PT2361012T - Concentrados estáveis emulsionáveis contendo um primeiro sal de ácido carboxílico herbicida e um segundo herbicida de éster do ácido carboxílico - Google Patents
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Description
DESCRIÇÃO "CONCENTRADOS ESTÁVEIS EMULSIONÁVEIS CONTENDO UM PRIMEIRO SAL DE ÁCIDO CARBOXÍLICO HERBICIDA E UM SEGUNDO HERBICIDA DE ÉSTER DO ÁCIDO CARBOXÍLICO"
Este pedido reivindica o beneficio da Série do Pedido Provisório dos Estados Unidos Número 61/109,196 registada em 29 de outubro, 2008. Esta invenção refere-se a um novo concentrado emulsionável estável contendo um primeiro ácido carboxilico na forma de sal e um segundo ácido carboxilico herbicida na forma de éster.
Para projetar um produto de formulação agrícola, a questão mais importante a responder é a sua estabilidade. A falha de um conjunto de requisitos de estabilidade que geralmente dependem do mercado específico, pedido e regulamentos devem certamente conduzir à falha da sua comercialização. Há muitas causas para a instabilidade da formulação, tais como a) instabilidades químicas devido a reações entre componentes (ativos e/ou inertes, etc.), fotodegradações, e oxidações, etc., b) instabilidades físicas devidas a separações de fase (maturação de Ostwald, cristalização, sedimentações, desnatamento, etc.) e c) fatores ambientais (temperatura, humidade/humidificação, etc.) . No atual mercado de agroquímicos, torna-se cada vez mais comum desenhar formulações para conter componentes ativos múltiplos e seus necessários solventes, protetores, e/ou adjuvantes, etc., com vista a alcançar o espetro ótimo, eficácia, e eficiência de distribuição, os quais consequentemente tornam a estabilidade de formulação mais e mais desafiante. Portanto, as tecnologias que podem isolar, esconder, ou eliminar eficientemente as reações adversas ou interações entre componentes incompatíveis são frequentemente críticas para um produto de sucesso. 0 concentrado emulsionável, uma formulação líquida homogénea para ser aplicada como uma emulsão após diluição em água, é um dos mais comuns tipos de formulação de muitos produtos agrícolas. Concentrados emulsionáveis são misturas de um componente ativo solúvel em água e agentes emulsionantes dissolvidos num solvente orgânico. 0 agente emulsionante permite que o concentrado emulsionável se disperse facilmente em água, formando deste modo uma emulsão "leitosa" e homogénea. Os concentrados de emulsão requerem agitação em tanque para formar a emulsão e mantêm-na durante a pulverização. Porém, podem existir muitos desafios, quando, por exemplo, os componentes ativos podem reagir com outro ou outros componentes na formulação. Por exemplo, uma composição contendo éster de triclopir butoxietilo e ácido aminopiralídico ou o seu sal de potássio verificou-se serem extremamente úteis para o controlo de sarmentos e plantas lenhosas em savanas e pastagens e aplicações de gestão de vegetação industrial. Em algumas formulações de concentrados de emulsão com o herbicida de éster hidrofóbico e o herbicida de ácido ou sal hidrofílico, somente pequenas quantidades do herbicida hidrofílico pode dissolver no solvente orgânico. Em formulações de concentrados emulsionáveis típicos com o herbicida éster hidrofóbico e o ácido hidrofílico herbicida dissolvido numa fase de óleo, o herbicida ácido pode descarboxilar após armazenamento a temperaturas elevadas. Em formulações de concentrados emulsionáveis típicos com o herbicida éster hidrofóbico e o sal hidrofílico herbicida dissolvido na fase de óleo, o sal hidrofílico herbicida pode reagir com o éster solúvel em água herbicida, conduzindo a hidrólise ou transesterificação. Seria desejável ter um concentrado emulsionável mais estável contendo um primeiro ácido carboxílico na forma de sal e um segundo ácido carboxílico herbicida na forma de éster. A presente invenção relaciona-se com um concentrado emulsionável estável o qual compreende: a) um primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma de um sal de amina terciária no qual a amina terciária tem a fórmula
em que R1, R2 e R3 representa independentemente um C1-C18 alquilo, opcionalmente substituído por grupos hidroxilo, amina ou alcoxi; b) um segundo herbicida de ácido carboxilico na forma de um éster de C4-C8 alquilo ou alquilo substituído por alcoxi; c) um solvente ou co-solvente de álcool o qual é o mesmo que o da porção éster do segundo éster de ácido carboxilico herbicida; e d) emulsionantes, opcionalmente.
