CN102186339A - 含有第一除草羧酸盐和第二除草羧酸酯的稳定乳油 - Google Patents

含有第一除草羧酸盐和第二除草羧酸酯的稳定乳油 Download PDF

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Abstract

本发明涉及稳定的乳油，其含有盐形式的第一除草羧酸和酯形式的第二除草羧酸，所述乳油是通过使用叔胺制备第一除草羧酸的盐和通过使用与第二羧酸除草剂的酯部分相同的醇作为溶剂制备的。

Description

含有第一除草羧酸盐和第二除草羧酸酯的稳定乳油
本申请要求2008年10月29日提交的美国临时申请61/109,196的权益。
技术领域
本发明涉及新的稳定乳油(emulsifiable concentrate)，其含有盐形式的第一除草羧酸和酯形式的第二除草羧酸。
背景技术
为了设计农用制剂产品，要解决的最重要的问题是其稳定性。如果不能满足一组稳定性要求(稳定性要求通常取决于具体的市场、应用和规则)，那么必然会导致其商业化的失败。制剂不稳定性有许多成因，例如a)由于各成分(活性物质和/或惰性物质等)之间的反应、光降解作用和氧化作用等导致的化学不稳定性，b)由相分离(奥斯特瓦尔德熟化(Ostwald ripening)、结晶、沉降、乳状液分层(creaming)等)导致的物理不稳定性，以及c)环境因素(温度、湿度/湿气等)。在如今的农用化学品市场中，越来越普遍的是设计含有多种活性成分以及它们所需的溶剂、安全剂(safener)和/或辅料等的制剂以实现最佳的控制谱(spectrum)、功效和递送效率，结果这些导致制剂的稳定性越来越具有挑战性。因此，能够有效地分离、阻止或消除不相容成分之间的不利反应或相互作用的技术对于成功的产品常常是关键的。
对于多种农业产品，乳油(待施用的均匀液体制剂，其为在水中稀释后的乳液)为最常见制剂类型之一。乳油为溶解在有机溶剂中的油溶性活性成分与乳化剂的混合物。乳化剂能使乳油容易地分散在水中，从而形成″乳状″和均匀乳液。需要在容器中搅动乳油以形成所述乳液并在喷洒过程中保持为乳液。然而，当例如所述制剂中一种活性成分与另一种或者与多种另外多种活性成分可发生反应时可能存在多种挑战。例如，已经发现含有三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(triclopyr butoxyethyl ester)和氯氨基吡啶酸(aminopyralid)或其钾盐的组合物非常适用于控制牧场(range)和草地(pasture)和工业植被管理应用区的灌木丛和木本植物。在一些典型的含有疏水性酯除草剂和亲水性酸或盐除草剂的乳油制剂中，仅少量的亲水性除草剂可溶解在有机溶剂中。在典型的含有溶解在油相中的疏水性酯除草剂和亲水性酸除草剂的乳油制剂中，一旦在高温储存所述酸除草剂可能脱羧。在典型的含有溶解在油相中的疏水性酯除草剂和亲水性盐除草剂的乳油制剂中，所述亲水性盐除草剂可与油溶性酯除草剂反应，导致水解或酯交换。期望的是得到更稳定的含有盐形式的第一除草羧酸和酯形式的第二除草羧酸的乳油。
发明内容
本发明涉及稳定的乳油，其包含：
a)叔胺盐形式的第一羧酸除草剂，其中所述叔胺具有下式：
Figure BDA0000056296930000021
其中R1、R2和R3独立表示C1-C18烷基，其任选取代有羟基、氨基或烷氧基；
b)C4-C8烷基取代的或C4-C8烷氧基取代的烷基酯形式的第二羧酸除草剂；
c)醇溶剂或共溶剂，其与第二羧酸除草剂酯的酯部分相同；和
d)任选乳化剂。
本发明另一个方面涉及制备乳油的方法，所述方法包括在搅拌下使于醇溶剂中的酸形式的第一羧酸除草剂和叔胺与第二羧酸除草剂酯和任选任意乳化剂接触，直到得到均匀溶液。
本发明提供稳定的乳油，其含有盐形式的第一除草羧酸和酯形式的第二除草羧酸。所述第一羧酸除草剂为叔胺盐形式，其中所述叔胺具有下式：
Figure BDA0000056296930000022
其中R1、R2和R3独立表示C1-C18烷基，其任选取代有羟基、氨基或烷氧基。
优选地，R1、R2和R3中的至少一个表示C12-C18烷基。所述叔胺包括但不必然限于烷基叔胺、烷醇叔胺、乙氧基化烷基叔胺、丙氧基化烷基叔胺、烷基二叔胺、乙氧基化烷基二叔胺、丙氧基化烷基二叔胺和它们的混合物。所述溶剂或共溶剂为醇，其与第二羧酸除草剂酯的酯部分相同。
本申请使用的术语“烷基”在其范围内包括直链、支链和环状烃基，其可以是饱和的或不饱和的。不饱和烃基可含有不止一个不饱和键。
用在本发明乳油中的除草羧酸是本领域公知的并描述在例如The Pesticide Manual，Fourteenth Edition，2006中。除草羧酸的优选实例包括含磷羧酸例如草铵膦(glufosinate)和草甘膦(glyphosate)；苯甲酸类除草剂例如麦草畏(dicamba)；苯氧基链烷酸除草剂例如2，4-滴(2，4-D)、2甲4氯(MCPA)或2，4-滴丁酸(2，4-DB)；芳氧基苯氧基丙酸类除草剂除草剂例如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、氟吡禾灵(haloxyfop)和喹禾灵(quizalofop)；和吡啶羧酸(pyridinecarboxylic acid)除草剂和吡啶甲酸(picolinic acid)除草剂例如氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氨氯吡啶酸(picloram)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)。
胺盐形式的第一羧酸除草剂的优选实例包括氯氨基吡啶酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸和三氯吡氧乙酸。
C4-C8烷基取代的或C4-C8烷氧基取代的烷基酯形式的第二羧酸除草剂的优选实例包括三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(triclopyr butotyl)(丁氧基乙基酯)、氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯(fluroxypyr meptyl)(1-methylheptyl ester)和氨氯吡啶酸异辛酯(2-乙基己基酯)。
叔胺的实例包括但不限于烷基叔胺、烷醇叔胺、乙氧基化烷基叔胺、丙氧基化烷基叔胺、烷基二叔胺、乙氧基化烷基二叔胺、丙氧基化烷基二叔胺和它们的混合物。本申请使用的烷基叔胺是指三烷基胺，其中至少一个烷基为C12-C18烷基。Akzo Nobel的ArmeenTM产品例如Armeen DMTD，Armeen DMCD，Armeen DMOD，Armeen DMSD，Armeen M2C，Armeen M2HT，Armeen 312，Armeen 316和Armeen 380是典型的烷基叔胺。本申请使用的烷醇叔胺是指三烷基烷醇胺，例如二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺。本申请使用的乙氧基化烷基叔胺是指三烷基胺，其中至少一个烷基为C12-C18烷基，并且剩余的烷基为羟乙基。Akzo Nobel 的EthomeenTM产品例如Ethomeen C/12，Ethomeen C/15，Ethomeen C/25，Ethomeen S/12，Ethomeen S/15，Ethomeen S/25，Ethomeen T/12，Ethomeen T/15，Ethomeen T/20，Ethomeen T/25和Ethomeen T/30是典型的乙氧基化烷基叔胺。本申请使用的丙氧基化烷基叔胺是指三烷基胺，其中至少一个烷基为C12-C18烷基并且剩余烷基为羟丙基。Akzo Nobel的PropomeenTM产品例如Propomeen O/12和Propomeen T/12是典型的丙氧基化烷基叔胺。本申请使用的烷基二叔胺是指四烷基二胺，其中至少一个烷基为C12-C18烷基。AkzoNobel的DuomeenTM产品例如Duomeen TTM是典型的烷基二叔胺。本申请使用的乙氧基化烷基二叔胺是指四烷基二胺，其中至少一个烷基为C12-C18烷基并且剩余烷基为羟乙基。Akzo Nobel的EthoduomeenTM产品例如Ethoduomeen T/13，Ethoduomeen T/20和Etoduomeen T/25是典型的乙氧基化烷基二叔胺。
所述溶剂或共溶剂为醇，其与第二羧酸除草剂酯的酯部分相同。合适的醇可以是C4-C8烷基取代的或C4-C8烷氧基取代的烷基醇，例如丁醇、2-甲基丙醇、1-甲基庚醇、2-乙基己醇、2-丁氧基乙醇、2-丁氧基-1-甲基乙醇、2-甲氧基-1-甲基乙醇或环己醇。
本发明中使用的乳化剂为任选的并且在性质上可以是阴离子、阳离子或非离子的。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠、烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如硬脂酸聚乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐。
