PT2264109E - Processo de preparação de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção e sua utilização - Google Patents

Processo de preparação de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção e sua utilização Download PDF

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Description

DESCRIÇÃO "PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE CARBONATO DE CÁLCIO COM SUPERFÍCIE TRATADA POR REACÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO" A presente invenção refere-se a um processo económico para preparar carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção. A presente invenção refere-se, ainda, a um carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção possuindo uma área superficial BET aumentada e à utilização de um processo para ajustar a área superficial BET.
Na prática, o carbonato de cálcio é utilizado em grandes quantidades nas indústrias de papel, tinta, borracha e plásticos para vários fins, tais como revestimentos, enchimentos, extensores e pigmentos para fabricar papel, assim como vernizes e tintas aquosas e no tratamento de água e, especialmente, como um meio de remoção de materiais inorgânicos tais como metais pesados e/ou resíduos farmacêuticos tais como compostos policíclicos, colesterol e/ou compostos disruptores endócrinos (EDC)·
No que diz respeito à exclusão da possibilidade de agregação das partículas de carbonato de cálcio e ao aumento da afinidade destas partículas para uma substância à qual as partículas são adicionadas, por exemplo, como um enchimento ou agente floculante, as propriedades físicas e químicas das superfícies de tais partículas de carbonato de cálcio são corrigidas tratando o carbonato de cálcio com ácido gordo ou um 1 sal de sódio de um ácido gordo, ácido de resina ou outros ácidos.
Na técnica foram propostas várias abordagens para melhorar as propriedades químicas e físicas do carbonato de cálcio. Por exemplo, o documento US 4219590 descreve um método para melhorar o carbonato de cálcio fazendo com que as partículas de carbonato de cálcio sofram reacção de contacto com um gás ácido capaz de reagir com o carbonato de cálcio para uniformizar finamente o tamanho de partícula do carbonato de cálcio e, ao mesmo tempo, revestir a superfície das partículas de carbonato de cálcio com o sal de cálcio do ácido do gás ácido. O documento US 6666953 BI refere-se a um pigmento, enchimento ou mineral contendo um carbonato de cálcio natural, tratado com um ou mais fornecedores de iões Η3<3+ e CO2 gasoso, permitindo uma redução no peso do papel para uma área superficial constante sem perda de propriedades físicas quando é utilizado como um pigmento ou enchimento de revestimento para o referido papel. O documento WO 99/02608 AI descreve um método de produção de uma pasta com teores altos de sólidos de um carbonato de cálcio precipitado resistente a ácido, em que uma pasta contendo sólidos é tratada com um aditivo químico, tal como aluminato de sódio, de modo a conferir resistência a ácido ao carbonato de cálcio.
Adicionalmente, os documentos US 5584923, US 5647902, US 5711799, WO 97/08247 AI e WO 98/20079 Al, respectivamente, descrevem carbonato de cálcio que é resistente a ácido para permitir a sua utilização como um material de enchimento na produção de papel neutro a fracamente ácido e um processo de produção deste carbonato de cálcio resistente a ácido. 2
Além disso, o documento WO 2005/121257 A2 divulga um método de produção de um pigmento mineral seco caracterizado por conter um produto formado in situ pela reacção múltipla de um carbonato de cálcio e com o produto ou produtos de reacção do referido carbonato com CO2 gasoso formado in situ e/ou a partir de uma fonte externa; e com, pelo menos, um composto de fórmula R-X. O documento WO 2004/083316 Al refere-se a pigmentos minerais contendo um produto formado in situ pela reacção dupla e/ou múltipla entre um carbonato de cálcio e o produto ou produtos de reacção do referido carbonato com um ou mais doadores de ião H30+ moderadamente fortes a fortes e o produto ou produtos de reacção do referido carbonato com CO2 gasoso formado in situ e/ou proveniente de uma fonte externa e, pelo menos, um silicato de alumínio e/ou, pelo menos, uma sílica sintética e/ou, pelo menos, um silicato de cálcio e/ou, pelo menos, um silicato de um sal monovalente tal como silicato de sódio e/ou silicato de potássio e/ou silicato de lítio, de um modo preferido, tal como silicato de sódio e/ou, pelo menos, um hidróxido de alumínio e/ou, pelo menos, um aluminato de sódio e/ou potássio, utilizado em aplicações de produção de papel, tais como enchimento de massa e/ou revestimento de papel. O documento US 5043017 refere-se a carbonato de cálcio, estabilizado com ácido pela adição ao carbonato de cálcio finamente dividido de um agente quelante de cálcio e uma base conjugada, tal como hexametafosfato de sódio, seguida da adição de um ácido, tal como ácido fosfórico. O documento EP 1974807 refere-se à remoção de compostos disrruptores endócrinos a partir de um meio aquoso adicionando carbonato de cálcio natural com a superfície tratada por reacção ou uma suspensão aquosa compreendendo carbonato de cálcio com a 3 superfície tratada por reacção e possuindo um pH superior a 6,0 medido a 20 °C ao meio, em que o carbonato de cálcio com a superfície tratada por reacção é um produto de reacção de carbonato de cálcio natural com dióxido de carbono e um ou mais ácidos.
No entanto, a técnica anterior parece ser omissa sobre métodos económicos para preparar e controlar materiais de área superficial alta e métodos para controlar o tamanho de partícula de materiais que permitam o fornecimento de materiais de carbonato de cálcio específicos para o fim desejado. Em particular, os métodos de preparaçao de materiais de alta superfície da técnica anterior requerem a utilização de quantidades e concentrações altas de ácidos médios-fortes a fortes (possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5) para obter um material desejado possuindo uma área superficial específica BET alta. Adicionalmente, a utilização de tais ácidos médios-fortes a fortes requer a utilização de requisitos de segurança elevados de modo a minimizar o perigo para os funcionários. Além disso, a utilização de quantidades e concentrações altas dos referidos ácidos médios-fortes a fortes também resulta num consumo elevado e muito dispendioso de produtos químicos e água.
Assim, seria desejável ter um processo disponível que permitisse preparar carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção e proporcionasse a possibilidade de controlar parâmetros particulares, tais como a área superficial específica BET e o tamanho de partícula do carbonato de cálcio.
Por conseguinte, é um objectivo da presente invenção proporcionar um processo económico para preparar um carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção, no qual a área 4 superficial especifica BET do carbonato de cálcio pode ser controlada ou ajustada. Um outro objectivo da presente invenção é a disponibilização de um processo de preparação de carbonato de cálcio, no qual a área superficial específica BET das partículas de carbonato de cálcio está aumentada. Um outro objectivo da presente invenção é proporcionar um processo, no qual a quantidade requerida de ácidos médios-fortes a fortes é reduzida para uma dada área superficial específica BET de um carbonato de cálcio em relação a um material preparado por um processo da técnica anterior que aplica apenas ácidos médios-fortes a fortes. Ainda um outro objectivo da presente invenção é proporcionar um processo, no qual a área superficial específica BET de um carbonato de cálcio é aumentada para uma dada quantidade de ácido médio-forte a forte em relação a um material preparado por um processo da técnica anterior que aplica apenas ácidos médios-fortes a fortes. Um outro objectivo da presente invenção é proporcionar um processo, no qual o tamanho de partícula das partículas de carbonato de cálcio pode ser controlado ou ajustado. Um outro objectivo da presente invenção é proporcionar um processo, no qual o carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção pode ser preparado com rendimento elevado. A presente invenção visa solucionar estes e outros objectivos proporcionando um processo de preparação de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção como descrito na presente invenção e definido nas reivindicações.
De acordo com um aspecto do presente pedido foi desenvolvido um processo de preparação de um carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção num ambiente aquoso, em que o processo compreende os seguintes passos: 5 a) proporcionar um carbonato de cálcio; b) proporcionar de 5-50% em peso, com base no peso de carbonato de cálcio de, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, em que o anião de ácido correspondente é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água; c) proporcionar CO2 gasoso; d) proporcionar, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou um sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água; e e) pôr em contacto o referido carbonato de cálcio com o referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 do passo b) , com o referido CO2 gasoso do passo c) e com o referido ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água, do passo d); em que o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água tem um pKa superior a 2,5 e em que o seu anião de ácido correspondente é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água. A requerente verificou, surpreendentemente, que o controlo de parâmetros particulares durante o processo de preparação definidos a seguir e, especialmente, o controlo do momento da adição e quantidade de um ácido fraco ao sistema de reacção é fundamental para a formação de um carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção possuindo propriedades especificas, e. g., uma área superficial especifica BET e/ou 6 tamanho de partícula aumentado em relação a um processo da técnica anterior que aplica apenas ácidos médios-fortes a fortes.
Para a finalidade do presente pedido, "sais de cálcio insolúveis em água" são definidos como materiais que, quando misturados com água desionizada e filtrados através de um filtro possuindo um tamanho de poro de 0,2 μιη a 20 °C para recuperar o filtrado líquido, proporcionam menos do que ou igual a 0,1 g de material sólido recuperado após evaporação a 95 até 100 °C de 100 g do referido filtrado líquido. "Materiais solúveis (ou solubilizados)" são definidos como materiais que levam à recuperação de mais do que 0,1 g de material sólido recuperado após evaporação a 95 até 100 °C de 100 g do referido filtrado líquido.
De acordo com a presente invenção, um "ácido" é definido como um ácido de Bronsted-Lowry, isto quer dizer, é um fornecedor de ião H30+. Um "anião de ácido" é definido como uma forma desprotonada de um ácido de Bronsted-Lowry, i. e., é uma base conjugada de um ácido. Um "sal de ácido" é definido como um fornecedor de ião H30+ que está, pelo menos parcialmente, neutralizado por um elemento electropositivo diferente de hidrogénio. Um "sal" é definido como um composto iónico electricamente neutro formado de aniões e catiões diferentes de hidrogénio. Um "sal" pode compreender a forma anidra, assim como formas que compreendem água de cristalização (hidrato). Um "sal parcialmente cristalino" é definido como um sal que, na análise por XRD, apresenta um diagrama de difracção essencialmente discreto. 7
Um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico "não polimérico" para o fim do presente pedido é definido como um composto inorgânico ou orgânico possuindo menos do que dez unidades estruturais de repetição ligadas por ligações químicas covalentes. Um "sal de hidrogénio" do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é definido como um composto iónico electricamente neutro formado pelo anião de ácido do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e por catiões, em que o sal contém, pelo menos, um átomo de hidrogénio.
