PT1885681E - Processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador - Google Patents

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Description

ΕΡ 1 885 681/PT
DESCRIÇÃO "Processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador"
REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS
Este pedido reivindica a prioridade do Pedido de Patente Provisória com o N° de Série 60/682 766, apresentado em 19/5/2005.
CAMPO DA INVENÇÃO
Esta invenção refere-se a um processo e às composições enriquecidas em ácido carboxilico resultantes, produzidas por contacto de uma composição de ácido carboxilico com uma alimentação de enriquecimento numa zona de enriquecimento para formar uma composição enriquecida em ácido carboxilico. Esta invenção refere-se também a um processo e às composições resultantes para remoção do catalisador de uma composição de ácido carboxilico arrefecida.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO 0 ácido tereftálico é produzido comercialmente por oxidação de para-xileno na presença de pelo menos um catalisador tal como, por exemplo, catalisador de Co, Mn, e Br e de um solvente, tipicamente ácido acético. O ácido tereftálico é formado tipicamente de uma maneira adequada a remover as impurezas formadas como resultado da oxidação do para-xileno. 0 ácido tereftálico (ATF) é um intermediário na produção de polímeros e copolímeros de condensação, especialmente poliésteres e copoliésteres para plásticos, fibras, películas, revestimentos, recipientes e outros artigos. Tem particular importância comercial o poli(tereftalato de etileno), referido como PET, um poliéster de ATF e o etilenoglicol (EG), assim como os copoliésteres relacionados. Os processos comerciais para a produção de ATF são frequentemente baseados na oxidação, catalisada por metais de 2 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ transição de valência múltipla, do p-xileno, geralmente com um promotor brometo num solvente de ácido acético. Devido à solubilidade limitada do ATF em ácido acético sob condições práticas de oxidação, forma-se usualmente no reactor de oxidação uma suspensão espessa de aglomerado cristalino que contém principalmente ATF. Tipicamente, a suspensão espessa de oxidação de ATF é retirada do reactor e os sólidos de ATF são separados do licor mãe de oxidação utilizando técnicas de separação sólido-líquido convencionais. A corrente de licor mãe oxidante que contém a maior parte do catalisador e promotor utilizados no processo, é reciclada para o reactor de oxidação. Em adição ao catalisador e promotor, a corrente de licor mãe oxidante contém também ATF dissolvido e muitos produtos secundários, impurezas e outros compostos. Estes outros compostos, produtos secundários da oxidação e impurezas derivam parcialmente dos compostos presentes em quantidades menores na corrente de alimentação do p-xileno. Outros compostos e produtos secundários da oxidação surgem devido à oxidação incompleta do p-xileno que resulta em produtos parcialmente oxidados. Ainda outros compostos e produtos secundários da oxidação resultam de reacções laterais de competição formados como resultado da oxidação de p-xileno em ácido tereftálico. Certas patentes revelam a produção de ácido tereftálico tais como as patentes dos E.U.A. #4 158 738 e #3 996 271.
Muitos dos compostos na corrente de licor mãe oxidante que são reciclados são relativamente inertes para oxidação adicional, mas não são inertes para reacção adicional incluindo decomposição e conversão noutros compostos. Esses compostos incluem, por exemplo, ácido isoftálico (AIF), ácido benzóico e ácido ftálico. Os compostos que podem sofrer oxidação adicional estão também presentes na corrente de licor mãe oxidante, tais como por exemplo, no caso da oxidação do p-xileno (também conhecido como 1,4-dimetilbenzeno), compostos tais como 4-carboxibenzaldeído, ácido p-toluico, p-tolualdeído e tereftaldeído. Os compostos que são relativamente inertes a oxidação e que não são de outra forma removidos do processo tendem a acumular-se na corrente de licor mãe oxidante durante a reciclagem. 3
ΕΡ 1 885 681/PT
Convencionalmente, o ácido tereftálico bruto (ATFB) é purificado por conversão num éster dimetilico ou por dissolução em água com hidrogenação subsequente sobre catalisadores de hidrogenação padrão. Mais recentemente, têm sido utilizados tratamentos oxidativos secundários em vez da hidrogenação para produzir ATF de grau polimérico. É desejável minimizar a concentração de impurezas no licor mãe e facilitar deste modo a purificação subsequente do ATF. Nalguns casos, não é possível produzir um ATF de grau polimérico purificado, a menos que seja utilizado algum meio para a remoção de impurezas da corrente de licor mãe oxidante.
Uma técnica para a remoção de impurezas utilizada comummente na indústria de processamento químico é a remoção ou "purga" de uma porção da corrente de licor mãe como corrente de reciclagem. Tipicamente, a corrente de purga é simplesmente rejeitada ou, se se justificar em termos económicos, é submetida a vários tratamentos para remoção de impurezas indesejadas com recuperação de componentes valiosos. Um exemplo deste processo de purga é a Patente dos E.U.A. #4.939.297. A ΕΡ 1 484 306 A revela um método para a remoção de impurezas de um licor mãe que compreende um ácido carboxílico e um catalisador metálico. A purificação de ATFB para produzir ácido tereftálico purificado (ATFP) aumenta o custo de produção do ATFP. É desejável maximizar a concentração de produtos secundários e de outros compostos no ácido tereftálico numa extensão em que o ácido tereftálico permaneça útil, especialmente na produção do polímero poli(tereftalato de etileno) (PET) e de artigos formados a partir deste, tais como película, recipientes e fibra.
Um exemplo de utilidade é o rendimento melhorado num processo de ácido carboxílico, particularmente um processo de ácido tereftálico. Outra utilidade desta invenção é a flexibilidade do controlo do destino de compostos específicos no processo. Por exemplo, uma porção de compostos específicos pode ser retida no produto numa zona de remoção de 4
ΕΡ 1 885 681/PT catalisador e ou enriquecida no produto nas zonas de enriquecimento de tal forma que saiam com a corrente de produto ou possam abandonar o processo. Ainda outra utilidade é que o processo permite a opção de colocar compostos na corrente de produto que não estejam no processo do ATF. Outra utilidade é a opção de adicionar um co-monómero à corrente de produto de ATF, por exemplo pode ser adicionado AIF.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Numa primeira concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. 0 processo compreende a sujeição de pelo menos uma corrente seleccionada de entre o grupo constituído por uma composição arrefecida de ácido carboxílico, uma composição de suspensão espessa cristalizada, uma composição de suspensão espessa e uma composição de ácido carboxílico bruto; uma alimentação de lavagem e opcionalmente uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador, um licor rico em catalisador e opcionalmente uma alimentação de enriquecimento empobrecida; em que a dita alimentação de lavagem se encontra a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 500 ppm; em que a dita zona de remoção do catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 6.
Noutra concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. O processo compreende a sujeição de uma composição de ácido carboxílico arrefecida ou de uma composição de suspensão espessa cristalizada ou de uma composição de suspensão espessa ou de uma composição de ácido carboxílico bruto e de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador, para formar uma composição pós-remoção do catalisador e um licor rico em catalisador, em que a dita alimentação de lavagem se encontra a uma temperatura que varia entre 10°C e 90°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de 5
ΕΡ 1 885 681/PT menos do que 500 ppm; em que a dita zona de remoção do catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 2,0.
Noutra concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. O processo compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de liquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a cristalização da dita composição de suspensão espessa ou da dita composição de ácido carboxilico bruto numa zona de cristalização para formar uma composição de suspensão espessa cristalizada; (d) o arrefecimento e opcionalmente enriquecimento da dita composição de suspensão espessa numa zona de arrefecimento para formar uma composição de ácido carboxilico arrefecida; (e) a sujeição da dita composição de ácido carboxilico arrefecida, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador e um licor rico em catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 500 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 6.
Noutra concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. O processo compreende: 6
ΕΡ 1 885 681/PT (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de liquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a oxidação da dita composição de suspensão espessa ou da dita composição de ácido carboxilico bruto numa zona de oxidação faseada para formar uma composição de oxidação faseada; (d) o arrefecimento e opcionalmente enriquecimento da dita composição de suspensão espessa cristalizada numa zona de arrefecimento para formar uma composição de ácido carboxilico arrefecida; (e) a sujeição da dita composição de ácido carboxilico arrefecida, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 500 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 6.
Noutra concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. O processo compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; 7
ΕΡ 1 885 681/PT (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de liquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a oxidação da dita composição de suspensão espessa ou da dita composição de ácido carboxilico bruto numa zona de oxidação faseada para formar uma composição de oxidação faseada; (d) a cristalização da dita composição de oxidação faseada numa zona de cristalização para formar uma composição de suspensão espessa cristalizada; (e) a sujeição da dita composição de ácido carboxilico arrefecida, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 2 0 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 6.
Noutra concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. O processo compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de liquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) o arrefecimento e opcionalmente enriquecimento da dita composição de suspensão espessa numa zona de arrefecimento para formar uma composição de ácido carboxilico arrefecida; 8
ΕΡ 1 885 681/PT (d) a sujeição da dita composição de ácido carboxílico arrefecida, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador e um licor rico em catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 500 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 6.
Noutra concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. O processo compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxílico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxílico bruto a uma zona de deslocamento de líquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a cristalização da dita composição de oxidação faseada numa zona de cristalização para formar uma composição de suspensão espessa cristalizada; (d) a sujeição da dita composição de suspensão espessa cristalizada, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 2 0 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 6. 9
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Noutra concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. 0 processo compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de liquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a oxidação da dita composição de suspensão espessa ou da dita composição de ácido carboxilico bruto numa zona de oxidação faseada para formar uma composição de oxidação faseada; (d) a sujeição da dita composição de oxidação faseada, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 2 0 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 6.
Noutra concretização desta invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição pós-remoção do catalisador. O processo compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de líquido para formar uma composição de suspensão espessa; 10
ΕΡ 1 885 581/PT (c) a sujeição da dita composição de suspensão espessa ou da dita composição de ácido carboxilico bruto, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura gue varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 20 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem compreendida entre 0,2 e 6.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS A Figura 1 A & B ilustra uma concretização da invenção em que é produzida uma composição seca de ácido carboxilico. A Figura 2 ilustra várias concretizações da invenção em que podem ser utilizadas múltiplas zonas de deslocamento de liquido 40. A Figura 3 ilustra uma concretização da invenção em que uma composição de suspensão espessa cristalizada 160 pode ser produzida por vários processos diferentes. A Figura 4 ilustra uma concretização da invenção em que a composição de ácido carboxilico bruto ou uma composição de suspensão espessa podem ser produzidos por vários processos diferentes. A Figura 5 ilustra uma concretização da invenção em que é produzida uma composição pós-remoção do catalisador 200 a partir de uma composição de ácido carboxilico 214 numa zona de remoção de catalisador 180. A Figura 6 ilustra uma concretização da invenção em que são utilizadas uma zona de remoção de catalisador 180 e uma zona de enriquecimento 210 para produzir uma composição enriquecida 240 a partir de uma composição de ácido carboxilico arrefecida 170. 11
ΕΡ 1 885 681/PT A Figura 7 ilustra uma concretização da invenção em que é produzida uma composição enriquecida 240 a partir de uma composição pós-remoção do catalisador 200 numa zona de enriquecimento 210. A Figura 8 ilustra uma concretização da invenção que mostra vários pontos de alimentação de enriquecimento 220. A Figura 9 ilustra várias concretizações da invenção em que são enriquecidas uma composição de ácido carboxilico 214 e/ou uma composição de suspensão espessa cristalizada 160. A Figura 10 ilustra várias concretizações da invenção em que uma composição de ácido carboxilico 214 é enriquecida numa zona de enriquecimento prolongado 213. A Figura 11 ilustra várias concretizações da invenção em que a zona de enriquecimento 210 e a zona de remoção de catalisador 180 podem ser combinadas em pelo menos uma zona combinada de remoção de catalisador/enriquecimento 181 ou pelo menos num dispositivo que possibilita ambas as funções.
As Figuras 12, 13, 14 e 15 ilustram uma concretização da invenção que mostra várias alimentações de enriquecimento 220 num dado processo. A Figura 16 ilustra uma concretização da invenção em que uma composição enriquecida 240 é enviada directamente para uma zona de reacção de esterificação 610. A Figura 17 ilustra uma concretização da invenção em que uma composição de bolo húmido em água 246 é enviada directamente para uma zona de reactor de esterificação 610. A Figura 18 ilustra uma concretização da invenção em que uma carga aromática 10 é utilizada para produzir uma composição pós-remoção do catalisador 200. A Figura 19 ilustra uma concretização da invenção em que uma carga aromática 10 é utilizada para produzir uma composição enriquecida 240. 12 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ A Figura 20 Α&Β ilustra uma concretização da invenção em que a zona de remoção do catalisador 180 é opcional e a zona de enriquecimento 210 é necessária.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A presente invenção pode ser compreendida mais facilmente por referência à descrição detalhada que se segue das concretizações preferidas da invenção e aos Exemplos aqui incluídos e às Figuras e à sua descrição prévia e seguinte.
Neste fascículo e nas reivindicações que se seguem, será feita referência a uma série de termos que serão definidos como tendo os seguintes significados:
Tal como utilizado no fascículo e nas reivindicações apensas, as formas singulares "um", "uma", e "o", "a" incluem os referentes no plural a menos que o contexto dite claramente o contrário. Assim, por exemplo, a referência a uma zona de remoção de catalisador inclui uma ou mais zonas de remoção de catalisador. "Opcional" ou "opcionalmente" significa que o evento ou circunstância descrito subsequentemente pode ou não ocorrer e que a descrição inclui situações em que o dito evento ou circunstância ocorre e situações em que não ocorre. Por exemplo, a frase "aquecido opcionalmente" significa que o material pode ou não ser aquecido e que essa frase inclui ambos os processos aquecido e não aquecido. Não obstante o facto de que os intervalos numéricos e os parâmetros que estabelecem o vasto espectro da invenção serem aproximações, os valores numéricos estabelecidos nos exemplos específicos são apresentados de forma tão precisa quanto possível. Qualquer valor numérico, no entanto, contém inerentemente certos erros resultantes necessariamente do desvio padrão encontrado nas suas respectivas medições de ensaio.
Os intervalos estabelecidos nesta revelação e nas reivindicações são definidos para incluir especificamente o intervalo completo e não apenas o(s) ponto(s) terminal(terminais). Por exemplo, um intervalo definido como sendo de 0 a 10 pretende referir todos os números inteiros 13 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ entre Ο e 10, tais como por exemplo, 1, 2, 3, 4, etc., todos os números fraccionários entre 0 e 10, por exemplo 1,5, 2,3, 4,57, 6,113, etc., e os pontos terminais 0 e 10. Do mesmo modo, um intervalo associado com grupos químicos substituintes, tais como por exemplo, "hidrocarbonetos Ci a C5", destina-se a incluir especificamente e a revelar hidrocarbonetos Ci e C5 assim como hidrocarbonetos C2, C3 e C4.