Outro aspeto da presente invenção refere-se a um método de preparação do concentrado emulsionável que compreende contatar o primeiro herbicida de ácido carboxilico na forma de ácido com a amina terciária no solvente álcool e com o segundo éster do ácido carboxilico herbicida e opcionalmente quaisquer emulsionantes com agitação até ser obtida uma solução homogénea.
Esta invenção fornece um concentrado emulsionável estável contendo um primeiro ácido carboxilico herbicida na forma de sal e um segundo ácido carboxilico herbicida na forma de éster. 0 primeiro herbicida de ácido carboxilico é na forma de um sal de amina terciária no qual a amina terciária tem a fórmula
em que R1, R2 e R3 representam independentemente um Ci-Cis alquilo, opcionalmente substituído por grupos hidroxilo, amina ou alcoxi.
Preferencialmente, pelo menos um de R1, R2 e R3 representam um grupo Ci2-Ci8 alquilo. As aminas terciárias incluem, mas não estão necessariamente limitadas a, uma alquilamina terciária, uma alcanolamina terciária, uma alquilamina terciária etoxilada, uma alquilamina terciária propiloxilada, uma alquildiamina terciária, uma alquil-diamina terciária etoxilada, uma alquildiamina terciária propiloxilada e misturas destas. 0 solvente ou co-solvente é um álcool que é o mesmo da porção éster do segundo herbicida de éster do ácido carboxílico. 0 termo "alquilo", como aqui usado, inclui no seu âmbito grupos hidrocarboneto de cadeia linear, cadeia ramificada e cíclicos, os quais podem ser saturados ou insaturados. Grupos e hidrocarbonetos insaturados podem conter mais do que uma ligação insaturada.
Os ácidos carboxílicos herbicidas úteis em concentrados emulsionáveis da presente invenção são bem conhecidos na técnica e são aqui descritos, por exemplo, em The Pesticide Manual, Décima quarta Edição, 2006. Exemplos preferidos de ácidos carboxílicos herbicidas incluem ácidos carboxílicos contendo fósforo tais como glufosinato e glifosato; herbicidas de ácido benzóico tais como dicamba; herbicidas de ácido fenoxialcanóico tais como 2,4-D, MCPA ou 2,4-DB; herbicidas de ácido ariloxifenopropióico tais como clodinafop, ci-halofop, fenoxaprop, fluazifop, halo-xifop e quizalofop; e herbicidas de ácido piridino-carboxílico e ácido picolínico tais como aminopiralida, clopiralida, fluroxipir, piclorame e triclopir.
Exemplos preferidos do primeiro herbicida de ácido carboxilico na forma de um sal de amina incluem os sais de amina de aminopiralida, piclorame, clopiralida, e triclopir.
Exemplos preferidos do segundo herbicida de ácido carboxilico na forma de um C4-C8 alquilo ou éster alquilo substituído por alcoxi incluem triclopir butotilo (éster de butoxietilo), fluroxipir meptilo (éster de 1-metil-heptilo), e piclorame-iso-octilo (éster de 2-etil-hexilo).