Uma "pasta", no significado da presente invenção, é uma suspensão (compreendendo sólidos insolúveis e água e opcionalmente outros aditivos) e, geralmente, contém grandes quantidades de sólidos e é mais viscosa e, em geral, de maior densidade do que o líquido sem sólidos a partir do qual a mesma é preparada.
No significado da presente invenção, um "carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção" é um material compreendendo carbonato de cálcio e insolúvel, de um modo preferido, pelo menos, parcialmente cristalino, sais de cálcio de aniões dos referidos ácidos dos passos b) e d) acima. Numa forma de realização preferida, o sal de cálcio insolúvel prolonga-se a partir da superfície de, pelo menos, parte do carbonato de cálcio. Os iões de cálcio que formam o referido sal de cálcio, pelo menos, parcialmente cristalino do referido anião resultam grandemente do material de carbonato de cálcio de partida.
Uma "área superficial especifica BET" (SSA), no significado da presente invenção, refere-se à área superficial especifica medida pelo método proporcionado na secção de exemplos a seguir.
De acordo com a presente invenção, o carbonato de cálcio compreende em geral carbonato de cálcio triturado (ou natural) (GCC) e/ou carbonato de cálcio precipitado (PCC), o qual também é conhecido como carbonato de cálcio sintético. "Carbonato de cálcio triturado" no significado da presente invenção, é um carbonato de cálcio obtido de fontes naturais, mármore, cré ou pedra calcária e processado através de um tratamento tais como moagem, crivagem e/ou fraccionamento a húmido e/ou seco, por exemplo, por um ciclone. "Carbonato de cálcio precipitado", no significado da presente invenção, é um material sintetizado, em geral obtido por precipitação após reacção de dióxido de carbono e cal num ambiente aquoso ou por precipitação a partir de uma fonte de cálcio e carbonato em água. Adicionalmente, o PCC também pode ser o produto de introduzir sais de cálcio e carbonato, por exemplo cloreto de cálcio e carbonato de sódio, num ambiente aquoso. A presente invenção também se refere a um carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção possuindo uma área superficial específica BET (SSA), medida por intermédio do método proporcionado na secção de exemplos a seguir, superior a 50 m2/g, de um modo mais preferido, superior a 60 m2/g e, de um modo muito preferido, superior a 80 m2/g. 9
Além disso, a presente invenção refere-se à utilização do processo inventivo para controlar ou ajustar as propriedades e parâmetros do carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção, como a área superficial específica BET.
De acordo com uma forma de realização preferida do processo inventivo, o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é seleccionado do grupo consistindo de ácidos fortes possuindo um valor de pKa inferior ou igual a zero a 25 °C, e ácidos médios-fortes possuindo um valor de pKa entre zero e 2,5, inclusive, a 25 °C.
De acordo com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o ácido médio-forte é seleccionado do grupo consistindo de H3PO4, ácido oxálico e suas misturas.
De acordo ainda com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é H3PO4, de um modo preferido, H3PO4 numa concentração de 20% a 40% (v/v).
De acordo com uma forma de realização preferida do processo inventivo, o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água tem um peso molecular inferior a 1 000 g/mol, de um modo preferido, inferior a 750 g/mol e de um modo mais preferido inferior a 500 g/mol.
De acordo com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o 10 sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é seleccionado do grupo consistindo de ácido bórico, ácido cítrico, di-hidrogenocitrato de sódio, di-hidrogenocitrato de potássio, hidrogenocitrato de dissódio, hidrogenocitrato de dipotássio, di-hidrogenoborato de sódio, di-hidrogenoborato de potássio, hidrogenoborato de dissódio, hidrogenoborato de dipotássio e suas misturas.
De acordo ainda com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico nao polimérico solúvel em água é adicionado numa quantidade na gama de 0,1% em peso e 2 0% em peso, de um modo preferido,entre 1% em peso e 15% em peso, de um modo mais preferido entre 1% em peso e 10% em peso e de um modo muito preferido entre 1% em peso e 5% em peso, com . base no peso de carbonato de cálcio.
De acordo com uma forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e depois com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5.
De acordo com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é simultaneamente posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal 11 hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5.
De acordo ainda com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e durante a sua adição, o carbonato de cálcio também é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
De acordo com uma forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 5% da guantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
De acordo com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 10% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa de menos ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, 12 pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico nao polimérico solúvel em água.
De acordo ainda com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 20% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
De acordo com uma forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 30% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
De acordo com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 50% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não 13 polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
De acordo ainda com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 80% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
De acordo com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é proporcionado na forma de, pelo menos, um fornecedor de ião H3CÚ e de 5% em peso a 50% em peso, com base no peso de carbonato de cálcio, de, pelo menos, um anião de ácido, em que o ácido correspondente do, pelo menos, um anião de ácido tem um pKa inferior ou igual a 2,5 e o referido anião de ácido é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água.
De acordo com uma forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio é ainda posto em contacto com um composto seleccionado do grupo consistindo de um silicato de sódio, um silicato de potássio, um silicato de litio, um silicato de alumínio, uma sílica sintética, um silicato de cálcio, um hidróxido de alumínio, um aluminato de sódio, um aluminato de potássio e suas misturas. 14
De acordo com uma outra forma de realização preferida do processo inventivo, o carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtido pelo processo inventivo tem uma área superficial específica BET, medida de acordo com o método de medição proporcionado na secção de exemplos a seguir, de, pelo menos, 20 m2/g, de um modo preferido, de, pelo menos, 30 m2/g, de um modo mais preferido de, pelo menos, 40 m2/g, de um modo ainda mais preferido de, pelo menos, 50 m2/g, de um modo ainda mais preferido de, pelo menos, 60 m2/g, de um modo ainda mais preferido de, pelo menos, 70 m2/g e de um modo muito preferido de, pelo menos, 80 m2/g.
De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, o produto obtido pelo processo inventivo, i. e., a suspensão aquosa é seca depois do passo e) de modo a produzir, de um modo preferido, um produto seco ou sólido.
No que segue, os passos de a) a e) do método inventivo para preparar carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção são descritos em mais detalhe:
Passo a) : proporcionar a preparaçao aquosa compreendendo carbonato de cálcio
De acordo com o passo a) do processo da presente invenção é proporcionado um carbonato de cálcio.
De um modo preferido, o carbonato de cálcio é seleccionado de carbonato de cálcio triturado (ou natural) (GCC) e/ou carbonato de cálcio precipitado (PCC), o qual também é conhecido como carbonato de cálcio sintético. 15 0 GCC é entendido ser uma forma que ocorre naturalmente de carbonato de cálcio, extraído de rochas sedimentares, tais como pedra calcária ou cré, ou de rochas metamórficas de mármore. 0 GCC é quase exclusivamente do polimorfo calcítico, que é referido ser trigonal-romboédrico e representa o mais estável dos polimorfos de carbonato de cálcio.
De um modo preferido, o carbonato de cálcio natural é seleccionado do grupo compreendendo mármore, cré, calcite, dolomite, pedra calcária e suas misturas.
Ao contrário, os polimorfos de carbonato de cálcio do tipo PCC incluem, frequentemente, além de calcites, polimorfos menos estáveis do tipo aragonítico, que tem uma forma cristalina ortorrômbica, acicular e do tipo vaterítico hexagonal, que tem uma estabilidade ainda mais baixa do que a aragonite. As diferentes formas de PCC podem ser identificadas de acordo com os seus picos característicos de difracção de raio X (XRD). A síntese de PCC ocorre, mais geralmente, por uma reacção de precipitação sintética que inclui um passo de pôr em contacto dióxido de carbono com uma solução de hidróxido de cálcio, sendo o último mais frequentemente proporcionado ao formar uma suspensão aquosa de óxido de cálcio, também conhecido como cal queimada e cuja suspensão é, geralmente, conhecida como leite de cal. Dependendo das condições de reacção, este PCC pode aparecer em várias formas, incluindo polimorfos estáveis e instáveis. De facto, o PCC representa frequentemente um material de carbonato de cálcio termodinamicamente instável. 16
Quando referido no contexto da presente invenção, PCC deve ser entendido como significando produtos sintéticos de carbonato de cálcio obtidos pela carbonatação de uma pasta de hidróxido de cálcio, geralmente referida na técnica como uma pasta de cal ou leite de cal quando resultante de partículas de óxido de cálcio finamente divididas em água. 0 carbonato de cálcio sintético preferido é o carbonato de cálcio precipitado compreendendo formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas ou calcíticas ou misturas destas.
Numa forma de realização preferida, o carbonato de cálcio é triturado antes do processo de preparação de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção. 0 passo de trituração pode ser realizado com qualquer dispositivo de trituração convencional tal como um moinho de trituração conhecido do especialista.
Numa forma de realização preferida, o carbonato de cálcio do passo a) tem um diâmetro médio ponderado de 0,01 pm a 10 μιη, e de um modo mais preferido de 0,5 pm a 2 pm, como medido de acordo com o método de medição proporcionado na secção de Exemplos aqui abaixo.
Num processo preferido para a preparação da suspensão aquosa, o carbonato de cálcio, finamente dividido (tal como por trituração) ou não, é colocado em suspensão em água e assim na forma de uma pasta. 17
Nesta forma de realização preferida, a referida pasta tem de um modo preferido um pH inferior a 11, de um modo preferido, inferior a 10,5, como medido de acordo com o método de medição descrito na secção de Exemplos aqui abaixo.
De um modo preferido, a pasta aquosa de carbonato de cálcio tem um teor de sólidos superior ou igual a 10% em peso e, de um modo mais preferido, entre 10% em peso e 80% em peso, com base no peso da pasta. O requerente observaria que no caso de teores de sólidos muito altos, é um requisito haver água suficiente para as reacções depois de ocorrer o contacto do passo e). De um modo mais preferido, a pasta aquosa de carbonato de cálcio tem um teor de sólido na gama de 16% em peso a 60% em peso, e de um modo ainda mais preferido na gama de 16% em peso a 40% em peso, com base no peso da pasta.