Numa concretização da invenção, uma composição pós-remoção do catalisador 200 é posta em contacto opcionalmente com uma alimentação de enriquecimento 220 numa zona de enriquecimento 210. Uma composição de suspensão espessa 70 ou composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou composição de ácido carboxílico arrefecida 170 ou composição de ácido carboxílico bruto 30 pode ser preparada em qualquer processo convencional conhecido na técnica para a produção de uma composição de ácido carboxílico. A composição de suspensão espessa 70 ou composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou composição de ácido carboxílico arrefecida 170 ou composição de ácido carboxílico bruto 30 é então subsequentemente utilizada para produzir uma composição seca de ácido carboxílico 280 ou uma composição enriquecida 240 ou uma composição de bolo desidratado 260. Por exemplo, um método de preparação de uma composição pós-remoção de catalisador 200 é proporcionado nas Figuras IA & B. 0 passo (a) na Figura IA compreende a oxidação de uma carga aromática 10 numa zona de oxidação primária 20 para formar uma composição de ácido carboxílico bruto 30. A carga 10 compreende pelo menos um composto oxidável, pelo menos um solvente e pelo menos um catalisador.
Uma concretização da presente invenção refere-se à oxidação parcial em fase líquida de um composto oxidável. Essa oxidação é realizada de preferência na fase líquida de um meio de reacção multi-fase contido num reactor, ou reactores, com agitação. Os reactores com agitação adequados incluem, por exemplo, reactores agitados por bolhas (e.g., reactores de colunas de bolhas) e reactores agitados mecanicamente (e.g., reactores de tanque com agitação contínua). A oxidação em fase líquida é realizada de preferência num reactor de coluna de bolhas. 14
ΕΡ 1 885 681/PT
Tal como é aqui utilizado, o termo "reactor de coluna de bolhas" denotará um reactor para facilitar as reacções químicas num meio de reacção de fases múltiplas, em que a agitação do meio de reacção é proporcionada principalmente pelo movimento ascendente de bolhas de gás através do meio de reacção. Tal como é aqui utilizado, o termo "agitação" denotará o trabalho dissipado para o meio de reacção que provoca o fluxo de fluido e/ou mistura. Tal como são aqui utilizados, os termos "maior parte", "principalmente" e "predominantemente" significarão mais do que 50 por cento. O composto oxidável presente na carga aromática 10 compreende de preferência pelo menos um grupo hidrocarboneto. Com maior preferência, o composto oxidável é um composto aromático. Ainda com maior preferência, o composto oxidável é um composto aromático com pelo menos um grupo hidrocarboneto ligado ou com pelo menos um grupo hidrocarboneto substituído ligado ou com pelo menos um heteroátomo ligado ou com pelo menos uma função ácido carboxílico ligada (-COOH). Ainda com maior preferência, o composto oxidável é um composto aromático com pelo menos um grupo hidrocarboneto ligado ou com pelo menos um grupo hidrocarboneto substituído ligado compreendendo cada grupo ligado entre 1 e 5 átomos de carbono. Ainda com maior preferência, o composto oxidável é um composto aromático que tem exactamente dois grupos ligados, com cada grupo ligado compreendendo exactamente um átomo de carbono e consistindo em grupos metilo e/ou grupos metilo substituídos e/ou quando muito num grupo ácido carboxílico. Ainda com maior preferência, o grupo oxidável é para-xileno, meta-xileno, para-tolualdeído, meta-tolualdeído, ácido para-toluico, ácido meta-toluico e/ou acetaldeído. Com muita preferência, o grupo oxidável é para-xileno.
Um "grupo hidrocarboneto" tal como aqui definido é pelo menos um átomo de carbono que está ligado apenas a átomos de hidrogénio ou a outros átomos de carbono. Um "grupo hidrocarboneto substituído", tal como definido aqui, é pelo menos um átomo de carbono ligado a pelo menos um heteroátomo e a pelo menos um átomo de hidrogénio. "Heteroátomos" tal como definidos aqui, são todos os átomos diferentes de átomos de carbono e de hidrogénio. "Compostos aromáticos", tal como 15 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ definidos aqui, compreendera um anel aromático, de preferência com pelo menos 6 átomos de carbono, ainda com maior preferência apenas com átomos de carbono como partes do anel. Exemplos adequados desses anéis aromáticos incluem, mas não estão limitados a, benzeno, bifenilo, terfenilo, naftaleno, e outros anéis aromáticos fundidos à base de carbono.
Exemplos adequados do composto oxidável incluem hidrocarbonetos alifáticos (e.q., alcanos, alcanos ramificados, alcanos cíclicos, alcenos alifáticos, alcenos ramificados e alcenos cíclicos); aldeídos alifáticos (e.q., acetaldeído, propionaldeído, isobutiraldeído e n-butiraldeído); álcoois alifáticos (e.q., etanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol e isobutanol); cetonas alifáticas (e.g., dimetilcetona, etilmetilcetona, dietilcetona e isopropilmetilcetona); ésteres alifáticos (e.g., formato de metilo, acetato de metilo, acetato de etilo); peróxidos perácidos e hidroperóxidos alifáticos (e.g., hidroperóxido de t-butilo, ácido peracético e hidroperóxido de di-t-butilo); compostos alifáticos com grupos que são combinações das espécies alifáticas acima com outros heteroátomos (e.g., compostos alifáticos que compreendem um ou mais segmentos moleculares de hidrocarbonetos, aldeídos, álcoois, cetonas, ésteres, peróxidos, perácidos, e/ou hidroperóxidos com combinação com sódio, bromo, cobalto, manganês e zircónio); vários anéis benzeno, anéis naftaleno, bifenilos, terfenilos, e outros grupos aromáticos com um ou mais grupos hidrocarboneto ligados (e.g., tolueno, etilbenzeno, isopropilbenzeno, n-propilbenzeno, neopentilbenzeno, para-xileno, meta-xileno, orto-xileno, todos os isómeros de trimetilbenzenos, todos os isómeros de tetrametilbenzenos, pentametilbenzeno, hexametilbenzeno, todos os isómeros de etilmetilbenzenos, todos os isómeros de dietilbenzenos, todos os isómeros de etildimetilbenzenos, todos os isómeros de dimetilnaftalenos, todos os isómeros de etilmetilnaftalenos, todos os isómeros de dietilnaftalenos, todos os isómeros de dimetilbifenilos, todos os isómeros de etilmetilbifenilos e todos os isómeros de dietilbifenilos, estilbeno e com um ou mais grupos hidrocarboneto ligados, fluoreno e com um ou mais grupos hidrocarboneto ligados, antraceno e com um ou mais grupos hidrocarboneto ligados e difeniletano e com um ou mais grupos hidrocarboneto ligados); vários anéis benzeno, 16
ΕΡ 1 885 681/PT anéis naftaleno, bifenilos, terfenilos, e outros grupos aromáticos com um ou mais grupos hidrocarboneto ligados e/ou um ou mais heteroátomos ligados que se podem ligar a outros átomos ou grupos de átomos (e.g., fenol, todos os isómeros de metilfenóis, todos os isómeros de dimetilfenóis, todos os isómeros de naftóis, éter benzilmetílico, todos os isómeros de bromofenóis, bromobenzeno, todos os isómeros de bromotoluenos incluindo alfa-bromotolueno, dibromobenzeno, naftenato de cobalto e todos os isómeros de bromobifenilos); vários anéis benzeno, anéis naftaleno, bifenilos, terfenilos e outros grupos aromáticos com um ou mais grupos hidrocarboneto ligados e/ou um ou mais heteroátomos ligados e/ou um ou mais grupos hidrocarboneto substituído ligados (e.g., benzaldeído, todos os isómeros de bromobenzaldeídos, todos os isómeros de tolualdeídos bromados incluindo todos os isómeros de alfa-bromotolualdeídos, todos os isómeros de hidroxibenzaldeídos, todos os isómeros de bromo-hidroxibenzaldeídos, todos os isómeros de benzenodicarboxaldeídos, todos os isómeros de benzenotricarboxaldeídos, para-tolualdeído, meta-tolualdeído, 16 ΕΡ 1 885 681/PT orto-tolualdeído, todos os isómeros toluenodicarboxaldeidos, todos os isómeros toluenotricarboxaldeidos, todos os toluenotetracarboxaldeidos, todos os dimetilbenzenodicarboxaldeidos, todos os dimetilbenzenotricarboxaldeídos, todos dimetilbenzenotetracarboxaldeídos, trimetilbenzenotricarboxaldeídos, etiltolualdeídos, todos trimetilbenzenodicarboxaldeídos, carboxaldeído, hidroximetilbenzeno, todos todos os os os os isomeros isómeros isómeros isómeros isómeros isómeros de de de de de de de de de isomeros tetrametilbenzenodi-todos os isómeros de hidroximetiltoluenos, todos os isómeros de hidroximetilbromotoluenos, todos os isómeros de hidroximetiltolualdeidos, todos os isómeros de hidroximetilbromotolualdeidos, hidroperóxido de benzilo, hidroperóxido de benzoilo, todos os isómeros de metil-hidroperóxidos de tolilo e todos os isómeros de metil-hidroperóxidos de metilfenol); vários anéis benzeno, anéis naftaleno, bifenilos, terfenilos e outros grupos aromáticos com um ou mais grupos seleccionados ligados, os grupos seleccionados significando grupos hidrocarboneto e/ou heteroátomos ligados e/ou grupos hidrocarboneto substituídos 17
ΕΡ 1 885 681/PT e/ou grupos ácido carboxílico e/ou grupos peroxiácido (e.g., ácido benzóico, ácido para-toluico, ácido meta-toluico, ácido orto-toluico, todos os isómeros de ácidos etilbenzóicos, todos os isómeros de ácidos propilbenzóico, todos os isómeros de ácidos butilbenzóicos, todos os isómeros de ácidos pentilbenzóicos, todos os isómeros de ácidos dimetilbenzóicos, todos os isómeros de ácidos etilmetilbenzóicos, todos os isómeros de ácidos trimetilbenzóicos, todos os isómeros de ácidos tetrametilbenzóicos, ácido pentametilbenzóico, todos os isómeros de ácidos dietilbenzóicos, todos os isómeros de ácidos benzenodicarboxilicos, todos os isómeros de ácidos benzenotricarboxilicos, todos os isómeros de ácidos metilbenzenodicarboxilicos, todos os isómeros de ácidos dimetilbenzenodicarboxilicos, todos os isómeros de ácidos metilbenzenotricarboxilicos, todos os isómeros de ácidos bromobenzóicos, todos os isómeros de ácidos dibromobenzóicos, todos os isómeros de ácidos bromotoluicos incluindo ácidos alfa-bromotoluicos, ácido tolilacético, todos os isómeros de isómeros de ácido hidroxibenzóico, todos os isómeros de ácidos hidroximetilbenzóicos, todos os isómeros de ácidos hidroxitoluicos, todos os isómeros de ácidos hidroximetil-toluicos, todos os isómeros de ácidos hidroximetilbenzenodicarboxílicos, todos os isómeros de ácidos hidroxibromobenzóicos, todos os isómeros de ácidos hidroxibromotoluicos, todos os isómeros de ácidos hidroximetilbromobenzóicos, todos os isómeros de carboxibenzaldeidos, todos os isómeros de dicarboxibenzaldeidos, ácido perbenzóico, todos os isómeros de ácidos hidroperoximetilbenzóicos, todos os isómeros de isómeros de ácido hidroperoximetil-hidroxibenzóico, todos os isómeros de ácidos hidroperoxicarbonilbenzóicos, todos os isómeros de hidroperoxicarboniltoluenos, todos os isómeros de ácidos metilbifenilcarboxilicos, todos os isómeros de ácidos dimetilbifenilcarboxílicos, todos os isómeros de ácidos metilbifenildicarboxílicos, todos os isómeros de ácidos bifeniltricarboxílicos, todos os isómeros de estilbeno com um ou mais grupos seleccionados ligados, todos os isómeros de fluorenona com um ou mais grupos seleccionados ligados, todos os isómeros de naftaleno com um ou mais grupos seleccionados ligados, benzilo, todos os isómeros de benzilo com um ou mais grupos seleccionados ligados, benzofenona, todos os isómeros 18 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ de benzofenona com um ou mais grupos seleccionados ligados, antraquinona, todos os isómeros de antraquinona com um ou mais grupos seleccionados ligados, todos os isómeros de difeniletano com um ou mais grupos seleccionados ligados, benzocumarina, e todos os isómeros de benzocumarina com um ou mais grupos seleccionados ligados).
Deverá ser entendido que o composto oxidável presente na alimentação da fase liquida pode compreender uma combinação de dois ou mais produtos químicos oxidáveis diferentes. Estes dois ou mais materiais químicos oxidáveis diferentes podem ser alimentados misturados na carga aromática 10 ou podem ser alimentados separadamente em correntes múltiplas de alimentação. Por exemplo, uma carga aromática que compreende para-xileno, meta-xileno, para-tolualdeído, ácido para-toluico e acetaldeído pode ser alimentada ao reactor por uma única entrada ou por múltiplas entradas separadas. 0 solvente presente na carga aromática 10 compreende de preferência um componente ácido e um componente de água. Numa concretização da invenção, o solvente está de preferência presente na carga aromática 10 numa concentração no intervalo de 60 a 98 por cento em peso, com maior preferência no intervalo de 80 a 96 por cento em peso, e com muita preferência no intervalo de desde 85 a 94 por cento em peso. 0 componente ácido do solvente é de preferência um ácido monocarboxílico orgânico de baixo peso molecular com 1-6 átomos de carbono, com maior preferência 2 átomos de carbono. Com muita preferência, o componente ácido do solvente é ácido acético. De preferência, o componente ácido perfaz pelo menos 75 por cento em peso do solvente, com maior preferência pelo menos 80 por cento em peso do solvente, e com muita preferência 85 a 98 por cento em peso do solvente, sendo o balanço constituído por água.
