산, 폴리락트산 및 그의 공중합체, 폴리글루탐산, 폴리리신, 폴리이민 및 폴리비닐 알콜 또는 그의 혼합물 또는 공중합체를 사용하는 것이 가능하다.
천연, 반합성 또는 합성 중합체 입자의 제조를 위한 수많은 방법이 공지되어 있다 (예를 들어, C.A. Finch, R. Bodmeier, Microencapsulation, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th edition 2001, Electronic Release; D.Crespy, K. Landfester, Beilstein J. of Org. Chem. 2010, 6, 1132-1148 참조). 펜플루펜-함유 중합체 입자는 중합을 수행하기 전인, 심지어 중합 전에 펜플루펜을 단량체와 접촉시킴으로써 제조될 수 있다. 입자는 대안적으로 펜플루펜을 이미 존재하는 중합체에 혼입시킴으로써 제조될 수 있다. 이는 압출에 의해 또는 중합체 및 펜플루펜의 용액을 유화하고 용매를 제거 (에멀젼 증발 방법)함으로써 행해진다. 추가의 실시양태에서, 펜플루펜은 또한 펜플루펜의 흡착 결합을 위하여 완결된 중합체 입자와 접촉하게 될 수 있다. 펜플루펜-함유 중합체 입자에서, 펜플루펜은 중합체 층에 둘러싸일 수 있거나 (통상적인 캡슐화 형태), 또는 중합체 내에 고르게 분포될 수 있다 (중합체 매트릭스). 펜플루펜은 여기서 미용해, 결정질 또는 무정형 형태로, 미세하게 분산된 형태로, 또는 중합체 중 용액으로 존재할 수 있다. 중합체 중 용액의 경우, 문헌에 빈번하게 사용되는 용어는 "응고된 용액", "응고된 용융물" 또는 "중합체 매트릭스"이다. 전체적으로, 중간 형태가 포함되고, 또한 비교적 가능한 형태, 예컨대, 예를 들어 여기서 코어의 펜플루펜이 중합체에 둘러싸이고 펜플루펜이 추가적으로 여전히 캡슐 쉘에 있는 형태, 또한, 예를 들어, 펜플루펜의 일부는 중합체 중 용액으로 있고 펜플루펜의 또 다른 부분은 중합체 중 미세 분할에 미용해 형태로 존재하는 형태가 가능하다.
펜플루펜은 라세미체로서, 거울상이성질체적으로 순수한 형태로, 또는 풍부한 거울상이성질체 혼합물로서 사용될 수 있다. 염 또는 산 부가 화합물로서 사용가능한데, 염은 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 아연, 알루미늄, 철 및 구리 염을 의미하고, 산 부가 화합물은 특히 할로겐화수소산, 예를 들어 염화수소 및 브로민화수소, 카르복실산, 예컨대, 예를 들어, 포름산, 아세트산, 타르타르산 및 옥살산, 술폰산, 예컨대, 예를 들어, p-톨루엔술폰산, 및 또한 황산, 인산 및 질산과의 부가물을 의미하는 것으로 이해된다. 펜플루펜을 사용하는 것이 바람직하다.
펜플루펜-함유 중합체 입자의 중합체는 바람직하게는 스티렌 중합체 및 공중합체 및 또한 아크릴 중합체 및 공중합체로 이루어진다. 보다 바람직하게는 이들은 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리알킬 메타크릴레이트 및 C1-C18 알킬 아크릴레이트와 C1-C18 알킬메타크릴레이트의 공중합체이다.
일반적으로 펜플루펜-함유 중합체 입자는 펜플루펜-함유 중합체 입자의 총량을 기준으로 하여, 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 20 중량% 및 매우 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%의 펜플루펜을 포함한다. 중합체 입자는 바람직하게는 에틸렌계 불포화 단량체를 기재로 중합체로부터 제조된다.
에틸렌계 불포화 단량체는 순수한 물질로서 또는 복수의 에틸렌계 불포화 단량체의 혼합물로서 존재할 수 있다.
명칭 M1을 가지는 중성, 비하전된, 에틸렌계 불포화 단량체가 바람직하다.
적합한 단량체 M1은 바람직하게는 비닐방향족 단량체 예컨대 스티렌, 디비닐벤젠, 3 내지 8개, 보다 특히 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및 디카르복실산과 C1-C20 알칸올 또는 C5-C8 시클로알칸올과의 에스테르, 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산의 에스테르, 말레산, 푸마르산 및 이타콘산의 디에스테르, 보다 특히 바람직하게는 아크릴산과 C1-C18 알칸올과의 에스테르 (C1-C18 알킬 아크릴레이트) 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 3-프로필헵틸 아크릴레이트 및 스테아릴 아크릴레이트, 및 또한 메타크릴산과 C1-C18 알칸올과의 에스테르, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트 및 스테아릴 메타크릴레이트를 포함한다. 추가의 적합한 단량체 M1은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 카르복실산의 비닐 및 알릴 에스테르이며, 그 예는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 및 버사틱(Versatic®) 산의 비닐 에스테르 (비닐 버사테이트), 비닐 할로겐화물 예컨대 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드, 공액 디올레핀 예컨대 부타디엔 및 이소프렌, 및 또한 C2-C6 올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로펜, 1-부텐 및 n-헥센이다. 바람직한 단량체는 비닐방향족 단량체, 특히 스티렌, 디비닐벤젠, C1-C20 알킬 아크릴레이트, 특히 C1-C18 알킬 아크릴레이트 및 C1-C18 알킬 메타크릴레이트 또는 이들 단량체의 혼합물이다.
추가로 단량체 M1으로서 적합한 것은 또한 상기 언급된 에틸렌계 불포화 카르복실산들의 아미드, 특히 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 에틸렌계 불포화 니트릴 예컨대 메타크릴로니트릴 및 아크릴로니트릴, 상기 언급된 α,β-에틸렌계 불포화 C3-C8 모노카르복실산 및 C4-C8 디카르복실산의 히드록시알킬 에스테르, 특히 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 2- 및 3-히드록시프로필 아크릴레이트, 2- 및 3-히드록시프로필 메타크릴레이트, 상기 언급된 모노에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및 디카르복실산과 C2-C4 폴리알킬렌 글리콜과의 에스테르, 특히 이들 카르복실산과 폴리에틸렌 글리콜 또는 알킬-폴리에틸렌 글리콜과의 에스테르이며, 이 경우 (알킬)폴리에틸렌 글리콜 라디칼은 통상적으로 100 내지 3000 g/mol 범위의 분자량을 가진다.
추가의 단량체 M1은 N-비닐아미드 예컨대 N-비닐포름아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐이미다졸 및 N-비닐카프로락탐이다.
중합체는 바람직하게는 사용된 단량체의 총량을 기준으로 하여, 적어도 60 중량%의 단량체 M1로 이루어진다. 특히 바람직하게는 단량체 M1의 분율은 적어도 70 중량%이고, 매우 바람직하게는 적어도 80 중량%이다.
단량체 M1에 추가로, 임의로 음이온성 또는 양이온성 기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체들이 공중합되는 것 역시 가능하고, 다시 말해서 이들은 하전된 에틸렌계 불포화 단량체이다. 음이온성 또는 양이온성 기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체는 명칭 M2를 갖는다.
단량체 M2는 특히 적어도 1개의 음이온성 기를 갖는 모노에틸렌계 불포화 단량체, 특히 적어도 1개의 산 기, 바람직하게는 적어도 1개의 술폰산 기, 1개의 포스폰산 기 또는 1 또는 2개의 카르복실산 기를 갖는 단량체 및 또한 단량체의 염, 특히 알칼리 금속 염, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨 염 및 또한 암모늄 염을 포함한다. 추가적으로, 에틸렌계 불포화 술폰산, 특히 비닐술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 2-아크릴로일옥시에탄술폰산 및 2-메타크릴로일옥시에탄술폰산, 3-아크릴로일옥시- 및 3-메타크릴로일옥시프로판술폰산, 비닐벤젠술폰산 및 그의 염, 에틸렌계 불포화 포스폰산 예컨대 비닐포스폰산 및 디메틸 비닐포스포네이트 및 그의 염, 및 α,β-에틸렌계 불포화 C3-C8 모노카르복실산 및 C4-C8 디카르복실산, 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 및 이타콘산이다. 단량체 M2로서 α,β-에틸렌계 불포화 C3-C8 모노카르복실산 및 C4-C8 디카르복실산을 사용하는 것이 바람직하다.