Passo b) : proporcionar, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5
De acordo com o passo b) do processo da presente invenção, é proporcionado de 5% em peso a 50% em peso, com base no peso de carbonato de cálcio, de, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, em que o anião de ácido correspondente é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água. Os referidos sais de cálcio insolúveis correspondentes, além do referido anião de ácido, podem incluir iões OH e/ou água de cristalizaçao.
Os iões H30+ fornecidos por o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 servem para dissolver parcialmente a partícula de carbonato de cálcio, gerando iões de 18 cálcio para a precipitação subsequente de um sal de cálcio, pelo menos, parcialmente cristalino, insolúvel do anião na superfície do carbonato de cálcio.
De um modo preferido, o ácido adicionado à suspensão aquosa contendo o carbonato de cálcio tem um pKa a 25 °C de 2,5 ou menos. Para ácidos médios-fortes, tais como H3PO4, ácido oxálico ou suas misturas pode ser observado um pKa a 25 °C de 0 a 2,5. Estes ou outros ácidos médios-fortes a fortes podem ser adicionados à suspensão como uma solução concentrada ou solução diluída.
Numa forma de realização preferida da presente invenção é utilizado H3PO4 como o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5. É especialmente preferido utilizar H3PO4 numa concentração de, pelo menos, 10% (v/v) , de um modo mais preferido de, pelo menos, 20% (v/v) e de um modo muito preferido de, pelo menos, 30% (v/v). Numa outra forma de realização preferida, é preferido utilizar H3PO4 numa concentração de 20% a 40% (v/v).
Numa forma de realização preferida, o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é proporcionado na forma de: (i) , pelo menos, um fornecedor de ião H30+ possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, em que o anião de ácido correspondente é capaz de formar um sal de cálcio solúvel em água, e (ii) pelo menos, um anião, proporcionado na forma de um sal ou sal hidrogenado solúvel em água, em que o ácido correspondente deste, pelo menos, um anião tem um pKa 19 inferior ou igual a 2,5 e em que o referido anião é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água. 0 referido, pelo menos, um fornecedor de ião H30+ de (i) é de um modo preferido seleccionado do grupo consistindo de ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, H2SO3, HS04~ ou suas misturas.
Numa forma de realização especialmente preferida, o referido, pelo menos, um anião de (ii) é adicionado numa quantidade que corresponde a uma quantidade entre 5% em peso e 50% em peso, com base no peso de carbonato de cálcio.
Neste caso, o referido, pelo menos, um fornecedor de ião H30+ e o, pelo menos, um anião são de um modo preferido proporcionados separadamente, de um modo preferido, de modo a que o, pelo menos, um fornecedor de ião H30+ do passo (i) é posto em contacto com carbonato de cálcio antes e/ou durante o contacto do carbonato de cálcio com o anião de (ii). O grupo catiónico do sal ou sal hidrogenado solúvel em água de (ii) é de um modo preferido seleccionado do grupo compreendendo lítio, sódio, potássio, rubídio e suas misturas. Numa forma de realização preferida, o sal do referido, pelo menos, um anião de (ii) é seleccionado do grupo compreendendo sulfato de sódio (Na2S04) , hidrogenossulfato de sódio (NaHS04) , sulfito de sódio (Na2S03) , fosfato de sódio (Na3P04) , hidrogenofosfato de dissódio (Na2HP04) , di-hidrogenofosfato de sódio (NaH2P04) , oxalato de dissódio (Na2C204) , hidrogenooxalato de sódio (NaHC204) e suas misturas. De um modo preferido, o sal do, pelo menos, um anião de ácido é um fosfato de sódio (Na3-xHxP04, onde x = 2, 1 ou 0) . Tal sal no significado da 20 presente invenção deve ser entendido como compreendendo sais na forma anidra bem como formas compreendendo água de cristalização (hidrato). 0, pelo menos, um anião na forma de um sal de (ii) pode ser adicionado à suspensão aquosa compreendendo carbonato de cálcio em qualquer forma sólida apropriada, e. g., na forma de grânulos ou um pó. Alternativa ou adicionalmente pode ser adicionado, pelo menos, um anião na forma de um sal à suspensão aquosa compreendendo carbonato de cálcio na forma de uma solução concentrada ou uma solução mais diluída.
Numa forma de realização preferida da presente invenção, o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é adicionado de modo contínuo, essencialmente à mesma velocidade (quantidade/tempo) ao longo de um período de 2 h ou menos, de um modo preferido, ao longo de um período de 1,5 h ou menos, de um modo mais preferido ao longo de um período de 1 h ou menos e de um modo muito preferido ao longo de um período de 30 min ou menos à suspensão aquosa compreendendo carbonato de cálcio. Numa forma de realização especialmente preferida o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é adicionado ao longo de um período de 15 min ou menos à suspensão aquosa compreendendo o carbonato de cálcio.
Numa outra forma de realização preferida o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é adicionado numa porção à suspensão aquosa compreendendo o carbonato de cálcio. 0 referido ácido do passo b) pode ser adicionado na forma de um sal neutro ou ácido solúvel, ou na forma de um ácido, 21 desde que o mesmo seja solubilizado antes e/ou durante o passo e).
Numa forma de realização preferida, o referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é adicionado numa quantidade que corresponde entre 5% e 50% em peso, de um modo preferido, entre 10% e 30% em peso, com base no peso do referido carbonato de cálcio.
Após a adição do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 à pasta, o pH da pasta, como medido de acordo com o método de medição dado na secção de Exemplos aqui abaixo, pode cair temporariamente a um valor abaixo de 6,0.
Passo c): proporcionar CO2 gasoso
De acordo com passo c) do processo da presente invenção é proporcionado CO2 gasoso.
Ao pôr o carbonato de cálcio em contacto com um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o dióxido de carbono requerido pode ser formado in situ a partir do carbonato. Alternativa ou adicionalmente, o dióxido de carbono gasoso pode ser fornecido a partir de uma fonte externa. O tratamento ácido e o tratamento com dióxido de carbono gasoso podem ser realizados de modo simultâneo e ocorrem automaticamente quando é utilizado um ácido forte. Também é possível realizar, em primeiro lugar, um tratamento ácido inventivo, e. g., com um ácido médio-forte possuindo um pKa na gama de 0 a 2,5 tal como H2SO3, HSO4 , H3PO4, ácido oxálico, 22 seguido de tratamento com dióxido de carbono gasoso proporcionado a partir de uma fonte externa.
Nos casos em que é proporcionado dióxido de carbono gasoso, a concentração de dióxido de carbono gasoso na suspensão aquosa ao longo do passo e) é, em termos de volume tal, que a razão (volume de suspensão):(volume de CO2 gasoso) é de 1:0,05 a 1:20, de um modo ainda mais preferido de 1:0,05 a 1:5. Numa outra forma de realização preferida, a referida razão de (volume de suspensão):(volume de CO2 gasoso) é de 1:0,05 a 1:20, de um modo ainda mais preferido de 1:0,05 a 1:5 é mantida durante o processo da presente invenção.
Passo d) : proporcionar, pelo menos, um ácido possuindo um pKa superior a 2,5
De acordo com o passo d) do processo da presente invenção é proporcionado, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água, em que 0 referido ácido fraco tem um pKa superior a 2,5 e em que 0 anião de ácido correspondente é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água. O, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água adicionado à suspensão aquosa compreendendo o carbonato de cálcio tem um pKa a 25 °C de 2,5 ou mais. De um modo preferido, o referido ácido fraco adicionado à suspensão aquosa contendo o carbonato de cálcio tem um pKa a 25 °C de 3,0 ou mais. O um ou mais ácidos fracos orgânicos e/ou 23 inorgânicos não poliméricos solúveis podem ser adicionados à suspensão aquosa como uma solução concentrada ou uma solução diluída.
Numa forma de realização preferida, o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água tem um peso molecular inferior a 1000 g/mol, de um modo preferido,inferior a 750 g/mol, de um modo mais preferido inferior a 500 g/mol. O, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água adicionado à suspensão aquosa é de um modo preferido seleccionado do grupo consistindo de ácido cítrico, ácido bórico ou suas misturas.
Alternativa ou adicionalmente, o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água pode ser adicionado à suspensão aquosa na forma de um sal de hidrogénio. Um "sal de hidrogénio" no significado do presente pedido é definido como um composto iónico electricamente neutro formado pelo anião de ácido do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e catiões, em que o sal contém, pelo menos, um átomo de hidrogénio. O grupo catiónico de tal sal é de um modo preferido seleccionado de um metal alcalino, de um modo preferido, de lítio, sódio, potássio, rubídio e suas misturas.
Numa forma de realização preferida, o sal de hidrogénio do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é seleccionado do grupo consistindo de di-hidrogenocitrato de sódio e/ou potássio e/ou lítio, hidrogenocitrato de dissódio e/ou dipotássio e/ou 24 dilítio, di-hidrogenoborato de sódio e/ou potássio e/ou lítio, borato de dissódio e/ou dipotássio e/ou dilítio e suas misturas. De um modo preferido, o sal do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é hidrogenocitrato de dissódio (Na2C6H607) .
Numa forma de realização preferida, o referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é adicionado numa quantidade que corresponde entre 0,1% em peso e 20% em peso, de um modo preferido, entre 1% em peso e 15% em peso, de um modo mais preferido entre 1,5% em peso e 10% em peso e de um modo muito preferido entre 2% em peso e 5% em peso, com base no peso do referido carbonato de cálcio.
De um modo preferido, a proporção em peso do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água para o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 na suspensão é de 1:100 a 100:1, de um modo mais preferido de 1:75 a 75:1, de um modo ainda mais preferido de 1:50 a 50:1, de um modo ainda mais preferido de 1:50 a 1:1, e de um modo muito preferido de 1:12 a 1:3.