本发明的乳油通常包含0.01至40wt％胺盐形式的第一羧酸除草剂，0.01至70wt％酯形式的第二羧酸除草剂，1至60wt％醇溶剂和0至20wt％乳化剂。更优选地，这些乳油通常由1至20wt％胺盐形式的第一羧酸除草剂、10至60％酯形式的第二羧酸除草剂、5至50wt％醇溶剂和2至10wt％乳化剂组成。
除了上述组合物和用途，本发明还涵盖这些乳油和一种或多种额外相容成分的组合物和用途。其它额外成分可包括例如一种或多种其它农药、染料和其它提供功能性用途的任意额外成分，例如稳定剂、香料、粘度调节剂、悬浮助剂、分散剂和防冻剂(freeze-point depressant)。
一般通过以下方法制备所述乳油：在搅拌下，使于醇溶剂中的酸形式的第一羧酸除草剂和叔胺与第二羧酸除草剂酯和任选任意乳化剂接触，直到获得均匀溶液。更具体地，尽管添加顺序不是关键的，但可在搅拌下将叔胺便利地加至酸形式的第一羧酸除草剂于醇溶剂中的混悬液中。一旦获得透明溶液，可加入第二羧酸除草剂酯和乳化剂，搅拌所得混合物直到获得单相。
实施例1-18说明了本发明。
具体实施方式
实施例1：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化牛油烷基胺(Ethoxylated tallowalkylamine)(7.4g，Ethomeen T/12，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(4.0g，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(62.3g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到得到透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(16.5g，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.3g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.6g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例2：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化大豆油烷基胺(Ethoxylated soyaalkylamine)(610.8g，Ethomeen S/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(344.1，纯度为93％，来自DowAgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(4698g，Butyl Cellosolve，from The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(1848.7g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(266.7g，Ninate 411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(293.3g，Toximul 8320，from Stepan)和乙氧基化蓖麻油(240g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例3：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化椰油烷基胺(Ethoxylated cocoalkylamine)(12.58g，Ethomeen C/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(8.39，纯度为95.3％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(49.0g，Butyl Cellosolve，from The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(34.66g，纯度为96.3％，来自DowAgroSciences)和乳化剂(包括EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例4：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化椰油烷基胺(12.58g，Ethomeen C/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(8.39g，纯度为95.3％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(39.1g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(46.22g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例5：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化大豆油烷基胺(3.34g，Ethomeen S/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(1.88g，纯度为93％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶液(31.99g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.33g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例6：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化大豆油烷基胺(6.68g，Ethomeen S/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(3.76g，纯度为93％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶液(27.84g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.33g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例7：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化椰油烷基胺(5.93g，Ethomeen C/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业二氯吡啶酸(3.64g，纯度为92.2％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(27.95g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.33g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例8：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化椰油烷基胺(4.72g，Ethomeen C/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氨氯吡啶酸(4.49g，纯度为77.9％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶液(28.20g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.33g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例9：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化油胺(6.70g，Ethomeen O/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(3.67g，纯度为95.3％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(27.05g，Butyl Cellosolve，来自TheDow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.33g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例10：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化大豆油烷基胺(9.20g，Ethomeen S/15，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(3.67g，纯度为95.3％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(27.84g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.33g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例11：