Os solventes adequados incluem, mas não estão limitados a, ácidos monocarboxílicos alifáticos, de preferência contendo 2 a 6 átomos de carbono, ou ácido benzóico e misturas destes e misturas destes compostos com água. 0 sistema catalisador presente na carga aromática 10 é de preferência um sistema catalisador em fase líquida, 19 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ homogéneo, capaz de promover a oxidação (incluindo a oxidação parcial) do composto oxidável. Com maior preferência, o sistema catalisador compreende pelo menos um metal de transição multivalente. Ainda com maior preferência, o metal de transição multivalente compreende cobalto. Ainda com maior preferência, o sistema catalisador compreende cobalto e bromo. Com muita preferência, o sistema catalisador compreende cobalto, bromo e manganês.
Quando o cobalto está presente no sistema catalisador, é preferido que a quantidade de cobalto presente na carga aromática 10 seja tal que a concentração de cobalto na fase liquida do meio de reacção na zona de oxidação primária 20 seja mantida no intervalo de 300 a 6000 partes por milhão em peso (ppmp), com maior preferência no intervalo de 700 a 4,200 ppmp e com muita preferência no intervalo de 1200 a 3000 ppmp. Quando está presente bromo no sistema catalisador, é preferido que a quantidade de bromo presente na carga aromática seja tal que a concentração de bromo na fase líquida do meio de reacção seja mantida no intervalo de 300 a 5,000 ppmp, com maior preferência no intervalo de 600 a 4000 ppmp e com muita preferência no intervalo de 900 a 3000 ppmp. Quando está presente manganês no sistema catalisador, é preferido que a quantidade de manganês presente na carga aromática 10 seja tal que a concentração de manganês na fase líquida do meio de reacção seja mantida no intervalo de 20 a 1000 ppmp, com maior preferência no intervalo de 40 a 500 ppmp, com muita preferência no intervalo de 50 a 200 ppmp.
As concentrações do cobalto, bromo e/ou manganês na fase líquida do meio de reacção, proporcionadas acima, são expressas numa base de média no tempo e média em volume. Tal como utilizado aqui, o termo "média no tempo" denota uma média de pelo menos 10 medições tomadas num período contínuo de 100 segundos. Tal como utilizado aqui, o termo "média em volume" denota uma média de pelo menos 10 medições efectuadas a espaçamentos tridimensionais uniformes num certo volume. A razão em peso de cobalto para bromo (Co:Br) no sistema catalisador introduzido na zona de oxidação primária 20 situa-se de preferência no intervalo de 0,25:1 a 4:1, com maior preferência no intervalo de 0,5:1 a 3:1, e com muita 20
ΕΡ 1 885 681/PT preferência no intervalo de 0,75:1 a 2:1. A razão em peso de cobalto para manganês (Co:Mn) no sistema catalisador introduzido na zona de oxidação primária 20 situa-se de preferência no intervalo de 0,3:1 a 40:1, com maior preferência no intervalo de 5:1 a 30:1 e com muita preferência no intervalo de 10:1 a 25:1. A carga aromática 10 introduzida na zona de oxidação primária 20 pode incluir pequenas quantidades de compostos tais como por exemplo, meta-xileno, orto-xileno, tolueno, etilbenzeno, 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) , ácido benzóico, ácido para-toluico, aldeído para-toluico, ácido alfa-bromo-para-toluico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, poliaromáticos e/ou partículas em suspensão. 0 passo (b) compreende opcionalmente a remoção de pelo menos uma porção de produtos secundários de oxidação de uma composição de ácido carboxílico bruto 30 numa zona de deslocamento de líquido 40 para formar uma composição de suspensão espessa 70. A composição de ácido carboxílico bruto 30 compreende pelo menos um ácido carboxílico, pelo menos um catalisador, pelo menos um solvente e pelo menos um produto secundário de oxidação do qual pelo menos uma porção é retirada pela linha 60. Os produtos secundários de oxidação compreendem tipicamente pelo menos uma ou mais das seguintes classes de compostos e seus isómeros: ácidos carboxílicos, aldeídos, hidroxialdeídos, carboxaldeídos, cetonas, álcoois e hidrocarbonetos. No caso da oxidação de p-xileno, os produtos secundários de oxidação compreendem tipicamente pelo menos um dos seguintes compostos: 4-carboxibenzaldeído, ácido p-toluico, p-tolualdeído, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido benzóico, ácido trimelítico, 4,4'-dicarboxibifenilo, 2,6- e 2,7-dicarboxifluorenona, 2,6-dicarboxiantraquinona, 4,4'-dicarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibifenilo e ácido a-bromo-p-toluico. 0 solvente tipicamente compreende ácido acético, mas pode ser qualquer solvente que tenha sido mencionado previamente. A composição de ácido carboxílico bruto 30 é produzida por oxidação numa zona de oxidação primária 20 de carga 21 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ aromática 10. Numa concretização, a carga aromática 10 compreende para-xileno. A zona de oxidação primária 20 compreende pelo menos um reactor de oxidação. A composição de ácido carboxilico bruto 30 compreende pelo menos um ácido carboxilico.
Numa concretização da invenção, o reactor de oxidação pode ser operado a temperaturas entre 110°C e 200°C; outro intervalo situa-se entre 140°C e 170°C. Tipicamente, o composto oxidável na carga aromática 10 é para-xileno e o ácido carboxilico produzido é ácido tereftálico. Numa concretização da invenção, a zona de oxidação primária 20 compreende uma coluna de bolhas.
Os ácidos carboxilicos incluem ácidos carboxilicos aromáticos produzidos via oxidação controlada de um substrato orgânico ou qualquer ácido carboxilico produzido pela oxidação de compostos oxidáveis previamente mencionados. Esses ácidos carboxilicos aromáticos incluem compostos com pelo menos um grupo ácido carboxilico, ligados a um átomo de carbono que forme parte de um anel aromático, de preferência possuindo pelo menos 6 átomos de carbono, ainda com maior preferência possuindo apenas átomos de carbono. Exemplos adequados desses anéis aromáticos incluem, mas não estão limitados a, benzeno, bifenilo, terfenilo, naftaleno e outros anéis fundidos à base de carbono. Exemplos de ácidos carboxilicos adequados incluem, mas não estão limitados a, ácido tereftálico, ácido benzóico, ácido p-toluico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelitico, ácido naftalenodicarboxílico e ácido 2,5-difeniltereftálico. A suspensão espessa de ácido tereftálico bruto é produzida convencionalmente via a oxidação em fase liquida de para-xileno na presença de um catalisador de oxidação adequado. Noutra concretização da invenção, os catalisadores adequados incluem, mas não estão limitados a, compostos de cobalto, manganês e bromo que sejam solúveis no solvente seleccionado. A composição de ácido carboxilico bruto na conduta 30 é alimentada opcionalmente a uma zona de deslocamento de liquido 40 capaz de remover uma porção do liquido contido na 22 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ composição de ácido carboxilico bruto 30 para produzir a composição de suspensão espessa na conduta 70. Em concretizações da invenção, uma porção significa que pelo menos 5% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 10% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 15% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 25% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 35% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 45% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 55% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 65% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 75% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção significa que pelo menos 85% em peso do liquido é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção pode significar que qualquer parte, até e incluindo a totalidade em peso do liquido é removida. A remoção de uma porção do liquido para produzir uma composição de suspensão espessa na conduta 70 pode ser realizada por quaisquer meios conhecidos na técnica. Tipicamente, a zona de deslocamento de liquido 40 compreende um separador sólido-líquido que é seleccionado de entre o grupo constituído por uma centrífuga/decantador, uma centrífuga de discos múltiplos, filtro de correia de vácuo, filtro rotativo de vácuo, filtro rotativo de pressão, centrífuga de cesto perfurado, e semelhantes. A composição de ácido carboxilico bruto na conduta 30 é alimentada à zona de deslocamento de líquido 40 que compreende pelo menos um separador sólido-líquido. Numa concretização da invenção, o separador sólido-líquido pode ser operado a temperaturas compreendidas entre 5°C e 200°C. Ainda noutro intervalo, o separador sólido-líquido pode ser operado entre 0°C e 170°C. Ainda noutro intervalo, o separador sólido-líquido pode ser operado entre 140°C e 170°C. O separador sólido-líquido pode ser operado a pressões de até 200 psig. Ainda noutro 23 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ intervalo, ο separador sólido-líquido pode ser operado a pressões entre 30 psig e 200 psig. O separador sólido-líquido na zona de deslocamento de líquido 40 pode ser operado de modo contínuo ou descontínuo, apesar de ser apreciado que para processos comerciais o modo contínuo é preferido.
Uma porção dos produtos secundários de oxidação é deslocada da zona de deslocamento de líquido 40 num licor mãe e retirada via linha 60. Numa concretização da invenção, é alimentado solvente adicional à zona de deslocamento de líquido 40 via linha 50 para re-empastar a composição de ácido carboxílico bruto 30 e formar uma composição de suspensão espessa 70. 0 licor mãe 60 é retirado da zona de deslocamento de líquido 40 via linha 60 e compreende um solvente, tipicamente ácido acético, catalisador e pelo menos um produto(s) secundário de oxidação. 0 licor mãe na linha 60 pode ser enviado para um processo para separação de impurezas do solvente de oxidação via linhas não apresentadas ou reciclado para o sistema de catalisação via linhas não apresentadas. Uma técnica para a remoção de impurezas do licor mãe 60 comummente utilizada na indústria de processos químicos é remover ou "purgar" uma dada porção da corrente de reciclagem. Tipicamente, a corrente de purga é simplesmente rejeitada ou, se se justificar economicamente, é submetida a vários tratamentos para remoção de impurezas indesejadas com recuperação de componentes valiosos. Exemplos de processos de remoção de impurezas incluem a Patente dos E.U.A. # 4 939 297 e a Patente dos E.U.A. 4 356 319.
Em concretizações da presente invenção é descrito um processo que pode permitir a partição controlada de pelo menos um composto seleccionado, produto secundário ou impureza entre o licor mãe de filtração, alimentação de lavagem e bolo húmido de ácido tereftálico, enquanto é obtida a recuperação do catalisador de oxidação e do solvente ou meio da reacção de oxidação.
Do mesmo modo em concretizações desta invenção, o processo de purga pode ser significativamente reduzido ou eliminado pelo enriquecimento de uma composição pós-remoção do catalisador 200 com compostos seleccionados. 0 processo de 24
ΕΡ 1 885 681/PT enriquecimento resulta no facto destes compostos serem removidos com a composição enriquecida 240 ou com a composição de ácido carboxilico 280, reduzindo assim grandemente ou eliminando um processo de purga. 0 enriquecimento pode ser precedido por um processo de remoção de catalisador.
Deve ser apontado que a zona de deslocamento de liquido 40 é opcional e também que pode estar localizada em múltiplas localizações no processo como mostrado na Figura 2 pelas linhas a tracejado. Noutra concretização da invenção, há mais do que uma zona de deslocamento de liquido (s) 40 tal como, por exemplo, entre a zona de oxidação primária 20 e a zona de oxidação faseada 80 e outra zona de deslocamento de liquido 40 pode estar localizada quer após a zona de oxidação faseada 80 quer após a zona de cristalização 120. Podem existir três zonas de deslocamento de líquidos 40 como mostrado na Figura 2 ou qualquer combinação como mostrado na Figura 2. 0 passo (c) compreende a oxidação opcional da composição de suspensão espessa 70 ou da composição de ácido carboxilico bruto 30 numa zona de oxidação faseada 80 para formar uma composição de oxidação faseada 110.
Numa concretização da invenção, a composição de suspensão espessa 70 ou a composição de ácido carboxilico bruto 30 é retirada via linha 70 para uma zona de oxidação faseada 80 e pode ser aquecida a uma temperatura entre 140°C e 280°C. Outro intervalo é entre 160°C e 240°C, outro intervalo é entre 170°C e 200°C, e ainda oxidada com ar alimentado pela linha 106 para produzir uma composição de oxidação faseada 110. Outro intervalo é 180°C a 280°C. A zona de oxidação faseada 80 compreende pelo menos um vaso reactor de oxidação faseada. A composição de suspensão espessa 70 é alimentada à zona de oxidação faseada 80. O termo "faseada" significa que a oxidação ocorre tanto na zona de oxidação primária 20 discutida anteriormente como na zona de oxidação faseada 80. Por exemplo, a zona de oxidação faseada 80 pode compreender vasos reactores de oxidação faseada em série. 25
ΕΡ 1 885 681/PT
Quando o ácido carboxilico é ácido tereftálico, a zona de oxidação faseada 80 compreende um reactor de oxidação que pode ser aquecido até entre 140°C e 280°C entre 160°C e 240, ou entre 170°C e 200°C, ou entre 160°C e 210°C, e ainda oxidado com ar ou com uma fonte de oxigénio molecular alimentada pela linha 106 para produzir a composição de oxidação faseada 110. Numa concretização da invenção, a oxidação na zona de oxidação faseada 80 dá-se a uma temperatura mais elevada do que a oxidação na zona de oxidação primária 20 para aumentar a remoção de impurezas. A zona de oxidação faseada 80, assim como as correntes 30 e 70, podem ser aquecidas directamente com vapor de solvente, ou vapor de água, ou indirectamente por quaisquer meios conhecidos na técnica. A purificação na zona de oxidação faseada 80 tem lugar por um mecanismo que envolve a recristalização ou crescimento de cristais e oxidação de impurezas.
Pode ser alimentado ar adicional ou oxigénio molecular via conduta 106 para a zona de oxidação faseada 80 numa quantidade necessária para oxidar pelo menos uma porção dos produtos parcialmente oxidados, tais como, 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) e ácido p-toluico na composição de ácido carboxilico bruto 30 ou na composição de suspensão espessa 70 no ácido carboxilico correspondente. Geralmente, pelo menos 7 0% em peso do 4-CBA é convertido em ácido tereftálico na zona de oxidação faseada 80. De preferência, pelo menos 80% em peso do 4-CBA é convertido em ácido tereftálico na zona de oxidação faseada 80. Concentrações significativas de 4-carboxibenzaldeído e ácido p-toluico no produto ácido tereftálico são particularmente prejudiciais para processos de polimerização, na medida em que podem actuar como terminadores de cadeia durante a reacção de condensação entre ácido tereftálico e etilenoglicol na produção de polietileno tereftalato (PET).