Após tratamento com dióxido de carbono e o tratamento com, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água, o pH da suspensão aquosa, medido a 25 20 °C, pode, geralmente, atingir um valor superior a 6,0, de um modo preferido, superior a 6,5, de um modo mais preferido superior a 7,0, de um modo ainda mais preferido superior a 7,5. Em outras palavras, um carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção como uma suspensão aquosa possuindo um pH superior a 6,0, de um modo preferido, superior a 6,5, de um modo mais preferido superior a 7,0, de um modo ainda mais preferido superior a 7,5 é obtido. Se a suspensão aquosa é deixada atingir o equilíbrio, o pH é, geralmente, superior a 7. Um pH superior a 6,0 pode ser ajustado sem a adição de uma base quando a agitação da suspensão aquosa é prosseguida durante um período de tempo suficiente, de um modo preferido, de 1 hora a 10 horas, de um modo mais preferido de 1 a 5 horas.
Alternativamente, antes de atingir um estado de equilíbrio, o qual ocorre a um pH superior a 7, o pH da suspensão aquosa pode ser aumentado até um valor superior a 6 adicionando uma base após o tratamento com dióxido de carbono. Pode ser utilizada qualquer base convencional tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.
Passo e): tratamento do carbonato de cálcio
De acordo com o passo e) do processo da presente invenção, o carbonato de cálcio é posto em contacto num ambiente de pasta aquosa com o ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 do passo b) com o referido C02 gasoso do passo c) e com o referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água do passo d). 26 0 referido carbonato de cálcio de acordo com o processo inventivo é posto em contacto ou tratado com, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 (proporcionado no passo b)) e, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água (proporcionado no passo d) ) por intermédio das seguintes vias:
Via IA: pôr simultaneamente em contacto o referido carbonato de cálcio com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 do passo b) e com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água do passo d);
Via IIA: primeiro pôr em contacto o referido carbonato de cálcio com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água do passo d) e depois com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 do passo b);
Via IIIA: primeiro pôr em contacto o referido carbonato de cálcio com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 do passo b) e, durante a sua adição, o carbonato de cálcio também é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do 27 referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água do passo d) .
No caso em gue o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 são simultaneamente adicionados ao carbonato de cálcio (Via IA) , o ácido fraco e/ou o seu sal hidrogenado podem ser combinados ou misturados com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 antes da adição. A mistura de ácidos é depois adicionada à suspensão aquosa numa porção ou de modo continuo essencialmente à mesma velocidade (quantidade/tempo) ao longo de período de 2 h ou menos, de um modo preferido, ao longo de período de 1,5 h ou menos, de um modo mais preferido ao longo de período de 1 h ou menos e de um modo muito preferido ao longo de período de 30 min ou menos e numa forma de realização especialmente preferida ao longo de período de 15 min ou menos.
Ao utilizar a Via IA do processo inventivo é possível obter partículas de carbonato possuindo uma área superficial específica BET aumentada. O referido processo pode proporcionar partículas de carbonato de cálcio possuindo uma área superficial específica BET que é, pelo menos, 10% maior, de um modo mais preferido, pelo menos, 20% maior e de um modo muito preferido, pelo menos, 30% maior do que a área superficial específica BET obtida pelo contacto do mesmo carbonato de cálcio proporcionado no passo a), simultaneamente ou em passos distintos, com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e C02 28 gasoso mas sem adicionar o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
Se o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é adicionado à suspensão de carbonato de cálcio antes de pôr em contacto o referido carbonato de cálcio com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 (Via IIA) , o ácido fraco e/ou o seu sal hidrogenado, por exemplo, pode ser adicionado à suspensão aquosa numa porção ou de modo continuo essencialmente à mesma velocidade (quantidade/tempo) ao longo de um período de 15 min ou menos, de um modo preferido, ao longo de um período de 10 min ou menos, de um modo mais preferido ao longo de um período de 5 min ou menos.
Depois da adição completa do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou do sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água, o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é adicionado à suspensão aquosa numa porção ou de modo contínuo essencialmente à mesma velocidade (quantidade/tempo) ao longo de um período de 2 h ou menos, de um modo preferido, ao longo de um período de 1,5 h ou menos, de um modo mais preferido ao longo de um período de 1 h ou menos e de um modo muito preferido ao longo de um período de 30 min ou menos e numa forma de realização especialmente preferida ao longo de um período de 15 min ou menos. 29
Ao utilizar a Via IIA do processo inventivo, é possível obter partículas de carbonato de cálcio possuindo um diâmetro mediano ponderado particular alto. 0 referido processo pode proporcionar partículas de carbonato de cálcio possuindo um diâmetro mediano que é, pelo menos, 10% maior, de um modo mais preferido de, pelo menos, 20% maior e de um modo muito preferido de, pelo menos, 50% maior do que o diâmetro mediano obtido pelo contacto do mesmo carbonato de cálcio proporcionado através da Via IA; i. e., tratando o referido carbonato de cálcio simultaneamente com uma mistura de, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
Todos os diâmetros medianos dos materiais de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção referidos na presente invenção são medidos de acordo com o método de medição proporcionado na secção de exemplos a seguir.
Além disso, ao utilizar a Via IIA do processo inventivo, é possível obter partículas de carbonato de cálcio possuindo uma área superficial específica BET aumentada. O referido processo através da Via IIA pode proporcionar partículas de carbonato de cálcio possuindo uma área superficial específica BET que é, pelo menos, 10% maior, de um modo mais preferido, pelo menos, 20% maior e de um modo ainda mais preferido, pelo menos, 50% maior do que a área superficial específica BET obtida pelo contacto do mesmo carbonato de cálcio proporcionado no passo a) , simultaneamente ou em passos distintos, com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e CO2 gasoso mas 30 sem adicionar o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
Se o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é adicionado à suspensão aquosa durante o contacto ou tratamento do referido carbonato de cálcio com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 (Via IIIA), o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 pode ser, por exemplo, adicionado à suspensão aquosa de modo contínuo essencialmente à mesma velocidade (quantidade/tempo) ao longo de um período de 2 h ou menos, de um modo preferido, ao longo de um período de 1,5 h ou menos, de um modo mais preferido ao longo de um período de 1 h ou menos e de um modo muito preferido ao longo de um período de 30 min ou menos e numa forma de realização especialmente preferida ao longo de um período de 15 min ou menos.
Durante a adição do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, de um modo preferido, depois de 5%, depois de 10%, depois de 20%, depois de 30%, depois de 50% ou depois de 80% do período de tempo requerido para adicionar continuamente o(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 à pasta de carbonato de cálcio, o carbonato de cálcio pode ser posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água. Deve ser entendido pelo especialista que, e. g., 5% do período de 31 tempo necessário para adicionar continuamente o(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 corresponde essencialmente à adição de 5% da quantidade total do(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 a ser (em) adicionado (s) , uma vez que o ácido de acordo com a presente invenção é de um modo preferido adicionado à mesma velocidade (quantidade/tempo). 0 referido ácido fraco e/ou seu sal hidrogenado pode ser por exemplo adicionado à suspensão aquosa de modo contínuo essencialmente à mesma velocidade (quantidade/tempo) ao longo de um período de 15 min ou menos, de um modo preferido, ao longo de um período de 10 min ou menos, de um modo mais preferido ao longo de um período de 5 min ou menos.
Quando se utiliza a Via IIIA do processo inventivo, o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água pode ser adicionado próximo do início do processo de adição do(s) referido (s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5. Por exemplo, o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água pode ser adicionado depois de 5% ou depois de 10% do período de tempo necessário para adicionar continuamente o(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5. Ao utilizar a via IIIA, é possível obter partículas de carbonato de cálcio possuindo um diâmetro mediano ponderado aumentado. O referido processo pode proporcionar partículas de carbonato de cálcio possuindo um diâmetro mediano que é, pelo menos, 5% maior, de um 32 modo mais preferido, pelo menos, 10% maior e de um modo muito preferido, pelo menos, 20% maior do que o diâmetro mediano obtido pelo contacto do mesmo carbonato de cálcio proporcionado no passo a) com dióxido de carbono gasoso e o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água no final do processo de adição do(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, i. e., por exemplo, depois de 80% do período de tempo necessário para adicionar continuamente o(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5.
Por conseguinte, é possível obter partículas de carbonato de cálcio possuindo um diâmetro mediano diminuído utilizando a Via IIIA do processo inventivo, se o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água for adicionado próximo do final do processo de adição do(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, por exemplo, depois de 80% do período de tempo necessário para adicionar continuamente o(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 (e que corresponde essencialmente a 80% da quantidade total a ser adicionada do(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5) .
Além disso, ao utilizar a Via IIIA do processo inventivo, também é possível obter partículas de carbonato de cálcio possuindo uma área superficial específica BET aumentada. O processo pode proporcionar partículas de carbonato de cálcio possuindo uma área superficial específica BET que é, pelo menos, 10% maior, de um modo mais preferido, pelo menos, 15% maior e de 33 um modo ainda mais preferido, pelo menos, 20% maior do que a área superficial especifica BET obtida pelo contacto do mesmo carbonato de cálcio proporcionado no passo a) com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água próximo do fim do processo de adição do(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, i. e., por exemplo, depois de 80% do período de tempo necessário para adicionar continuamente o(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5.
Por conseguinte, é possível controlar ou ajustar selectivamente parâmetros ou propriedades específicos do carbonato de cálcio como a área superficial específica BET e o diâmetro mediano através da utilização da Via IIIA do processo inventivo. A adição do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água no final do processo de adição do(s) referido(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 à dispersão de carbonato de cálcio pode levar a partículas de carbonato de cálcio possuindo uma área superficial específica BET diminuída ou mais baixa e um diâmetro médio ponderado mais baixo, enquanto a adição do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou do sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água no início do processo de adição do(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, e. g., depois de ter sido adicionado 5% em peso do(s) ácido(s) possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, pode levar a partículas de carbonato de cálcio possuindo uma área 34 superficial especifica BET aumentada e um diâmetro médio ponderado mais alto ou aumentado.
Numa forma de realização preferida, o passo e) é realizado a temperaturas superiores à temperatura ambiente, de um modo mais preferido acima de 50 °C e de um modo ainda mais preferido acima de 60 °C.
Numa forma de realização preferida, a pasta é misturada de modo a desenvolver um fluxo essencialmente laminar.
Numa forma de realização opcional, o passo e) ocorre na presença de, pelo menos, um composto seleccionado do grupo consistindo de um silicato de um sal monovalente tal como um silicato de sódio, um silicato de potássio, um silicato de litio, um silicato de alumínio, uma sílica sintética, um silicato de cálcio, um hidróxido de alumínio, um aluminato de sódio, um aluminato de potássio e suas misturas. De um modo preferido, o sal monovalente é silicato de sódio.