在搅拌下和在45±5℃，将丙氧基化油胺(Propoxylated oleyl amine)(7.23g，Propomeen O/12，纯度为98％，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(3.67g，纯度为95.3％，来自DowAgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(26.51g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.33g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.67g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例12：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化牛油二胺(4.37g，Ethoduomeen T/13，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(3.76g，纯度为93％，来自DowAgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(20.0g，Butyl Cellosolve，来自The DowChemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)、Aromatic 150(12.2g，来自ExxonMobil)和乳乙化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.3g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.60g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，AgniqueCSO 40，来自Cognis))直到获得单相。
实施例13：
在搅拌下和在45±5℃，将三甲基牛油二胺(3.7g，Duomeen TTM，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(3.76g，纯度为93％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(17.0g，Butyl Cellosolve，来自The Dow Chemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.32g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)、Aromatic 150(16.9g，来自ExxonMobil)和乳乙化剂(包括EO-PO嵌段共聚物(3.60g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Agnique CSO 40，来自Cognis))直到获得单相。
实施例14：
在搅拌下和在45±5℃，将牛油烷基-二甲基胺(5.4g，Armeen DMTD，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(3.76g，纯度为93％，来自Dow AgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(17.0g，Butyl Cellosolve，来自The DowChemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(69.3g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)、Aromatic 150(15.2g，来自ExxonMobil)和乳乙化剂(包括EO-PO嵌段共聚物(3.60g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Agnique CSO 40，来自Cognis))直到获得单相。
实施例15：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化牛油烷基胺(5.47g，Ethomeen T/12，来自Akzo Nobel)加到搅拌的工业氯氨基吡啶酸(3.23g，纯度为93％，来自DowAgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(25g，Butyl Cellosolve，来自The DowChemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(26g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)、氨氯吡啶酸异辛酯(9.25g，纯度为95％，来自Dow AgroSciences)、甲基化植物油(27.7g，Edenor ME C12-18，来自Cognis)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.0g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(4.0g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例16：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化牛油烷基胺(5.47g，Ethomeen T/12，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(3.23g，纯度为93％，来自DowAgroSciences)和乙二醇单丁醚溶剂(25g，Butyl Cellosolve，来自The DowChemical Company)的悬浮液中。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入工业三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(26g，纯度为96.3％，来自Dow AgroSciences)、氨氯吡啶酸异辛酯(9.25g，纯度为95％，来自Dow AgroSciences)、芳族溶剂(28.1g，Aromatic 150ND，来自Exxon)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.0g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(4.0g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例17：
在搅拌下和在45±5℃，将乙氧基化大豆油烷基胺(8.68g，Ethomeen S/12，来自Akzo Nobel)加到工业氯氨基吡啶酸(5.25g，纯度为95.3％，来自Dow AgroSciences)、2-乙基己醇(20.53g，来自Aldrich)和二甲基烷基酰胺(dimethylalkyl amide)(30g，Agnique KE 3658，来自Cognis)。继续搅拌直到获得透明溶液。在搅拌下，向上述混合物中加入预熔化的工业氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯(22.1g，纯度为97.7％，来自Dow AgroSciences)、氨氯吡啶酸异辛酯(15.4g，纯度为95％，来自Dow AgroSciences)和乳化剂(包括十二烷基苯磺酸的胺盐(3.3g，Bio-Soft N-411，来自Stepan)、EO-PO嵌段共聚物(3.7g，Toximul 8320，来自Stepan)和乙氧基化蓖麻油(3.0g，Toximul 8242，来自Stepan))直到获得单相。
实施例18：
在加速储存实验中在54℃2周后和在40℃8周后测定实施例1-17制备的乳油的稳定性。结果总结在表1中。所有实施例证明在54℃加速储存2周后或在40℃加速储存8周后，活性成分的稳定性至少为95.0％。
表1：在加速储存温度，储存过程中实施例1-17的化学稳定性
a活性成分1：氯氨基吡啶酸；活性成分2：三氯吡氧乙酸丁氧乙酯；
b活性成分1：氯氨基吡啶酸；活性成分2：氨氯吡啶酸异辛酯；活性成分3；三氯吡氧乙酸丁氧乙酯；
c活性成分1：氯氨基吡啶酸；活性成分2：氨氯吡啶酸异辛酯；活性成分3；氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯。

