BR112018004243B1 - Mistura biocida, agente de proteção da madeira contendo misturas biocidas, processo para a proteção de madeira, de produtos de madeira ou compósitos de madeira-plástico contra a infestação e/ou destruição por microrganismos, uso de misturas biocidas e agentes de proteção da madeira, e, madeira, materiais de mateira ou compósitos de madeira-plástico contendo misturas biocidas - Google Patents

Abstract

MISTURAS BIOCIDAS. A invenção se refere a misturas biocidas contendo partículas de polímero contendo penflufeno, compostos de cobre e alcanolaminas especiais e seu uso para proteger madeira e produtos de madeira, bem como agentes de proteção da madeira contendo misturas biocidas e opcionalmente outras substâncias ativas.

Description

[1] A invenção se refere a misturas biocidas contendo partículas de polímero contendo penflufeno, compostos de cobre e alcanolaminas especiais e seu uso para proteger madeira e produtos de madeira, bem como agentes de proteção da madeira contendo misturas biocidas e opcionalmente outras substâncias ativas.

[2] Penflufeno (N-(2- [1,3-dimetilbutilfenil]-5-fluor- 1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, CAS No 494793-67-8) é uma substância ativa fungicida da classe das pirazolil- carboxanilidas da fórmula (I) e conhecida a partir do documento WO 20031010149 A1.

[3] Em combinação com outras substâncias ativas fungicidas, bactericidas, algicidas e inseticidas, o espectro de ação pode ser ampliado e ser adaptado às respectivas exigências. A partir do documento WO 2012055673 A1 e do documento WO 2012055674 A1 sabe-se, que o penflufeno pode ser utilizado, em particular, para combater fungos destruidores de madeira.

[4] Os compostos de cobre, devido ao seu espectro de ação e à sua economia, são usados de várias maneiras na proteção de madeira industrial. São usados tanto compostos de cobre solúveis, como também insolúveis, mas também, tal como é conhecido, por exemplo, a partir do documento US 2005/118280 A1, micronizados. Compostos de cobre solúveis comuns são, por exemplo, complexos de Cu-amina, tais como complexos de monoetanolamina de cobre. Além disso, os compostos de cobre também são usados juntamente com outras substâncias ativas, a fim de ampliar o espectro de ação.

[5] A partir do documento US 5635217 são conhecidos, por exemplo, agentes de proteção da madeira de azóis, compostos de cobre e alcanolaminas, que fornecem um bom espectro de ação. A desvantagem dessas misturas biocidas, contudo, é que, além disso, devem ser usadas grandes quantidades de azóis tóxicos.

[6] Portanto, houve a necessidade por uma combinação de substâncias ativas, que oferece um grande proteção contra fungos destruidores de madeira e através dos quais as desvantagens do estado da técnica podem ser superadas.

[7] Surpreendentemente, foi desenvolvida uma mistura biocida contendo partículas de polímero contendo penflufeno, compostos de cobre e alcanolaminas especiais, que complementa o espectro de ação e é mais eficaz do que no caso de usar penflufeno não encapsulado na presença de compostos de cobre e alcanolaminas. Além disso, é possível até mesmo dispensar o uso adicional de azóis.

[8] O objetivo da invenção é, por conseguinte, uma mistura biocida contendo partículas de polímero contendo penflufeno, pelo menos uma alcanolamina selecionada a partir do grupo das monoalquilmonoaminas, monoalquildiaminas, dialquilaminas e trialquilaminas, que são substituídas com um, dois ou três grupos hidroxila e pelo menos um composto de cobre ou seus complexos de cobre-alcanolamina. Como compostos de cobre nas misturas biocidas de acordo com a invenção podem ser usados compostos de cobre inorgânicos ou orgânicos, hidrossolúveis ou insolúveis em água ou sais, tais como, por exemplo e preferivelmente sulfato de cobre, acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, borato de cobre, fluoreto de cobre, carbonato de hidróxido de cobre, óxido de cobre e cloreto de cobre. Preferivelmente, são usados sais de cobre inorgânicos, hidrossolúveis. De modo particularmente preferido, são usados hidróxido de cobre e carbonato de hidróxido de cobre ou misturas desses compostos.

[9] Como alcanolaminas nas misturas biocidas de acordo com a invenção, são usadas as monoalquilmonoaminas, monoalquildiaminas, dialquilaminas e trialquilaminas, que são substituídas com um, dois ou três grupos hidroxila. Por exemplo e preferivelmente, são usadas como alcanolaminas, a isopropanolamina, 1,1-diaminoetanol, 1,2-diaminoetanol, aminoetiletanolamina, dietanolamina, trietanolamina, metiletanolamina e monoetanolamina. De modo particularmente preferido, são usadas as C1-C8-monoalquilmonoaminas, C1-C8- monoalquildiaminas e C1-C8-dialquilaminas, que são substituídas com um ou dois grupos hidroxila. De modo muito particularmente preferido, é usada a monoetanolamina.

[10] Aquila no contexto da invenção representa um radical alquila não ramificado ou ramificado, linear ou cíclico com 1 a 20 átomos de carbono. Preferivelmente, a alquila representa um radical alquila não ramificado ou ramificado, linear ou cíclico com 1 a 14 átomos de carbono, de modo muito particularmente preferido, com 1 a 8 átomos de carbono.

[11] Por exemplo e preferivelmente alquila representa metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, sou t-butila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, n-pentila, 1-metilbutila, 2- metilbutila, 3-metilbutila, neo-pentila, 1-etilpropila, ciclo-hexila, ciclo-pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, n-decila e n-dodecila.

[12] As partículas de polímero contendo penflureno podem ser produzidas a partir de partículas de polímero, que foram produzidas a partir de materiais naturais, semi- sintéticos e sintéticos.

[13] No contexto da invenção, como materiais naturais para as partículas de polímero pode ser usados, por exemplo, goma arábica, agar, agarose, maltodextrina, alginato de sódio, alginato de cálcio, dextrano, gorduras, ácidos graxos, álcool cetílico, gorduras do leite, melaços, gelatina, glúten, albumina, goma-laca, amidos, caseinatos, estearinas, sacarose, bem como ceras, tais como cera de abelhas, cera de carnaúba e cera de espermacetina.

[14] Como materiais semi-sintéticos para as partículas de polímero pdoem ser usados, por exemplo, acetato de celulose, acetatobutirato de celulose, acetatoftalato de celulose, celulosenitral, etilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, hidroxipropilmetilceluloseftalato, metilcelulose, carboximetilcelulose de sódio, sebo hidrogenado, álcool miristílico, glicerina, mono- ou dipalmitato, óleo de rícino hidrogenado, mono- ou triestearato de glicerila e álcool 12- hidroxiestearílico.

[15] Como materiais sintéticos para as partículas de polímero pdoem ser usados, por exemplo, resinas de aminoplasto, tais como resinas de formaldeído-melamina, resinas de formaldeído-ureia resinas de formaldeído-ureia- melamina, poliuretanos, resinas epóxi, polímeros e copolímeros de estireno, polímeros e copolímeros de acrila, tais como poliacrilamida, polialquilcianoacrilato e poli- (etilenovinilacetato), poli-(estirenoacrilamida), monoestearato de alumínio, polímeros de carboxivinila, poliamidas, poli-(éter metilvinílico-anidrido de ácido maleico), poli-(adipil-L-lisina), policarbonatos, politereftalamida, poli-(vinilacetatoftalato, poli- (tereftaloil-L-lisina), poliarilsulfona, poli-(metacrilato de metila), poli-(-caprolactona), polivinilpirrolidona, polidimetilsiloxano, polioxietilenos, polipropilenos, poliéster, ácido poliglicólico, ácido polilático e seus copolímeros, ácido poliglutâmico, polilisina, poliiminas e álcool polivinílico ou misturas ou copolímeros desses.

[16] Para a produção das partículas de polímero naturais, semi-sintéticas ou sintéticas, são conhecidos inúmeros processos (veja, por exemplo, C.A. Finch, R. Bodmeier, Microencapsulation, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a edição 2001, Elektronic Release; D.Crespy, K. Landfester, Beilstein J. of Org. Chem. 2010, 6, 1132-1148). As partículas de polímero contendo penflufeno podem ser produzidas pelo fato, de que o penflufeno já é posto em contato com os monômeros antes da polimerização, a fim de serem, então, polimerizadas. Mas elas também podem ser produzidas pelo fato, de que o penflufeno é incorporado no polímero já presente. Isso ocorre ou através de extrusão ou através de emulsificação de uma solução do polímero e penflufeno e remoção do solvente (método de evaporação de emulsão). Em uma outra forma de realização, o penflufeno também pode ser posto em contato com as partículas de polímero prontas, a fim de ligar o penflufeno de forma adsortiva. Nas partículas de polímero contendo penflufeno, o penflufeno pode ser envolvido por uma camada de polímero (forma clássica do encapsulamento) ou também pode ser distribuiído uniformemente no polímero (matriz polimérica). O penflufeno pode estar presente ali de forma insolúvel, cristalina ou amorfa, finamente disperso ou pode esta presente dissolvido no polímero. Nas soluções no polímero. fala-se na literatura muitas vezes também “soluções solidificadas”, “massas fundidas solidificadas” ou de “matriz polimérica”. Ao todo, também são compreendidas formas intermediárias e também relativamente provavelmente, tal como, por exemplo, cápsulas, nas quais o penflufeno é envolvido no núcleo pelo polímero, mas adicionamente o penflufeno ainda se encontra no invólucro da cápsula, mas também formas, nas quais, por exemplo, uma parte do penflufeno está dissolvido no polímero e uma outra parte está presente no polímero em forma não dissolvida finamente distribuída no polímero.