As impurezas na composição de ácido carboxilico bruto 30 ou composição de suspensão espessa 70 passam para a solução à medida que as partículas de ácido tereftálico são dissolvidas e recristalizadas na zona de oxidação faseada 80. 0 gás de exaustão da zona de oxidação faseada 80 é removido e pode ser alimentado a um sistema de recuperação onde o solvente é 26
ΕΡ 1 885 681/PT removido do gás de exaustão que compreende compostos orgânicos voláteis (COVs). Os COVs incluindo brometo de metilo podem ser tratados, por exemplo, por incineração numa unidade de oxidação catalítica. 0 gás de exaustão pode também ser processado antes da composição de oxidação faseada 110 da zona de oxidação faseada 80 ser removida via linha 110. 0 passo (d) compreende a cristalização opcional da composição de suspensão espessa 70 ou da composição de ácido carboxílico bruto 30 ou da composição de oxidação faseada 110 numa zona de cristalização 120 para formar uma composição de suspensão espessa cristalizada 160. Geralmente, a zona de cristalização 120 compreende pelo menos um cristalizador. 0 produto em fase vapor da zona de cristalização 120 pode ser condensado em pelo menos um condensador e retornado para a zona de cristalização 120. Opcionalmente, o líquido do condensador ou produto em fase vapor da zona de cristalização 120 pode ser reciclado, ou pode ser removido ou enviado para um dispositivo de recuperação de energia.
Adicionalmente, o gás de exaustão do cristalizador é removido e pode ser encaminhado para um sistema de recuperação no qual o solvente é removido e o gás de exaustão do cristalizador que compreende COVs pode ser tratado, por exemplo, por incineração numa unidade de oxidação catalítica. A composição de oxidação faseada 110 da zona de oxidação faseada 8 0 é removida via linha 110 e alimentada a uma zona de cristalização 120 que compreende pelo menos um cristalizador no qual é arrefecida até uma temperatura entre 110°C e 190°C para formar uma composição de suspensão espessa cristalizada 160, de preferência até uma temperatura entre 140°C e 180°C e com muita preferência 150°C a 170°C. A composição de suspensão espessa cristalizada 160 da zona de cristalização 120 é removida via linha 160. Tipicamente, a composição de suspensão espessa cristalizada 160 é então alimentada directamente para um vaso e arrefecida para formar uma composição de ácido carboxílico arrefecida 170. Quando o ácido carboxílico é ácido tereftálico, a composição de ácido carboxílico arrefecida 170 é arrefecida num vaso até tipicamente uma temperatura de 160°C ou menos, de preferência para 100°C ou menos, antes de ser introduzida num processo 27 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ para recuperação do ácido tereftálico como um pó seco ou bolo húmido. 0 passo (e) compreende o arrefecimento opcional da composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou da composição de oxidação faseada 110 ou da composição de suspensão espessa 70 ou da composição de ácido carboxilico bruto 30 numa zona de arrefecimento 165 para formar uma composição de ácido carboxilico arrefecida 170. A composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou a composição de oxidação faseada 110 ou a composição de suspensão espessa 70 ou a composição de ácido carboxilico bruto 30 é alimentada a uma zona de arrefecimento 165 e arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 160°C, ou 5°C e 90°C, ou 5°C e 195°C ou 20°C e 160°C para formar a composição de ácido carboxilico arrefecida 170. Noutra concretização da invenção, a composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou a composição de oxidação faseada 110 ou a composição de suspensão espessa 70 ou a composição de ácido carboxilico bruto 30 é alimentada a uma zona de arrefecimento 165 e arrefecida para uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C para formar a composição de ácido carboxilico arrefecida 170. Noutra concretização da invenção, a composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou a composição de oxidação faseada 110 ou a composição de suspensão espessa 70 ou a composição de ácido carboxilico bruto 30 é alimentada a uma zona de arrefecimento 165 e arrefecida para uma temperatura que varia entre 20°C e 120°C para formar a composição de ácido carboxilico arrefecida 170. Noutra concretização da invenção, a composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou a composição de oxidação faseada 110 ou a composição de suspensão espessa 70 ou a composição de ácido carboxilico bruto 30 é alimentada a uma zona de arrefecimento 165 e arrefecida para uma temperatura que varia entre 10°C e 90°C para formar a composição de ácido carboxilico arrefecida 170. Noutra concretização da invenção, a composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou a composição de oxidação faseada 110 ou a composição de suspensão espessa 70 ou a composição de ácido carboxilico bruto 30 é alimentada a uma zona de arrefecimento 165 e arrefecida para uma temperatura que varia entre 20°C e 60°C para formar a 28 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ composição de ácido carboxilico arrefecida 170. Noutra concretização da invenção, a composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou a composição de oxidação faseada 110 ou a composição de suspensão espessa 70 ou a composição de ácido carboxilico bruto 30 é alimentada a uma zona de arrefecimento 165 e arrefecida para uma temperatura que varia entre 20°C e -40°C para formar a composição de ácido carboxilico arrefecida 170. significar Uma porção solvente é porção pode
Noutra concretização da invenção, uma porção do solvente é removida opcionalmente da composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou da composição de oxidação faseada 110 ou da composição de suspensão espessa 70 ou da composição de ácido carboxilico bruto 30 via conduta 163 para produzir a composição de ácido carboxilico arrefecida 170. Numa concretização da invenção, uma porção pode qualquer parte até, e incluindo, a totalidade, pode significar que pelo menos 5% em peso do removido. Noutra concretização da invenção, uma significar que pelo menos 10% em peso do solvente é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção pode significar que pelo menos 25% em peso do solvente é removido. Noutra concretização da invenção, uma porção pode significar que pelo menos 50% em peso do solvente é removido. Noutra concretização da pelo menos 75% concretização da pelo menos 85% concretização da pode significar que é removido. Noutra pode significar que é removido. Noutra pode significar que invenção, em peso invenção, em peso invenção, uma porção do solvente uma porção do solvente uma porção pelo menos 90% em peso do solvente é removido da composição de suspensão espessa cristalizada 160 ou da composição de oxidação faseada 110 ou da composição de suspensão espessa 70 ou da composição de ácido carboxilico bruto 30. A remoção do solvente pode ser realizada por quaisquer meios conhecidos na técnica. Por exemplo, o solvente pode ser removido por evaporação ou ignição e remoção do solvente sob vácuo. são utilizados
Noutra concretização da invenção, arrefecimento e remoção do solvente. 29
ΕΡ 1 885 681/PT
Os passos (a) a (d) e os passos (a) a (e) destinam-se a ilustrar concretizações da invenção em que é produzida uma composição de ácido carboxilico arrefecida 170. Deve ser sublinhado também que a zona de deslocamento de liquido 40, a zona de oxidação faseada 80 e a zona de cristalização 120 eram todas opcionais nesta concretização da invenção. Por exemplo, podem ser utilizados outros processos que produzam uma composição de ácido carboxilico arrefecida 170, ou uma composição de suspensão espessa cristalizada 160, ou uma composição de oxidação faseada 110, ou uma composição de suspensão espessa 70, ou uma composição de ácido carboxilico bruto 30. Esses processos são descritos nas patentes dos E.U.A. 5 877 346; 4 158 738; 5 840 965; 5 877 346; 5 527 957; e US 5 175 355.
Deste modo, tal como mostrado na Figura 3, pode ser utilizado qualquer processo conhecido na técnica capaz de produzir uma composição de suspensão espessa cristalizada 160. Adicionalmente, tal como mostrado na Figura 4, pode ser utilizado qualquer processo conhecido na técnica capaz de produzir uma composição de ácido carboxilico bruto 30 ou uma composição de suspensão espessa 70.
Geralmente, tal como mostrado na Figura 5, pode ser utilizada qualquer composição de ácido carboxilico 214 no passo (f) desde que a composição de ácido carboxilico ou composição de ácido carboxilico arrefecida 170 compreenda pelo menos um ácido carboxilico, pelo menos um solvente e pelo menos um catalisador. 0 ácido carboxilico compreende qualquer ácido carboxilico anteriormente revelado ou qualquer ácido carboxilico capaz de ser produzido pela oxidação dos compostos oxidáveis anteriormente revelados. 0 solvente é tipicamente ácido acético, mas pode ser qualquer solvente anteriormente revelado. 0 catalisador é qualquer catalisador que tenha sido anteriormente revelado. A Figura 6 mostra um processo que utiliza uma composição de ácido carboxilico arrefecida 170 no passo (f). 0 passo (f) compreende o contacto de uma composição de ácido carboxilico arrefecida 170, ou de uma composição de suspensão espessa cristalizada 160, ou de uma composição de oxidação faseada 110 ou de uma composição de suspensão 30 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ espessa 70, ou de uma composição de ácido carboxilico bruto 30, com uma alimentação de lavagem 175 e opcionalmente com uma alimentação de enriquecimento 220 numa zona de remoção de catalisador 180 para formar um licor rico em catalisador, 185, uma corrente de licor de lavagem 62, uma corrente de licor de enriquecimento esgotada opcional 230 e uma composição pós-remoção do catalisador 200. A composição de ácido carboxilico arrefecida 170, ou a composição de suspensão espessa cristalizada 160, ou a composição de oxidação faseada 110 ou a composição de suspensão espessa 70, ou a composição de ácido carboxilico bruto 30 é contactada com uma alimentação de lavagem 175 na zona de remoção de catalisador 180. Numa concretização da invenção a composição de ácido carboxilico arrefecida 170 pode estar na forma de um pó seco, de um bolo húmido, de liquido aprisionado em liquido ou gás, sólido, suspensão espessa, solução ou combinação destas. A alimentação de lavagem 175 é contactada com a composição de ácido carboxilico arrefecida 170, ou com a composição de suspensão espessa cristalizada 160, ou com a composição de oxidação faseada 110 ou com a composição de suspensão espessa 70, ou com a composição de ácido carboxilico bruto 30 na zona de remoção de catalisador 180 para remover uma porção do catalisador da composição de ácido carboxilico purificada, arrefecida 170 para formar a composição pós-remoção do catalisador 200. Numa concretização da invenção, a composição pós-remoção do catalisador 200 compreende um ácido carboxilico, um solvente, catalisador e, opcionalmente, um ou mais compostos seleccionados de entre o grupo constituído por ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, ácido benzóico, e isómeros de ácido toluico. Noutra concretização da invenção, a composição pós-remoção do catalisador 200 compreende um ácido carboxilico, solvente e opcionalmente um ou mais compostos seleccionados de entre o grupo constituído por ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, ácido benzóico, ácido 4-hidroxibenzóico, ácido 4-hidroximetilbenzóico, 4,4'-dicarboxibifenilo, 2,6-dicarboxiantraquinona, 4,4'-dicarboxiestilbeno, 2,5,4'-tricarboxibifenilo, 2,5,4'- 31 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ tricarboxibenzofenona, 4,4’-dicarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibenzilo, ácido form-aceto-hidroxibenzóico, ácido aceto-hidroximetilbenzóico, ácido a-bromo-p-toluico, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético, p-tolualdeído e tereftaldeido. Numa concretização da invenção, a composição pós-remoção do catalisador 200 pode ser na forma de pó seco, bolo húmido, suspensão espessa, solução, liquido, liquido aprisionado em gás ou sólido. Noutra concretização da invenção, a composição pós-remoção do catalisador 200 pode compreender qualquer composição adequada para produzir a composição seca de ácido carboxilico 280 a ser descrita subsequentemente.
Uma porção do catalisador é removida através do licor rico em catalisador 185 e do licor de lavagem 62 da composição de ácido carboxilico arrefecida 170, ou da composição de suspensão espessa cristalizada 160, ou da composição de oxidação faseada 110 ou da composição de suspensão espessa 70, ou da composição de ácido carboxilico bruto 30 para produzir uma composição pós-remoção do catalisador 200 com uma concentração de catalisador de menos do que 1000 ppm em peso. O licor rico em catalisador 185 compreende solvente, catalisador, e um produto(s) secundário de oxidação. 0 licor de lavagem 62 compreende pelo menos um solvente, pelo menos um catalisador, pelo menos um produto(s) secundário de oxidação. Tal como é aqui utilizado, o catalisador pode ser pelo menos um catalisador descrito anteriormente no sistema catalisador. Noutra concretização da invenção, o catalisador pode ser qualquer catalisador utilizado numa reacção de oxidação de uma carga aromática. Noutra concretização da invenção, uma porção do catalisador é removida quando uma composição pós-remoção do catalisador 200 tem uma concentração de catalisador de menos do que 500 ppm em peso. Noutra concretização da invenção, uma porção é a quantidade de catalisador que é removida de tal forma que uma composição pós-remoção do catalisador 200 tenha uma concentração de catalisador de menos do que 250 ppm em peso. Noutra concretização da invenção, uma porção é a quantidade de catalisador que é removida de tal forma que uma composição pós-remoção do catalisador 200 tenha uma concentração de catalisador de menos do que 75 ppm em peso. Outro intervalo é inferior a 50 ppm em peso. Ainda noutros intervalos, a 32 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ concentração de catalisador de uma composição pós-remoção do catalisador 200 é inferior a 20 ppm em peso ou inferior a 10 ppm em peso. Ainda noutros intervalos, a concentração de catalisador é inferior a 5 ppm em peso ou inferior a 1 ppm em peso. Tal como é aqui utilizada "concentração de catalisador" significa a concentração total de todo o catalisador na composição. A alimentação de lavagem 175 compreende composições que são capazes de produzir uma composição pós-remoção do catalisador 200 revelada anteriormente. Numa concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 pode ser na forma de um liquido ou de um vapor condensável ou de uma solução. Noutra concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 tem mais do que 50% em peso de água. Noutra concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 tem mais do que 75% em peso de água. Noutra concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 tem mais de 90% em peso de água. Noutra concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 tem mais do que 50% em peso de solvente. Noutra concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 tem mais do que 75% em peso de solvente. Noutra concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 tem mais do que 90% em peso de solvente. Noutra concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 compreende pelo menos um solvente, e opcionalmente pelo menos um composto seleccionado de entre o grupo constituído por ácido benzóico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico e ácido p-toluico. Noutra concretização da invenção a alimentação de lavagem 175 compreende composições suficientes para produzir a composição seca de ácido carboxílico 280 revelada subsequentemente. Noutra concretização da invenção a alimentação de lavagem 175 compreende pelo menos um solvente, e opcionalmente pelo menos um composto seleccionado de entre o grupo constituído por ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, ácido benzóico e isómeros de ácido toluico e em que pelo menos um dos compostos é enriquecido acima da concentração da composição pós-remoção do catalisador 200. Noutra concretização da invenção, a alimentação de lavagem 175 compreende pelo menos um solvente 33
ΕΡ 1 885 581/PT e opcionalmente pelo menos um composto seleccionado de entre o grupo constituído por ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, ácido benzóico, ácido 4-hidroxibenzóico, ácido 4-hidroximetilbenzóico, 4,4'-dicarboxibifenilo, 2,6-dicarboxoantraquinona, 4,4'-dicarboxiestilbeno, 2,5,4'-tricarboxibifenilo, 2,5,4'-tricarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibenzilo, ácido form-aceto-hidroxibenzóico, ácido aceto-hidroximetilbenzóico, ácido a-bromo-p-toluico, ácido bromo-benzóico, ácido bromo-acético, p-tolualdeído e tereftaldeído.