단량체 M2는 또한 특히 적어도 1개의 양이온성 기 및/또는 적어도 1개의, 수성 환경에서 양성자화될 수 있는 기를 갖는 모노에틸렌계 불포화 단량체를 포함할 수 있다. 양이온성 단량체 M2는 특히 양성자화가능한 아미노 기, 4급 암모늄 기, 양성자화가능한 이미노 기 또는 4급화된 이미노 기를 갖는 것을 포함한다. 양성자화가능한 이미노 기를 갖는 단량체 M2의 예는 N-비닐이미다졸 및 비닐피리딘이다. 4급화된 이미노 기를 갖는 단량체 M2의 예는 N-알킬비닐피리디늄 염 및 N-알킬-N'-비닐이미다졸리늄 염 예컨대 N-메틸-N'-비닐이미다졸리늄 클로라이드 또는 메토술페이트이다.
양성자화가능한 아미노 기를 갖는 단량체 M2의 예는 예를 들어 및 바람직하게는 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 아크릴레이트, 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트, 2-(N,N-디메틸아미노)에틸아크릴아미드, 3-(N,N-디메틸아미노)프로필아크릴아미드, 3-(N,N-디메틸아미노)프로필메타크릴아미드, 2-(N,N-디메틸아미노)에틸메타크릴아미드이고, 이는 예를 들어 Cl-, HSO4 -, 1/2 SO4 2- 또는 CH3OSO3 - 염의 형태로 존재할 수 있다. 4급 암모늄 화합물을 갖는 단량체는 예를 들어 및 바람직하게는 2-(N,N,N-트리메틸암모늄)에틸 아크릴레이트 클로라이드, 2-(N,N,N-트리메틸암모늄)에틸 메타크릴레이트 클로라이드, 2-(N,N,N-트리메틸암모늄)에틸메타크릴아미드 클로라이드, 3-(N,N,N-트리메틸암모늄)프로필아크릴아미드 클로라이드, 3-(N,N,N-트리메틸암모늄)프로필메타크릴아미드 클로라이드, 2-(N,N,N-트리메틸암모늄)에틸아크릴아미드 클로라이드 및 또한 상응하는 메토술페이트 및 술페이트이다.
단량체 M2의 분율은 사용된 단량체의 총량을 기준으로 하여 바람직하게는 35 중량% 이하, 보다 바람직하게는 20 중량% 이하이다. 사용된 단량체의 총량을 기준으로 하여 80 중량% 내지 99.9 중량%의 단량체 M1 및 0.1 중량% 내지 20 중량%의 단량체 M2를 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 중합체 중 하전된 단량체 M2의 양은 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.01 중량% 미만이다. 단량체는 상기에 기재되어 있고, 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
유화 중합에 적합한 개시제는 통상적으로 사용되고 단량체 M의 라디칼 중합을 촉발하는 유화 중합에 적합한 중합 개시제이다. 이는 유용성 아조 화합물, 예컨대 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(-2-히드록시에틸)프로피온아미드, 1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부티로아미딘) 디히드로클로라이드 및 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드, 유기 또는 무기 퍼옥시드 예컨대 디아세틸 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, 디아밀 퍼옥시드, 디옥타노일 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 비스(o 톨루오일) 퍼옥시드, 숙시닐 퍼옥시드, tert-부틸 퍼아세테이트, tert-부틸 퍼말레에이트, tert-부틸 퍼이소부티레이트, tert-부틸 퍼피발레이트, tert-부틸 퍼옥토에이트, tert-부틸 퍼네오데카노에이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 히드로퍼옥시드, 쿠멘 히드로퍼옥시드, tert-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 및 디이소프로필 퍼옥시디카르바메이트를 포함한다. 그러나 마찬가지로 수용성 라디칼 개시제, 예컨대 퍼옥소이황산의 염 및 산화환원 개시제 시스템, 예를 들어 양이온성 아조 화합물, 예컨대 아조비스(디메틸아미딘프로판)을 사용하는 것이 가능하다. 수용성 개시제로서 퍼옥소이황산의 염, 특히 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염, 또는 산화제로서 퍼옥소이황산의 염, 과산화수소 또는 유기 퍼옥시드 예컨대 tert-부틸 히드로퍼옥시드를 포함하는 산화환원 개시제 시스템을 사용하는 것이 가능하다. 환원제로서 이는 바람직하게는 특히 아황산수소나트륨, 소듐 히드록시메탄술피네이트 및 아세톤과 히드로겐술파이트의 부가물로부터 선택되는 황 화합물을 포함한다. 다른 적합한 환원제는 인-함유 화합물, 예컨대 아인산, 하이포포스파이트 및 포스피네이트, 및 또한 히드라진 또는 히드라진 수화물 및 아스코르브산이다. 더욱이, 산화환원 개시제 시스템은 소량의 산화환원 금속 염 예컨대 철 염, 바나듐 염, 구리 염, 크로뮴 염 또는 망가니즈 염의 첨가를 포함할 수 있으며, 그 예는 산화환원 개시제 시스템 아스코르브산/황산철(II)/나트륨 퍼옥소디술페이트이다.
바람직하게는 유용성 라디칼 개시제를 사용한다. 매우 특히 바람직하게는 라디칼 개시제는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 또는 이들 개시제의 혼합물이다.
또한 임의로 추가의 보조제 예컨대, 예를 들어, 공안정화제, 표면-활성 물질, 예컨대 보호 콜로이드 및 저분자량 유화제, 용매 및 가소제가 사용될 수 있다. 보조제가 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 공안정화제, 유화제 및 용매이다.
임의로 사용되는 공안정화제는 오스트발트 숙성(Ostwald ripening)에 대해 마이크로에멀젼을 안정화하고 연속 상에서 매우 낮은 용해도를 갖는 물질이다. 이는 바람직하게는 C14-C25 알칸 및 C14-C25 시클로알칸으로 이루어진 군으로부터 선택되는 장쇄의 선형, 시클릭 또는 분지형 지방족 탄화수소이다. 보다 바람직하게는 이는 C14-C18 알칸 및 C14-C18 시클로알칸, 예컨대, 매우 특히 바람직하게는 테트라데칸, 펜타데칸, 헥사데칸, 헵타데칸, 옥타데칸 및 노나데칸 또는 이들 공안정화제의 혼합물이다.
공안정화제가 사용되는 경우, 양은 사용된 단량체의 총량을 기준으로 하여 일반적으로 0.05 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 및 매우 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%이다.
사용된 용매 및 가소제는 일반적으로 단량체, 생성된 중합체 및 펜플루펜에 대해 불활성이다.
사용되는 바람직한 용매는 불활성인 양극성, 비양성자성 유기 용매, 예컨대 특히 이염기성 카르복실산의 에스테르, 예를 들어 및 바람직하게는 디이소부틸 아디페이트, 디이소부틸 글루타레이트, 디이소부틸 숙시네이트 (예를 들어, 로디아솔브(Rhodiasolv) DIB), 및 또한 벤질 알콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜을 포함하는 혼합물이다.
사용되는 가소제는 바람직하게는 프탈레이트, 예컨대, 특히, 디에틸헥실 프탈레이트 (DEHP), 디부틸 프탈레이트 (BBP), 디이소노닐 프탈레이트 (DINP), 디이소데실 프탈레이트 (DIDP), 디이소옥틸 프탈레이트 (DNOP), 디이소부틸 프탈레이트 (DIBP), 디이소헥실 프탈레이트, 디이소헵틸 프탈레이트, 디-n-옥틸 프탈레이트, 디이소운데실 프탈레이트, 디이소트레데실 프탈레이트; 아디페이트, 예컨대, 특히, 디에틸헥실 아디페이트 (DEHA), 디이소옥틸 아디페이트, 디이소노닐 아디페이트, 아디프산 또는 글루타르산의 폴리에스테르, 예컨대, 특히, 란세스 도이칠란트 게엠베하(Lanxess Deutschland GmbH)로부터의 울트라몰(Ultramoll) IV®; 시트르산의 트리알킬 에스테르 또는 시트르산의 아세틸화 트리알킬 에스테르, 예컨대, 특히, 아세틸 트리부틸 시트레이트 (ATBC); 트리멜리트산의 에스테르 예컨대, 특히, 트리(2-에틸헥실) 트리멜리테이트, 트리(이소옥틸) 트리멜리테이트, 트리(이소노닐) 트리멜리테이트; 1,2-디시클로헥실-기재 가소제, 예컨대, 특히, 1,2-시클로헥산디카르복실산 노닐 에스테르 (헥사몰(Hexamoll)®, DINCH); 페놀의 알킬술폰산 에스테르, 예컨대, 특히, 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터의 메사몰(Mesamoll)® (CAS 번호 091082-17-6); 아세틸화 모노-및 디글리세리드; 벤조산 디에스테르, 예컨대, 특히, 디알킬렌 글리콜, 예컨대, 특히, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트 또는 이소노닐 벤조에이트; 트리메틸올프로판 에스테르 예컨대, 특히, 트리메틸올프로판 벤조에이트/2-에틸헥사노에이트 혼합물; 테레프탈산의 디알킬 에스테르, 예컨대, 특히, 디-2-에틸헥실 테레프탈레이트이다.