[17] O penflufeno pode ser usado tanto como racemato, em forma enantiomérica pura ou como mistura de enantiômeros enriquecida. Também é possível o uso como sal ou como composto de adição de ácido, sendo que por sais são entendidos, em particular, os sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio, zinco, alumínio, ferro e cobre e por compostos de adição de ácidos, em particular, produtos de adição com halogenetos de hidrogênio, por exemplo, cloreto de hidrogênio e brometo de hidrogênio, ácidos carboxílicos, tais como, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido tartárico e ácido oxálico, ácidos sulfônicos, tais como, por exemplo, ácido p-toluenossulfônico, bem como ácido sulfúrico, ácido fosfórico e ácido nítrico. Preferivelmente, é usado o penflufeno.

[18] O polímero das partículas de polímero contendo penflufeno consiste preferivelmente em polímeros e copolímeros de estireno, bem como polímeros e copolímeros de acrila. De modo particularmente preferido, neste caso, trata- se de acrilatos de polialquila, metacrilatos de polialquila e copolímeros de acrilatos de C1-C18-alquila e metacrilatos de C1-C18-alquila.

[19] Em geral, a partícula de polímero contendo penflufeno contém 0,1 % em peso, a 30 % em peso, preferivelmente 0,2 % em peso a 20 % em peso e de modo muito particularmente preferido, 0,5 % em peso a 15 % em peso, de penflufeno, com base na quantidade total de partículas de polímero contendo penflufeno. Preferivelmente, as partículas de polímero são produzidas a partir de polímeros à base de monômeros etilenicamente insaturados.

[20] Os monômeros etilenicamente insaturados podem consistir ou como substâncias puras ou como misturas de vários monômeros etilenicamente insaturados.

[21] Preferivelmente, trata-se de monômeros neutros, etilenicamente insaturados, não carregados, que obtém a designação M1.

[22] Monômeros M1 adequados compreendem preferivelmente monômeros aromáticos de vinila, tais como estireno, divinilbenzeno, ésteres de ácidos mono- e dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados com 3 a 8 e, em particular, 3 ou 4 átomos de carbono com C1-C20-alcanóis ou com C5-C8-cicloalcanóis, em particular, os ésteres do ácido acrílico, do ácido metacrílico, do ácido crotônico, os diésteres do ácido maleico, do ácido fumárico e do ácido itacônico e, de modo particularmente preferido, os ésteres do ácido acrílico com C1-C18-alcanóis (= acrilatos de C1-C18- alquila), tais como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de terc.-butila, acrilato de n-hexila, acrilato de 2-etil- hexila, acrilato de 3-propil-heptila e acrilato de estearila, bem como os ésteres do ácido metacrílico com C1-C18-alcanóis, tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de terc.-butila, metacrilato de n-hexila e metacrilato de estearila. Monômeros M1 adequados são, além disso, ésteres vinílicos e alílicos de ácidos carboxílicos alifáticos com 1 a 20 átomos de carbono, por exemplo, acetato de vinila, propionato de vinila, bem como os ésteres vinílicos dos ácidos versáticos® (versatatos de vinila), halogenetos de vinila, tais como cloreto de vinila e cloreto de vinilideno, diolefinas conjugadas, tais como butadieno e isopreno, bem como C2-C6-olefinas, tais como etileno, propeno, 1-buteno e n-hexeno. Monômeros preferidos são monômeros aromáticos de vinila, em particular, estireno, divinilbenzeno, acrilatos de C1-C20-alquila, em particular, acrilatos de C1-C18-alquila e metacrilatos de C1-C18-alquila ou misturas desses monômeros.

[23] Além disso, como monômeros M1 também são adequadas as amidas dos ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados mencionados acima, em particular, acrilamida e metacrilamida, nitrilas etilenicamente insaturadas, tais como metacrilnitrila e acrilnitrila, ésteres hidroxialquílicos dos ácidos C3-C8-monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados mencionados acima e dos ácidos C4-C8-dicarboxílicos, em particular, acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxietila, acrilato de 2- e 3-hidroxipropila, metacrilato de 2- e 3-hidroxipropila, ésteres dos ácidos mono- e dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados mencionados acima com C2-C4-polialquilenoglicóis, em particular, os ésteres desses ácidos carboxílicos com polietilenoglicol ou alquil-polietilenoglicóis, sendo que o radical (alquil)polietilenoglicol apresenta geralmente um peso molecular na faixa de 100 a 3000 g/mol.

[24] Outros monômeros M1 são N-vinilamidas, tais como N-vinilformamida, N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol e N-vinilcaprolactama.

[25] Preferivelmente, o polímero consiste em pelo menos 60 % em peso, de monômeros M1, com base na quantidade total dos monômeros usados. De modo particularmente preferido, a proporção de monômeros M1 consiste em pelo menos 70 % em peso, de modo muito particularmente preferido, em pelo menos 80 % em peso.

[26] Adicionalmente aos monômeros M1, opcionalmente também monômeros etilenicamente insaturados com grupos aniônicos ou catiônicos, portanto, monômeros etilenicamente insaturados, carregados, também podem ser incorporados em um polímero. Os monômeros etilenicamente insaturados com grupos aniônicos ou catiônicos obtêm a designação M2.

[27] Os monômeros incluem, em particular, os monômeros monoetilenicamente insaturados, que apresentam pelo menos um grupo aniônico, em particular, monômeros, que apresentam pelo menos um grupo ácido, preferivelmente pelo menos um grupo de ácido sulfônico, um grupo de ácido fosfônico ou um ou dois grupos de ácido carboxílico, bem como os sais dos monômeros, em particular, os sais de metais alcalinos, por exemplo, os sais de sódio ou potássio, bem como sais de amônio. Além disso, ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados, em particular, ácido vinilsulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido 2-acriloxietanossulfônico e ácido 2- metacriloxietanossulfônico, ácido 3-acriloxi- e 3- metacriloxipropanossulfônico, ácido vinilbenzenossulfônico e seus sais, ácidos fosfônicos etilenicamente insaturados, tais como ácido vinilfosfônico e éster dimetílico de ácido vinilfosfônico e seus sais e ácidos C3-C8-mono- e C4-C8- dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, em particular, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido maleico, ácido fumárico e ácido itacônico. Como monômeros M2 são usados preferivelmente os ácidos C3-C8-mono- e C4-C8- dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados.

[28] Os monômeros M2 incluem, além disso, em particular, monômeros monoetilenicamente insaturados, que apresentam pelo menos um grupo catiônico e/ou pelo menos um grupo protonizável no aquoso. Os monômeros M2 catiônicos incluem, em particular, aqueles, que apresentam um grupo amino protonizável, um grupo amônio quaternário, um grupo imino protonizável ou um grupo imino quaternizado. Exemplos de monômeros M2 com um grupo imino protonizável são N- vinilimidazol e vinilpiridinas. Exemplos de monômeros M2 com um grupo imino quaternizado são sais de N- alquilvinilpiridínio e sais de N-alquil-N’-vinilimidazolínio, tais como cloreto de N-metil-N’-vinilimidazólio ou metossulfato.

[29] Exemplos de monômeros M2 com grupo amino protonáveis são, por exemplo e preferivelmente acrilato de 2- (N,N-dimetilamino)etila, metacrilato de 2-(N,N- dimetilamino)etila, 2-(N,N-dimetilamino)etilacrilamida, 3- (N,N-dimetilamino)propil-acrilamida, 3-(N,N- dimetilamino)propilmetacrilamida, 2-(N,N-dimetilamino)- etilmetacrilamida, esses podem estar presentes, por exemplo, como Cl-, HSO4-, sais de 1/2 SO42- ou de CH3OSO3-. Monômeros com compostos de amônio quaternário são, por exemplo e preferivelmente cloreto de etilacrilato de 2-(N,N,N- trimetilamônio), cloreto de etilmetacrilato de 2-(N,N,N- trimetilamônio), cloreto de etilmetacrilamida de 2-(N,N,N- trimetilamônio), cloreto de propilacrilamida de 3-(N,N,N- trimetilamônio), cloreto de propilmetacrilamida de 3-(N,N,N- trimetilamônio), cloreto de etilacrilamida de 2-(N,N,N- trimetilamônio), bem como os correspondentes metossulfatos e sulfatos.