Os sais de amina de uma amina terciária incluem mas não são limitados a uma alquilamina terciária, uma alcanolamina terciária, uma alquilamina terciária eto-xilada, uma alquilamina terciária propiloxilada, uma alquildiamina terciária, uma alquildiamina terciária etoxilada, uma alquildiamina terciária propiloxilada e misturas destas. As alquilaminas terciárias como aqui usadas referem-se a trialquil aminas nas quais pelo menos um dos grupos alquilo é um grupo Ci2-Ci8 alquilo. Os produtos Armeen™ de Akzo Nobel, tais como Armeen DMTD, Armeen DMCD, Armeen DMOD, Armeen DMSD, Armeen M2C, Armeen M2HT, Armeen 312, Armeen 316 e Armeen 380 são alquilaminas terciárias típicas. As alcanolaminas terciárias como aqui usadas referem-se a alcanolaminas de trialquilo, tais como dimetiletanolamina, dietiletanolamina, trietanolamina, metildietanolamina, triisopropanolamina. As alquilaminas terciárias etoxiladas como aqui usadas referem-se a trialquil aminas nas quais pelo menos um dos grupos alquilo é um grupo Ci2-Ci8 alquilo e os grupos alquilo restantes são grupos hidroxietilo. Os produtos Ethomeen™ de Akzo Nobel, tais como Ethomeen C/12, Ethomeen C/15, Ethomeen C/25, Ethomeen S/12, Ethomeen S/15, Ethomeen S/25, Ethomeen T/12, Ethomeen T/15, Ethomeen T/20, Ethomeen T/25 e Ethomeen T/30 são alquilaminas terciárias etoxiladas típicas. As alquilaminas terciárias propoxiladas como aqui usadas referem-se a trialquil aminas nas quais pelo menos um dos grupos alquilo é um grupo Ci2-Ci8 alquilo e os grupos alquilo restantes são grupos hidroxipropilo. Os produtos Propomeen™ de Akzo Nobel, tais como Propomeen 0/12 e Propomeen T/12, são alquilaminas terciárias propoxiladas típicas. As alquildiaminas terciárias como aqui usadas referem-se a tetraalquil diaminas em que pelo menos um dos grupos alquilo é um grupo 022-0ι8 alquilo. Os produtos Duomeen™ de Akzo Nobel, tais como Duomeen TTM são alquildiaminas terciárias típicas. As alquildiaminas terciárias etoxiladas como aqui usadas referem-se a tetraalquil diaminas nas quais pelo menos um dos grupos alquilo é um grupo 022-0ι8 alquilo e os grupos alquilo restantes são grupos hidroxietilo. Os produtos Ethoduomeen™ de Akzo Nobel, tais como Ethoduomeen T/13,
Ethoduomeen T/20 e Etoduomeen T/25 são alquildiaminas terciárias etoxiladas tipicas. 0 solvente ou co-solvente é um álcool o qual é o mesmo que o da porção éster do segundo éster do herbicida de ácido carboxilico. Álcoois adequados podem ser álcoois C4-C8 alquilo ou álcoois alquilo substituídos por alcoxi, tais como butanol, 2-metilpropanol, 1-metil heptanol, 2-etil-hexanol, 2-butoxietanol, 2-butoxi-l-metiletanol, 2-metoxi-l-metiletanol ou ciclo-hexanol.
Os emulsionantes usados na presente invenção são opcionais e podem ser de caracter aniónico, catiónico ou não iónico. Emulsionantes típicos incluem sais de sulfato de alquilo, tais como laurilsulfato de dietanolamónio; sais de alquilarilsulfonato, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de óxido de alquil-fenol-alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol-C48; produtos de adição de álcool alquileno, tais como etoxilato de álcool-Ci6 tridecílico; sabões, tais como estearato de sódio; sais alquilnaftalenossulfonato, tais como dibu-tilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres dialquilo de sais sulfosuccinato, tais como di(2-etil-hexil) sulfosuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltri-metilamónio; ésteres de ácidos gordos de polietilenoglicol, tais como estearato de polietilenoglicol; copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais mono ésteres de fosfato de dialquilo.