표면-활성 물질은 보호 콜로이드뿐만 아니라 저분자량 유화제를 포함하고, 후자는 보호 콜로이드와 달리, 바람직하게는 2000 g/mol 미만, 보다 특히 1000 g/mol 미만 (질량 평균)의 분자량을 가진다. 보호 콜로이드 및 저분자량 유화제는 특성상 양이온성, 음이온성, 중성, 또는 쯔비터이온성일 수 있다.
음이온성 표면-활성 물질의 예는 저분자량의 음이온성 유화제 예컨대 - 예를 들어 및 바람직하게는 - 알킬페닐술포네이트, 페닐술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬페놀 에테르 술페이트, 알킬폴리글리콜 에테르 포스페이트, 알킬디페닐 에테르 술포네이트, 폴리아릴 페닐 에테르 포스페이트, 알킬술포숙시네이트, 올레핀술포네이트, 파라핀술포네이트, 석유술포네이트, 타우라이드, 사르코시드, 지방산, 알킬나프탈렌술폰산, 나프탈렌술폰산이고, 이들의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 아민 염을 포함한다.
음이온성 보호 콜로이드는 - 예를 들어 및 바람직하게는 - 리그니노술폰산, 술폰화 나프탈렌의 포름알데히드 또는 포름알데히드 및 페놀, 및 임의로 우레아와의 축합 생성물, 및 또한 페놀술폰산, 포름알데히드 및 우레아의 축합 생성물, 리그닌 술파이트 폐액 및 리그니노술포네이트, 및 또한 폴리카르복실레이트 예컨대 폴리아크릴레이트, 말레산 무수물/올레핀 공중합체, 및 또한 상기 언급된 보호 콜로이드의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 아민 염이다. 비이온성 보호 콜로이드는 - 예를 들어 및 바람직하게는 - 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 블록 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 알킬 에테르, 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 에테르 블록 공중합체 및 그의 혼합물이다.
추가의 보다 고분자량의 보호 콜로이드는 - 예를 들어 및 바람직하게는 - 카르복시메틸셀룰로스, 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 예컨대 아라비아 검, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 및 또한 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴, 및 합성 인지질 및 액체 파라핀이다.
저분자량의 비이온성 유화제는 - 예를 들어 및 바람직하게는 - 알킬페놀 알콕실레이트, 알콜 알콕실레이트, 지방 아민 알콕실레이트, 폴리옥시에틸렌-글리세롤 지방산 에스테르, 피마자 오일 알콕실레이트, 지방산 알콕실레이트, 지방산 아미드 알콕실레이트, 지방산 폴리디에탄올아미드, 라놀린 에톡실레이트, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 이소트리데실 알콜, 지방산 아미드, 메틸셀룰로스, 지방산 에스테르, 실리콘 유체, 알킬 폴리글리코시드 및 글리세롤 지방산 에스테르이다.
저분자량의 양이온성 유화제는 - 예를 들어 및 바람직하게는 - 4급 암모늄 염, 예를 들어 트리메틸- 및 트리에틸-C6-C30 알킬암모늄 염, 예컨대 코코트리메틸암모늄 염, 트리메틸세틸암모늄 염, 디메틸- 및 디에틸디-C4-C20 알킬암모늄 염, 예컨대 디데실디메틸암모늄 염 및 디코코디메틸암모늄 염, 메틸- 및 에틸-트리-C4-C20 알킬암모늄 염, 예컨대 메틸트리옥틸암모늄 염, C1-C20-알킬-디-C1-C4-알킬벤질암모늄 염, 예컨대 트리에틸벤질암모늄 염 및 코코벤질디메틸암모늄 염, 헥사데실트리메틸암모늄 염, 메틸- 및 에틸디-C4-C20-알킬폴리(옥시에틸)암모늄 염, 예를 들어 디데실메틸폴리(옥시에틸)암모늄 염, N-C6-C20-알킬피리디늄 염, 예를 들어 N-라우릴피리디늄 염, N-메틸- 및 N-에틸-N-C6-C20 알킬모르폴리늄 염, 및 또한 N-메틸- 및 N-에틸-N'-C6-C20-알킬이미다졸리늄 염, 특히 할라이드, 보레이트, 카르보네이트, 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 히드로겐카르보네이트, 술페이트 및 메토술페이트이다.
저분자량의 쯔비터이온성 유화제는 베타인 구조를 갖는 것들이다. 이 종류의 물질은 통상의 기술자에게 공지되어 있고, 관련 선행 기술에서 발견될 수 있다 (예를 들어, R. Heusch, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edn. On CD-ROM, Wiley-VCH 1997, "Emulsions", chapter 7, table 4 참조).
저분자량 유화제의 양은 통상적으로, 사용된 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 보다 특히 0.2 중량% 내지 12 중량% 및 특히 바람직하게는 0.7 중량% 내지 10 중량%의 범위이다.
활성을 증가시키고 생성된 현탁액을 보존하기 위하여, 펜플루펜-함유 중합체 입자는 임의로 추가의 항미생물 화합물, 살진균제, 살박테리아제, 제초제, 살곤충제 또는 다른 활성 성분들을 포함할 수 있다. 이러한 혼합물은 보다 광범위한 활성 스펙트럼을 보유할 수 있다. 펜플루펜과 같이, 이들 화합물은 단량체 중에 용해되거나 분산된 형태로 사용될 수 있다. 다수의 경우에서, 상승작용적 효과가 수득되고, 즉, 혼합물의 활성은 개별 성분들의 활성보다 더욱 크다. 특히 유리한 공통 성분 또는 살생물제는 예를 들어 하기 화합물이다:
트리아졸 예컨대:
아자코나졸, 아조시클로틴, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 펜클로라졸, 페네타닐, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 이소조포스, 미클로부타닐, 메트코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피오코나졸, 프로티오코나졸, 시메오코나졸, (+)-시스-1-(4-클로로페닐)-2 (1H-1,2,4-트리아졸-1-일)시클로헵탄올, 2-(1-tert-부틸)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아펜테놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 유니코나졸, 및 그의 금속 염 및 산 부가물;
이미다졸, 예컨대:
클로트리마졸, 비포나졸, 클림바졸, 에코나졸, 페나파밀, 이마잘릴, 이소코나졸, 케토코나졸, 롬바졸, 미코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 티아졸카르 1-이미다졸릴-1 (4'-클로로페녹시)-3,3-디메틸부탄-2-온 및 그의 금속 염 및 산 부가물;
피리딘 및 피리미딘 예컨대:
안시미돌, 부티오베이트, 페나리몰, 메파니피린, 누아리몰, 피록시푸르, 트리아미롤;
숙시네이트 데히드로게나제 억제제 예컨대:
베노다닐, 카르복심, 카르복심 술폭시드, 시클라플루라미드, 펜푸람, 플루타닐, 푸르카르바닐, 푸르메시클록스, 메베닐, 메프로닐, 메트푸록삼, 메트술포박스, 니코비펜, 피로카르볼리드, 옥시카르복신, 시를란, 시드박스;
나프탈렌 유도체 예컨대:
테르비나핀, 나프티핀, 부테나핀, 3-클로로-7-(2-아자-2,7,7-트리메틸옥트-3-엔-5-인);
술펜아미드 예컨대:
디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 폴페트, 플루오로폴페트, 캅탄, 캅토폴;
벤즈이미다졸 예컨대
카르벤다짐, 베노밀, 푸베리다졸, 티아벤다졸 또는 그의 염;
모르폴린 유도체 예컨대:
알디모르프, 디메토모르프, 도데모르프, 팔리모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 트리모르파미드 및 그의 아릴술포네이트 염, 예를 들어 p-톨루엔술폰산 및 p-도데실페닐술폰산;
벤조티아졸 예컨대:
2-메르캅토벤조티아졸;
벤조티오펜 디옥시드 예컨대:
N-시클로헥실벤조[b]티오펜-S,S-디옥시드 카르복스아미드;
벤즈아미드 예컨대:
2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)벤즈아미드, 테클로프탈람;
붕소 화합물 예컨대:
붕산, 붕산 에스테르, 보락스;
포름알데히드 및 포름알데히드 공여자 화합물 예컨대:
벤질 알콜 모노-(폴리)헤미포르말, 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸이미다졸리딘-2,4-디온 (DMDMH), 비스옥사졸리딘, n-부탄올 헤미포르말, 시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드, 1-[1,3-비스(히드록시메틸-2,5-디옥소이미다졸리딘-4-일]-1,3-비스(히드록시메틸)우레아, 다조메트, 디메틸올우레아, 4,4-디메틸옥사졸리딘, 에틸렌 글리콜 헤미포르말, 7-에틸비시클로옥사졸리딘, 헥사히드로-S-트리아진, 헥사메틸렌테트라민, N-히드록시메틸-N'-메틸티오우레아, 메틸렌비스모르폴린, 소듐 N-(히드록시메틸)글리시네이트, N-메틸올클로로아세트아미드, 옥사졸리딘, 파라포름알데히드, 타우롤린, 테트라히드로-1,3-옥사진, N-(2-히드록시프로필)아민 메탄올, 테트라메틸올아세틸렌디우레아 (TMAD);
이소티아졸리논 예컨대:
N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-옥틸이소티아졸리논, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 4,5-트리메틸렌이소티아졸리논, 4,5-벤즈이소티아졸리논;
알데히드 예컨대:
신남알데히드, 포름알데히드, 글루타르디알데히드, β-브로모신남알데히드, o-프탈디알데히드;
티오시아네이트 예컨대:
티오시아네이토메틸티오벤조티아졸, 메틸렌 비스티오시아네이트;
4급 암모늄 화합물 및 구아니딘 예컨대:
벤즈알코늄 클로라이드, 벤질디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 벤질디메틸도데실암모늄 클로라이드, 디클로로벤질디메틸알킬암모늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, N-헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 1-헥사데실피리디늄 클로라이드, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트);
페놀 예컨대:
트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 디클로로펜, 2-벤질-4-클로로페놀, 트리클로산, 디클로산, 헥사클로로펜, 메틸 p-히드록시벤조에이트, 에틸 p-히드록시벤조에이트, 프로필 p-히드록시벤조에이트, 부틸 p-히드록시벤조에이트, 옥틸 p-히드록시벤조에이트, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, 4-(2-tert-부틸-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2-이소프로필-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2,4-디메틸페녹시)페놀 및 그의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염;
활성화된 할로겐기를 갖는 살미생물제 예컨대:
브로노폴, 브로니독스, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 2-브로모-4'-히드록시아세토페논, 1-브로모-3-클로로-4,4,5,5-테트라메틸-2-이미다졸리디논, β-브로모-β-니트로스티렌, 클로로아세트아미드, 클로라민 T, 1,3-디브로모-4,4,5,5-테트라메틸-2-이미다졸리디논, 디클로라민 T, 3,4-디클로로-(3H)-1,2-디티올-3-온, 2,2-디브로모-3-니트릴-프로피온아미드, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 할란, 할라존, 무코클로르산, 페닐 2-클로로시아노비닐 술폰, 페닐 1,2-디클로로-2-시아노비닐 술폰, 트리클로로이소시아누르산;
피리딘 예컨대:
1-히드록시-2-피리딘티온 (및 그의 Cu, Na, Fe, Mn, Zn 염), 테트라클로로-4-메틸술포닐피리딘, 피리메탄올, 메파니피림, 디피리티온, 1-히드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2(1H)-피리딘;
메톡시아크릴레이트 등, 예컨대:
아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈, 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 (CAS 번호 185336-79-2);
금속 비누 예컨대:
고급 지방산, 수지산, 나프텐산 및 인산과 금속 주석, 구리 및 아연의 염, 예를 들어, 나프텐산주석, 주석 옥토에이트, 주석 2-에틸헥사노에이트, 올레산주석, 인산주석, 벤조산주석, 나프텐산구리, 구리 옥토에이트, 구리 2-에틸헥사노에이트, 올레산구리, 인산구리, 벤조산구리, 나프텐산아연, 아연 옥토에이트, 아연 2-에틸헥사노에이트, 올레산아연, 인산아연, 벤조산아연;
금속 염 예컨대:
금속 주석, 구리, 아연의 염, 및 또한 크로메이트 및 디크로메이트, 예를 들어 히드록시탄산구리, 중크로뮴산나트륨, 중크로뮴산칼륨, 크로뮴산칼륨, 황산구리, 염화구리, 붕산구리, 아연 플루오로실리케이트, 플루오로규산구리;
옥시드 예컨대:
금속 주석, 구리 및 아연의 옥시드, 예컨대, 예를 들어 트리부틸주석 옥시드, Cu2O, CuO, ZnO;
산화제 예컨대:
과산화수소, 퍼아세트산, 과황산칼륨;
디티오카르바메이트 예컨대:
쿠프라네브, 페르반, 포타슘 N-히드록시메틸-N'-메틸디티오카르바메이트, 소듐 디메틸디티오카르바메이트, 포타슘 디메틸디티오카르바메이트, 만코제브, 마네브, 메탐, 메티람, 티람, 지네브, 지람;
니트릴 예컨대:
2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로디니트릴, 디소듐 시아노디티오이미도카르바메이트;
퀴놀린 예컨대:
8-히드록시퀴놀린 및 그의 Cu 염;
기타 살진균제 및 살박테리아제 예컨대:
베톡사진, 5-히드록시-2(5H)푸라논, 4,5-벤조디티아졸리논, 4,5-트리메틸렌디티아졸리논, N-(2-p-클로로벤조일에틸)헥사미늄 클로라이드, 2-옥소-2-(4-히드록시페닐)아세토히드록시믹 클로라이드, 트리스-N-(시클로헥실디아제늄디옥시)알루미늄, N-(시클로헥실디아제늄디옥시)트리부틸주석 또는 그의 칼륨 염, 비스-N-(시클로헥실디아제늄디옥시)구리, 이프로발리카르브, 펜헥사미드, 스피록사민, 카르프로파미드, 디플루메토린, 퀴녹시펜, 파목사돈, 폴리옥소림, 아시벤졸라르 S-메틸, 푸라메트피르, 티플루자미드, 메탈락실-M, 벤티아발리카르브, 메트라페논, 시플루페나미드, 티아디닐, 티트리 오일, 페녹시에탄올,
단독이거나 중합체 재료에 혼입된 Ag, Zn 또는 Cu-함유 제올라이트.
특히 바람직한 것은 하기와의 혼합물이다:
아자코나졸, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디클로부트라졸, 디니코나졸, 디우론, 헥사코나졸, 메타코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 플루오르폴페트, 메트푸록삼, 카르복신, 벤조[b]티오펜 S,S-디옥시드-카르복실산 시클로헥실아미드, 펜피클로닐, 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)-1H-피롤-3-카르보니트릴, 부테나핀, 이마잘릴, N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 디클로로-N-옥틸이소지아졸린온, 메르캅토벤즈티아졸, 티오시아네이토메틸티오벤조티아졸, 티아벤다졸, 벤즈이소티아졸리논, N-(2-히드록시프로필)아미노메탄올, 벤질 알콜 (헤미)포르말, N-메틸올클로로아세트아미드, N-(2-히드록시프로필)아민메탄올, 글루타르알데히드, 오마딘, Zn 오마딘, 디메틸 디카르보네이트, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 베톡사진, o-프탈디알데히드, 2,2-디브로모-3-니트릴프로피온아미드, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸이미다졸리딘-2,4-디온 (DMDMH), 테트라메틸올아세틸렌디우레아 (TMAD), 에틸렌 글리콜 헤미포르말, p-히드록시벤조산, 카르벤다짐, 클로로펜, 3-메틸-4-클로로페놀, o-페닐페놀.