[30] A proporção dos monômeros M2 não é preferivelmente maior do que 35 % em peso, de modo particularmente preferido, não é maior do que 20 % em peso, com base no peso total dos monômeros usados. De modo muito particularmente preferido, são usados 80 % em peso a 99,9 % em peso, de monômeros M1 e 0,1 % em peso a 20 % em peso, de monômeros M2, com base no peso total dos monômeros usados.

[31] Em uma outra forma de realização preferida, a quantidade de monômeros M2 carregados no polímero é inferior a 0,01 % em peso, com base no peso total dos monômeros usados. Os monômeros são descritos acima e podem ser usados individualmente ou em mistura.

[32] Os iniciadores adequados para a polimerização em emulsão são os iniciadores de polimerização adequados e geralmente usados para uma polimerização em emulsão, que desencadeiam uma polimerização radical dos monômeros M. Nesses incluem-se compostos azo solúveis em óleo, tais como 2,2’-azobis-isobutironitrila, 2,2’-azobis(2- metilbutironitrila), 2,2’-azobis [2-metil-N-(-2- hidroxietil)propionamida, 1,1’-azobis(1- ciclohexanocarbonitrila), 2,2’-azobis(2,4- dimetilvaleronitrila), dicloridrato de 2,2’-azobis(N,N’- dimetilenoisobutiroamidina) e dicloridrato de 2,2’-azobis(2- amidinopropano), peróxidos orgânicos ou inorgânicos, tais como peróxido de diacetila, peróxido de di-terc.-butila, peróxido de diamila, peróxido de dioctanoila, peróxido de didecanoila, peróxido de dilauroila, peróxido de dibenzoila, peróxido de bis(o-toluila), peróxido de succinila, peracetato de terc.-butila, permaleinato de terc.-butila, perisobutirato de terc.-butila, perpivalato de terc.-butila, peroctoato de terc.-butila, perneodecanoato de terc.-butila, perbenzoato de terc.-butila, peróxido de terc.-butila, hidroperóxido de terc.-butila, hidroperóxido de cumol, hexanoato de terc.- butilperoxi-2-etila e peroxidicarbamato de diisopropila. Contudo, do mesmo modo, podem ser usados iniciadores radicais hidrossolúveis, tais como, por exemplo, sais do ácido peroxodissulfúrico e sistemas iniciadores redox ou compostos azo catiônicos, tais como, por exemplo, azobis(dimetilamidinopropano). Como iniciadores hidrossolúveis podem ser usados os sais do ácido peroxodissulfúrico, em particular, um sal de sódio, potássio ou amônio ou um sistema iniciador redox, que como agente de oxidação contém um sal do ácido peroxodissulfúrico, peróxido de hidrogênio ou um peróxido orgânico, tal como hidroperóxido de terc.-butila. Como agentes de redução, esses contêm preferivelmente um composto de enxofre, que é selecionado, em particular, dentre o hidrogenossulfito de sódio, hidroximetanossulfinato de sódio e do produto de adição de hidrogenossulfito com acetona. Outros agentes de redução adequados são os compostos contendo fósforo, tais como ácido fosfórico, hidrofosfitos e fosfinatos, bem como hidrazina ou hidrato de hidrazina e ácido ascórbico. Além disso, os sistemas iniciadores redox podem conter uma adição de pequenas quantidades de sais de metais redox, tais como sais de ferro, sais de vanádio, sais de cobre, sais de cromo ou sais de manganês, tais como, por exemplo, o sistema iniciador redox de ácido ascórbico/sulfato de ferro(II)/peroxodissulfato de sódio.

[33] Preferivelmente, são usados iniciadores radicais solúveis em óleo. De modo muito particularmente preferido, trata-se, no caso dos iniciadores radicais, de 2,2’-azobis-isobutironitrila, 2,2’-azobis(2- metilbutironitrila) ou de misturas desses iniciadores.

[34] Além disso, opcionalmente podem ser usados outros adjuvantes, tais como, por exemplo, coestabilizadores, substâncias tensoativas, tais como, por exemplo, colóides protetores e emulsificantes de baixo peso molecular, solventes e plastificantes. Caso sejam usados adjuvantes, esses são preferivelmente coestabilizadores, emulsificantes e solventes.

[35] Os coestabilizadores opcionalmente usados são substâncias, que estabilizam a microemulsão contra o amadurecimento de Ostwald e apresentam uma solubilidade muito baixa na fase contínua. Preferivelmente, trata-se de hidrocarbonetos alifáticos de cadeia longa, linear, cíclica ou ramificada, selecionados a partir do grupo C14-C25-alcanos e C14-C25-cicloalcanos. De modo particularmente preferido, trata-se de C14-C18-alcanos e C14-C18-cicloalcanos, tal como de modo muito particularmente preferido, de tetradecano, pentadecano, hexadecano, heptadecano, octadecano e nonadecano ou de misturas desses coestabilizadores.

[36] Quando são usados coestabilizadores, então a quantidade situa-se, em geral, entre 0,05 a 20 % em peso, preferivelmente entre 0,1 a 15 % em peso e de modo muito particularmente preferido, entre 0,2 e 10 % em peso, com base na quantidade total de monômeros usados.

[37] Como solventes e plastificantes podem ser geralmente usadas todas as substâncias, que se comportam de forma inerte em relação aos monômeros, ao polímero resultante e ao penflufeno.

[38] Como solventes preferidos são usados solventes orgânicos, apróticos, dipolares, inertes, tais como, em particular, ésteres de ácidos dicarboxílicos bivalentes, por exemplo e preferivelmente misturas contendo adipato de diisobutila, glutarato de diisobutila, succinato de diisobutila (por exemplo, Rhodiasolv DIB), como também álcool benzílico, polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis.

[39] Como plastificantes são preferivelmente usados os ftalatos, tais como, em particular, ftalato de dietil- hexila (DEHP), ftalato de dibutila (BBP), ftalato de diisononila (DINP), ftalato de diisodecila (DIDP), ftalato de diisooctila (DNOP), ftalato de diisobutila (DIBP), ftalato de diisohexila, ftalato de diisoheptila, ftalato de di-n-octila, ftalato de diisoundecila, ftalatos de diisotredecila; adipatos, tais como, em particular, adipato de dietil-hexila (DEHA), adipato de diisooctila, adipato de diisononila, poliéster do ácido adípico ou do ácido glutárico, tais como, em particular, Ultramoll IV® da Lanxess Deutschland GmbH; ésteres trialquílicos do ácido cítrico ou ésteres trialquílicos acetilados do ácido cítrico, tais como, em particular, citrato de acetiltributila (ATBC); ésteres do ácido trimelítico, tais como, em particular, tri(2-etil- hexil)trimelitato, tri(isooctil)trimelitato, triisononil)trimelitato; plastificantes à base de 1,2- diciclohexila, tais como, em particular, éster nonílico de ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico (Hexamoll®, DINCH); éster de ácido alquilsulfônico do fenol, tal como, em particular, Mesamoll® da Lanxess Deutschland GmbH (CAS-Nr. 091082-17-6); mono- e diglicerídeos acetilados; diésteres de ácido benzóico, tais como, em particular, dialquilenoglicóis, tais como, em particular, dibenzoato de dipropilenoglicol ou benzoato de isononila; éster de trimetilolpropano, tais como, em particular, misturas de trimetilolpropoano-benzoato-2- etil-hexanoato; éster dialquílico do ácido tereftálico, tal como, em particular, tereftalato de di-2-etil-hexila.

[40] Como substâncias tensoativas são incluídos tanto colóides protetores, como também emulsificantes de baixo peso molecular, sendo que os últimos, diferentemente dos colóides protetores, apresentam preferivelmente um peso molecular inferior a 2000 g/mol, em particular, inferior a 1000 g/mol (massa média). Os colóides protetores e os emulsificantes de baixo peso molecular podem ser tanto de natureza catiônica, aniônica, neutra, como também híbrida.

[41] Exemplos de substâncias tensoativas aniônicas são os emulsificantes aniônicos de baixo peso molecular, tais como, por exemplo e preferivelmente sulfonatos de alquilfenila, sulfonatos de fenila, sulfatos de alquila, sulfonatos de alquila, sulfatos de éter alquílico, sulfatos de éter alquilfenólico, fosfatos de éter alquilpoliglicólico, sulfonatos de éter alquildifenílico, fosfatos de éter poliarilfenílico, sulfossuccinatos de alquila, sulfonatos de olefina, sulfonatos de parafina, sulfonatos de petróleo, tauridas, sarcosidas, ácidos graxos, ácidos alquilnaftalenossulfônicos, ácidos naftalenossulfônicos, inclusive seus sais de metais alcalinos, alcalino-terrosos, amônio e amina.