De acordo com uma outra forma de realização da presente invenção, o passo e) ocorre na presença de um gás inerte, que é borbulhado através da pasta.
Os passos de tratamento ácido e/ou o passo de tratamento com dióxido de carbono podem ser repetidos uma ou várias vezes, se apropriado.
Numa forma de realização preferida da presente invenção, a pasta obtida compreendendo o carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção tem um teor de sólido, como medido de acordo com o método de medição descrito na secção de Exemplos a seguir, 35 de até 25% em peso, de um modo preferido, entre 5% e 20% em peso.
Numa forma de realização preferida, a fase aquosa da pasta de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtida pode ser substituída com água desionizada. Numa forma de realização mais preferida, a fase aquosa da referida pasta de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção é recolhida e recirculada no processo de acordo com a presente invenção como um meio para proporcionar a totalidade ou parte dos iões cálcio solubilizados. Isto é particularmente de interesse quando o processo de acordo com a invenção é um processo contínuo. A pasta de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtida pode ser concentrada, opcionalmente, até ao ponto de se obter um produto de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção, seco. Se a suspensão aquosa descrita acima é seca, o carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção sólido obtido (i. e., seco ou contendo tão pouca água que o mesmo não está numa forma fluida) pode estar na forma de grânulos ou de um pó. No caso de um produto seco, este produto pode ser adicionalmente tratado com ácidos gordos. No caso de um produto seco, este produto pode ser adicionalmente lavado com água.
Assim, é obtida uma pasta de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção, em que o referido carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção compreende um sal de cálcio, pelo menos, parcialmente cristalino, insolúvel de um anião derivado de, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e/ou o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou 36 inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água, o qual de um modo preferido se prolonga a partir da superfície de, pelo menos, parte do carbonato de cálcio, proporcionado no passo a).
Este carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção fornece uma área superficial específica BET que é, pelo menos, 5% superior à área superficial específica BET obtida após contacto do mesmo carbonato de cálcio proporcionado no passo a), simultaneamente ou em passos distintos, com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e CO2 gasoso, mas sem adicionar o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
Numa forma de realização preferida o carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção resultante tem uma área superficial especifica BET que é, pelo menos, 10% maior, de um modo mais preferido, pelo menos, 20% maior e de um modo muito preferido, pelo menos, 50% maior do que a área superficial específica BET de um carbonato de cálcio obtido pelo contacto do mesmo carbonato de cálcio, simultaneamente ou em passos distintos, com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e C02 gasoso mas sem adicionar o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água. 0 carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtido pelo processo inventivo pode proporcionar, ainda, uma 37 área superficial especifica BET que é a mesma que a área superficial especifica BET obtida pelo contacto do mesmo carbonato de cálcio, simultaneamente ou em passos distintos, com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e CO2 gasoso mas sem adicionar o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água. Neste caso, a quantidade necessária do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é reduzida em, pelo menos, 5% em peso, de um modo mais preferido em, pelo menos, 10% em peso, de um modo ainda mais preferido em, pelo menos, 15% em peso e de um modo muito preferido em, pelo menos, 20% em peso, com base no peso do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5.
Numa forma de realização preferida, o carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtido pelo processo inventivo tem uma área superficial específica superior a 20 m2/g, e. g., de 20 m2/g a 200 m2/g, de um modo preferido, superior a 30 m2/g, e. g., de 30 m2/g a 150 m2/g, de um modo mais preferido superior a 40 m2/g, de um modo ainda mais preferido superior a 50 m2/g, de um modo ainda mais preferido superior a 60 m2/g, de um modo ainda mais preferido superior a 70 m2/g e de um modo muito preferido superior a 80 m2/g, medida utilizando azoto e o método BET de acordo com o método proporcionado na secção de exemplos a seguir.
Além disso, é preferido que o carbonato de cálcio natural ou sintético com superfície tratada por reacção tenha um diâmetro de grão mediano ponderado de 0,1 pm a 50 μιη, de um modo 38 preferido, de 1 ym a 25 μιη, de um modo mais preferido de 3 ym a 15 ym e de um modo muito preferido de 5 ym a 12 ym como medido de acordo com o método de medição proporcionado na secção de exemplos a seguir.
Numa forma de realização preferida, o carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção tem uma área superficial específica BET na gama de 20 m2/g a 150 m2/g ou 30 m2/g a 200 m2/g e um diâmetro de grão mediano ponderado na gama de 0,1 ym a 50 ym. O carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção inventivo ou uma pasta do referido carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção podem ser utilizados (na forma de pastas ou na forma de produtos secos) em papel, papel-tecido, plásticos, tintas ou como um agente de liberação controlada ou de tratamento de água. O carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtido pelo processo da presente invenção é, de um modo preferido, posto em contacto com água a ser purificada, por exemplo, água residual industrial, água potável, água residual urbana, água residual de fábricas de cerveja, ou água na indústria de papel, por qualquer meio convencional conhecido do especialista. O carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção pode ser adicionado como uma suspensão aquosa, e. g., a suspensão descrita acima. Alternativamente, pode ser adicionado à água a ser purificada em qualquer forma sólida apropriada, e. g., na forma de grânulos ou um pó ou na forma de um bolo. 39 A água pode conter impurezas orgânicas, e. g., resultantes de resíduos humanos, materiais orgânicos, solo, tensioactivos, bem como impurezas inorgânicas, em particular impurezas de metais pesados tais como compostos contendo ferro ou manganês. Os componentes nocivos que podem ser removidos da água pelo processo de purificação da presente invenção também incluem microorganismos tais como bactérias, fungos, archaea ou protistas.
Os seguintes exemplos pretendem ilustrar a invenção sem restringir o seu âmbito:
EXEMPLOS Métodos de medição
Sao utilizados os seguintes métodos de medição para avaliar os parâmetros dados nos exemplos e reivindicações.
Area Superficial Especifica (SSA) de um material A área superficial específica é medida através do método BET de acordo com a ISO 9277 utilizando azoto, após condicionamento da amostra aquecendo a 250 °C durante um período de 30 minutos. Antes de tais medições, a amostra é filtrada dentro de um funil de Buchner, enxaguada com água desionizada e seca de um dia para o outro a 90 até 100 °C numa estufa.
Subsequentemente, o bolo seco é triturado cuidadosamente num almofariz e o pó resultante colocado numa balança de humidade a 130 °C até ser atingido um peso constante. 40
Distribuição de tamanho de partícula (% em massa de partículas com um diâmetro < X) e diâmetro mediano ponderado de grão (d5o) de material em partículas de carbonato de cálcio com superfície não tratada por reacção (i. e., material de partida de carbonato de cálcio) 0 diâmetro mediano ponderado de grão e a distribuição em massa do diâmetro do grão de um material em partículas, tal como carbonato de cálcio, são determinados através do método de sedimentação, i. e., uma análise do comportamento de sedimentação num campo gravimétrico. A medição é feita com um Sedigraph™ 5120. 0 método e o instrumento são conhecidos do especialista e são geralmente utilizados para determinar o tamanho de grão de enchimentos e pigmentos. A medição é realizada numa solução aquosa de Na4P2C>7 a 0,1% em peso. As amostras foram dispersas utilizando um agitador de alta velocidade e ultra-sónico.
Diâmetro mediano de grão (dso) do material de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção O diâmetro mediano de grão do material de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção é determinado utilizando um Sistema de Difracção a Laser Malvern Mastersizer 2000 . 41
Difracção de raios X (XRD)
As estruturas cristalográficas dos materiais foram identificadas com base na técnica analítica de XRD utilizando um Brucker AXS:D8 Advance instrumentation, com varrimento de 2 a 70° 2teta a uma velocidade de varrimento de 0,5 segundos/passo e um tamanho de passo de 0,01° 2teta. A análise dos espectros resultantes baseou-se na base de dados de espectros de referência PDF 2 publicada pelo International Centre for Diffraction Data. pH de uma pasta aquosa O pH da suspensão aquosa é medido utilizando um medidor de pH corrente a aproximadamente 25 °C.
Teor de sólidos de uma pasta aquosa O teor de sólidos da pasta (também conhecido como "peso seco") é determinado utilizando um Analisador de Humidade HR73 comercializado pela Mettler-Toledo com os seguintes ajustes: temperatura de 120 °C, interrupção automática 3, secagem padrão, 5-20 g de pasta.