상기 언급된 살진균제 및 살박테리아제 이외에, 또한 다른 활성 성분과 함께 우수한 효능을 갖는 혼합물이 제조된다;
살곤충제/살진드기제/살선충제:
아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아세토프롤, 아크리나트린, 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 알드린, 알레트린, 알파-시페르메트린, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조시클로틴,
바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바르트린, 4-브로모-2(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카르보니트릴, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 벤술탑, 베타시플루트린, 비펜트린, 비오레스메트린, 비오알레트린, 비스트리플루론, 브로모포스 A, 브로모포스 M, 부펜카르브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카르복신, 부톡시카르복심,
카두사포스, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보페노티온, 카르보술판, 카르탑, 퀴노메티오네이트, 클로에토카르브, 클로르단, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-N'-시아노-N-메틸에탄이미드아미드, 클로르피크린, 클로르피리포스 A, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로시트린, 클로티아조벤, 시포페노트린 클로펜테진, 쿠마포스, 시아노포스, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시헥사틴, 시페르메트린, 시로마진,
데카메트린, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디알리포스, 디아지논, 1,2-디벤조일-1(1,1-디메틸)히드라진, DNOC, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디페티알론, 디플루벤주론, 디메토에이트, 3,5-디메틸페닐 메틸카르바메이트, 디메틸(페닐)실릴메틸-3-페녹시벤질 에테르, 디메틸(4-에톡시페닐)실릴메틸-3-페녹시벤질 에테르, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디술포톤,
에플루실라네이트, 에마멕틴, 엠펜트린, 엔도술판, EPN, 에스펜발레레이트, 에티오펜카르브, 에티온, 에토펜프록스, 에트림포스, 에톡사졸, 에토벤자니드,
페나미포스, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카르브, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜술포티온, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루아크리피림, 플루아주론, 플루시클록수론, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루피라조포스, 플루펜진, 플루메트린, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카르브,
할로페노지드, HCH (CAS RN: 58-89-9), 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드라메틸논, 히드로프렌,
이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독시카르브, 이프리노멕틴, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소아미도포스, 이소펜포스, 이소프로카르브, 이소프로티올란, 이속사티온, 이베르멕틴,
카데드린,
람다-시할로트린, 루페누론,
말라티온, 메카르밤, 메르빈포스, 메술펜포스, 메타알데히드, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카르브, 메토밀, 메탈카르브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시엑틴,
날레드, NI 125, 니코틴, 니텐피람, 노비플루무론,
오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스,
파라티온 A, 파라티온 M, 펜플루론, 페르메트린, 2-(4-페녹시페녹시)에틸 에틸카르바메이트, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카르브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프랄레트린, 프로페노포스, 프로메카르브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트룸, 피리다벤, 피리달릴, 피리미디펜, 피리프록시펜, 피리티오박-소듐,
퀴날포스,
레스메트린, 로테논,
살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 술포텝, 술프로포스,
타우-플루발리네이트, 타르 오일, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메타카노, 티아클로프리드, 티아페녹스, 티아메톡삼, 티아프로닐, 티오디카르브, 티오파녹스, 티아조포스, 티오시클람, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아자메이트, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카르브,
바미도티온, 크실릴카르브, 제타메트린;
살연체동물제
펜틴 아세테이트, 메타알데히드, 메티오카르브, 니클로사미드;
제초제 및 살조제:
아세토클로르, 아시플루오르펜, 아클로니펜, 아크롤레인, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미도술푸론, 아미트롤, 술팜산암모늄, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 아자페니딘, 아지프로트린, 아짐술푸론,
베나졸린, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론, 벤술피드, 벤타존, 벤조펜캅, 벤즈티아주론, 비페녹스, 비스피리박, 비스피리박-나트륨, 보락스, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부타미포스, 부트랄린, 부틸레이트, 비알라포스, 벤조일-프로프, 브로모부티드, 부트록시딤,
카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 카르펜스트롤, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르플루레놀, 클로리다존, 클로리무론, 클로르니트로펜, 클로로아세트산, 클로란술람-메틸, 시니돈-에틸, 클로로톨루론, 클로록수론, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈, 클로르티아미드, 신메틸린, 시노풀수론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 시안아미드, 시아나진, 시클로에이트, 시클록시딤, 클로록시닐, 클로디나포프-프로파르길, 쿠밀루론, 클로메톡시펜, 시할로포프, 시할로포프-부틸, 클로피라술루론, 시클로술파무론,
디클로술람, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디에타틸, 디페녹수론, 디펜조쿼트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메티핀, 디니트라민, 디노세브, 디노세브 아세테이트, 디노테르브, 디페나미드, 디프로페트린, 디쿼트, 디티오피르, 디두론, DNOC, DSMA, 2,4-D, 다이무론, 달라폰, 다조메트, 2,4-DB, 데스메디팜, 데스메트린, 디캄바, 디클로베닐, 디메타미드, 디티오피르, 디메타메트린,
에글리나진, 엔도탈, EPTC, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에티디무론, 에토푸메사트, 에토벤자니드, 에톡시펜, 에타메트술푸론, 에톡시술푸론,
페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페누론, 플람프로프, 플람프로프-M, 플라자술푸론, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 푸에나클로르, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루메투론, 플루오로글리코펜, 플루오로니트로펜, 플루프로파네이트, 플루레놀, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 포메사펜, 포사민, 포사메틴, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-이소프로필-L, 플루펜피르, 플루미클로락-펜틸, 플루미프로핀, 플루미옥스짐, 플루르타몬, 플루미옥스짐, 플루피르술푸론-메틸, 플루티아세트-메틸,
글리포세이트, 글루포시네이트-암모늄
할록시포프, 헥사지논,
이마자메타벤즈, 이소프로투론, 이속사벤, 이속사피리포프, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이옥시닐, 이소프로팔린, 이마조술푸론, 이마조목스, 이속사플루톨, 이마자픽,
케토스피라독스,
락토펜, 레나실, 리누론,
MCPA, MCPA 히드라지드, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 메페나세트, 메플루이디드, 메소술푸론, 메탐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메타졸, 메토롭트린, 메틸딤론, 메틸 이소티오시아네이트, 메토브로무론, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론, 몰리네이트, 모날리드, 모놀리누론, MSMA, 메톨라클로르, 메토술람, 메토벤주론,
나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프탈람, 네부론, 니코술푸론, 노르플루라존, 염소산나트륨,
옥사디아존, 옥시플루오르펜, 옥시술푸론, 오르벤카르브, 오리잘린, 옥사디아르길,
프로피자미드, 프로술포카브, 피라졸레이트, 피라졸술푸론, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리데이트, 파라쿼트, 페불레이트, 펜디메탈린, 펜타클로로페놀, 펜톡사존, 펜타노클로르, 석유 오일, 펜메디팜, 피클로람, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미술푸론, 프로디아민, 프로폭시딤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포브, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 피리미노박-메틸, 펠라르곤산, 피리티오박, 피라플루펜-에틸,
퀸메락, 퀴노클로아민, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P, 퀸클로락,
림술푸론
세톡시딤, 시푸론, 시마진, 시메트린, 술포술푸론, 술포메투론, 술펜트라존, 술코트리온, 술포세이트,
타르 오일, TCA, TCA-나트륨, 테부탐, 테부티우론, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 티아자플루론, 티펜술푸론, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플루랄린, 티코르, 티디아지민, 티아조피르, 트리플루술푸론, 베르놀레이트.
티디아지민, 티아조피르, 트리플루술푸론, 베르놀레이트.
펜플루펜-함유 중합체 입자는 바람직하게는 라디칼 수중유 에멀젼 중합에서 제조되고 여기서 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 단량체는 펜플루펜 또는 그의 염 및 산 부가 화합물 존재 하에서 및 라디칼 개시제 존재 하에서 중합된다.