[42] Colóides protetores aniônicos são, por exemplo e preferivelmente os ácidos ligninossulfônicos, produtos de condensação de naftalenos sulfonados com formaldeído ou com formaldeído e fenol e opcionalmente ureia, bem como produtos de condensação de ácido fenolsulfônico, formaldeído e ureia, lixívia de sulfito de lignina e sulfonatos de lignina, bem como policarboxilatos, tais como poliacrilatos, copolímeros de anidrido de ácido maleico/olefina, bem como os sais de metais alcalinos, alcalino-terrosos, amônio e amina dos colóides protetores mencionados acima. Colóides protetores não iônicos são, por exemplo e preferivelmente o polietilenoglicol, polipropilenoglicol, copolímeros em bloco de polietilenoglicolpolipropilenoglicol, éter polietilenoglicolalquílico, éter polipropilenoglicolalquílico, copolímeros em bloco de éter polietilenoglicolpolipropilenoglicólico e suas misturas.

[43] Outros colóides protetores de peso molecular mais elevado são, por exemplo e preferivelmente a carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou em forma de látex, tais como goma arábica álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos, bem como óleos de parafina.

[44] Emulsificantes não iônicos de baixo peso molecular são, por exemplo e preferivelmente os alcoxilatos de alquilfenol, alcoxilatos de álcool, alcoxilatos de amina graxa, ésteres de ácido polioxietilenoglicerolgraxo, alcoxilatos de óleo de rícino, alcoxilatos de ácido graxo, alcoxilatos de amidas de ácido graxo, polidietanolamidas de ácido graxo, etoxilatos de lanolina, éster poliglicólico de ácido graxo, álcool isotridecílico, amidas de ácido graxo, metilcelulose, éster de ácido graxo, óleos de silicone, alquilpoliglicosídeos e éster de ácido glicerolgraxo.

[45] Emulsificantes catiônicos de baixo peso molecular são, por exemplo e preferivelmente os sais de amônio quaternário, por exemplo, sais de trimetil- e trietil- C6-C30-alquilamônio, tais como sais de cocotrimetilamônio, sais de trimetilcetilamônio, sais de dimetil- e dietil-di-C4- C20-alquilamônio, tais como sais de didecildimetilamônio e sais de dicocodimetilamônio, sais de metil- e etil-tri-C4-C20- alquilamônio, tais como sais de metiltrioctilamônio, sais de C1-C20-alquil-di-C1-C4-alquilbenzilamônio, tais como sais de trietilbenzilamônio e sais de cocobenzildimetilamônio, sais de hexadeciltrimetil-amônio, sais de metil- e etil-di-C4-C20- alquilpoli(oxietil)amônio, por exemplo, sais de didecilmetilpoli(oxietil)amônio, sais de N-C6-C20- alquilpiridínio, por exemplo, sais de N-laurilpiridínio, sais de N-metil- e N-etil-N-C6-C20-alquilmorfolínio, bem como sais de N-metil- e N-etil-N’-C6-C20-alquilimidazólio, em particular, os halogenetos, boratos, carbonatos, formiatos, acetatos, propionatos, bicarbonatos, sulfatos e metossulfatos.

[46] Emulsificantes híbridos de baixo peso molecular são aqueles com estruturas betaínicas. Tais substâncias são conhecidas pelo perito e podem ser retiradas do respectivo estado da técnica (veja, por exemplo, R. Heusch, em Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th. Ed. On CD-ROM, Wiley-VCH 1997, “Emulsions”, capítulo 7, tabela 4).

[47] A quantidade de emulsificante de baixo peso molecular situa-se, em geral, na faixa de 0,1 % em peso até 15 % em peso, em particular, na faixa de 0,2 % em peso até 12 % em peso e de modo particularmente preferido, de 0,7 % em peso até 10 % em peso, com base na quantidade total dos monômeros usados.

[48] Para aumentar a eficácia, mas também para conservar as suspensões resultantes, as partículas de polímero contendo penflufeno podem conter opcionalmente outros compostos de eficácia antimicrobiana, fungicidas, bactericidas, herbicidas, inseticidas ou outras substâncias ativas. Essas misturas podem possuir um espectro de ação ainda mais amplo. Esses compostos, tais como o penflufeno, podem ser usados dissolvidos ou dispersos nos monômeros. Em muitos casos, obtêm-se, neste caso, efeitos sinergísticos, isto é, a eficácia da mistura é maior do que a eficácia dos componentes individuais. Participantes de mistura ou biocidas particularmente favoráveis são, por exemplo, os seguintes compostos: triazóis, tais como: azaconazol, azociclotina, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fenclorazol, fenetanil, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, isozofos, miclobutanil, metconazol, paclobutrazol, penconazol, propioconazol, protioconazol, simeoconazol, (+)-cis-1-(4- clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 2-(1- terc-butil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2- ol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflumizol, triticonazol, uniconazol, bem como seus sais de metais e produtos de adição de ácidos; imidazóis, tais como: clotrimazol, bifonazol, climbazol, econazol, fenapamil, imazalil, isoconazol, cetoconazol, lombazol, miconazol, pefurazoato, procloraz, triflumizol, tiazolcar 1-imidazolil- 1-(4’-clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona, bem como seus sais de metais e produtos de adição de ácidos; piridinas e pirimidinas, tais como: ancimidol, butiobat, fenarimol, mepanipirina, nuarimol, piroxifur, triamirol; inibidores de succinato desidrogenases, tais como: benodanil, carboxim, carboximsulfóxido, ciclafluramida, fenfuram, flutanil, furcarbanil, furmeciclox, mebenil, mepronil, metfuroxam, metsulfovax, nicobifen, pirocarbolida, oxicarboxin, shirlan, seedvax; derivados de naftaleno, tais como: terbinafin, naftifin, butenafin, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7- trimetil-oct-3-en-5-in); sulfenamidas, tais como: diclofluanida, tolilfluanida, folpet, fluorfolpet; captan, captofol; benzimidazóis, tais como: carbendazim, benomil, fuberidazóis, tiabendazol ou seus sais; derivados de morfolina, tais como: aldimorf, dimetomorf, dodemorf, falimorf, fenpropidina, fenpropimorf, tridemorf, trimorfamida e seus sais arilsulfônicos, tais como, por exemplo, ácido p- toluenossulfônico e ácido p-dodecilfenilsulfônico; benzotiazóis, tais como: dióxidos de benzotiofeno, tais como: ciclohexilamida de ácido benzo [b]tiofen-S,S-dioxid- carboxílico; benzamidas, tais como: 2,6-dicloro-N-(4-trifluormetilbenzil)-benzamida, tecloftalam; compostos de boro, tais como: ácido bórico, éster de ácido bórico, bórax; formaldeído e compostos dissociadores de formaldeído, tais como: mono-(poli)-hemiformal de álcool benzílico, 1,3- bis(hidroximetil)-5,5-dimetilimidazolidin-2,4-diona (DMDMH), bisoxazolidina, n-butanol-hemiformal, cloreto de cis 1-(3- cloralil)-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano, 1- [1,3- bis(hidroximetil-2,5-dioxoimidazolidin-4-il]-1,3- bis(hidroximetil)ureia, dazomet, dimetilolureia, 4,4-dimetil- oxazolidina, etilenoglicol-hemiformal, 7-etilbiciclo- oxazolidina, hexa-hidro-S-triazina, hexametilenotetramina, N- hidroximetil-N’-metiltioureia, metilenobismorfolina, N- (hidroximetil)glicinato de sódio, N-metilolcloracetamida, oxazolidina, paraformaldeído, taurolina, tetrahidro-1,3- oxazina, N-(2-hidroxipropil)-amino-metanol, tetra-metilol- acetilen-diureia (TMAD); isotiazolinonas, tais como: N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3- ona, 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N- octilisotiazolinona, N-octil-isotiazolin-3-ona, 4,5- trimetilen-isotiazolinona, 4,5-benzisotiazolinona; aldeídos, tais como: aldeído cinâmico, formaldeído, glutardialdeído, aldeído e-bromocinâmico, o-ftaldialdeído; tiocianatos, tais como: tiocianatometiltiobenzotiazol, metilenobistiocianato; compostos de amônio quaternário e guanidinas, tais como: cloreto de benzalcônio, cloreto de benzildimetiltetradecilamônio, cloreto de benzildimetildodecilamônio, cloreto de diclorobenzildimetilalquilamônio, cloreto de didecildimetilamônio, cloreto de dioctildimetilamônio, cloreto de N-hexadeciltrimetilamônio, cloreto de 1- hexadecilpiridínio, iminoctadin-tris(albesilato); fenóis, tais como: tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, diclorofeno, 2-benzil-4-clorofenol, triclosan, diclosan, hexaclorofeno, éster metílico de ácido p-hidroxibenzóico, éster etílico de ácido p-hidroxibenzóico, éster propílico de ácido p-hidroxibenzóico, éster butílico de ácido p-hidroxibenzóico, éster octílico de ácido p- hidroxibenzóico, o-fenilfenol, m-fenilfenol, p-fenilfenol, 4- (2-terc.-butil-4-metil-fenoxi)-fenol, 4-(2-isopropil-4-metil- fenoxi)-fenol, 4-(2,4-dimetil-fenoxi)-fenol e seus sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos; microbicidas com grupo halogêneo ativado, tais como: bronopol, bronidox, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol, 2- bromo-4’-hidroxi-acetofenona, 1-bromo-3-cloro-4,4,5,5- tetrametil-2-imidazoldinona, β-bromo-β-nitroestireno, cloracetamida, cloramina T, 1,3-dibromo-4,4,5,5-tetrametil-2- imidazoldinona, dicloramina T, 3,4-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3- ona, 2,2-dibromo-3-nitril-propionamida, 1,2-dibromoo-2,4- dicianobutano, halano, halazona, ácido muco clorídrico, fenil-(2-cloro-cianovinil)sulfona, fenil-(1,2-dicloro-2- cianovinil)sulfona, ácido tricloroisocianúrico; piridinas, tais como: 1-hidroxi-2-piridinotiona (e seus sais de Cu, Na, Fe, Mn, Zn, tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, pirimetanol, mepanipirim, dipiritiona, 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4- trimetilpentil)-2(1H)-piridina; metoxiacrilatos ou similares, tais como: azoxistrobin, dimoxistrobin, fluoxastrobin, cresoxim- metila, metominostrobin, orisastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin, trifloxistrobin, 2,4-dihidro-5-metoxi-2- metil-4- [2- [ [ [ [1- [3- (trifluormetil)fenil]etilideno]amino]oxi]metil]fenil]-3H- 1,2,4-triazol-3-ona (CAS-Nr. 185336-79-2); sabões de metais, tais como: sais dos metais estanho, cobre e zinco com ácidos graxos, resínicos, naftênicos superiores e ácido fosfórico, tais como, por exemplo, naftenato, octoato, 2-etil-hexanoato, oleato, fosfato, benzoato de estanho, cobre, zinco; sais de metais, tais como: sais dos metais estanho, cobre, zinco, bem como também cromatos e dicromatos, tais como, por exemplo, hidroxicarbonato de cobre, dicromato de sódio, dicromato de potássio, cromato de potássio, sulfato de cobre, cloreto de cobre, borato de cobre, fluorsilicato de zinco, fluorsilicato de cobre; óxidos, tais como: óxidos dos metais estanho, cobre e zinco, tais como, por exemplo, óxido de tributilestanho, Cu2O, CuO, ZnO; agentes de oxidação, tais como: peróxido de hidrogênio, ácido peracético, persulfato de potássio; ditiocarbamatos, tais como: cufraneb, ferban, N-hidroximetil-N’-metil-ditiocarbamato de potássio, dimetilditiocarbamato de Na ou K, macozeb, maneb, metam, metiram, tiram, zineb, ziram; nitrilas, tais como: 2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrila, ciano- ditioimidocarbamato dissódico; quinolinas, tais como: 8-hidroxiquinolina e seus sais de Cu; outros fungicidas e bactericidas, tais como: betoxazin, 5-hidroxi-2(5H)-furanona; 4,5- benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenoditiazolinona, cloreto de N-(2-p-clorobenzoiletil)-hexamínio, cloreto de ácido 2-oxo-2- (4-hidroxi-fenil)-acet-hidroxímico, tris-N- (ciclohexildiazeniodioxi)-alumínio, N-(ciclo- hexildiazeniodioxi)-tributilestanho ou sais de K, bis-N- (ciclohexildiazeniodioxi)-cobre, iprovalicarb, fenexamida, spiroxamina, carpropamida, diflumetorin, quinoxifen, famoxadone, polioxorim, acibenzolar-S-metila, furametpir, tifluzamida, metalaxil-M, bentiavalicarb, metrafenon, ciflufenamida, tiadinil, óleo de melaleuca, fenoxietanol, zeólitas contendo Ag, Zn ou Cu sozinhas ou incluídas em substâncias ativas poliméricas. Muito particularmente preferidas são misturas com azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, diniconazol, diuron, hexaconazol, metaconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, diclofluanida, tolilfluanida, fluorfolpet, metfuroxam, carboxin, ciclohexilamida de ácido benzo [b]tiofen-S,S-dioxid-carboxílico, fenpiclonil, 4-(2,2- difluor-1,3-benzodioxol-4-il)-1H-pirrol-3-carbonitrila, butenafin, imazalil, N-metil-isotiazolin-3-ona, 5-cloro-N- metilisotiazolin-3-ona, N-octilisotiazolin-3-ona, dicloro-N- octilisotiazolinona, mercaptobenzotiazol, tiocianatometiltiobenzotiazol, tiabendazol, benzisotiazolinona, N-(2-hidroxi-propil)-amino-metanol, (hemi)-formal de álcool benzílico, N-metilolcloracetamida, N- (2-hidroxipropil)-amin-metanol, glutaraldeído, omadina, omadina de Zn, dimetildicarbonato, 2-bromo-2-nitro-1,3- propanodiol, betoxazina, o-ftaldialdeído, 2,2-dibrom-3- nitril-propionamida, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, 1,3- bis(hidroximetil)-5,5-dimetilimidazolidin-2,4-diona (DMDMH), tetra-metilol-acetilen-diureia (TMAD), etilenoglicol- hemiformal, ácido p-hidroxibenzóico, carbendazim, clorofeno, 3-metil-4-clorofenol, o-fenilfenol.