Numa concretização da invenção a alimentação de lavagem tem uma temperatura que varia desde o ponto de congelação do solvente a 90°C, ou 5°C a 90°C, ou 5°C a 195°C, ou 5°C a 100°C ou desde o ponto de congelação do solvente a 70°C, ou 5°C a 70°C, ou 30°C a 70°C, ou desde o ponto de congelação do solvente a 30°C.
Numa concretização da invenção a razão de lavagem varia desde 0,2 a 6,0, ou 0,2 a 4,0, ou 0,2 a 1,0, ou 0,4 a 1, ou 0,5 a 2,0, ou 1 a 3. A "razão de lavagem" tal como é aqui utilizada significa a massa total de uma alimentação de lavagem 175 dividida pela massa de uma composição pós-remoção do catalisador 200 numa base de sólidos secos. A zona de remoção de catalisador 180 compreende pelo menos um dispositivo de separação sólido-líquido capaz de contactar a composição de ácido carboxílico arrefecida 170 ou a composição de suspensão espessa cristalizada 160, ou a composição de oxidação faseada 110 ou a composição de suspensão espessa 70 ou a composição de ácido carboxílico bruto 30, com uma alimentação de lavagem 175 para produzir uma composição pós-remoção do catalisador 200.
Por exemplo, a zona de remoção de catalisador 180 compreende um dispositivo de separação sólido-líquido no qual uma composição pós-remoção do catalisador 200 é gerada e em seguida lavada com um solvente de lavagem. Exemplos incluem, mas não estão limitados a, um filtro de vácuo,de tambor rotativo, um filtro de correia de vácuo, um filtro rotativo de pressão, um filtro de prensa e um filtro de folha de pressão. Os dispositivos de separação sólido-líquido que 34 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ podem gerar um bolo mas não permitem a lavagem são também úteis quando combinados com um dispositivo de ressuspensão. Podem ser utilizados dispositivos de separação sólido-líquido do tipo centrífuga decantadora para gerar um bolo que pode ser ressuspenso com solvente de lavagem num dispositivo de mistura separado para se obter lavagem por diluição. A lavagem por diluição requer frequentemente fases múltiplas de geração de bolo e ressuspensão subsequente operados em contra-corrente. 0 passo (g) compreende opcionalmente o contacto de uma composição pós-remoção do catalisador 200 com uma alimentação de enriquecimento 220 numa zona de enriquecimento 210 para formar uma corrente de enriquecimento esgotada 230 e uma composição enriquecida 240; em que a composição enriquecida 240 compreende um ou mais compostos seleccionados de entre o grupo constituído por ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, ácido benzóico e isómeros de ácido toluico e em que pelo menos um dos compostos está enriquecido acima da concentração da composição pós-remoção do catalisador 200. Noutra concretização da invenção, a composição enriquecida 240 compreende um ou mais compostos seleccionados de entre o grupo constituído por ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, ácido benzóico, ácido 4-hidroxibenzóico, ácido 4-hidroximetilbenzóico, 4,4'-dicarboxibifenilo, 2,6-dicarboxiantraquinona, 4,4'-dicarboxiestilbeno, 2,5, 4'-tricarboxibifenilo, 2,5,4'-tricarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibenzilo, ácido form-aceto-hidroxibenzóico, ácido aceto-hidroximetilbenzóico, ácido a-bromo-p-toluico, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético, p-tolualdeído e tereftaldeído. 0 termo "enriquecido" significa que a corrente primária de saída que abandona uma zona de enriquecimento ou pluralidade de zonas de enriquecimento, ou qualquer zona, ou qualquer meio de condução aqui mencionado tem uma concentração maior de qualquer composto (s) seleccionado do que a corrente primária de entrada que chega a uma zona de enriquecimento ou pluralidade de zonas de enriquecimento, em que o composto(s) de enriquecimento compreende pelo menos um 35
ΕΡ 1 885 681/PT composto ou compostos seleccionado(s) de entre o grupo constituído por ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benzenotricarboxílico, ácido benzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido form-aceto-hidroxibenzóico, isómeros de ácido aceto-hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido a-bromo-toluico, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético, isómeros de tolualdeído e isómeros de ftaldeído. Noutra concretização da invenção, os compostos de enriquecimento ou a alimentação de enriquecimento 220 podem também incluir monómeros, comonómeros, aditivos ou quaisquer compostos úteis para a produção de poliéster ou qualquer combinação destes. Por exemplo, numa concretização da invenção apresentada na Figura 1 a e 1 b, a corrente primária de saída é a composição enriquecida 240 e a corrente primária de entrada é uma composição pós-remoção do catalisador 200. Numa concretização da invenção, apresentada na Figura 9, a corrente primária de entrada é a composição de ácido carboxílico 214, ou a composição de suspensão espessa cristalizada 160 e a corrente primária de saída é a corrente enriquecida de ácido carboxílico 280. Numa concretização da invenção, mostrada na Figura 10, a corrente primária de entrada é a composição de ácido carboxílico 214 e a corrente primária de saída é a composição enriquecida de ácido carboxílico 216.
Noutras concretizações da invenção, o termo "enriquecido" significa que a corrente primária de saída tem uma concentração superior de qualquer composto(s) seleccionado(s) tal como descrito anteriormente, em pelo menos 5 ppmp, ou pelo menos 10 ppmp, ou pelo menos 100 ppmp, ou pelo menos 1000 ppmp, ou pelo menos 5% em peso, ou pelo menos 10% em peso, ou pelo menos 25% em peso, ou pelo menos 30% em peso ou pelo menos 50% em peso, à da corrente primária de entrada, todas medidas numa base de sólidos secos. A alimentação de enriquecimento 220 compreende compostos suficientes para enriquecer pelo menos um composto 36
ΕΡ 1 885 681/PT seleccionado de entre o grupo constituído por ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benzenotricarboxílico, ácido benzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido form-aceto-hidroxibenzóico, isómeros de ácido aceto-hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido a-bromo-toluico, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético, isómeros de tolualdeído, isómeros de álcool benzílico, isómeros de álcool metilbenzílico e isómeros de ftaldeído. Noutra concretização da invenção, a alimentação de enriquecimento 220 pode também incluir monómeros, co-monómeros, aditivos, ou quaisquer compostos úteis para a preparação de poliéster ou qualquer combinação dos mesmos. Noutra concretização da invenção os compostos de enriquecimento ou alimentação de enriquecimento 220 compreendem um ou mais compostos seleccionados de entre o grupo constituído por isómeros de fluoreno, isómeros de difenilmetano, isómeros de difeniletano e isómeros aromáticos saturados. Exemplos de isómeros aromáticos saturados incluem, mas não estão limitados a, ácido ciclohexanocarboxílico e ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico.
Noutra concretização da invenção, a alimentação de enriquecimento 220 compreende compostos suficientes para enriquecer uma composição pós-remoção do catalisador 200 tal como mostrado na Figura 7 de tal forma que numa base de sólidos secos a composição enriquecida 240 compreende composições idênticas à composição seca de ácido carboxílico 280 descrita subsequentemente. Não há limitações especiais desde que as outras condições da alimentação de enriquecimento 220 compreendam compostos suficientes para enriquecer uma composição pós-remoção do catalisador 200 com o composto(s) de enriquecimento especificado anteriormente. Por exemplo, a alimentação de enriquecimento 220 pode ser, mas não está limitada a, um bolo, pó, sólidos, alimentação de lavagem, suspensão espessa, solução, pasta, ou sólido ou líquido aprisionado em gás.
Deve ser sublinhado que a alimentação de enriquecimento 220 não tem necessariamente que ser introduzida na zona de 37 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ enriquecimento 210. Tal como mostrado na Figura 8, a alimentação de enriquecimento 220 pode ser introduzida numa série de localizações incluindo, mas não estando limitadas por, a zona de enriquecimento 210, a zona de remoção de água 250, a zona de secagem 270, e nos processos de poliésteres, ou mais especif icamente nos processos de PET. Foram desenvolvidos vários processos de poliéster. Esforços anteriores utilizaram destilação reactiva como mostrado na Patente dos E.U.A. No. 2 905 707 e destilação reactiva com vapor de etilenoglicol ("EG") como reagente como mostrado na Patente dos E.U.A No. 2,829,153 para produzir PET.
Foram revelados vários vasos agitados para ganhar controlo adicional sobre a reacção como mostrado na Patente dos E.U.A. No. 4 110 316. A Patente dos E.U.A. No. 3 054 776 revela a utilização de quedas de pressão menores entre reactores num processo de PET, enquanto a Patente dos E.U.A. No. 3 385 881 revela um reactor de fases múltiplas dentro de um invólucro de reactor, Estes modelos foram melhorados para resolver problemas com arrastamentos ou entupimentos, integração térmica, transferência térmica, tempo de reacção, número de reactores, etc., como descrito nas Patentes dos E.U.A. Nos. 3 118 843; 3 582 244; 3 600 137; 3 644 096; 3 689 461; 3 819 585; 4 235 844; 4 230 818; e 4 289 895.
Num processo de PET 400 como mostrado na Figura 8, a alimentação de enriquecimento 220 pode ser introduzida no tanque de suspensão espessa, nos reactores de esterificação e/ou noutras localizações no processo. A alimentação de enriquecimento 220 pode ser introduzida em diversas localizações ou apenas num local, quer de uma só vez quer gradualmente ao longo do tempo.
As matérias-primas para a produção de polímeros e copolímeros por polimerização por passos a partir de ácido tereftálico (ATF) incluem monómeros e co-monómeros, catalisador(es), e aditivos. Os monómeros e co-monómeros incluem, mas não estão limitados a, diaminas, dióis, e diácidos, etc.. Polímeros de polimerização por passos importantes que podem ser preparados utilizando ATF como 38
ΕΡ 1 885 681/PT monómero ou co-monómero incluem poliamidas, poliésteres, especialmente poli(etilenotereftalato) (PET), copoliamidas, copoliésters, e co-poliéster-amidas. Pode ser vantajoso introduzir e alcançar a mistura intima dos monómeros ou co-monómeros, catalisador(es) e/ou aditivos com o ácido tereftálico, de modo que não tenham que ser adicionados ao processo de polimerização em separado do ATF. Foi desenvolvido um processo que possibilita a produção de ácido tereftálico, na forma de pó, suspensão espessa, bolo húmido ou pasta e que é enriquecido com certos monómeros ou co-monómeros, catalisador(es) e(ou aditivos. Este processo é alcançado com a mistura intima com ATF de modo a obviar a necessidade de adição separada dos materiais no processo de produção de PET. A descrição que se segue será apresentada para PET, mas pode ser estendida de maneira linear a outros polímeros e copolímeros de polimerização por passos, formados utilizando ATF. A produção de PET envolve a esterif icação de ácido tereftálico com etilenoglicol, a formação de um pré-polímero, e policondensação para formar PET com um peso molecular suficientemente elevado para o processamento e aplicação subsequentes do polímero pretendidos que podem incluir revestimentos, fibras, películas, recipientes e outros artigos. Certos monómeros ou co-monómeros, catalisador(es) e/ou aditivos podem também ser utilizados. Os co-monómeros mais comuns, além do etilenoglicol (EG), são ácido isoftálico (AIF) e ciclohexanodimetanol (CHDM). Os catalisadores mais comuns para a produção de PET são antimónio e titânio. Os aditivos úteis na produção de PET incluem, mas não estão limitados a, compostos de fósforo, corantes, pigmentos, colorantes, agentes de reaquecimento, modificadores de polidispersividade, antioxidantes e estabilizantes (térmicos, oxidativos, UV, etc.), agentes de acoplamento ou de extensão de cadeia, agentes de terminação, modificadores telequélicos, tais como por exemplo ácido sulfo-isoftálico coordenado com metal, agentes redutores de acetaldeído, purificadores de acetaldeído, tampões, agentes para reduzir a formação de dietilenoglicol (DEG), antiestáticos, agentes de escorregamento ou anti-bloqueio, modificadores de barreira, nucleadores, dióxido de titânio e outras cargas/opacificantes, agentes anti-turvação, abrilhantadores 39
ΕΡ 1 885 681/PT ópticos, etc. A introdução desses co-monómeros, catalisador(es) e/ou aditivos realiza-se tipicamente em vários pontos do processo de produção de PET separados da adição de ATF. No entanto, pode ser vantajoso introduzir certos aditivos com o ATF, i.e., antes do processo de produção de PET, especialmente os co-monómeros tais como ácido isoftálico e corantes ou colorantes que sejam termicamente estáveis. Assim, os co-monómeros, catalisador(es) e aditivos podem ser introduzidos e misturados intimamente com o ATF durante o processo de produção de ATF em vez de durante o processo de produção de PET. Os passos específicos de produção de ATF em que a introdução íntima de aditivo(s) pode ser alcançada incluem a adição no dispositivo de separação sólido-líquido para isolamento do bolo de ATF, em qualquer equipamento de secagem em qualquer linha de transporte ou conduta de processo e antes da expedição do produto ATF em qualquer recipiente.
Assim, o produto ATF em qualquer forma, quer se trate de sólidos secos (com água ou ácido acético residual), bolo húmido (com alguma água líquida ou metanol ou EG, ou algum outro diol ou co-monómero ou misturas), pasta húmida (com alguma água líquida ou metanol ou EG, ou algum outro diol ou co-monómero ou misturas), ou suspensão espessa fluida (com alguma água ou metanol ou EG, ou algum outro diol ou co-monómero ou misturas) , pode ser enriquecido antes da utilização na produção de PET.
Adicionalmente, a Figura 9 mostra que a alimentação de enriquecimento 220 pode ser introduzida e o enriquecimento pode ocorrer em qualquer ponto desde a composição de suspensão espessa cristalizada 160 até à composição seca de ácido carboxílico 280.
Outra concretização da invenção é proporcionada na Figura 10. 0 processo de enriquecimento pode ser conduzido numa composição de ácido carboxílico 214 numa zona de enriquecimento prolongado 213 para produzir uma composição de ácido carboxílico enriquecida 216. A alimentação de enriquecimento 220 pode compreender qualquer composição revelada anteriormente ou subsequentemente. Não há limitações sobre a composição de ácido carboxílico para além de que a composição de ácido carboxílico 214 compreende um ácido 40 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ carboxílico, solvente opcional e opcionalmente um catalisador. Noutra concretização da invenção a composição de ácido carboxílico pode ser utilizada para produzir a composição seca de ácido carboxílico 280.