펜플루펜-함유 중합체 입자는 통상적으로 먼저 에멀젼을 제조하여 제조된다. 일반적으로, 이 에멀젼을 제조하기 위해, 먼저 단량체 및 펜플루펜 또는 그의 염 및 산 부가 화합물을 임의로 추가의 보조제의 존재 하에 혼합한다. 그러한 경우에 첨가는 단량체 및 펜플루펜의 전체 양이 수용액에 한 단계에서 첨가되도록 만들어질 수 있다. 대안적으로, 첨가는 계량으로 이루어질 수 있다. 계량 첨가의 경우, 첨가는 일반적으로 적어도 0.5시간의 기간에 걸쳐 이루어진다. 바람직하게는, 첨가는 0.5 내지 5시간의 기간 이내에 이루어진다. 임의로 중성 pH가 설정된다. 단량체, 펜플루펜, 및 임의적인 저분자량 유화제, 보호 콜로이드 및 공안정화제의 수중유 에멀젼은 일반적으로 고도 전단력의 발생을 포함하는 공정에서 목적하는 크기의 입자를 갖는 에멀젼으로 전환된다. 높은 전단력을 발생시키기 위해, 로터-고정자 시스템 예컨대 울트라투락스(Ultraturrax), 초음파, 고-압력 분산기 또는 흐름이 축방향인 노즐 어셈블리를 사용하는 것은 일반적인 관례이다. 통상적으로, 이어서 라디칼 개시제가 첨가된다. 그러나, 라디칼 개시제는 혼합물이 에멀젼화되기 전에 단량체 및 펜플루펜의 혼합물에 동일하게 첨가될 수 있다. 일반적으로, 이어서 생성된 에멀젼은 가열된다. 가열된 에멀젼은 통상적으로 추가로 1 내지 20시간, 바람직하게는 8 내지 15시간의 기간 동안 교반된다. 생성된 펜플루펜-함유 중합체 입자의 현탁액은 일반적으로 어떠한 추가의 가공이 필요하지 않다. 그러나, 펜플루펜-함유 중합체 입자는 또한 단리되고 건조되고 추가로 이어서, 가공될 수 있다. 펜플루펜-함유 중합체 입자의 단리는 예를 들면 여과, 및 예를 들어 스프레이 건조기에서의 물의 증발에 의해 달성될 수 있다. 펜플루펜-함유 마이크로캡슐의 생산 과정에서 pH가 설정될 필요가 있는 경우, pH는 관례적으로 카르보네이트, 히드로겐카르보네이트, 포스페이트, 히드로겐포스페이트, 디히드로겐포스페이트, 시트레이트의 알칼리 금속 염 또는 약한 유기 산의 알칼리 금속 화합물을 사용하여 설정된다.
펜플루펜-함유 중합체 입자는 바람직하게는 먼저 수용액을 도입하는 것을 포함하는 방법으로 제조되고, 수용액은 바람직하게는 저분자량 유화제를 포함한다. 이어서, 단량체 및 활성 성분, 특히 펜플루펜 및 임의로 추가 보조제 및 라디칼, 유용성 개시제를 포함하는 추가의 혼합물이 수용액으로 계량 투입되거나, 아니면 실질적으로 하나의 양으로 첨가된다. 이어서, 바람직하게는 라디칼, 유용성 개시제가 첨가된다. 그 후에, 에멀젼은 바람직하게는 목적하는 입자 크기에 도달하기 위하여 고 전단력에 의해 에멀젼화된다. 이어서, 에멀젼은 바람직하게는 가열되고 추가의 8 내지 15시간의 기간 동안 교반된다. 펜플루펜-함유 중합체 입자의 수성 현탁액은 바람직하게는 본 발명의 살생물 혼합물을 수득하기 위해 가공된다.
중합은 일반적으로 50℃ 내지 90℃의 온도에서 이루어진다. 중합은 대안적으로는 더 높거나 더 낮은 온도에서 수행될 수 있다. 중합은 바람직하게는 60℃ 내지 80℃에서 이루어진다.
일반적으로, 단량체의 총량을 기준으로 하여, 펜플루펜-함유 중합체 입자의 제조 과정에서, 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 20 중량% 및 매우 바람직하게는 0.5 mol중량 내지 15 중량%의 펜플루펜이 사용된다.
펜플루펜-함유 중합체 입자의 분자량은 매우 넓은 범위에서 가변적일 수 있는데; 바람직하게는 입자는 10 000 내지 100 000 g/mol의 몰질량을 갖는다.
펜플루펜-함유 중합체 입자는 통상적으로 1.5 μm 미만, 바람직하게는 20 nm 내지 1 μm, 보다 바람직하게는 50 nm 내지 600 nm의 평균 입자 직경을 갖는다. 평균 입자 직경은 ISO 13320-1에 따라 레이저 회절에 의해 측정된다.
특허 출원 내에서 오일 상이 언급되는 경우, 그러한 경우의 언급은 실질적으로 사용된 수불용성 화합물이 상호적 용해를 겪은 상에 대한 것이다. 오일 상은 일반적으로 단량체 또는 단량체들, 펜플루펜, 라디칼 유용성 개시제, 임의적인 공안정화제, 임의적인 추가 활성 성분, 및 임의적인 추가 보조제를 포함한다.
수상은 일반적으로 1종 이상의 유화제 및/또는 보호 콜로이드, 및 임의적인 염, 및 수상에서 중합이 개시되는 것을 방지하고자 하는 라디칼 스캐빈저를 함유한다.
오일 상 대 수상의 비는 넓은 범위 내에서 가변적일 수 있다. 일반적으로, 상기 비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 5:1 내지 1:5이다.
일반적으로 펜플루펜-함유 중합체 입자는 이어서 본 발명의 살생물 혼합물을 수득하기 위해 구리 화합물 및 알칸올아민과 혼합된다. 그러나, 구리 화합물을 먼저 알칸올아민과 혼합하고 이어서, 펜플루펜-함유 중합체 입자에 첨가하여, 이 방법에 의해 본 발명의 살생물 혼합물을 제조하는 것이 마찬가지로 가능하다. 바람직하게는 알칸올아민 및/또는 구리 화합물에 용매를 첨가한다. 사용된 바람직한 용매는 물이다. 바람직하게는, 먼저 구리 화합물을 알칸올아민 및 사용된 경우 용매와 혼합하고, 이어서 혼합물을 펜플루펜-함유 중합체 입자에 첨가한다. 구리 화합물이 알칸올아민과 혼합될 때, 구리-알칸올아민 착물이 형성된다. 이들 착물은 개별적으로 제조될 수 있거나 또는 추가적 단리 없이 계내에서 사용될 수 있다.
구리-알칸올아민 착물은 통상적으로 수용성 알칸올아민을 포함한다. 적합한 구리-알칸올아민 착물은 에탄올아민-구리 착물, 디에탄올아민-구리 착물, 트리에탄올아민-구리 착물 및 상기 임의의 것의 임의의 조합을 포함한다.
구리 화합물 대 펜플루펜의 몰비는 넓은 범위 내에서 가변적일 수 있다. 일반적으로 말해서, 구리는 과량으로 사용된다. 구리 화합물 대 펜플루펜의 몰비는 바람직하게는 150:1 내지 2:1의 범위이다. 보다 바람직하게는 몰비는 120:1 내지 3:1 및 매우 특히 바람직하게는 90:1 내지 5:1이다.
알칸올아민 대 펜플루펜의 몰비는 넓은 범위 내에서 가변적일 수 있다. 알칸올아민 대 펜플루펜의 몰비는 바람직하게는 600:1 내지 8:1의 범위이다. 보다 바람직하게는 알칸올아민 대 펜플루펜의 몰비는 480:1 내지 15:1 및 매우 특히 바람직하게는 360:1 내지 20:1이다.
알칸올아민 대 구리의 몰비는 넓은 범위 내에서 가변적일 수 있다. 알칸올아민 대 구리의 몰비는 바람직하게는 10:1 내지 1:1의 범위이다. 알칸올아민 대 구리의 몰비는 보다 바람직하게는 8:1 내지 2:1이다.
구리 대 펜플루펜의 몰비는 넓은 범위 내에서 가변적일 수 있다. 일반적으로, 구리는 과량으로 사용된다. 구리 대 펜플루펜의 몰비는 바람직하게는 600:1 내지 8:1의 범위이다. 구리 대 펜플루펜의 몰비는 보다 바람직하게는 600:1 내지 20:1, 매우 특히 바람직하게는 600:1 내지 40:1이다.
본 발명의 살생물 혼합물은 추가의 보조제, 예컨대 용매 및 희석제, 항산화제, 라디칼 스캐빈저, UV 안정화제, 예컨대 UV 흡수제 및 킬레이트화제, 탈포제 및 또한 추가의 살생물제, 증점제, 용기-내 보존제의 첨가에 의해 목재 보존제로 전환될 수 있거나, 또는 이들 성분의 추가적 첨가 없이 직접 사용될 수 있다. 본 발명의 살생물 혼합물에 용매 및 희석제를 첨가하고 이어서, 임의로 증점제, 탈포제, 추가의 살생물제 및 용기-내 보존제를 첨가하는 것이 바람직하다.