[49] Além disso, além dos fungicidas e bactericidas mencionados acima, também são preparadas misturas bem eficazes com outras substâncias ativas: inseticidas/acaricidas/nematicidas: abamectin, acefat, acetamiprid, acetoprol, acrinatrin, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, aletrin, alfa- cipermetrin, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos A, azinfos M, azociclotin, Bacillus thuringiensis, bartrin, 4-bromo-2(4- clorofenil)-1-(etoximetil)-5-(trifluormetil)-1H-pirrol-3- carbonitrila, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, betaciflutrin, bifentrin, bioresmetrin, bioaletrin, bistrifluron, bromofos A, bromofos M, bufencarb, buprofezin, butatiofos, butocarboxin, butoxicarboxim, cadusafos, carbaril, carbofuran, carbofenotion, carbosulfan, cartap, quinometionato, cloetocarb, clordane, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, N- [(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N’-ciano-N-metil- etanimidamida, clorpicrin, clorpirifos A, clorpirifos M, cis- resmetrin, clocitrin, clotiazoben, cipofenotrin, clofentezin, coumafos, cianofos, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cihexatin, cipermetrin, ciromazina, decametrin, deltametrin, demeton M, demeton S, demeton- S-metila, diafentiuron, dialifos, diazinona, 1,2-dibenzoil- 1(1,1-dimetil)-hidrazina, DNOC, diclofentiona, diclorvos, diclifos, dicrotofos, difentialon, diflubenzuron, dimetoato, 3,5-dimetilfenil-metilcarbamato, éter dimetil-(fenil)-silil- metil-3-fenoxibenzílico, éter dimetil-(4-etoxifenil)- sililmetil-3-fenoxibenzílico, dimetilvinfos, dioxation, disulfoton, eflusilanato, emamectina, empentrina, endosulfan, EPN, esfenvalerato, etiofencarb, etion, etofenprox, etrimfos, etoxazol, etobenzanida, fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenflutrin, fenitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiroximato, fensulfotiona, fentiona, fenvalerato, fipronil, flonicamida, fluacripirim, fluazuron, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flupirazofos, flufenzina, flumetrin, flufenprox, fluvalinato, fonofos, formetanato, formotion, fosmetilan, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb, halofenocida, HCH (CAS RN: 58-89-9), heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, hidropreno, imidacloprid, imiprotrin, indoxicarb, iprinomectina, iprobenfos, isazofos, isoamidofos, isofenfos, isoprocarb, isoprotiolano, isozation, ivermectina, kadedrin lambda-cihalotrin, lufenuron, malation, mecarbam, mervinfos, mesulfenfos, metaldeído, metacrifos, metamidofos, metidation, metiocarb, metomil, metalcarb, milbemectina, monocrotofos, moxiectina, naled, NI 125, nicotina, nitenpiram, noviflumuron, ometoato, oxamil, oxidemeton M, oxideprofos, paration A, paration M, penfluron, permetrina, 2-(4- fenoxifenoxi)-etil-etil-carbamato, fentoato, forato, fosalon, fosmet, fosfamidona, fosim, pirimicarb, pirimifos M, pirimifos A, praletrin, profenofos, promecarb, propafos, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, piridafentiona, piresmetrin, piretrum, piridaben, piridalila, pirimidifeno, piroproxifeno, piritiobac-sódio, quinalfos, resmetrin, rotenona, salition, sebufos, silafluofeno, spinosad, spirodiclofeno, spiromesifeno, sulfotep, sulprofos, tau-fluvalinato, taroils, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrin, temefos, terbam, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrin, tetrametocarb, tiacloprida, tiafenox, tiametoxam, tiapronil, tiodicarb, tiofanox, tiazofos, tiociclam, tiometon, tionazina, turingiensina, tralometrin, transflutrin, triarateno, triazofos, triazamato, triazuron, triclorfon, triflumuron, trimetacarb, vamidotiona, xililcarb, zetametrin; molusticidas: acetato de fentina, metaldeído, niclosamida; herbicidas e algicidas: acetoclor, acifluorfeno, aclonifen, acroleína, alaclor, aloxidim, ametrin, amidosulfuron, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, aziprotrin, azimsulfuron, benazolina, benfluralina, benfuresato, bensulfuron, bensulfida bentazona, benzofencap, benztiazuron, bifenox, bispiribac, bispiribac-sódio, bórax, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butamifos, butralina, butilato, bialafos, benzoilprop, bromobutide, butroxidim, carbetamida, carfentrazon-etila, carfenstrol, clometoxifeno, cloramben, clorobromuron, clorflurenol, cloridazona, clorimuron, clornitrofen, ácido cloracético, cloransulam-metila, cinidon-etila, clorotoluron, cloroxuron, clorprofam, clorsulfuron, clortal, clortiamida, cinmetilina, cinofulsuron, clefoxidim, cletodim, clomazone, clomeprop, clopiralida, cianamida, cianazina, cicloato, cicloxidim, cloroxinil, clodinafop-propargila, cumiluron, clometoxifeno, cihalofop, ciahlofop-butila, clopirasuluron, ciclosulfamuron, diclosulam, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, dietatila, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetipina, dinitramina, dinoseb acetato, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, ditiopir, diduron, DNOC, DSMA, 2,4-D, daimuron, dalapon, dazomet, 2,4-DB, desmedifam, desmetrin, dicamba, diclobenil, dimetamida, ditiopir, dimetametrin, eglinazina, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etidimuron, etofumesato, etobenzanida, etoxifen, etametsulfuron, etoxisulfuron, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenuron, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, fluazifop, fluazifop-P, fuenaclor, flucloralin, flufenacet, flumeturon, fluorglicofeno, fluornitrofeno, flupropanato, flurenol, fluridone, flurocloridone, fluroxipir, fomesafen, fosamina, fosametina, flamprop-isopropila, flamprop-isopropil-L, flufenpir, flumiclorac-pentila, flumipropin, flumioxzim, flurtamon, flumioxzim, flupirsulfuron-metila, flutiacet-metila, glifosato, glufosinato-amônio, haloxifop, hexazinona, imazametabenz, isoproturon, isoxaben, isoxapirifop, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinil, isopropalina, imazosulfuron, imazomox, isoxaflutol, imazapic, cetospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, hidrazida de MCPA, tioetila de MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesosulfuron, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metazol, metoroptrine, metildimron, metilisotiocianato, metobromuron, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monalid, monolinuron, MSMA, metolaclor, metosulam, metobenzuron, naproanilida, napropamida, naptalam, neburon, nicosulfuron, norflurazon, clorato de sódio, oxadiazona, oxifluorfen, oxisulfuron, orbencarb, orizalina, oxadiargila, propizamida, prosulfocarb, pirazolato, pirazolsulfuron, pirazoxifeno, piribenz-oxima, piributicarb, piridat, paraquat, pebulato, pendimetalin, pentaclorofenol, pentoxazon, pentanoclor, óleos de petróleo, fenmedifam, picloram, piperofos, pretilaclor, primisulfuron, prodiamina, profoxidim, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafob, propazina, profam, propisoclor, piriminobac-metila, ácido pelargônico, piritiobac, piraflufen-etila, quinmerac, quinocloamina, quizalofop, quizalofop-P, quinclorac, rimsulfuron, setoxidim, sifuron, simazina, simetrin, sulfosulfuron, sulfometuron, sulfentrazona, sulcotriona, sulfosato, creosotos, TCA, TCA de sódio, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tiazafluoron, tifensulfuron, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, triasulfuron, tribenuron, triclopir, tridifane, trietazina, trifluralina, ticor, tiadiazimina, tiazopir, triflusulfuron, vernolato, tiadiazimina, tiazopir, triflusulfuron, vernolato.