Os concentrados emulsionáveis da presente invenção são geralmente formados a partir de 0, 01 até 40 por cento em peso do primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma do sal amina, desde 0,01 até 70 por cento em peso do segundo herbicida de ácido carboxílico na forma do éster, desde 1 até 60 por cento em peso do solvente alcoólico e desde 0 até 20 por cento em peso dos emulsionantes. Mais preferencialmente, estes concentrados emulsionáveis são geralmente compostos por desde 1 até 20 por cento em peso do primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma do sal de amina, desde 10 até 60 por cento em peso do segundo herbicida de ácido carboxílico na forma do éster, desde 5 até 50 por cento em peso do solvente alcoólico e desde 2 até 10 por cento em peso dos emulsionantes .
Para além destas composições e usos estabelecidos acima, a presente invenção também engloba a composição e o uso destes concentrados emulsionáveis em combinação com um ou mais dos componentes compatíveis adicionais. Outros componentes adicionais podem incluir, por exemplo, um ou mais de outros pesticidas, corantes, e quaisquer outros componentes adicionais que fornecem utilidade funcional adicional, tal como, por exemplo, estabilizadores, fragrâncias, aditivos de modificação de viscosidade, auxiliares de suspensão, dispersantes, e depressores do ponto de congelação .
Os concentrados emulsionáveis são preparados geralmente por contacto do primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma de ácido com a amina terciária no solvente alcoólico e com o segundo herbicida de éster do ácido carboxílico e opcionalmente quaisquer emulsionantes com agitação até ser obtida uma solução homogénea. Mais particularmente, enquanto a ordem de adição não é crítica, a amina terciária pode ser convenientemente adicionada com agitação a uma suspensão do primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma de ácido no solvente alcoólico. Uma vez obtida uma solução límpida, o segundo herbicida de éster do ácido carboxílico e os emulsionantes podem ser adicionados e a mistura resultante agitada até ser obtida uma única fase.
Os Exemplos 1-18 ilustram a presente invenção.
Exemplo 1:
Adicionou-se alquilamina de sebo etoxilada (7,4 g, Ethomeen T/12, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (4,0 g, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (62,3 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company) . A agitação foi continuada até ser obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionou-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (16,5 g, da Dow AgroSciences) e emulsionantes incluindo sal amina do dodecil-benzenossulfonato (3,3 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (3,6 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 2:
Adicionou-se alquilamina de soja etoxilada (610,8 g, Ethomeen S/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (344,1, pureza 93%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (4698 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ser obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionou-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (1848,7 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsionantes incluindo sal de amina de dodecilbenzenossulfonato (266,7 g, Ninato 411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (293,3 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (240 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 3:
Adicionou-se alquilamina de coco etoxilada (12,58 g, Ethomeen C/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (8,39, pureza 95,3%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (49,0 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionou-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (34,66 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio-nantes incluindo copolímero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan) e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 4:
Adicionou-se alquilamina de coco etoxilada (12,58 g, Ethomeen C/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (8,39 g, pureza 95,3%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (39,1 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionou-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (46,22 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio-nantes incluindo copolímero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan) e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 5:
Adicionou-se alquilamina de soja etoxilada (3,34 g, Ethomeen S/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (1,88 g, pureza 93%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (31,99 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, foram adicionados éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio-nantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,33 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 6:
Adicionou-se alquilamina de soja etoxilada (6,68 g, Ethomeen S/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (3,76 g, pureza 93%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (27,84 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio-nantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,33 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), Copolímero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) foram adicionados com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 7:
Adicionou-se alquilamina de coco etoxilada (5, 93 g, Ethomeen C/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido clopiralídico técnico (3,64 g, pureza 92,2%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (27,95 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio-nantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,33 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 8:
Adicionou-se alquilamina de coco etoxilada (4,72 g, Ethomeen C/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido piclorâmico técnico (4,49 g, pureza 77,9%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (28,20 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionou-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio- nantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,33 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolimero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de ricino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 9:
Adicionou-se oleilamina etoxilada (6,70 g, Ethomeen 0/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralidico técnico (3,67 g, pureza 95,3%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutilico de etilenoglicol (27,05 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio-nantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,33 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolimero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 10:
Adicionou-se alquilamina de soja etoxilada (9,20 g, Ethomeen S/15, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de técnico ácido aminopiralidico (3,67 g, pureza 95,3%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (27,84 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio-nantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,33 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 11:
Adicionou-se oleilamina propoxilada (7,23 g, Propomeen 0/12, pureza 98%, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (3,67 g, pureza 95,3%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (26,51 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences) e emulsio-nantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,33 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (3,67 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 12:
Adicionou-se diamina de sebo etoxilada (4,37 g, Ethoduomeen T/13, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (3,76 g, pureza 93%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (20,0 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences), Aromático 150 (12,2 g, da ExxonMobil), e emulsionantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,3 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (3,60 g, Toximul 8320, da Stepan) e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Agnique CSO 40, da Cognis) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 13:
Adicionou-se trimetildiamina de sebo (3,7 g, Duomeen TTM, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de técnico ácido aminopiralídico (3,76 g, pureza 93%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (17,0 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,32 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences), Aromático 150 (16,9 g, da ExxonMobil), e emulsionantes incluindo copolimero de bloco EO-PO (3,60 g, Toximul 8320, da Stepan) e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Agnique CSO 40, da Cognis) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 14:
Adicionou-se alquildimetilamina de sebo (5,4 g, Armeen DMTD, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (3,76 g, pureza 93%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutilico de etilenoglicol (17,0 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (69,3 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences), Aromático 150 (15,2 g, da ExxonMobil), e emulsionantes incluindo copolimero de bloco EO-PO (3,60 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Agnique CSO 40, da Cognis) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 15
Adicionou-se alquilamina de sebo etoxilada (5,47 g, Ethomeen T/12, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (3,23 g, pureza 93%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutilico de etilenoglicol (25 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (26 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences), piclorame-iso-octilo (9,25 g, pureza 95%, da Dow AgroSciences), óleo vegetal metilado (27,7 g, Edenor ME C12-18, da Cognis), e emulsionantes incluindo sal amina de dodecilbenzenos-sulfonato (3,0 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (4,0 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 16:
Adicionou-se alquilamina de sebo etoxilada (5,47 g, Ethomeen T/12, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (3,23 g, pureza 93%, da Dow AgroSciences) e solvente éter monobutílico de etilenoglicol (25 g, Butil Celosolve, da The Dow Chemical Company). A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se éster de butoxietilo de triclopir técnico (26 g, pureza 96,3%, da Dow AgroSciences), piclorame-iso-octilo (9,25 g, pureza 95%, da Dow AgroSciences), solvente Aromático (28,1 g, Aromático 150ND, da Exxon), e emulsionantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,0 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (4,0 g de 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 17:
Adicionou-se alquilamina de soja etoxilada (8,68 g, Ethomeen S/12, da Akzo Nobel) com agitação a 45±5 °C a uma suspensão de ácido aminopiralídico técnico (5,25 g, pureza 95,3%, da Dow AgroSciences), 2-etil-hexanol (20,53 g, da Aldrich) , e dimetilalquilamida (30 g, Agnique KE 3658, da Cognis) . A agitação foi continuada até ter sido obtida uma solução límpida. À mistura acima, adicionaram-se fluroxipir meptilo técnico pré-fundido (22,1 g, pureza 97,7%, da Dow AgroSciences), piclorame-iso-octilo (15,4 g, pureza 95%, da Dow AgroSciences) e emulsionantes incluindo sal amina de dodecilbenzenossulfonato (3,3 g, Bio-Soft N-411, da Stepan), copolímero de bloco EO-PO (3,7 g, Toximul 8320, da Stepan), e óleo de rícino etoxilado (3,0 g, Toximul 8242, da Stepan) com agitação até ser obtida uma única fase.