Deve também ser sublinhado que noutra concretização da invenção, a zona de enriquecimento 210 e uma zona de remoção de catalisador 180 podem ser combinadas numa zona que compreenda pelo menos um dispositivo que realize ambas as funções como mostrado na Figura 11. Não há limitações especiais para a alimentação de enriquecimento 220 para além de ter uma composição adequada para enriquecer uma composição pós-remoção do catalisador 200. Por exemplo, a alimentação de enriquecimento 220 pode ser um sólido, uma lavagem, uma suspensão espessa, uma pasta, sólidos, solução ou sólido ou líquido aprisionado num gás. Numa concretização da invenção, a alimentação de enriquecimento 220 compreende composições capazes de formar a composição seca de bolo de ácido carboxílico 280. Noutra concretização da invenção, a alimentação de enriquecimento 220 consiste apenas em sólidos e que são adicionados num ponto ou ao longo do processo para produzir a composição seca de bolo de ácido carboxílico 280.
As Figuras 12, 13, 14 e 15 ilustram uma concretização da invenção que mostra como pode ser obtida uma alimentação de enriquecimento 220 e como a alimentação de enriquecimento 220 é utilizada no processo. Nas Figuras 12, 13, 14, e 15, a(s) alimentações de enriquecimento são apresentadas como corrente 220. Isto destina-se a ilustrar que a(s) alimentações de enriquecimento 220 podem ser tomadas de uma variedade de fontes ou de uma fonte e que a(s) alimentações de enriquecimento podem ter uma variedade de composições diferentes, formas físicas diferentes e diferentes pontos de adição no processo. Da mesma forma, a alimentação de enriquecimento 220 pode ser adicionada de uma só vez, intermitentemente, ou gradualmente ao longo do processo. A Figura 15 ilustra uma concretização da invenção sobre como pode ser obtida uma alimentação de enriquecimento 220. Pelo menos uma porção do licor rico em catalisador 185 é 41
ΕΡ 1 885 681/PT alimentada a uma zona de arrefecimento e/ou concentração 300 para gerar uma corrente de licor mãe concentrada 310 e uma corrente de solvente 311. Obtém-se uma remoção suficiente de solvente na zona de arrefecimento e/ou concentração 300 de tal forma que a corrente rica em catalisador concentrada 310 pode ter uma % de sólidos que varia entre 10% em peso e 45% em peso.
Uma porção da corrente de licor mãe concentrada 310 e uma corrente de solvente de extracção 323 são alimentadas para a zona de extracção 320 para gerar uma corrente rica em catalisador 324 e uma corrente empobrecida em catalisador 350. 0 balanço da corrente de licor mãe concentrada 310 e de uma corrente de lavagem 331 é alimentado a uma zona de separação sólido-liquido (Zona SLS), gerando uma corrente de bolo húmido 340 e uma corrente de licor de lavagem 332, compreendendo licor mãe e licor de lavagem. A corrente de bolo húmido 340 pode ser utilizada como alimentação de enriquecimento 220 e uma porção da corrente de bolo húmido 340 pode ser enviada para o filtro de produto ou secador de produto para enriquecer a corrente de produto com pelo menos uma porção do conteúdo da corrente de bolo húmido 340. Em alternativa, uma porção da corrente de bolo húmido 340 e uma porção da corrente empobrecida em catalisador 350 pode ser alimentada a uma zona de mistura opcional onde as duas correntes são misturadas formando uma alimentação de enriquecimento 220 e uma porção desta corrente pode ser enviada para um filtro de produto ou secador de produto para enriquecer a corrente de produto com pelo menos uma porção do conteúdo da alimentação de enriquecimento 220. A zona de extracção 320 compreende pelo menos um extractor. 0 solvente de extracção 323 utilizado no extractor deve ser substancialmente insolúvel em água para minimizar a quantidade de solvente orgânico dissolvido na fracção aquosa. Adicionalmente, o solvente de extracção 323 é de preferência um agente azeotrópico que serve para auxiliar na recuperação do solvente a partir do extracto orgânico. Os solventes que provaram ser particularmente úteis são os acetatos de alquilo Cl a C6, particularmente acetato de n-propilo (n-PA), acetato de isopropilo, acetato de isobutilo, acetato de sec-butilo, acetato de etilo e acetato de n-butilo, apesar de poderem 42 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ também ser utilizados outros solventes orgânicos insolúveis em água com uma densidade apropriada e um ponto de ebulição suficientemente baixo, tais como p-xileno. 0 acetato de n-propilo e o acetato de isopropilo são particularmente preferidos devido à sua solubilidade em água relativamente baixa, excelente comportamento azeotrópico e à sua capacidade para remover o ácido acético remanescente, assim como impurezas orgânicas de ponto de ebulição elevado da mistura aquosa. A extracção pode ser efectuada utilizando razões de solvente desde 1 a 4 partes em peso de solvente por parte de alimentação do extractor dependendo da composição da alimentação do extractor. As velocidades espaciais das alimentações combinadas ao extractor variam geralmente entre 1 e 3 h_1. Apesar da extracção poder ser efectuada à temperatura e pressão ambiente, o aquecimento do solvente e do extractor para 30°C a 70°C, ou 40°C a 60°C, pode ser utilizado.
As Figuras 12, 13, e 14 ilustram uma concretização da invenção que mostra como uma alimentação de enriquecimento 220 pode ser utilizada ao longo do processo. A carga aromática 10 que compreende reagentes e catalisador é alimentada para a zona de oxidação primária 20 gerando uma composição de ácido carboxilico bruto 30. A composição de ácido carboxilico bruto 30 e uma corrente de solvente 50 são alimentadas a uma zona de deslocamento de liquido 40 para obter uma mudança parcial de solvente trocando uma porção do solvente de oxidação presente na corrente 30 por solvente puro, gerando uma corrente de solvente deslocado 60 e uma corrente de composição de suspensão espessa 70. A composição de suspensão espessa 70 e uma corrente gasosa contendo oxigénio 106 são alimentadas para uma zona de oxidação faseada 80 para gerar uma composição de oxidação faseada 110. A composição de oxidação faseada 110 e uma corrente de solvente 101 são alimentadas para uma zona de deslocamento de liquido 100 para obter uma mudança parcial de solvente trocando uma porção do solvente de oxidação presente na composição de oxidação faseada 110 por solvente puro, gerando uma corrente de solvente deslocado 102 e uma composição de oxidação faseada pós-mudança de solvente 115. A composição de 43 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ oxidação faseada pós-mudança de solvente 115 é alimentada a uma zona de cristalização 120, gerando uma corrente de composição de suspensão espessa cristalizada 160, uma corrente opcional de vapor de solvente 121, e uma corrente opcional de solvente liquido 122. A corrente de composição de suspensão espessa cristalizada 160 e uma alimentação opcional de enriquecimento 220 é alimentada a uma zona de arrefecimento 165 onde é gerada uma corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 e uma corrente opcional de solvente de oxidação 163. A composição de ácido carboxilico arrefecida 170, uma alimentação de lavagem 175, e uma alimentação de enriquecimento opcional 220 são alimentadas a uma zona de remoção de catalisador 180 para gerar uma composição pós-remoção do catalisador 200, o licor rico em catalisador 185 e um licor de lavagem 62 e uma alimentação de enriquecimento empobrecida 230. A composição pós-remoção do catalisador 200, a corrente de mudança de solvente 201 e uma alimentação de enriquecimento opcional 220 são alimentadas a uma zona de mudança de solvente opcional 205 para gerar um licor de solvente mudado 202 e uma composição pós-mudança de solvente 206. A composição pós-mudança de solvente 206 e uma alimentação de enriquecimento 220 são alimentadas a uma zona de enriquecimento 210 para gerar uma corrente de composição de ácido carboxilico enriquecida 240 e uma alimentação de enriquecimento empobrecida 230. A composição enriquecida 240 e uma alimentação de enriquecimento opcional 220 são alimentadas para uma zona de remoção de água opcional 250 para gerar uma composição de ácido carboxilico desidratada 260. A zona de remoção de catalisador 180, zona de mudança de solvente 205, zona de enriquecimento 210, zona de remoção de água 250, e opcionalmente a zona de secagem 270 podem ser concretizadas num único dispositivo de separação sólido-líquido, de preferência um filtro de pressão contínua ou de vácuo e com muita preferência um filtro de correia de vácuo. Podem também ser utilizados um filtro de tambor de pressão contínua ou um filtro de tambor rotativo de vácuo. A composição enriquecida desidratada de ácido carboxilico 260, e uma alimentação de enriquecimento opcional 220 são alimentadas a uma zona opcional de secagem 270 para gerar uma composição enriquecida de ácido carboxilico seca 280 e uma corrente de vapor de solvente 275. 44 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ
Noutra concretização da invenção, a alimentação de enriquecimento 220 compreende água numa quantidade maior do que 50% em peso. Noutra concretização da invenção, a alimentação de enriquecimento 220 compreende água numa quantidade maior do que 75% em peso. Noutra concretização da invenção, a alimentação de enriquecimento 220 compreende água numa quantidade maior do que 95% em peso. Noutra concretização da invenção, a alimentação de enriquecimento 220 compreende água numa quantidade maior do que 99% em peso.
Noutra concretização da invenção, a composição pós-remoção do catalisador 200 entra na zona de enriquecimento 210 a uma temperatura no intervalo de 200°C ao ponto de congelação de uma alimentação de enriquecimento 220. Noutra concretização da invenção, a composição pós-remoção do catalisador 200 entra na zona de enriquecimento 210 a uma temperatura num intervalo de 100°C até ao ponto de congelação de uma alimentação de enriquecimento 220. Noutra concretização da invenção, a composição pós-remoção do catalisador 200 entra na zona de enriquecimento 210 a uma temperatura num intervalo de 200°C a 0°C. Noutra concretização da invenção, a composição pós-remoção do catalisador 200 entra na zona de enriquecimento 210 a uma temperatura num intervalo de 0°C a 100°C. Outros intervalos são menos do que 100°C a 20°C; e 40°C a menos do que 100°C. A zona de enriquecimento 210 compreende pelo menos um dispositivo suficiente para proporcionar uma quantidade suficiente de tempo de contacto entre uma alimentação de enriquecimento 220 e uma composição pós-remoção do catalisador 200 para permitir o enriquecimento em pelo menos um composto seleccionado de entre o grupo constituído por ácido benzóico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico e isómeros de ácido toluico. Noutra concretização da invenção, a zona de enriquecimento 210 ou zona de enriquecimento prolongado 213 compreende um dispositivo que proporciona uma quantidade suficiente de tempo de contacto entre uma alimentação de enriquecimento e uma composição pós-remoção do catalisador 200 ou composição de ácido carboxílico 214 para permitir o enriquecimento em 45
ΕΡ 1 885 581/PT monómeros, co-monómeros, aditivos, e outros compostos úteis na produção de poliésteres. Noutra concretização da invenção, a zona de enriquecimento 210 ou zona de enriquecimento prolongado 213 compreende pelo menos um dispositivo seleccionado de entre o grupo constituído por um filtro de correia, filtro de pressão, filtro rotativo de pressão, centrífugas capazes de adicionar sólidos e/ou uma corrente de lavagem, tais como uma centrífuga de cesto perfurado, centrífuga de discos múltiplos, etc. e semelhantes.
Noutra concretização da invenção, a composição enriquecida 240 numa base de sólidos secos abrange todas as combinações possíveis da composição seca de ácido carboxílico 280 descrita subsequentemente nesta revelação. A base de sólidos secos será descrita subsequentemente nesta revelação.
Toas as composições são medidas numa base de sólidos secos a ser descrita subsequentemente nesta revelação. Todas as medições e reivindicações em ppm são em ppm em peso numa base de sólidos secos. O passo (h) compreende opcionalmente a remoção de água da composição enriquecida 240 numa zona de remoção de água 250 para formar uma composição desidratada pós-remoção do catalisador 260. A remoção de água pode ser conduzida por quaisquer meios conhecidos na técnica. A remoção de água resulta na composição pós-remoção do catalisador desidratada 260 possuindo um teor de humidade de menos do que 25% em peso de humidade. Outros intervalos de teor de humidade são menos do que 15% em peso de humidade ou menos do que 10% em peso de humidade ou menos do que 5% em peso de humidade. Ainda noutra concretização de acordo com a invenção, a remoção de água pode ser realizada através da utilização de meios principalmente mecânicos para secagem e nos quais a maior parte da secagem não é obtida por meio de evaporação. A maior parte, tal como é utilizada aqui, significa mais do que 50%. 0 passo (i) compreende a filtração e opcionalmente a secagem da composição enriquecida 240 ou da composição desidratada pós-remoção do catalisador 260 numa zona de 46
ΕΡ 1 885 681/PT filtração e secagem 270 para remover uma porção do solvente da composição enriquecida 240 ou da composição desidratada pós-remoção do catalisador 260 para produzir a composição seca de ácido carboxilico 280. A composição enriquecida 240 ou a composição pós-remoção do catalisador desidratada 260 é retirada de uma zona de enriquecimento 210 ou da zona de remoção de água 250 e alimentada a uma zona de filtração e secagem 270.
Numa concretização da invenção, o bolo de filtração passa através de um passo inicial de remoção de solvente, é então lavado com lavagem ácida para remover o catalisador residual e então o solvente é removido novamente antes de ser enviado para os secadores. A zona de secagem 270 compreende pelo menos um secador e pode ser concretizada por quaisquer meios conhecidos na técnica que sejam capazes de evaporar pelo menos 10% dos voláteis remanescentes no bolo de filtração para produzir a composição seca de ácido carboxilico 280. Por exemplo, podem ser utilizados secadores de contacto indirecto incluindo um secador rotativo de tubo de vapor, um secador Single Shaft Porcupine® Processor, e um Bepex Solidaire® Processor, para produzir uma composição seca de ácido carboxilico 280. Podem ser utilizados secadores de contacto directo, incluindo um secador de leito fluidizado, e a secagem numa linha de transporte para a secagem para produzir uma composição seca de ácido carboxilico 280. Noutra concretização da invenção, a secagem pode ser realizada num dispositivo de separação sólido-liquido, tal como um filtro de correia de vácuo ou um filtro de tambor rotativo de pressão, permitindo o fluxo de uma corrente de gás através do bolo de filtração para remover assim os voláteis. Noutra concretização da invenção, um dispositivo de separação sólido-liquido pode compreender qualquer combinação das zonas seguintes: uma zona de remoção de catalisador, uma zona de enriquecimento, uma zona de remoção de água e uma zona de secagem. A composição seca de ácido carboxilico pode ser uma composição de ácido carboxilico com menos do que 5% de humidade, de preferência menos do que 2% de humidade e ainda com mais preferência menos do que 1% de humidade e ainda com maior preferência 47
ΕΡ 1 885 581/PT menos do que 0,5% e ainda com maior preferência menos do que 0, 1%.
Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 tem um b* inferior a 9,0. Noutra concretização da invenção, a cor b* da composição seca de ácido carboxilico 280 é inferior a 6,0. Noutra concretização da invenção, a cor b* da composição seca de ácido carboxilico 280 é inferior a 5,0. Noutra concretização da invenção, a cor b* da composição seca de ácido carboxilico 280 é inferior a 4,0. Noutra concretização da invenção, a cor b* da composição seca de ácido carboxilico 280 é inferior a 3. A cor b* é um dos atributos de três cores medidos num instrumento baseado em reflectância espectroscópica. Um instrumento Hunter
Ultrascan XE em modo reflectância é tipicamente o dispositivo de medida. Leituras positivas significam o grau de amarelo (ou absorvância de azul), enquanto leituras negativas significam o grau de azul (ou absorvância de amarelo).
Composições que compreendem pelo menos um Ácido Carboxilico I. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e opcionalmente, (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou 48
ΕΡ 1 885 681/PT (c) ambos os seguintes: (i) isómeros de carboxibenzaldeido numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (ii) isómeros de ácido toluico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de isómeros de carboxibenzaldeido e de ácido toluico varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos um, ou pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco, ou pelo menos seis, ou pelo menos sete, ou pelo menos oito, ou pelo menos nove, ou pelo menos dez, ou pelo menos onze, ou pelo menos doze, ou pelo menos treze, ou pelo menos catorze, ou pelo menos quinze, ou pelo menos dezasseis, ou pelo menos dezassete, ou pelo menos dezoito, ou pelo menos dezanove, ou pelo menos vinte, ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm ou 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm ou 500 ppm; (b) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm; (c) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm; 49 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ (d) isómeros de ácido benzenotricarboxilico numa quantidade de pelo menos 125 ppm, ou que varia desde 125 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 500 ppm; (e) ácido benzóico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 75 ppm, ou pelo menos 100 ppm; ou que varia desde 50 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm; (f) isómeros de ácido hidroxibenzóico numa quantidade de pelo menos 3 ppm, pelo menos 5 ppm, ou pelo menos 20 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 2 00 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 175 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 150 ppm; (q) isómeros de ácido hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 4 0 ppm, ou pelo menos 80 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 40 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 80 ppm a 180, ou que varia desde 100 ppm a 160 ppm; (h) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm; (i) isómeros de dicarboxiestilbeno numa quantidade que varia desde maior do que 7 ppm; ou maior do que 10 ppm; (j) isómeros de tricarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 8 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 9 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 25 ppm; (k) isómeros de tricarboxibenzofenona numa quantidade que varia desde 5 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 6 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 7 ppm a 60 ppm; (l) isómeros de dicarboxibenzofenona numa quantidade que varia desde 10 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 12 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 75 ppm; 50 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ (m) isómeros de dicarboxibenzilo numa quantidade que varia desde 1 ppm a 30 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 2 0 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 10 ppm; (n) isómeros de ácido form-aceto-hidroxibenzóico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 20 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 15 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 10 ppm; (o) isómeros de ácido aceto-hidroximetilbenzóico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 30 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 20 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 15 ppm; (p) isómeros de ácido a-bromotoluico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 25 ppm; (q) ácido bromobenzóico numa quantidade que varia desde 5 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 40 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 35 ppm; (r) ácido bromoacético numa quantidade que varia desde 1 ppm a 10 ppm; (s) isómeros de tolualdeido numa quantidade que varia desde 7 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 8 ppm a 25 ppm, ou que varia desde 9 ppm a 20 ppm; (t) isómeros de ftaldeido numa quantidade que varia desde 0.25 ppm a 10 ppm, ou que varia desde 0,5 ppm a 5 ppm, ou que varia desde 0,75 ppm a 2 ppm; em que o composto ou compostos seleccionados em (3) são diferentes do composto ou compostos seleccionados em (1) e (2); e opcionalmente, (4) pelo menos um, ou pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco ou pelo menos seis, ou pelo menos sete, ou pelo menos oito, ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 5000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2500 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 2000 ppm, ou 51
ΕΡ 1 885 681/PT que varia desde 15 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; (b) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 5000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2 500 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 2 000 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; (c) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 4 ppm a 500 ppm; (d) isómeros de ácido benzenotricarboxilico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2 000 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; (e) ácido benzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2 000 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; (f) isómeros de ácido hidroxibenzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; (g) isómeros de ácido hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; (h) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; em que o composto ou compostos seleccionados em (4) são diferentes do composto ou compostos seleccionados em (3). 52 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ II. Noutra concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco, ou pelo menos seis, ou sete, ou todos dos seguintes: 53
ΕΡ 1 885 681/PT (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 2 00 ppm, ou 300 ppm, ou 50 0 ppm a 1000 ppm, ou 2 000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5-s em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3o em peso, ou 5¾ em peso, ou lOr em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (e) isómeros de ácido hidroxibenzóico que variam desde 3 ppm a 2 00 ppm, ou que variam desde 5 ppm a 175 ppm, ou que variam desde 20 ppm a 150 ppm, ou que variam desde 3 ppm, Qu 5 ppm ou 2 0 ppm a 150 ppm, ou 175 ppm, ou 2 00 ppm, ou 500 ppm, ou 1000 ppm; 54
ΕΡ 1 885 681/PT (f) isómeros de ácido hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 4 0 ppm, ou pelo menos 8 0 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 40 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 8 0 ppm a 180, ou que varia desde 100 ppm a 160 ppm, ou que varia desde 40 ppm, ou 8 0 ppm, ou 100 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (g) ácido benzóico que varia desde 60 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm, ou que varia desde 60 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm a 300 ppm, ou 500 ppm, ou 1000 ppm. (h) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; III. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 55
ΕΡ 1 885 581/PT 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou cinco, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 56
ΕΡ 1 885 681/PT ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (e) ácido benzóico que varia desde 60 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm, ou que varia desde 60 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm a 300 ppm, ou 500 ppm, ou 1000 ppm. (f) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; IV. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: 57
ΕΡ 1 885 681/PT (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou quatro, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou 58 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 7 50 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (e) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, 59 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; V. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos sequintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e 60
ΕΡ 1 885 581/PT (3) pelo menos dois, ou três, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 PPm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3¾ em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxílico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 2 00 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2 000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; VI. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: 61
ΕΡ 1 885 681/PT (1) ácido carboxílico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou 62
ΕΡ 1 885 681/PT que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 2 00 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2 000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; VII. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 63
ΕΡ 1 885 681/PT ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; VIII. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: 64
ΕΡ 1 885 681/PT (1) ácido carboxílico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou 65
ΕΡ 1 885 681/PT que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; IX. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia 66
ΕΡ 1 885 581/PT desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (b) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 2 00 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2 000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; X. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 7 0 por cento em peso, ou maior do que 8 0 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e 67 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; 68
ΕΡ 1 885 681/PT (b) isómeros de ácido benzenotricarboxílico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 2 00 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2 000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; XI. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeido (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; 69
ΕΡ 1 885 681/PT (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; XII. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e 70 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ (2) (a) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido toluico (TA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de CBA e TA varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; 71 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ (b) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 2 00 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2 000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; XIII. Noutra concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido carboxilico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) isómeros de carboxibenzaldeído (CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, e (3) todos dos seguintes: (a) isómeros de ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2 000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxílico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; 72
ΕΡ 1 885 681/PT (c) isómeros de dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 2 00 ppm, ou 300 ppm, ou 50 0 ppm a 1000 ppm, ou 2 000 ppm, ou 0. 5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso;
Composições de ácido isoftálico 1. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido m-toluico (isómeros de m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) isómeros de ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; 73 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ em que a concentração total de 3-CBA e m-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm e (3) pelo menos um, ou pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco, ou pelo menos seis, ou pelo menos sete, ou pelo menos oito, ou pelo menos nove, ou pelo menos dez, ou pelo menos onze, ou pelo menos doze, ou pelo menos treze, ou pelo menos catorze, ou pelo menos quinze, ou pelo menos dezasseis, ou pelo menos dezassete, ou pelo menos dezoito, ou pelo menos dezanove, ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm; (b) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm; (c) isómeros de ácido benzenotricarboxilico numa quantidade de pelo menos 140 ppm, ou que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm; (d) ácido benzóico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 75 ppm, ou pelo menos 100 ppm; ou que varia desde 50 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm; (e) ácido 3-hidroxibenzóico numa quantidade de pelo menos 3 ppm, pelo menos 5 ppm, ou pelo menos 2 0 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 175 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 150 ppm; (f) ácido 3-hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 40 ppm, ou pelo menos 80 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou 74
ΕΡ 1 885 681/PT que varia desde 40 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 80 ppm a 180, ou que varia desde 100 ppm a 160 ppm; (g) isómeros de 3,3'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm; (h) isómeros de dicarboxiantraquinona numa quantidade de menos do que 1 ppm, ou menos do que 0,5 ppm, ou menos do que 0,4 ppm, ou menos do que 0,35 ppm; (i) isómeros de dicarboxiestilbeno numa quantidade que varia desde maior do que 7 ppm; ou maior do que 10 ppm; (j) isómeros de tricarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 8 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 9 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 25 ppm; (k) isómeros de tricarboxibenzofenona numa quantidade que varia desde 5 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 6 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 7 ppm a 60 ppm; (l) isómeros de dicarboxibenzofenona numa quantidade que varia desde 10 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 12 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 75 ppm; (m) isómeros de dicarboxibenzilo numa quantidade que varia desde 1 ppm a 30 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 20 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 10 ppm; (n) isómeros de ácido form-aceto-hidroxibenzóico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 20 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 15 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 10 ppm; (o) isómeros de ácido aceto-hidroximetilbenzóico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 30 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 20 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 15 ppm; (p) ácido a-bromo-m-toluico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 25 ppm; 75
ΕΡ 1 885 681/PT (q) ácido bromobenzóico numa quantidade que varia desde 5 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 4 0 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 35 ppm; (r) ácido bromoacético numa quantidade que varia desde 1 ppm a 10 ppm; (s) m-tolualdeido numa quantidade que varia desde 7 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 8 ppm a 25 ppm, ou que varia desde 9 ppm a 20 ppm; (t) isoftaldeido numa quantidade que varia desde 0,25 ppm a 10 ppm, ou que varia desde 0,5 ppm a 5 ppm, ou que varia desde 0,75 ppm a 2 ppm; e opcionalmente (4) pelo menos um, ou pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco ou pelo menos seis, ou pelo menos sete, ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 5000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2 50 0 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 2 000 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; (b) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 4 ppm a 500 ppm; (c) isómeros de ácido benzenotricarboxilico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; (d) ácido benzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; 76
ΕΡ 1 885 681/PT (e) ácido 3-hidroxibenzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; (f) ácido 3-hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; (g) 3,3'-dicarboxibifenilo numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; (h) isómeros de dicarboxiantraquinona numa quantidade de pelo menos 0,1 ppm, ou que varia desde 0,1 ppm a 5 ppm, ou que varia desde 0,2 ppm a 4 ppm, ou que varia desde 0,3 ppm a 3 ppm; em que o composto ou compostos seleccionados em (4) são diferentes do composto ou compostos seleccionados em (3). II. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou 77
ΕΡ 1 885 681/PT (c) ambos dos seguintes: (1) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 3-CBA e m-AT varia desde 1 ppm a 2 000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 50 0 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco, ou pelo menos seis, ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 3,3'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 78 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (e) ácido 3-hidroxibenzóico que varia desde 3 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 175 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 3 ppm, ou 5 ppm ou 20 ppm a 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm, ou 500 ppm, ou 1000 ppm; (f) ácido 3-hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 40 ppm, ou pelo menos 80 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 40 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 80 ppm a 180, ou que varia desde 100 ppm a 160 ppm, ou que varia desde 40 ppm, ou 80 ppm, ou 100 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (g) ácido benzóico que varia desde 60 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm, ou que varia desde 60 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm a 300 ppm, ou 500 ppm, ou 1000 ppm. III. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em 79
ΕΡ 1 885 681/PT peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desdel ppm a 125 ppm; ou (b) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 3-CBA e m-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 80
ΕΡ 1 885 681/PT 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 7 50 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 3,3'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (e) ácido benzóico que varia desde 60 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm, ou que varia desde 60 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm a 300 ppm, ou 500 ppm, ou 1000 ppm. IV. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em 81
ΕΡ 1 885 681/PT peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 3-CBA e m-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 82
ΕΡ 1 885 681/PT 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso ou menos do que 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 3,3'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 50 0 ppm, ou 7 50 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; V. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxílico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e 83
ΕΡ 1 885 681/PT (2) (a) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 3-CBA e m-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois ou todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; 84