[50] A produção de partículas de polímero contendo penflufeno ocorre preferivelmente em uma polimerização em emusão óleo-em-água radical, na qual pelo menos um monômero etilenicamente insaturado é polimerizado na presença de penflufeno ou de seus sais e compostos de sais de adição de ácidos e na presença de um iniciador radical.

[51] Geralmente, para produzir as partículas de polímero contendo penflufeno, é inicialmente preparada uma emulsão. Em geral, para preparar essa emulsão,inicialmente os monômeros e o penflufeno ou seus sais e compostos de adição de ácido são misturados, opcionalmente na presença de outras substâncias auxiliares. A adição, neste caso, pode ocorrer de tal modo, que em uma etapa, a quantidade total dos monômeros e do penflufeno são acrescentados à solução aquosa. Mas a adição também pode ocorrer de forma dosada. No caso da adição dosada, a adição ocorre, via de regra, pelo menos durante um período de tempo de 0,5 hora. Preferivelmente, a adição ocorre em um período de tempo de 0,5 a 5 horas. Opcionalmente, é ajustado um valor de pH neutro. A emulsão óleo-em-água de monômeros, penflufeno e opcionalmente emulsificantes de baixo peso molecular, colóides protetores e coestabilizadores é transformada, via de regra, com a produção de altas forças de cisalhamento, em uma emulsão com partículas do tamanho desejado. Para produzir altas forças de cisalhamento, são geralmente usados sistemas de rotor e estator, tais como ultraturrax, ultrassom, dispersores de alta pressão ou unidades de bocal de fluxo axial. Geralmente, então, é acrescentado o iniciador radical. Mas o iniciador radical também pode ter sido acrescentado tão bem à mistura de monômeros e penflureno, antes da mistura ser emulsificada. Via de regra, a emulsão resultante é, então, aquecida. Geralmente, a emulsão aquecida é reagitada durante um período de tempo de 1 a 20 horas, preferivelmente 8 a 15 horas. A suspensão resultante das partículas de polímero contendo penflufeno não requer, via de regra, qualquer outro processamento. As partículas de polímero contendo penflufeno, contudo, também podem ser isoladas e secadas e, então, processadas. O isolamento das partículas de polímero contendo penflufeno pode ocorrer, por exemplo, através de filtração e evaporação da água, por exemplo, no secador de aspersão. Caso, dentro do processo de produção das microcápsulas contendo penflufeno seja necessário ajustar o valor de pH, então, o ajuste do valor de pH ocorre geralmente usando sais de metais alcalinos de carbonatos, bicarbonatos, fosfatos, hidrogenofosfatos, dihidrogenofosfatos, citratos ou usando compostos de metais alcalinos de ácidos orgânicos fracos.

[52] Preferivelmente, a produção das partículas de polímero contendo penflufeno ocorre de tal modo, que inicialmente a solução aquosa, preferivelmente contendo emulsificantes de baixo peso molecular, é previamente introduzida. Uma outra mistura, que contém os monômeros e as substâncias ativas, em particular, penflufeno e opcionalmente outras substâncias auxiliares e iniciadores radicais solúveis em óleo é, então, acrescentada à solução aquosa ou de forma dosada ou também essencialmente em uma quantidade. Então, preferivelmente acrescenta-se o iniciador radical solúvel em óleo. Preferivelmente, em seguida, a emulsão é emulsificada sob altas forças de cisalhamento, a fim de chegar ao tamanho de partícula desejado. A emulsão é preferivelmente, então, aquecida e reagitada durante um período de tempo de preferivelmente 8 a 15 horas. Preferivelmente, a suspensão aquosa das partículas de polímero contendo penflufeno é, então, processada para formar as misturas biocidas de acordo com a invenção.

[53] A polimerização ocorre, em geral, a temperaturas entre 50 oC e 90 oC. A polimerização, contudo, também pode ser realizada a temperaturas mais elevadas ou mais baixas. Preferivelmente, a polimerização ocorre a 60 oC até 80 oC.

[54] Em geral, são usados 0,1 % em peso a 30 % em peso, preferivelmente 0,2 % em peso a 20 % em peso e de modo muito particularmente preferido, 0,5 % em peso a 15 % em peso, de penflufeno, com base na quantidade total dos monômeros no processo de produção das partículas de polímero contendo penflufeno.

[55] Os pesos moleculares das partículas de polímero contendo penflufeno podem variar em uma faixa muito ampla, preferivelmente essas têm uma massa molar de 10.000 a 100.000 g/mol.

[56] As partículas de polímero contendo penflufeno apresentam, geralmente, um diâmetro médio de partícula inferior a 1,5 μm, preferivelmente de 20 nm a 1 μm, de modo particularmente preferido 50 nm a 600 nm. A determinação do diâmetro médio de partícula ocorre através de difração a laser de acordo com a norma ISO 13320-1.

[57] Quando dentro do pedido de patente é feita referência à fase oleosa, então neste caso é entendida a fase, na qual os compostos usados, essencialmente insolúveis em água, se dissolveram mutuamente. A fase oleosa contém, em geral, o ou os monômeros, penflufeno, iniciador radical solúvel em óleo, opcionalmente um coestabilizador, opcionalmente outras substâncias ativas e opcionalmente outras substâncias auxiliares.