Exemplo 18: A estabilidade dos concentrados emulsionáveis preparados nos Exemplos 1-17 foi medida em testes de armazenamento acelerado após 2 semanas a 54 °C e após 8 semanas a 40 °C. Os resultados estão sumariados na Tabela 1. Todos os exemplos demonstram estabilidade do componente ativo de pelo menos 95,0% após 2 semanas de armazenamento acelerado a 54 °C ou 8 semanas de armazenamento acelerado a 40 2C.
Tabela 1: Estabilidade Química dos Exemplos 1-17 Durante o Armazenamento a Temperatura de Armazenamento Acelerado
Lisboa, 20 de junho de 2016
Claims (9)
- REIVINDICAÇÕES1. Um concentrado emulsionável estável que compreende: a) um primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma de um sal de amina terciária em que a amina terciária tem a fórmulaem que R1, R2 e R3 independentemente representam um C1-C18 alquilo, opcionalmente substituído por grupos hidroxilo, amina ou alcoxi; b) um segundo herbicida de ácido carboxílico na forma de um éster de alquilo substituído por C4-C8 alquilo ou alcoxi; c) um solvente ou co-solvente alcoólico o qual é o mesmo que o da porção éster do segundo herbicida de éster do ácido carboxílico; e d) opcionalmente emulsionantes.
- 2. Concentrado emulsionável estável de acordo com a Reivindicação 1, em que a amina terciária tem a fórmulaem que pelo menos um dos R1, R2 e R3 representam um grupo C12-C18 alquilo.
- 3. Concentrado emulsionável estável de acordo com a Reivindicação 1, em que o primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma de um sal de amina terciária é um sal de amina terciária de aminopiralida, piclorame, clopiralida ou triclopir.
- 4. Concentrado emulsionável estável de acordo com a Reivindicação 1, em que o sal de amina terciária é de uma alquilamina terciária, uma alcanolamina terciária, uma alquilamina terciária etoxilada, uma alquilamina terciária propiloxilada, uma alquildiamina terciária, uma alquil-diamina terciária etoxilada, uma alquildiamina terciária propiloxilada e misturas destes.
- 5. Concentrado emulsionável estável de acordo com a Reivindicação 1, em que o segundo herbicida de ácido carboxílico na forma de um éster de alquilo substituído por C4-C8 alquilo ou alcoxi é um éster de triclopir, fluroxipir ou piclorame.
- 6. Concentrado emulsionável estável de acordo com a Reivindicação 1, em que o segundo herbicida de ácido carboxílico na forma de um éster de alquilo substituído por C4-C8 alquilo ou alcoxi é um éster de butotilo, meptilo, ou iso-octilo.
- 7. Concentrado emulsionável estável de acordo com a Reivindicação 1 que compreende desde 0,01 até 40 por cento em peso do primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma do sal de amina, desde 0,01 até 70 por cento em peso do segundo herbicida de ácido carboxílico na forma do éster, desde 1 até 60 por cento em peso do solvente alcoólico e desde 0 até 20 por cento em peso dos emulsionantes .
- 8. Concentrado emulsionável estável de acordo com a Reivindicação 1 que compreende desde 1 até 20 por cento em peso do primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma do sal de amina, desde 10 até 60 por cento em peso do segundo herbicida de ácido carboxílico na forma do éster, desde 5 até 50 por cento em peso do solvente alcoólico e desde 2 até 10 por cento em peso dos emulsionantes.
- 9. Um método de preparação do concentrado emulsionável de acordo com a Reivindicação 1 o qual compreende contactar o primeiro herbicida de ácido carboxílico na forma de ácido com a amina terciária no solvente alcoólico e com o segundo herbicida de éster do ácido carboxílico e opcionalmente quaisquer emulsionantes com agitação até ser obtida uma solução homogénea. REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição * US 61109196 B Literatura que não é de patentes citada na Descrição * The Pesticide Manual 2006
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