Claims (9)

1.稳定的乳油，其包含：
a)叔胺盐形式的第一羧酸除草剂，其中所述叔胺具有下式：
其中R1、R2和R3独立表示C1-C18烷基，其任选取代有羟基、氨基或烷氧基；
b)C4-C8烷基取代的或C4-C8烷氧基取代的烷基酯形式的第二羧酸除草剂；
c)醇溶剂或共溶剂，其与所述第二羧酸除草剂酯的酯部分相同；和
d)任选乳化剂。
2.权利要求1的稳定的乳油，其中所述叔胺具有下式：
Figure FDA0000056296920000012
其中R1、R2和R3中的至少一个表示C12-C18烷基。
3.权利要求1的稳定的乳油，其中所述叔胺盐形式的第一羧酸除草剂为氯氨基吡啶酸的叔胺盐、氨氯吡啶酸的叔胺盐、二氯吡啶酸的叔胺盐或三氯吡氧乙酸的叔胺盐。
4.权利要求1的稳定的乳油，其中所述叔胺盐为烷基叔胺盐、烷醇叔胺盐、乙氧基化烷基叔胺盐、丙氧基化烷基叔胺盐、烷基二叔胺盐、乙氧基化烷基二叔胺盐、丙氧基化烷基二叔胺盐和它们的混合物。
5.权利要求1的稳定的乳油，其中所述C4-C8烷基取代的或C4-C8烷氧基取代的烷基酯形式的第二羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸的酯、氯氟吡氧乙酸的酯或氨氯吡啶酸的酯。
6.权利要求1的稳定的乳油，其中所述C4-C8烷基取代的或C4-C8烷氧基取代的烷基酯形式的第二羧酸除草剂为丁氧乙酯、1-甲基庚酯或异辛酯。
7.权利要求1的稳定的乳油，其包含0.01至40wt％胺盐形式的第一羧酸除草剂、0.01至70wt％酯形式的第二羧酸除草剂、1至60wt％醇溶剂和0至20wt％乳化剂。
8.权利要求1的稳定的乳油，其包含1至20wt％胺盐形式的第一羧酸除草剂、10至60wt％酯形式的第二羧酸除草剂、5至50wt％醇溶剂和2至10wt％乳化剂。
9.制备权利要求1的乳油的方法，包括在搅拌下使于醇溶剂中的酸形式的第一羧酸除草剂和叔胺与第二羧酸除草剂酯和任选任意乳化剂接触直到获得均匀溶液。
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