유용한 용매 및 희석제는 본질적으로 하기를 포함한다: 방향족, 예컨대 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소 예컨대 클로로벤젠 또는 클로로에틸렌, 지방족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 석유 분획, 알콜, 예컨대 부탄올 또는 글리콜 및 또한 그의 에테르 및 에스테르, 및 또한 물.
사용되는 증점제의 예는 폴리사카라이드, 크산탄 검, 나트륨 또는 규산마그네슘, 헤테로폴리사카라이드, 알기네이트, 카르복시메틸셀룰로스, 아라비아 검 또는 폴리아크릴산이다. 사용된 바람직한 증점제는 크산탄 검이다.
사용되는 용기-내 보존제는 - 예를 들어 및 바람직하게는 - 살생물제, 살박테리아제 및 살진균제이다.
사용된 탈포제는 일반적으로 계면활성제 용액에 약하게 용해가능한 계면-활성 물질일 수 있다. 바람직한 탈포제는 천연 지방 및 오일, 석유 유도체 또는 실리콘 유체로부터 유래한 것이다.
본 발명의 목재 보존제는 또한 착색될 수 있다. 사용되는 염료는 무기 안료, 예컨대 산화철, 산화티타늄 및 프러시안 블루, 및 유기 염료 예컨대 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 및 미량 영양물질, 예컨대 철, 망가니즈, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브데넘 및 아연의 염일 수 있다.
본 발명의 목재 보존제는 일반적으로 사용된 목재 보존제의 총량을 기준으로 하여, 0.05 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%의 펜플루펜-함유 중합체 입자를 함유한다. 본 발명의 목재 보존제는 일반적으로 사용된 목재 보존제의 총량을 기준으로 하여, 0.2 내지 50 mol%, 바람직하게는 1 내지 20 mol%의 구리를 함유한다.
추가로 본 발명의 목재 보존제는 추가의 살생물제 또는 보조제 예컨대 활성 부스터를 포함할 수 있다. 트리아졸이 살생물제로서 사용되는 경우, 이들 트리아졸의 양은 일반적으로 사용되는 목재 보존제의 총량을 기준으로 하여 3.5 중량% 미만이다. 트리아졸이 살생물제로 사용되는 경우, 사용된 트리아졸의 양은 바람직하게는 0.01 중량% 내지 3 중량%이다. 보다 바람직하게는 트리아졸의 양은 사용되는 목재 보존제의 총량을 기준으로 하여 0.01 중량% 미만이다.
본 발명의 목재 보존제는 마찬가지로 농축물 형태로 수득된다.
목재 처리를 위해, 농축물은 대략 0.02% 내지 대략 50%의 농도 범위로 희석될 수 있다. 사용을 위해 희석된 조성물의 형태는 전형적으로 살생물 유효량의 구리-알칸올아민 착물 및 펜플루펜-함유 중합체 입자를 포함한다. 사용을 위해 희석된 형태는 바람직하게는 대략 0.1 내지 대략 2.0 중량%의 상기-언급된 농축물을 포함한다.
본 발명의 살생물 혼합물 및/또는 목재 보존제는 브러싱(brushing), 침지, 드렌칭(drenching), 진공 함침 (예를 들어 이중 진공 기술) 및 다른 사이클을 사용하는 압력 처리를 포함하는 알려진 목재 처리 기술에 적용될 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
또한 미생물에 대한 목재, 목재 제품 및 목재-플라스틱 복합체의 보호를 위한 살생물 혼합물 및 목재 보존제의 용도가 본 발명에 포함된다.
목재, 목재 제품 및 목재-플라스틱 복합체의 분해 또는 변형을 초래할 수 있는 미생물은 예를 들어 박테리아, 진균, 효모, 조류 및 슬라임 유기체를 포함한다. 펜플루펜은 바람직하게는 진균에 대하여, 특히 곰팡이, 목재-변색 및 목재-파괴 진균 (바시디오미세테스(Basidiomycetes)), 및 슬라임 유기체 및 조류에 대해 활성이다. 본 발명의 펜플루펜-함유 마이크로캡슐 및 목재 보존제가 목재-파괴 진균 (바시디오미세테스)에 대한 목재의 탁월한 보호를 나타낸다는 것이 추가로 발견되었다.
예는 하기 속의 미생물을 포함한다:
알테마리아(Altemaria), 예컨대 알테마리아 테누이스(Altemaria tenuis),
아스페르길루스(Aspergillus) 예컨대 아스페르길루스 니거(Aspergillus niger),
카에토미움(Chaetomium) 예컨대 카에토미움 글로보숨(Chaetomium globosum),
코니오포라(Coniophora) 예컨대 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana),
포미톱시스(Fomitopsis), 예컨대 포미톱시스 팔루스트리스(Fomitopsis palustris),
글로에오필룸(Gloeophyllum), 예컨대 글로에오필룸 트라베움(Gloeophyllum trabeum),
렌티누스(Lentinus) 예컨대 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus),
포리아(Poria), 예컨대 포리아 플라센타(Poria placenta),
페니실리움(Penicillium) 예컨대 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum),
폴리포루스(Polyporus) 예컨대 폴리포루스 베르시콜로르(Polyporus versicolor),
아우레오바시디움(Aureobasidium) 예컨대 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans),
스클레로포마(Sclerophoma) 예컨대 스클레로포마 피티오필라(Sclerophoma pityophila),
스테레움(Stereum), 예컨대 스테레움 산구이노렌툼(Stereum sanguinolentum),
트리코더마(Trichoderma) 예컨대 트리코더마 비리데(Trichoderma viride),
에스케리키아(Escherichia) 예컨대 에스케리키아 콜라이(Escherichia coli),
슈도모나스(Pseudomonas) 예컨대 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa), 및
스타필로코쿠스(Staphylococcus) 예컨대 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus).
예를 들어, 및 바람직하게는, 하기는 목재 및 목재-포함 물질의 분해 또는 변형을 일으킬 수 있는 목재-파괴 바시디오미세테스로서 언급될 수 있다:
코니오포라(Coniophora) 예컨대 코니오포라 푸테아나(Coniophora puteana),
렌티누스(Lentinus), 예컨대 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 안트로디아(Antrodia), 예컨대 안트로디아 시누오사(Antrodia sinuosa),
폴리포루스(Polyporus) 예컨대 폴리포루스 베르시콜로르(Polyporus versicolor),
글로에오필룸(Gloeophyllum), 예컨대 글로에오필룸 트라베움(Gloeophyllum trabeum),
포미톱시스(Fomitopsis), 예컨대 포미톱시스 팔루스트리스(Fomitopsis palustris),
포리아(Poria), 예컨대 포리아 플라센타(Poria placenta),
스테레움(Stereum), 예컨대 스테레움 산구이노렌툼(Stereum sanguinolentum).
따라서 본 발명은 또한 목재-파괴 바시디오미세테스에 의한 파괴에 대해 목재, 목재 제품 및 목재-플라스틱 복합체를 보호하기 위한 본 발명의 살생물 혼합물 및 목재 보존제의 용도를 포함한다.
매우 특히 바람직하게는 살생물 혼합물 및 목재 보존제는 속 글로에오필룸, 코니오포라, 코리올루스(Coriolus), 스테레움 또는 포리아의 종에 대하여 활성이다. 보다 바람직하게는 여전히, 살생물 혼합물은 코니오포라 또는 포리아에 대하여, 보다 특히 포리아 플라센타 및 코니오포라 푸테아나에 대하여 활성이다. 포리아 플라센타에 대해 목재를 보호하기 위한 살생물 혼합물 및 펜플루펜-함유 목재 보존제의 사용이 여전히 보다 바람직하다.
본 발명의 살생물 혼합물 및 목재 보존제에 의해 보호받을 수 있는 목재, 목재기반 물질 및 목재-플라스틱 복합체는 하기 예로서 이해된다: 건설용 목재, 목재 빔, 침목, 교량 부품, 방파제, 목조 차량, 나무상자, 팰릿, 용기, 전신주, 목재 패널링, 목조 창문 및 문, 합판, 중밀도 섬유보드 (MDF), 칩보드, 배향성 스트랜드(strand) 보드 (OSB), 웨이퍼 보드, 단판 적층재 (LVL) 또는 매우 일반적으로 주택 건설 또는 건축 소목일에서 사용되는 목재 제품 및 또한 목재-플라스틱 복합체. 목재 및 중실형(solid) 목재의 보호가 바람직하다.