[58] A fase aquosa contém, em geral, um ou mais emulsificantes e/ou colóides protetores e opcionalmente sais e capturadores de radicais, que devem evitar que a polimerização se inicie na fase aquosa.

[59] A relação da fase oleosa para a fase aquosa pode variar em uma grande faixa. Em geral, a relação perfaz 10:1 a 1:10, preferivelmente 5:1 a 1:5.

[60] As partículas de polímero contendo penflufeno são misturadas, então, em geral, com os compostos de cobre e as alcanolaminas para formar as misturas biocidas de acordo com a invenção. Contudo, do mesmo modo, os compostos de cobre podem ser inicialmente misturados com as alcanolaminas e, então, ser acrescentados às partículas de polímero contendo penflufeno as misturas biocidas de acordo com a invenção podem ser produzidas dessa maneira. Preferivelmente, acrescentam-se solventes às alcanolaminas e/ou aos compostos de cobre. Como solvente é usada preferivelmente a água. Preferivelmente, inicialmente os compostos de cobre são misturados com as alcanolaminas e opcionalmente com o solvente e, então, são acrescentados às partículas de polímero contendo penflufeno. No âmbito da mistura dos compostos de cobre com as alcanolaminas, resultam complexos de cobre-alcanolamina. Esses podem ser produzidos separadamente ou tanbém usados in situ sem separação adicional.

[61] O complexo de cobre-alcanolamina contém, usualmente, uma alcanolamina hidrossolúvel. Complexos de cobre-alcanolamina adeuqados incluem complexos de etanolamina-cobre, complexos de dietanoalmina-cobre, complexos de trietanolamina-cobre e qualquer combinação de qualquer uma das mencionadas acima.

[62] A relação molar dos compostos de cobre para o penflufeno pode variar em uma ampla faixa. Em geral, o cobre é usado em excesso. Preferivelmente, a relação molar dos compostos de cobre para penflufeno situa-se em uma faixa de 150:1 até 2:1. De modo particularmente preferido, a relação molar situa-se entre 120:1 e 3:1 e de modo muito particularmente preferido, entre 90:1 e 5:1.

[63] A relação molar de alcanolaminas para penflufeno pode variar em uma ampla faixa. Preferivelmente, a relação molar de alcanolaminas para penflufeno situa-se em uma faixa de 600:1 até 8:1. De modo particularmente preferido, a relação molar de alcanolaminas para penflufeno situa-se entre 480:1 e 15:1 e de modo muito particularmente preferido, entre 360:1 e 20:1.

[64] A relação molar de alcanolaminas para cobre pode variar em uma ampla faixa. Preferivelmente, a relação molar de alcanolaminas para cobre situa-se em uma faixa de 10:1 até 1:1. De modo particularmente preferido, a relação molar de alcanolaminas para cobre situa-se entre 8:1 e 2:1.

[65] A relação molar de cobre para penflufeno pode variar em uma ampla faixa. Preferivelmente, a relação molar de cobre para penflufeno situa-se em uma faixa de 600:1 até 8:1. De modo particularmente preferido, a relação molar de cobre para penflufeno situa-se entre 600:1 e 20:1 e de modo muito particularmente preferido, entre 600:1 e 40:1.

[66] As misturas biocidas de acordo com a invenção podem ser reagidas através da adição de outros agentes auxiliares, tais como, por exemplo, solventes e diluentes, antioxidantes, capturadores de radicais, estabilizadores de UV, tais como absorvedores de UV e quelatores, desespumantes, bem como outros biocidas, espessantes e conservantes de embalagens, para formar agentes de proteção da madeira ou também podem ser usados diretamente sem outra adição dessas substâncias constitutivas. Preferivelmente, acrescentam-se às misturas biocidas, solventes e diluentes e opcionalmente, então, espessantes, desespumantes, outros biocidas e conservantes de embalagens.

[67] Como solventes e diluentes são essencialmente incluídos: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos ou cloroetilenos, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois, tais como butanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, bem como água.

[68] Como espessantes são usados, por exemplo, polissacarídeos, goma xantana, silicatos de sódio ou magnésio, heteropolissacarídeos, alginatos, carboximetilcelulose, goma arábica ou ácidos poliacrílicos. Como espessante é usada preferivelmente a goma xantana.

[69] Como conservantes de embalagens são usados, por exemplo e preferivelmente os biocidas, bactericidas e fungicidas.

[70] Como desespumantes podem ser usadas, em geral, substâncias tensoativas, que são apenas pouco solúveis na solução tensoativa. Desespumantes preferidos são aqueles, que são derivados de graxas e óleos naturais, derivados de petróleo ou óleos de silicone.

[71] Os agentes de proteção da madeira de acordo com a invenção também podem ser tingidos. Como corantes podem ser usados os pigmentos inorgânicos, tais como, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina metálica e oligoelementos, tais como sais de ferro, manganes, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[72] Os agentes de proteção da madeira de acordo com a invenção contêm, em geral, entre 0,05 e 20 % em peso, de partículas de polímero contendo penflufeno, com base na quantidade total de agente de proteção da madeira usado, preferivelmente entre 0,2 e 5 % em peso. Os agentes de proteção da madeira de acordo com a invenção contêm, em geral, entre 0,2 e 5 % em mol, de cobre, com base na quantidade total de agente de proteção da madeira usado, preferivelmente entre 1 e 20 % em mol.

[73] Os agentes de proteção da madeira de acordo com a invenção podem conter, além disso, ainda outros biocidas ou substâncias auxiliares, tais como aumentadores de efeito. Caso, como biocidas, sejam usados triazóis, a quantidade desses triazóis é, em geral, inferior a 3,5 % em peso, com base na quantidade total do agente de proteção da madeira usado. Preferivelmente, a quantidade de triazóis usados, caso os triazóis sejam usados como biocidas, situa-se entre 0,01 % em peso e 3 % em peso. De modo particularmente preferido, a quantidade dos triazóis é inferior a 0,01 % em peso, com base na quantidade total de agente de proteção da madeira usado.

[74] Os agentes de proteção da madeira de acordo com a invenção podem ser produzidos, do mesmo modo, como concentrados.

[75] Para o tratamento da madeira, o concentrado deve ser diluído para uma faixa de concentração de aproximadamente 0,02 até aproximadamente 50 %. Diluições prontas para o uso da composição compreendem tipicamente uma quantidade de eficácia biocida do complexo de cobre- alcanolamina e partículas de polímero contendo penflufeno. Preferivelmente, as diluições prontas para o uso compreendem aproximadamente 0,1 até aproximadamente 2,0 % em peso, dos concentrados mencionados acima.

[76] A mistura biocida de acordo com a invenção e/ou o agente de proteção da madeira podem ser aplicados através de processos de tratamento de madeira conhecidos, inclusive, contudo, não de forma limitada, por escovamento, imersão, embebimento, impregnação a vácuo (por exemplo, técnica de vácuo duplo) e tratamento de pressão, usando vários ciclos.

[77] Pela invenção também é compreendido o uso de biocidas e agentes de proteção da madeira, para proteger madeira, produtos de madeira e compósitos de madeira-plástico contra microrganismos.

[78] Como microrganismos, que podem causar uma degradação ou uma alteração da madeira, dos produtos de madeira e compósitos de madeira-plástico, sejam mencionados, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e mucos. Preferivelmente, o penflufeno atua contra fungos, em particular, fungos do mofo, fungos que desbotam a madeira e destroem a madeira (basidiomicetos), bem como contra mucos e algas. Além disso, foi verificado, que as microcápsulas e agentes de proteção da madeira apresentam uma excelente proteção da madeira contra fungos destruidores de madeira (basidiomicetos).

[79] São mencionados, por exemplo, os microrganismos dos seguintes gêneros: Alternaria, tal como Alternaria tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Fomitopsis, tal como Fomitopsis palustris, Gloeophyllum, tal como Gloeophyllum trabeum, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Poria, tal como Poria placenta, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Polyporus, tal como Polypom versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Stereum, tal como Stereum sanguinolentum, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphulococcus, tal como Staphylococcus aureus.

[80] Como basidiomicetos destruidores de madeira, que podem causar uma degradação ou uma alteração da madeira e de materiais contendo madeira, sejam menconados, por exemplo e preferivelmente: Coniophora, tal como Coniophora puteana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Antrodia, tal como Antrodia sinuosa, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Gloeophyllum, tal como Gloeophyllum trabeum, Fomitopsis, tal como Fomitopsis palustris, Poria, tal como Poria placenta, Stereum, tal como Stereum sanguinolentum.

[81] Pela invenção, por conseguinte, também é compreendido o uso das misturas biocidas e agentes de proteção da madeira para proteger madeira, produtos de madeira e compósitos de madeira-plástico contra a destruição por basidiomicetos destruidores de madeira.