Exemplo 1 O seguinte Exemplo ilustrativo da invenção envolve o contacto de um carbonato de cálcio de acordo com o processo da presente invenção em comparação com o contacto do mesmo 42 carbonato de cálcio com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e CO2 gasoso mas sem adicionar o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e o contacto do mesmo carbonato de cálcio com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e CO2 gasoso mas sem adicionar o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5. 1. Preparaçao de pastas de carbonato de cálcio a. Pasta de carbonato de cálcio VI (técnica anterior)
Uma pasta de carbonato de cálcio VI é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3PO4 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10~3 mol de H3PO4 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Após esta adição, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. 43 A pasta resultante é deixada a sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. b. Pasta de carbonato de cálcio V2
Uma pasta de carbonato de cálcio V2 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Depois de terminar a adição de ácido cítrico, é adicionado H3P04 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 1CT3 mol de H3PO4 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Após esta adição, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada a sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. 44 c. Pasta de carbonato de cálcio V3
Uma pasta de carbonato de cálcio V3 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é depois disso levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após esta adição, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada a sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. A Tabela 1 que segue mostra as pastas de carbonato de cálcio preparadas e as áreas de superfície BET específicas correspondentes e as taxas de absorção de curta duração:
Amostra VI V2 V3 % de H3PO4 10 10 nenhum % de ácido cítrico nenhum 5 5 SSA do produto/ m2/g 24, 0 46,0 7,0 45
Exemplo 2 0 seguinte Exemplo ilustrativo da invenção envolve o contacto de um carbonato de cálcio de acordo com o processo da presente invenção, em que é alterada a concentração do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5. 1. Preparação de pastas de carbonato de cálcio a. Pasta de carbonato de cálcio V4 A pasta resultante é deixada a sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial especifica BET final deste produto seco. b. Pasta de carbonato de cálcio V5
Uma pasta de carbonato de cálcio V5 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é depois disso levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3PO4 numa quantidade correspondente a 20% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 2 x IO-3 moles de H3PO4 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 15% do tempo para a adição de H3P04 (2 min), é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. c. Pasta de carbonato de cálcio V6
Uma pasta de carbonato de cálcio V6 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3P04 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 1CT3 mol de H3P04 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 15% do tempo para a adição de H3P04 (2 min) , é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada a sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. A Tabela 2 a seguir mostra as pastas de carbonato de cálcio preparadas e as áreas superficiais específicas BET correspondentes: 48
Amostra V4 V5 V6 % de H3PO4 30 20 10 % de ácido cítrico 5 5 5 SSA do produto/ m2/g 108,5 84, 9 48,3
Exemplo 3 0 seguinte Exemplo ilustrativo da invenção envolve o contacto de um carbonato de cálcio de acordo com o processo da presente invenção, em que é alterada a concentração do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou do sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água. 1. Preparação de pasta de carbonato de cálcio a. Pasta de carbonato de cálcio V7
Uma pasta de carbonato de cálcio V7 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é depois disso levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3P04 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10-3 mol H3PO4 por grama de carbonato de cálcio através de uma 49 bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 50% do tempo para a adição de H3P04 (7,5 min), é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 1% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. b. Pasta de carbonato de cálcio V8
Uma pasta de carbonato de cálcio V8 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3P04 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10”3 mol de H3P04 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 50% do tempo para a adição de H3P04 (7,5 min), é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 2,5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de 50 cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial especifica BET final deste produto seco. A Tabela 3 a seguir mostra as pastas de carbonato de cálcio preparadas e as áreas superficiais especificas BET correspondentes:
Amostra VI V7 V8 % de H3PO4 10 10 30 % de ácido cítrico nenhum 1 2,5 Tempo de adição do ácido cítrico em relação ao tempo total de adição do H3PO4 50% 50% SSA do produto/m2/g 24 34, 5 38, 4
Exemplo 4 0 seguinte Exemplo ilustrativo da invenção envolve 0 contacto de um carbonato de cálcio de acordo com 0 processo da presente invenção , em que 0 carbonato de cálcio é posto em contacto com 30% do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e é modificada a altura de adição do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou do sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água. 51 1. Preparação de pastas de carbonato de cálcio a. Pasta de carbonato de cálcio V9
Uma pasta de carbonato de cálcio V9 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é depois disso levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente
Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Depois da adição completa de ácido cítrico, é adicionado H3PO4 numa quantidade correspondente a 30% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 3 x 10“3 moles de H3PO4 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada a sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. A Tabela 4 que segue mostra as pastas de carbonato de cálcio preparadas e as áreas superficiais específicas BET correspondentes: 52
Amostra V4 V9 % de H3PO4 30 30 % de ácido cítrico 5 5 Tempo da adição de ácido cítrico em relação ao tempo total de adição de H3PO4 15% Pré-Adição SSA do produto/m2/g 108,5 105,5 Ú5o/ú m 8,20 11, 94
Exemplo 5 0 seguinte Exemplo ilustrativo da invenção envolve o contacto de um carbonato de cálcio de acordo com o processo da presente invenção, em que 0 carbonato de cálcio é posto em contacto com 10% do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2, 5 e é modificada a altura de adição do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou do sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água. 1. Preparaçao de pastas de carbonato de cálcio a. Pasta de carbonato de cálcio V10
Uma pasta de carbonato de cálcio V10 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois 53 disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3P04 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10~3 mol H3PO4 por grama de carbonato de cálcio combinado com ácido cítrico numa quantidade correspondente a 5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. b. Pasta de carbonato de cálcio Vil
Uma pasta de carbonato de cálcio Vil é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3PO4 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10-3 mol de H3P04 por grama de carbonato de cálcio através de 54 uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 15% do tempo para a adição de H3P04 (2 min) , é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. A Tabela 5 que segue mostra as pastas de carbonato de cálcio preparadas e as áreas superficiais específicas BET correspondentes:
Amostra V2 VI0 VI1 % de H3PO4 10 10 10 % de ácido cítrico 5 5 5 Tempo da adição de ácido cítrico em relação ao tempo total de adição de H3PO4 Pré- Adição simultaneamente t = 15% SSA do produto/m2/g 4 6 50,1 48,3 dso/pm 9,43 6,27 5, 16
Exemplo 6 0 seguinte Exemplo ilustrativo da invenção envolve o contacto de um carbonato de cálcio de acordo com o processo da presente invenção, em que o carbonato de cálcio é posto em contacto com 10% do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa 55 inferior ou igual a 2,5 e é modificada a altura de adição do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água. 1. Preparaçao de pastas de carbonato de cálcio a. Pasta de carbonato de cálcio V12
Uma pasta de carbonato de cálcio V12 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3PO4 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10“3 mol de H3PO4 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 50% do tempo para a adição de H3P04 (7,5 min), é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 2,5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. 56 b. Pasta de carbonato de cálcio V13
Uma pasta de carbonato de cálcio V13 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, H3PO4 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10”3 mol de H3PO4 por grama de carbonato de cálcio é adicionado através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 80% do tempo para a adição de H3PO4 (12 min) , é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 2,5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. 57 A Tabela 6 que segue mostra as pastas de carbonato de cálcio preparadas e as áreas superficiais especificas BET correspondentes:
Amostra VI2 V13 % de H3PO4 10 10 % de ácido cítrico 2,5 2,5 Tempo da adição de ácido cítrico em relação ao tempo total da adição de H3PO4 50% 80% SSA do produto/m2/g 38,4 38,9 d5o/pm 7,6 5,9
Exemplo 7 0 seguinte Exemplo ilustrativo da invenção envolve 0 contacto de um carbonato de cálcio de acordo com 0 processo da presente invenção , em que 0 carbonato de cálcio é posto em contacto com 10% do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e é modificada a altura de adiçao do, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou do sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água. 1. Preparação de pastas de carbonato de cálcio a. Pasta de carbonato de cálcio V14
Uma pasta de carbonato de cálcio V14 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço 58 inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo.
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3P04 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10-3 mol de H3PO4 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 80% do tempo para a adição de H3PO4 (12 min) , é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 2,5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada a sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. b. Pasta de carbonato de cálcio V15
Uma pasta de carbonato de cálcio V15 é preparada adicionando água e 250 g de cré num reactor de 5 L em aço inoxidável, de modo que a pasta aquosa obtida possua um teor de sólidos de 10% em peso seco. A temperatura desta pasta é, depois disso, levada até e mantida a 70 °C utilizando um termostato de óleo quente Julabo. 59
Sob agitação, de modo a estabelecer um fluxo essencialmente laminar, é adicionado H3P04 numa quantidade correspondente a 10% em peso do peso de carbonato de cálcio e a aproximadamente 1 x 10~3 mol de H3PO4 por grama de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio ao longo de um período de 15 minutos. Depois de decorrido 15% do tempo para a adição de H3PO4 (2 min) , é adicionado ácido cítrico numa quantidade correspondente a 5% em peso do peso de carbonato de cálcio através de uma bomba peristáltica à pasta de carbonato de cálcio. Após a adição completa dos ácidos, a pasta é agitada durante mais 5 minutos utilizando um misturador do tipo hélice. A pasta resultante é deixada sedimentar de um dia para o outro antes de filtrar e secar o produto obtido. É medida a área superficial específica BET final deste produto seco. A Tabela 7 a seguir mostra as pastas de carbonato de cálcio preparadas e as áreas superficiais específicas BET correspondentes:
Amostra VI4 V15 % de h3po4 10 10 % de ácido cítrico 5 5 tempo da adição de ácido cítrico em relação ao tempo total da adição de H3P04 80% 15% SSA do produto/m2/g 38,9 48,3 d50/pm 5,9 5, 16
Lisboa, 24 de Abril de 2012 60

Claims (23)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Processo para preparar um carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção num ambiente aquoso, compreendendo o processo os seguintes passos: a) proporcionar um carbonato de cálcio; b) proporcionar 5% em peso a 50% em peso, com base no peso de carbonato de cálcio, de, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, em que o anião de ácido correspondente é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água; c) proporcionar CO2 gasoso; d) proporcionar, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou um sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água; e e) pôr em contacto o referido carbonato de cálcio com o referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 do passo b), com o referido C02 gasoso do passo c) e com o referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água do passo d); em que o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água tem um pKa superior a 2,5 e em que o seu anião de ácido correspondente é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água. 1
  2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é seleccionado do grupo consistindo de ácidos fortes possuindo um valor de pKa inferior ou igual a zero a 25 °C, e ácidos médios-fortes possuindo um valor de pKa entre zero e 2,5 a 25 °C.
  3. 3. Processo de acordo com a reivindicação 2, em que o ácido médio-forte é seleccionado do grupo consistindo de H3PO4, ácido oxálico e suas misturas.
  4. 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, em que o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é H3PO4, de um modo preferido, H3PO4 numa concentração de 20% a 40% (v/v).
  5. 5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 4, em que 0, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico nao polimérico solúvel em água e/ou 0 sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água tem um peso molecular inferior a 1000 g/mol, de um modo preferido, inferior a 750 g/mol e de um modo mais preferido inferior a 500 g/mol.
  6. 6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, em que o referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é seleccionado do grupo consistindo de ácido bórico, ácido cítrico, di-hidrogenocitrato de sódio, di-hidrogenocitrato 2 de potássio, hidrogenocitrato de dissódio, hidrogenocitrato de dipotássio, di-hidrogenoborato de sódio, di-hidrogenoborato de potássio, hidrogenoborato de dissódio, hidrogenoborato de dipotássio e suas misturas.
  7. 7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, em que o referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água é adicionado numa quantidade na gama de 0,1% em peso e 20% em peso, de um modo preferido, entre 1% em peso e 15% em peso, de um modo mais preferido entre 1% em peso e 10% em peso e de um modo muito preferido entre 1% em peso e 5% em peso, com base no peso de carbonato de cálcio.
  8. 8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 7, em que o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos , um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico nao polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos , um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e, depois, com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5.