본 발명의 살생물 혼합물 및 목재 보존제는 목재 또는 목재 제품에 침투하고 효율적으로 작용하기에 탁월한 능력을 갖는다. 더욱이, 이는 비 캡슐화된 펜플루펜과 비교하여, 구리 화합물 및 알칸올아민의 존재 하에 목재-파괴 미생물에 대하여 개선된 활성을 나타낸다.
실시예
실시예 1
1.1 펜플루펜-함유 중합체 입자의 제조
물 200 g 중 SDS (Na 도데실 술페이트) 2.88 g, 탄산수소나트륨 0.163 g의 용액을 메틸 메타크릴레이트 91.7 g, 펜플루펜 4.3 g, 헥사데칸 3.84 g 및 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 1.63 g을 함유하는 유기 용액과 혼합하고 연속식 울트라투락스(Ultraturrax) (IKA T 25 디지털/DK 25.11로 피팅됨; 14000 rpm)로 30 분 동안 처리하여 에멀젼을 수득하였다. 이 에멀젼을 후속적으로 1000 ml 3구 플라스크로 옮기고, 이를 N2로 세척하고 교반하면서 천천히 70℃로 가열하였다. 그 후 이 온도에서 15 시간 동안 교반하였다. 냉각시킨 후, 펜플루펜 함량 1.56% (HPLC)의 저점도 백색빛 현탁액을 수득하였다.
평균 입자 크기 (레이저 회절에 의해 측정됨) 0.153 μm; 입자의 90% (vol%)는 0.382 μm보다 작다.
1.2 비교 실험을 위한 펜플루펜 용액의 제조
펜플루펜 7.5 g을 게나겐(Genagen) 4296 (N,N-디메틸-지방산 아미드/CAS No. 14433-76-2) 232.5 g 및 에물란(Emulan) EL (에톡실화 피마자 오일) 260 g의 혼합물 중에 교반하면서 용해시켰다. 용액은 1.5 중량%의 펜플루펜을 함유한다.
1.3 구리-에탄올아민 착물의 제조
탄산구리/수산화물 (또한 염기성 탄산구리로서 알려짐) 455.25 g을 에탄올아민 959.00 g 및 1085.75g의 물 중에 용해시키고 교반하여 구리-에탄올아민의 수용액을 제조하였다. 구리 함량은 10 중량%이다.
1.4 실시예 2에서 분석되는 펜플루펜 + 구리-에탄올아민 착물의 혼합물의 제조
실시예 1.3으로부터의 구리-에탄올아민 착물을 표 1에 사용된 구리/펜플루펜 중량비에 이르는 양으로 원추형 플라스크에 넣었다. 자기 교반기 상에서 계속해서 교반하면서 요구되는 양의 실시예 1.2로부터의 펜플루펜 용액 또는 요구되는 양의 실시예 1.1로부터의 펜플루펜-함유 중합체 각각을 천천히 첨가하고 3시간 동안 교반을 계속하였다.
표 1 (실시예 2에 사용된 활성 성분 용액의 조성)
Figure 112018030235905-pct00002
실시예 2
구리와의 혼합물 중 펜플루펜-함유 중합체 입자의 활성을 DIN EN 113에 따라 측정하였다. 사용된 시험 기준물질은 펜플루펜 및 구리의 혼합물이었다.
이를 위해, 목재 종 피누스 실베스트리스(Pinus sylvestris) 및 파구스 실바티카(Fagus sylvatica)의 25 x 15 x 4 mm 크기의 시험 시편에 활성 성분 (구리 및 펜플루펜)의 0.04 내지 0.4% 농도의 수용액을 진공-함침시키고 14일 동안 컨디셔닝하였다. 처리된 시험 시편에서 kg/m3 당 활성 성분의 양을 측정하고 표 A 내지 D에 기재하였다. 14 일 후, 한천 매질 중의 시험 시편에 DIN EN 113에 따라 진균 포자 현탁액을 접종하였다. 추가로 10 또는 11주의 인큐베이션 후, 목조 시험 시편의 평균 중량 손실을 측정하였다.
표 A (시험 진균: 코니오포라 푸테아나; 목재: 피누스 실베스트리스)
Figure 112018030235905-pct00003
표 B (시험 진균: 포리아 플라센타; 목재: 피누스 실베스트리스)
Figure 112018030235905-pct00004
표 C (시험 진균: 글로에오필룸 트라베움; 목재: 피누스 실베스트리스)
Figure 112018030235905-pct00005
표 D (시험 진균: 코리올루스 베르시콜로르(Coriolus versicolor); 목재: 파구스 실바티카(너도밤나무))
Figure 112018030235905-pct00006
놀랍게도, 활성 성분으로서의 펜플루펜 및 중합체 및 구리를 포함하는 혼합물에 대한 목재의 평균 중량 손실은, 펜플루펜 및 구리가 사용된 혼합물, 즉 펜플루펜의 적어도 일부분도 중합체에 의해 보호되지 않은 혼합물과 비교하여 훨씬 더 적었다.

Claims (15)

  1. 펜플루펜-함유 중합체 입자, 1, 2 또는 3개의 히드록실 기로 치환된 모노알킬모노아민, 모노알킬디아민, 디알킬아민 및 트리알킬아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 알칸올아민, 및 적어도 하나의 구리 화합물 또는 그의 구리-알칸올아민 착물을 포함하는 살생물 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 펜플루펜-함유 중합체 입자가 적어도 하나의 스티렌 중합체, 스티렌 공중합체, 아크릴 중합체 또는 아크릴 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 펜플루펜-함유 중합체 입자가 적어도 하나의 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리알킬 메타크릴레이트, 또는 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트의 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 펜플루펜-함유 중합체 입자가, 적어도 1종의 에틸렌계 불포화 단량체를 펜플루펜 또는 그의 염 및 산 부가 화합물의 존재 하에 및 라디칼 개시제의 존재 하에 중합시키는 라디칼 수중유 유화 중합에 의한 것임을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  5. 제4항에 있어서, 에틸렌계 불포화 단량체가 스티렌, 디비닐벤젠, C1-C20 알킬 아크릴레이트 및 C1-C18 알킬 메타크릴레이트 또는 이들 단량체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 구리 화합물이 수용성 무기 구리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 구리 화합물이 황산구리, 아세트산구리, 탄산구리, 수산화구리, 붕산구리, 플루오린화구리, 산화구리, 염화구리 및 수산화탄산구리(copper hydroxide carbonate) 또는 이들 화합물의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 알칸올아민이, 1 또는 2개의 히드록실 기에 의해 치환된 C1-C8 모노알킬모노아민, C1-C8 모노알킬디아민 및 2급 C1-C8 디알킬아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 알칸올아민이 이소프로판올아민, 1,1- 및 1,2-디아미노에탄올, 아미노에틸에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸에탄올아민 및 모노에탄올아민 또는 이들 화합물의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 구리의 몰 양이 펜플루펜-함유 중합체 입자 중의 펜플루펜의 몰 양을 기준으로 하여, 800 : 1 내지 8 : 1인 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 펜플루펜의 양이 펜플루펜-함유 중합체 입자의 총량을 기준으로 하여, 0.5 중량% 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 살생물 혼합물.
  12. 제1항 또는 제2항의 살생물 혼합물 및 적어도 1종의 용매 또는 희석제, 및 또한 임의로 증점제, 임의로 탈포제 및 임의로 용기-내 보존제, 및 임의로 추가의 살생물제를 포함하는 목재 보존제.
  13. 제1항 또는 제2항의 혼합물을 미생물 또는 그의 서식지에 작용하게 하는 것을 특징으로 하는, 미생물에 의한 침입 및/또는 파괴에 대해 목재, 목재 제품 또는 목재-플라스틱 복합체를 보호하는 방법.
  14. 제12항에 있어서, 목재, 목재 제품 또는 목재-플라스틱 복합체를 미생물에 의한 침입 및/또는 파괴로부터 보호하기 위한 목재 보존제.
  15. 제1항 또는 제2항의 살생물 혼합물을 포함하는, 목재, 목재 기반 물질 또는 목재-플라스틱 복합체.
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