[82] De modo muito particularmente preferido, as misturas biocidas e os agentes de proteção da madeira agem contra espécies dos gêneros Gloeophyllum, Coniophora, Coriolus, Stereum ou Poria. De modo ainda mais preferido, as misturas biocidas agem contra espécies dos gêneros Coniophora ou Poria, em particular, contra Poria placenta e Coniophora puteana. Ainda mais preferido é o uso de misturas biocidas e agentes de proteção da madeira contendo penflufeno para proteger a madeira contra Poria placenta.

[83] Por madeira, materiais derivados da madeira e compósitos de madeira-plástico, que podem ser protegidos pelas misturas biocidas e agentes de proteção da madeira de acordo com a invenção, entende-se, por exemplo: madeira de construção, viga de madeira, dormentes de estrada de ferro, peças de ponte, cais, veículos de madeira, caixas, pallets, container, postes de telefone, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, madeira compensada, placas de fibra de média densidade (MDF), aglomerados, Oriented Strand Board (OSB), waferboard, Laminated Venner Lumber (LVL) ou produtos de madeira, que são usados de modo muito geral na construção de casas ou na marcenaria de construção civil, bem como compósitos de madeira-plástico. Prefere-se a proteção de madeira e madeira sólida.

[84] As misturas biocidas e agentes de proteção da madeira de acordo com a invenção, podem penetrar de forma excelente na madeira ou no produto de madeira e, com isso, atuar de forma eficiente. Além disso, eles mostram um efeito melhor contra microrganismos destruidores de madeira em comparação dom o penflufeno não encapsulado, na presença de compostos de cobre e alcanolaminas. Exemplos: 1.1: Produção das partículas de polímero contendo penflufeno

[85] Uma solução de 2,88 g de SDS (dodecilsulfato de Na), 0,163 g de bicarbonato de sódio em 200 g de água é misturada com uma solução orgânica, que consiste em 91,7 g de metacrilato de metila, 4,3 g de penflufeno, 3,84 g de hexadeceno, e 1,63 g de 2,2’-azobis(2-metilbutironitrila) e para produzir uma emulsão, essa é tratada durante 30 minutos por um Ultraturrax de passagem (IKA T 25 digital / ensaio DK 25.11; 14000 rotações/minuto). Em seguida, transfere-se para um balão tritubulado de 1000 ml, lava-se com N2 e aquece-se lentamente com agitação para 70 oC. Agita-se nesta temperatura durante 15 horas. Depois de resfriar, obtém-se uma suspensão esbranquiçada, líquida com um teor de penflufeno de 1,56 % (HPLC).

[86] O tamanho médio da partícula (medida com difração a laser) é de 0,153 μm; 90 % das partículas (% em volume) são menores de 0,382 μm. 1.2 Preparação da solução de penflufeno para o ensaio comparativo

[87] 7,5 g de penflufeno são dissolvidos com agitação em uma mistura de 232,5 g de Genagen 4296 (amida de ácido N,N-dimetilgraxo / CAS No 14433-76-2) e 260 g de Emulan EL (óleo de rícino etoxilado). A solução contém 1,5 % em peso, de penflufeno. 1.3 Produção do complexo de cobre-etanolamina

[88] Através da dissolução de 455,25 g de carbonato/hidróxido de cobre (também conhecido como carbonato de cobre básico) em 959,00 g de etanolamina e 1085,75 g de água e agitação, foi preparada uma solução aquosa de cobre- etanolamina. O teor de cobre é de 10 % em peso. 1.4 Produção das misturas penflufeno mais complexo de cobre- etanolamina pesquisadas no exemplo 2

[89] O complexo de cobre-etanolamina do exemplo 1.3 é previamente introduzido em um balão Erlenmeyer em uma quantidade, que leva às relações quantitativas de peso de cobre/penflufeno usadas na tabela 1. Com constante agitação em um agitador de imã, acrescenta-se lentamente a quantidade necessária de solução de penflufeno do exemplo 1.2 ou a quantidade necessária de polímero contendo penflufeno do exemplo 1.1 e deixa-se agitar durante 3 horas.

[90] Tabela 1 (Composição das soluções de substâncias ativas usadas no exemplo 2)

Exemplo 2

[91] A eficácia das partículas de polímero contendo penflufeno, na mistura com cobre foi determinada de acordo com a norma DIN EN 113. Como referência de teste foi usada uma mistura de penflufeno e cobre.

[92] Para esse fim, amostras do tamanho de 25 x 15 x 4 mm da espécie de madeira Pinus sylvestris e Fagus sylvatica foram embebidas a vácuo com soluções de substâncias ativas a 0,04 até 0,4 % (cobre e penflufeno) e condicionadas durante 14 dias. A quantidade das substâncias ativas por kg/m3 nas amostras tratadas foi medida e é mostrada nas tabelas A até D. Depois de 14 dias, as amostras foram inoculadas em um meio de agar-agar com uma suspensão de esporos de fungo de acordo com a norma DIN EN 113. Depois de mais 10 ou 11 semanas de incubação, determinou-se a perda de peso médio das amostras de madeira. Tabela A (fungo de teste: Coniophora puteana; madeira: Pinus sylvestris)

Tabela B (fungo de teste: Poria placenta; madeira: Pinus sylvestris)

Tabela C (fungo de teste: Gloeophyllum trabeum; madeira: Pinus sylvestris)

Tabela D (fungo de teste: Coriolus versicolor; madeira: Fagus beech))

[93] De maneira surpreendente, a perda de peso médio de madeira para misturas, que contêm penflufeno e cobre como substâncias ativas, é significativamente menor em comparação com misturas, nas quais são usados penflufeno e cobre, portanto, nas quais não pelo menos uma parte do penflufeno foi protegido pelo polímero.

Claims (15)

1. Mistura biocida, caracterizada pelo fato de que contém partículas de polímero contendo penflufeno, pelo menos uma alcanolamina selecionada a partir do grupo das monoalquilmonoaminas, monoalquildiaminas, dialquilaminas e trialquilaminas, que são substituídas por um, dois ou três grupos hidroxila e pelo menos um composto de cobre ou seus complexos de cobre-alcanolamina.

2. Mistura biocida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as partículas de polímero contendo penflufeno contêm pelo menos um polímero de estireno, copolímero de estireno, polímero de acrila ou copolímero de acrila.

3. Mistura biocida de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que as partículas de polímero contendo penflufeno contêm pelo menos um acrilato de polialquila, metacrilatos de polialquila ou copolímeros de acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila

4. Mistura biocida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que as partículas de polímero contendo penflufeno são polimerizadas através de polimerização em emulsão óleo-em-água radical, no pelo menos um monômero etilenicamente saturado na presença de penflufeno ou de seus sais e compostos de adição de ácidos e na presença de um iniciador radical.

5. Mistura biocida de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que os monômeros etilenicamente insaturados são estireno, divinilbenzeno, acrilatos de C1-C20- alquila e metacrilatos de C1-C18-aquila ou misturas desses monômeros.

6. Mistura biocida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que como compostos de cobre são usados compostos de cobre inorgânicos, hidrossolúveis.

7. Mistura biocida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que como compostos de cobre são usados o sulfato de cobre, acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, borato de cobre, fluoreto de cobre, óxido de cobre, cloreto de cobre e carbonato de hidróxido de cobre ou misturas desses compostos.

8. Mistura biocida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que como alcanolaminas são usadas as C1-C8-monoalquilmonoaminas, C1-C8- monoalquildiaminas e C1-C8-dialquilaminas secundárias, que são substituídas com um ou dois grupos hidroxila.

9. Mistura biocida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que como alcanolaminas são usadas a isopropanolamina, 1,1-, 1,2- diaminoetanol, aminoetiletanolamina, dietanolamina, trietanolamina, metiletanolamina e monoetanolamina ou misturas desses compostos.

10. Mistura biocida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a quantidade molar usada de cobre, com base na quantidade molar de penflufeno nas partículas de polímero contendo penflufeno, perfaz entre 800 : 1 até 8 : 1.

11. Mistura biocida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a quantidade de penflufeno, com base na quantidade total das partículas de polímero contendo penflufeno, situa-se entre 0,5 % em peso e 15 % em peso.

12. Agente de proteção da madeira, caracterizado pelo fato de que contêm misturas biocidas como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 e pelo menos um solvente ou diluente, bem como opcionalmente espessantes, opcionalmente desespumantes e opcionalmente conservantes de embalagens e opcionalmente outros biocidas.

13. Processo para a proteção de madeira, de produtos de madeira ou compósitos de madeira-plástico contra a infestação e/ou destruição por microrganismos, caracterizado pelo fato de que uma mistura, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, é deixada agir sobre os microrganismos ou seu habitat.

14. Uso de misturas biocidas e agentes de proteção da madeira como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que é para a proteção de madeira, produtos de madeira ou compósitos de madeira- plástico, contra a infestação e/ou destruição por microrganismos.

15. Madeira, materiais de madeira ou compósitos de madeira-plástico, caracterizado pelo fato de que contêm misturas biocidas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.