  9. 9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, em que o carbonato de cálcio é simultaneamente posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e 3 o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5.
  10. 10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e durante a sua adição, o carbonato de cálcio também é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
  11. 11. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 5% da quantidade total do, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
  12. 12. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que 0 carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 10% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do 4 referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
  13. 13. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2.5 e depois de ter sido adicionado 20% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
  14. 14. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2.5 e depois de ter sido adicionado 30% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
  15. 15. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 50% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico 5 não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
  16. 16. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que o carbonato de cálcio é primeiro posto em contacto com o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 e depois de ter sido adicionado 80% da quantidade total do referido, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, o carbonato de cálcio é posto em contacto com o, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água e/ou o sal hidrogenado do referido, pelo menos, um ácido fraco orgânico e/ou inorgânico não polimérico solúvel em água.
  17. 17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 16, em que o, pelo menos, um ácido possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5 é proporcionado na forma de: (i) , pelo menos, um fornecedor de ião H30+ possuindo um pKa inferior ou igual a 2,5, em que o anião de ácido correspondente é capaz de formar um sal de cálcio solúvel em água, e (ii) , pelo menos, um anião, proporcionado na forma de um sal ou sal hidrogenado solúvel em água, em que o ácido correspondente deste, pelo menos, um anião tem um pKa inferior ou igual a 2,5 e em que o referido anião é capaz de formar sais de cálcio insolúveis em água.
  18. 18. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que o carbonato de cálcio é ainda posto em contacto com um composto seleccionado do grupo consistindo de um silicato 6 de sódio, um silicato de potássio, um silicato de litio, um silicato de alumínio, uma sílica sintética, um silicato de cálcio, um hidróxido de alumínio, um aluminato de sódio, um aluminato de potássio e suas misturas.
  19. 19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, em que o carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtido pelo processo tem uma área superficial específica BET de, pelo menos, 20 m2/g, de um modo preferido,de, pelo menos, 30 m2/g, de um modo mais preferido de, pelo menos, 40 m2/g, de um modo ainda mais preferido de, pelo menos, 50 m2/g, de um modo ainda mais preferido de, pelo menos, 60 m2/g, de um modo ainda mais preferido de, pelo menos, 70 m2/g e de um modo muito preferido de, pelo menos , 80 m2 /g.
  20. 20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, em que a suspensão aquosa obtida depois do passo e) é seca.
  21. 21. Carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtido por um processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, em que a superfície é feita reagir parcialmente com ácidos fracos seleccionados de ácido bórico, ácido cítrico, di-hidrogenocitrato de sódio, di-hidrogenocitrato de potássio, hidrogenocitrato de dissódio, hidrogenocitrato de dipotássio, di-hidrogenoborato de sódio, di-hidrogenoborato de potássio, hidrogenoborato de dissódio, hidrogenoborato de dipotássio e suas misturas, possuindo o carbonato uma área superficial específica BET superior a 50 m2/g, de um modo 7 mais preferido superior a 60 m2/g e de um modo muito preferido superior a 80 m2/g.
  22. 22. Utilização do processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 19 para ajustar a área superficial especifica BET do carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção.
  23. 23. Utilização do carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção obtido pelo processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, em que a superfície é feita reagir parcialmente com ácidos fracos seleccionados de ácido bórico, ácido cítrico, di-hidrogenocitrato de sódio, di-hidrogenocitrato de potássio, hidrogenocitrato de dissódio, hidrogenocitrato de dipotássio, di-hidrogenoborato de sódio, di-hidrogenoborato de potássio, hidrogenoborato de dissódio, hidrogenoborato de dipotássio e suas misturas, em papel, papel-tecido, plásticos, tintas ou como um agente de liberação controlada ou de tratamento de água. Lisboa, 24 de Abril de 2012 8
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2557129B1 (en) 2011-08-09 2018-02-28 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions
ES2548911T3 (es) 2011-11-04 2015-10-21 Omya International Ag Proceso para la purificación de agua y/o drenado de lodos y/o sedimentos usando un carbonato de calcio de superficie tratada
TWI625129B (zh) 2011-11-10 2018-06-01 歐米亞國際公司 新穎的經塗布控釋活性劑載體
EP2591772B1 (en) 2011-11-10 2016-05-04 Omya International AG New coated controlled release active agent carriers
EP2596702B1 (en) 2011-11-25 2015-05-27 Omya International AG Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
CN104080608B (zh) 2012-01-31 2016-04-13 惠普发展公司，有限责任合伙企业 表面处理组合物
RS54909B1 (sr) * 2012-02-03 2016-10-31 Omya Int Ag Postupak za dobijanje vodenog rastvora koji sadrži najmanje jedan hidrokarbonat zemnoalkalnog metala i njegova upotreba
PL2662416T3 (pl) * 2012-05-11 2015-12-31 Omya Int Ag Obróbka materiałów zawierających węglan wapnia, w celu zwiększenia zawartości wypełniacza w papierze
SI2679638T1 (sl) 2012-06-28 2015-11-30 Omya International Ag Vodna mineralna in/ali polnilna in/ali pigmentna suspenzija z visoko vrednostjo trdnih delcev v kislinskem ph okolju
SI2684916T1 (sl) 2012-07-13 2016-08-31 Omya International Ag Površinsko modificirani minerali, ki vsebujejo kalcijev karbonat, ter njihova uporaba
PL2749679T3 (pl) 2012-12-28 2017-09-29 Omya International Ag CaCO3 w poliestrze dla włókniny i włókien
PT2801555T (pt) 2013-05-07 2017-01-31 Omya Int Ag Purificação de água e desidratação de lamas utilizando carbonato de cálcio com tratamento de superfície e filossilicato, utilização da combinação de carbonato de cálcio com tratamento de superfície e filossilicato e material compósito
CN103665937B (zh) * 2013-11-28 2015-07-01 广西华纳新材料科技有限公司 一种中高档硅酮密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法
EP2886291A1 (en) 2013-12-23 2015-06-24 Omya International AG Polymer composition by continuous filler slurry extrusion
ES2654466T3 (es) 2014-03-03 2018-02-13 Omya International Ag Barrera de aceite mineral
ES2651325T3 (es) * 2014-03-31 2018-01-25 Omya International Ag Carbonato de calcio tratado mediante reacción superficial para remineralización y blanqueamiento de dientes
HUE032687T2 (en) 2014-05-26 2017-10-30 Omya Int Ag A method for producing surface-modified material
RU2016149385A (ru) 2014-05-30 2018-07-04 Омиа Интернэшнл Аг Спососб производства гранул из поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция
EP2957603A1 (en) 2014-06-20 2015-12-23 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP2949708B1 (en) 2014-05-30 2018-04-04 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
ES2629176T3 (es) * 2014-06-20 2017-08-07 Omya International Ag Método para el control de olores
TR201810896T4 (tr) 2014-07-01 2018-08-27 Omya Int Ag Çok filamentli polyester elyaflar.
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
EP2997833B1 (en) 2014-09-22 2018-01-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for use as anti-caking agent
SI3018175T1 (sl) 2014-11-07 2019-05-31 Omya International Ag Postopek za pripravo flokulirnih polnilnih delcev
ES2672735T3 (es) 2014-11-07 2018-06-15 Omya International Ag Un proceso para la preparación de partículas de carga floculadas
ES2660425T3 (es) 2014-12-02 2018-03-22 Omya International Ag Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo
ES2668688T3 (es) 2014-12-16 2018-05-21 Omya International Ag Carbonato de calcio para protección vegetal
AU2015268689A1 (en) 2014-12-16 2016-06-30 Stanley Black & Decker Inc. Chalk line device
EP3034070A1 (en) 2014-12-18 2016-06-22 Omya International AG Method for the production of a pharmaceutical delivery system
EP3045503A1 (en) 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7
EP3293012B1 (en) 2015-03-13 2020-10-14 Omya International AG Inkjet printing method
SI3067214T1 (en) 2015-03-13 2018-04-30 Omya International Ag Method for creating a hidden pattern
EP3070057A1 (en) 2015-03-16 2016-09-21 Omya International AG Process for the purification of water
EP3069713A1 (en) 2015-03-20 2016-09-21 Omya International AG Dispersible dosage form
EP3072687A1 (en) 2015-03-24 2016-09-28 Omya International AG Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength
NO3085742T3 (pt) 2015-04-20 2018-07-21
ES2690413T3 (es) 2015-06-10 2018-11-20 Omya International Ag Uso de carbonato cálcico tratado mediante reacción superficial como agente antibloqueo
ES2680625T3 (es) 2015-06-23 2018-09-10 Omya International Ag Producto material de carga tratado superficialmente para alfa-nucleación de poliolefinas
EP3173247A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Printed watermark
EP3173522A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Method of tagging a substrate
EP3176222A1 (en) 2015-12-01 2017-06-07 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP3176204A1 (en) 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3175835A1 (en) * 2015-12-04 2017-06-07 Omya International AG Oral care composition for remineralisation and whitening of teeth
EP3183969A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth
EP3184644A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination
EP3183965A1 (en) 2015-12-23 2017-06-28 Omya International AG Composition for aquatic pest control
ES2944933T3 (es) 2016-01-14 2023-06-27 Omya Int Ag Tratamiento con alcoxisilano de un material que comprende carbonato de calcio
EP3192838A1 (en) 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
ES2702459T3 (es) 2016-01-14 2019-03-01 Omya Int Ag Uso de un carbonato de calcio tratado en superficie como secuestrante de oxígeno
EP3192837B1 (en) 2016-01-14 2020-03-04 Omya International AG Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate
EP3214224B1 (fr) 2016-03-04 2018-05-09 Omya International AG Gabion, mur anti-bruit comprenant un tel gabion, et procédé de mise en oeuvre d'un tel gabion
EP3216510A1 (en) 2016-03-07 2017-09-13 Omya International AG A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake
EP3260115A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Method for the production of a dosage form
EP3260114A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Method for the production of a dosage form
ES2697908T3 (es) * 2016-06-24 2019-01-29 Omya Int Ag Carbonato de calcio tratado en superficie como adyuvante de extrusión
EP3269361A1 (en) 2016-07-14 2018-01-17 Omya International AG Dosage form
EP3275946A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations
EP3275537A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts
EP3275947A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate with functional cations
EP3275948A1 (en) * 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
WO2018046127A1 (de) * 2016-09-08 2018-03-15 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Inhibierendes calciumcarbonatadditiv
CN109922841B (zh) * 2016-09-08 2022-05-10 卡尔·莱宾格医疗技术有限责任两合公司 用具有微结构化颗粒的含碳酸钙复合粉末制造植入物的方法
EP3293011A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Method for manufacturing a water-insoluble pattern
EP3293322A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Slip resistant product
EP3311665A1 (en) 2016-10-21 2018-04-25 Omya International AG Use of surface-reacted calcium carbonate for preparing supersaturated aqueous systems
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
ES2764676T3 (es) 2016-12-21 2020-06-04 Omya Int Ag Rellenos tratados en la superficie para películas de poliéster
EP3360601A1 (en) 2017-02-09 2018-08-15 Omya International AG Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting
EP3366740A1 (en) 2017-02-24 2018-08-29 Omya International AG Mineral oil barrier
EP3385335A1 (en) * 2017-04-03 2018-10-10 Omya International AG Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate
EP3385046A1 (en) 2017-04-07 2018-10-10 Omya International AG In-line coated decorative wood-based boards
EP3400810A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in food
EP3403505A1 (en) 2017-05-16 2018-11-21 Omya International AG Biocide free preservation
EP3406455A1 (en) 2017-05-23 2018-11-28 Omya International AG Method for producing water-insoluble quantum dot patterns
EP3418064A1 (en) 2017-06-22 2018-12-26 Omya International AG Tamper-proof medium for thermal printing
EP3501298A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid
EP3517176A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier
EP3517178A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin
EP3520798A1 (en) 2018-01-31 2019-08-07 Omya International AG Use of functionalized calcium carbonate as active ingredient
EP3542897A1 (en) 2018-03-23 2019-09-25 Omya International AG Method for transesterification of carboxylic acid esters
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3594289A1 (en) 2018-07-13 2020-01-15 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil
EP3598105A1 (en) 2018-07-20 2020-01-22 Omya International AG Method for detecting phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate, use of a lwir detecting device and a lwir imaging system
EP3599224A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Particulate mineral materials functionalized with reducing agents for lowering the amount of heavy metal contaminants from an aqueous medium
EP3599223A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Heavy metal removal using minerals being functionalized with adsorption enhancers
EP3599016A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Heavy metal removal using minerals being functionalized with thiols
EP3620498A1 (en) 2018-09-10 2020-03-11 Omya International AG Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition
US20220047511A1 (en) 2018-09-17 2022-02-17 Omya International Ag High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3622966A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3623428A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding
EP3682901A1 (en) 2019-01-21 2020-07-22 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3693339A1 (en) 2019-02-01 2020-08-12 Omya International AG Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion
EP3725851A1 (en) 2019-04-16 2020-10-21 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
EP3750950A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Omya International AG Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite
EP3753409A1 (en) 2019-06-18 2020-12-23 Omya International AG Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension
AR119243A1 (es) 2019-07-08 2021-12-01 Omya Int Ag Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel
WO2021058508A1 (en) 2019-09-26 2021-04-01 Omya International Ag Srcc as a catalytic carrier for metal species
EP3798199A1 (en) 2019-09-26 2021-03-31 Omya International AG Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate
EP3855162A1 (en) 2020-01-21 2021-07-28 Omya International AG Lwir imaging system for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate and use of the lwir imaging system
US20230066368A1 (en) 2020-03-03 2023-03-02 Omya International Ag Anticaking agent
BR112022021818A2 (pt) 2020-04-28 2022-12-13 Omya Int Ag Método para a produção de grânulos de fluxo livre
TW202200206A (zh) 2020-04-28 2022-01-01 瑞士商歐米亞國際公司 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒
WO2021224182A1 (en) 2020-05-04 2021-11-11 Omya International Ag Dry compositions and/or emulsions for chemical and physical sun protection and use thereof
EP4146743B1 (en) 2020-05-08 2024-07-03 Omya International AG Coatings comprising antimicrobial active ingredients for food packaging
US20230233424A1 (en) 2020-05-29 2023-07-27 Omya International Ag Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions
EP3928859A1 (en) 2020-06-23 2021-12-29 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in a process for the production of a loaded microcapsule
US20230173073A1 (en) 2020-06-25 2023-06-08 Omya International Ag Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate
US20230257555A1 (en) 2020-07-03 2023-08-17 Omya International Ag Low noise biodegradable breathable films
CN116472325A (zh) * 2020-07-16 2023-07-21 Omya国际股份公司 作为钻探流体中表面活性剂的载体的碱土金属矿物
CN115996978A (zh) 2020-07-16 2023-04-21 Omya国际股份公司 增强的含氟聚合物
WO2022013344A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Omya International Ag A composition formed from a calcium or magnesium carbonate-comprising material and a surface-treatment composition comprising at least one cross-linkable compound
CN116134085A (zh) 2020-07-16 2023-05-16 Omya国际股份公司 多孔填料用于降低弹性体组合物的气体渗透性的用途
CA3179636A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Matthias Welker Reinforced elastomer composition
AR123009A1 (es) 2020-07-20 2022-10-19 Omya Int Ag Agente estabilizante para composición probiótica
EP4185645A1 (en) 2020-07-22 2023-05-31 Omya International AG Pickering emulsions
WO2022069559A1 (en) 2020-10-01 2022-04-07 Omya International Ag Method for performing a condensation reaction using a surface-reacted calcium carbonate catalyst
EP4232515A1 (en) 2020-10-21 2023-08-30 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications
MX2023005321A (es) 2020-11-25 2023-05-19 Omya Int Ag Materiales de relleno ultrafinos tratados en la superficie para peliculas transpirables delgadas.
US20240002650A1 (en) 2020-11-30 2024-01-04 Omya International Ag Polymer compositions, related methods, and related products
EP4267942A1 (en) 2020-12-23 2023-11-01 Omya International AG Method and apparatus for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate
EP4281505A1 (en) 2021-01-25 2023-11-29 Omya International AG Coatings comprising surface-reacted calcium carbonate and an oxygen scavenger for improving food shelf life
WO2022175248A1 (en) 2021-02-18 2022-08-25 Omya International Ag Anti-pollution agent
EP4067424A1 (en) 2021-03-29 2022-10-05 Omya International AG Thermally conductive fillers
EP4079813A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Omya International AG Buffer composition comprising a first and a second buffer component
BR112023021757A2 (pt) 2021-06-02 2023-12-26 Omya Int Ag Composição de revestimento aquosa, processo para preparar a composição de revestimento, e, artigo revestido compreendendo um substrato
KR20240035991A (ko) 2021-07-12 2024-03-19 옴야 인터내셔널 아게 표면-반응된 탄산칼슘 촉매를 사용하여 알콜을 제조하는 방법
WO2023057314A1 (en) 2021-10-04 2023-04-13 Omya International Ag Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin
WO2023227585A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Omya International Ag White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species
WO2023237396A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Omya International Ag Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life
WO2023242276A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Omya International Ag Storage stabilization agent for aqueous home care formulations
WO2023242363A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Omya International Ag Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof
WO2024083812A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Omya International Ag Liquid infused surface-modified material

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5390199A (en) 1977-01-20 1978-08-08 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Method of modifying calcium carbonate
SU1198001A1 (ru) * 1983-12-15 1985-12-15 Предприятие П/Я А-7815 Способ получени гидрофобного карбоната кальци дл наполнени поливинилхлоридных композиций
US4927618A (en) * 1987-11-19 1990-05-22 Pfizer Inc. Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate
US5043017A (en) 1990-03-09 1991-08-27 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5292495A (en) * 1991-05-27 1994-03-08 Kowa-Chemical Industry Co., Ltd. Porous particles of calcium carbonate and method for the preparation thereof
US5403017A (en) 1993-09-16 1995-04-04 Unisys Corporation Target lifter with impact sensing
JP3634404B2 (ja) * 1993-12-14 2005-03-30 丸尾カルシウム株式会社 多孔質炭酸カルシウム化合物及びその製造方法
US5593488A (en) 1995-08-24 1997-01-14 Ecc International Inc. Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
US5647902A (en) 1995-10-20 1997-07-15 Ecc International Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor
US5711799A (en) 1996-03-13 1998-01-27 Ecc International Inc. Acid tolerant calcium carbonate composition and uses therefor
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US6228161B1 (en) * 1996-12-30 2001-05-08 Minerals Technologies Inc. Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
US5913973A (en) 1997-07-08 1999-06-22 Ecc International Inc. Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
JP3392099B2 (ja) * 2000-03-03 2003-03-31 日鉄鉱業株式会社 シリカ−炭酸カルシウム複合粒子の製造方法、並びに該粒子を含有する組成物又は構造体
JP2005325024A (ja) * 2002-08-02 2005-11-24 Maruo Calcium Co Ltd 摘花剤
EP1548070B1 (en) * 2002-10-03 2018-01-10 Maruo Calcium Company Limited Surface-treated calcium carbonate and resin composition comprising the same
FR2852600B1 (fr) * 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
FR2871474B1 (fr) * 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
US20060003117A1 (en) * 2004-06-14 2006-01-05 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Ink jet recording paper
JP2007070164A (ja) 2005-09-07 2007-03-22 Nittetsu Mining Co Ltd シリカ−炭酸カルシウム複合粒子の製造方法、該複合粒子又はそれを含有する顔料、填料もしくは紙
PT1982759E (pt) * 2007-03-21 2011-12-23 Omya Development Ag Carbonato de cálcio com superfície tratada e sua utilização no tratamento de água residual
DK1974807T3 (da) * 2007-03-21 2010-06-14 Omya Development Ag Fremgangsmåde til fjernelse af endokrint forstyrrende forbindelser
PL2093261T3 (pl) * 2007-11-02 2014-06-30 Omya Int Ag Zastosowanie aktywowanego powierzchniowo węglanu wapnia w papierze bibułkowym, sposób wytwarzania produktu stanowiącego papier bibułkowy o zwiększonej miękkości i uzyskane produkty stanowiące papier bibułkowy o zwiększonej miękkości

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