ΕΡ 1 885 681/PT (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 3,3'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; VI. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxílico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; 85 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ (2) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 3-CBA e m-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso ou menos do que 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; VII. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e 86 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ (2) (a) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 3-CBA e m-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; 87
ΕΡ 1 885 681/PT (b) 3,3' -dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; VIII. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido m-toluico (m-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; 88
ΕΡ 1 885 681/PT em que a concentração total de 3-CBA e m-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (b) 3,3' -dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; IX. Noutra concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido isoftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) 3-carboxibenzaldeído (3-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, e (3) todos dos seguintes: (a) ácido tereftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, 89 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso , ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) isómeros de ácido benzenotricarboxilico que variam desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que variam desde 175 ppm a 750 ppm, ou que variam desde 200 ppm a 500 ppm, ou que variam desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 3,3' -dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso;
Composições de ácido tereftálico I. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, 90 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 4-CBA e p-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos um, ou pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco, ou pelo menos seis, ou pelo menos sete, ou pelo menos oito, ou pelo menos nove, ou pelo menos dez, ou pelo menos onze, ou pelo menos doze, ou pelo menos treze, ou pelo menos catorze, ou pelo menos quinze, ou pelo menos dezasseis, ou pelo menos dezassete, ou pelo menos dezoito, ou pelo menos dezanove, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm (b) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm; (c) ácido trimelítico numa quantidade de pelo menos 140 ppm, ou que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia 91
ΕΡ 1 885 681/PT desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm; (d) ácido benzóico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 75 ppm, ou pelo menos 100 ppm; ou que varia desde 50 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm; (e) ácido 4-hidroxibenzóico numa quantidade de pelo menos 3 ppm, pelo menos 5 ppm, ou pelo menos 2 0 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 175 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 150 ppm; (f) ácido 4-hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 40 ppm, ou pelo menos 80 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 40 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 80 ppm a 180, ou que varia desde 100 ppm a 160 ppm; (g) 4,4'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm; (h) 2,6-dicarboxiantraquinona numa quantidade de menos do que 1 ppm, ou menos do que 0,5 ppm, ou menos do que 0,4 ppm, ou menos do que 0,35 ppm; (i) 4,4'-dicarboxiestilbeno numa quantidade maior do que 7 ppm; ou maior do que 10 ppm; (j) 2,5,4'-tricarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 8 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 9 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 25 ppm; (k) 2,5,4'-tricarboxibenzofenona numa quantidade que varia desde 5 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 6 ppm a 7 5 ppm, ou que varia desde 7 ppm a 60 ppm; (l) 4,4'-dicarboxibenzofenona numa quantidade que varia desde 10 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 12 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 75 ppm; 92
ΕΡ 1 885 681/PT (m) 4, 4'-dicarboxibenzilo numa quantidade que varia desde 1 ppm a 30 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 20 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 10 ppm; (n) ácido form-aceto-hidroxibenzóico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 20 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 15 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 10 ppm; (o) ácido aceto-hidroximetilbenzóico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 30 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 20 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 15 ppm; (p) ácido a-bromo-p-toluico numa quantidade que varia desde 1 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 25 ppm; (q) ácido bromobenzóico numa quantidade que varia desde 5 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 40 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 35 ppm; (r) ácido bromoacético numa quantidade que varia desde 1 ppm a 10 ppm; (s) p-tolualdeido numa quantidade que varia desde 7 ppm a 50 ppm, ou que varia desde 8 ppm a 25 ppm, ou que varia desde 9 ppm a 20 ppm; (t) tereftaldeido numa quantidade que varia desde 0,25 ppm a 10 ppm, ou que varia desde 0,5 ppm a 5 ppm, ou que varia desde 0,75 ppm a 2 ppm; e opcionalmente, (4) pelo menos um, ou pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco ou pelo menos seis, ou pelo menos sete, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 5000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2 50 0 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 2 000 ppm, ou que varia desde 15 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; 93
ΕΡ 1 885 681/PT (b) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 2 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 3 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 4 ppm a 500 ppm; (c) ácido trimelítico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2 000 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; (d) ácido benzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 3000 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 2 000 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 500 ppm; (e) ácido 4-hidroxibenzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; (f) ácido 4-hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; (g) 4,4'-dicarboxibifenilo numa quantidade de pelo menos 1 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 10 ppm a 200 ppm; (h) 2,6-dicarboxiantraquinona numa quantidade de pelo menos 0,1 ppm, ou que varia desde 0,1 ppm a 5 ppm, ou que varia desde 0,2 ppm a 4 ppm, ou que varia desde 0,3 ppm a 3 ppm; em que o composto ou compostos seleccionados em (4) são diferentes do composto ou compostos seleccionados em (3). II. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 94 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 4-CBA e p-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou pelo menos cinco, ou pelo menos seis, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 95
ΕΡ 1 885 681/PT 3-6 em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) ácido trimelitico que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 4,4'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (e) ácido 4-hidroxibenzóico que varia desde 3 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 5 ppm a 175 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 3 ppm, ou 5 ppm ou 20 ppm a 150 ppm, ou 175 ppm, ou 2 00 ppm, ou 50 0 ppm, ou 1000 ppm; (f) ácido 4-hidroximetilbenzóico numa quantidade de pelo menos 40 ppm, ou pelo menos 80 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 40 ppm a 200 ppm, ou que varia desde 80 ppm a 180, ou que varia desde 100 ppm a 160 ppm, ou que varia desde 40 ppm, ou 80 ppm, ou 100 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em 96
ΕΡ 1 885 581/PT peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (g) ácido benzóico que varia desde 60 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm, ou que varia desde 60 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm a 300 ppm, ou 500 ppm, ou 1000 ppm. III. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 7 0 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; 97
ΕΡ 1 885 681/PT em que a concentração total de 4-CBA e p-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou pelo menos quatro, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) ácido trimelitico que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 4,4'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em 98
ΕΡ 1 885 681/PT peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (e) ácido benzóico que varia desde 60 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 400 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 300 ppm, ou que varia desde 60 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm a 300 ppm, ou 500 ppm, ou 1000 ppm. IV. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; 99
ΕΡ 1 885 681/PT em que a concentração total de 4-CBA e p-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) pelo menos dois, ou pelo menos três, ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) ácido trimelitico que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 4,4'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (d) ácido ftálico numa quantidade de pelo menos 20 ppm, ou pelo menos 50 ppm, ou pelo menos 100 ppm, ou que varia desde 20 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em 100
ΕΡ 1 885 681/PT peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; V. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 4-CBA e p-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e 101
ΕΡ 1 885 681/PT (3) pelo menos dois ou todos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) ácido trimelitico que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 4,4'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; VI. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou 102
ΕΡ 1 885 681/PT (b) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos sequintes: (1) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 4-CBA e p-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) ácido trimelitico que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; 103
ΕΡ 1 885 681/PT VII. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: (1) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 4-CBA e p-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: 104
ΕΡ 1 885 681/PT (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) 4,4' -dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; VIII. Numa concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxilico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e (2) (a) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (b) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; ou (c) ambos dos seguintes: 105
ΕΡ 1 885 681/PT (1) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; (2) ácido p-toluico (p-AT) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 250 ppm, ou que varia desde 1 ppm a 125 ppm; em que a concentração total de 4-CBA e p-AT varia desde 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, ou desde 1 ppm a 500 ppm, ou desde 1 ppm a 250 ppm, ou desde 1 ppm a 125 ppm; e (3) ambos dos seguintes: (a) ácido trimelítico que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (b) 4,4'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; IX. Noutra concretização da invenção, a composição seca de ácido carboxílico 280 compreende: (1) ácido tereftálico numa quantidade maior do que 50 por cento em peso, ou maior do que 60 por cento em peso, ou maior do que 70 por cento em peso, ou maior do que 80 por cento em peso, ou maior do que 90 por cento em peso, ou maior do que 95 por cento em peso, ou maior do que 97 por cento, ou maior do que 98 por cento, ou maior do que 98,5 por cento, ou maior do que 99 por cento, ou maior do que 99,5 por cento em peso; e 106
ΕΡ 1 885 681/PT (2) 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) numa quantidade que varia desde 1 ppm a 500 ppm, e (3) todos dos sequintes: (a) ácido isoftálico numa quantidade de pelo menos 50 ppm, ou que varia desde 50 ppm a 2000 ppm, ou que varia desde 75 ppm a 1500 ppm, ou que varia desde 100 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 150 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 50 ppm, ou 75 ppm, ou 100 ppm, ou 150 ppm a 500 ppm, ou 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso, ou que varia desde 500 ppm, ou 1000 ppm a 2000 ppm, ou 0,5% em peso ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso; (b) ácido trimelítico que varia desde 140 ppm a 1000 ppm, ou que varia desde 175 ppm a 750 ppm, ou que varia desde 200 ppm a 500 ppm, ou que varia desde 150 ppm, ou 175 ppm, ou 200 ppm a 500 ppm, ou 750 ppm, ou 1000 ppm; (c) 4,4'-dicarboxibifenilo numa quantidade que varia desde 20 ppm a 150 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 100 ppm, ou que varia desde 25 ppm a 75 ppm, ou que varia desde 200 ppm, ou 300 ppm, ou 500 ppm a 1000 ppm, ou 2000 ppm, ou 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 49% em peso;
Noutra concretização desta invenção, todas as composições da composição seca de ácido carboxílico 280 anteriormente estabelecidas compreendem ainda uma composição de catalisador de menos do que 1000 ppm, ou 500 ppm, ou 250 ppm, ou 100 ppm. Outros intervalos são menos do que 85 ppm, e menos do que 50 ppm. Ainda outro intervalo é menos do que 25 ppm, ou menos do que 15 ppm, ou menos do que 10 ppm ou menos do que 5 ppm. Noutra concretização da invenção, o catalisador compreende cobalto e manqanês. Noutra concretização da invenção, o catalisador compreende cobalto.
Todas as concentrações ao lonqo da descrição e reivindicações são numa base de sólidos secos. A forma física 107 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ do produto ATF pode ser um sólido seco, um bolo húmido, pasta ou suspensão espessa. No que se refere à consistência, qualquer liquido presente no produto ATF é ignorado quando se descreve a sua composição. A composição será expressa como uma percentagem em peso ou ppmp (parte por milhão em peso) numa base de sólidos secos que assume que não há humidade no produto. Por exemplo, 500 ppmp de ácido p-toluico num produto de ATF significa que existem 500 gramas de ácido p-toluico por cada 1000000 de gramas de massa não liquida no produto, independentemente da forma física real do produto. Todas as medições expressas em ppm são ppm em peso. Deste modo, ppm é equivalente a ppmp ao longo desta descrição.
Noutra concretização desta invenção, todas as composições anteriormente estabelecidas são uma composição média num período contínuo durante operação em estado estacionário. Ainda noutra concretização da invenção, as composições anteriormente reveladas são as composições em média no tempo obtidas ao longo de um período de 14 dias ou de um período de 7 dias durante operação contínua. Noutra concretização da invenção, as composições anteriormente reveladas podem incluir qualquer amostra tomada de um lote de 1 tonelada métrica (1000 kg) e/ou de um recipiente de expedição.
Numa concretização da invenção, as composições que foram especificadas serão utilizadas para preparar PET o qual pode subsequentemente ser utilizado na produção de revestimentos, resinas, fibras, película, folhas, recipientes ou outros artigos moldados.
Numa concretização da invenção, as composições reveladas anteriormente podem ter funcionalidades na polimerização de PET que variam desde zero a pelo menos três. Os grupos funcionais para polimerização de policondensação de poliésteres e copoliésteres, assim como poliamidas, copoliamidas e outros polímeros de copolicondensação compreendem grupos carboxilo reactivos e grupos hidroxilo reactivos. A discussão que se segue focar-se-á no impacto de várias impurezas ou produtos secundários de oxidação na produção e propriedades de poli(etilenotereftalato) (PET) como exemplo. 108 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ
As impurezas de funcionalidade zero são removidas por meio dos processos de purga na produção de PET ou acabam como espécies de diluição no PET. As espécies mono- e tri-funcionais afectam a velocidade de polimerização, possivelmente tanto em fase fundida como no estado sólido, mas usualmente mais no estado sólido devido à dificuldade de obtenção de peso molecular elevado, especialmente com espécies monofuncionais terminadoras de cadeia presentes. Dependendo das concentrações, as espécies mono- e tri-funcionais podem também afectar as propriedades do produto PET via mudança da polidispersividade de peso molecular do PET.
Por exemplo, o ácido p-toluico (p-AT) é uma impureza que é monofuncional na polimerização de PET com catalisadores de polimerização do processo de PET. Em contraste, o 4-carboxibenzaldeído (4-CBA) é monofuncional quando é utilizado com um catalisador de Sb (antimónio) na polimerização de PET, mas pode ser di- ou trifuncional quando utilizado com um catalisador de Ti (titânio) na polimerização de PET, devido à conversão do grupo aldeído num hemiacetal ou num acetal. O ácido trimelítico (ácido 1,2,4-benzenotricarboxílico, ou ATM) é uma impureza trifuncional. Numa primeira aproximação, as impurezas mono- e trifuncionais têm efeitos de compensação sobre a polimerização de PET. Isto é, quantidades aumentadas de impurezas monofuncionais tais como ácido p-toluico, ácido benzóico, monocarboxifluorenonas, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético e 4-CBA (com catalisador de Sb) , podem ser compensadas via concentração aumentada de impurezas trifuncionais ou de maior funcionalidade, tais como ácido trimelítico, 2,5,4'-tricarboxibifenilo, 2,5,4'-tricarboxibenzofenona e 4-CBA (com catalisador de Ti). Têm de ser utilizadas concentrações molares e não concentrações baseadas no peso, quando se comparam os efeitos sobre a polimeriação de impurezas com funcionalidade diferente de dois, assim como a reactividade relativa de grupos reactivos (principalmente a funcionalidade carboxilo) quando a funcionalidade é maior do que um. Felizmente, a maior parte das impurezas presentes em ATFP em concentrações significativas (mais do que alguns ppmp) são bifuncionais e portanto não têm efeitos nefastos sobre a polimerização de PET devido à sua funcionalidade e não têm efeitos nefastos 109
ΕΡ 1 885 681/PT sobre as propriedades do polímero de PET devido à sua baixa concentração. Em particular, assumindo um processo de polimerização de PET catalisado por Sb, então cada 1,0 ppmp de ATM compensará aproximadamente 0,60 ppmp de ácido benzóico (AB) , ou 0, 65 ppmp de p-AT, devido a diferenças no peso molecular. Se for conhecida informação analítica para impurezas de ATFP, i.e. as concentrações das impurezas e as suas funcionalidades, então pode ser feita uma estimativa do efeito global relativo sobre a polimerização de PET.
Note-se que para AIF em vez de ATF, os compostos serão ácido 3-hidroxibenzóico, ácido 3-hidroximetilbenzóico, 3,3'-dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiantraquinona, e 3,3'-dicarboxiestilbeno, etc. Do mesmo modo, para ácidos carboxílicos, os compostos serão isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiantraquinona e isómeros de dicarboxiestilbeno, etc.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxílico que compreende ácido tereftálico ou ácido isoftálico ou qualquer ácido carboxílico difuncional terá um concentração total de composto(s) monofuncional(ais) de menos do que 0,5% molar, ou menos do que 0,25% molar, ou menos do que 0,1% molar, ou menos do que 0,05% molar, ou menos do que 0, 025% molar, ou menos do que 0,01% molar, ou menos do que 0,005% molar.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxílico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxílico difuncional terá uma concentração total de composto(s) monofuncional (ais) de menos do que 5000 ppm, ou menos do que 2500 ppm, ou menos do que 1000 ppm, ou menos do que 500 ppm, ou menos do que 250 ppm, ou menos do que 100 ppm, ou menos do que 50 ppm.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxílico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxílico difuncional terá uma concentração total de composto(s) trifuncionais e com funcionalidade superior à trifuncional de 110 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ menos do que 0, 5% molar, ou menos do que 0,25% molar, ou menos do que 0, 1% molar, ou menos do que 0, 05% molar, ou menos do que 0,025 % molar, ou menos do que 0, 01% molar, ou menos do que 0,005% molar.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxilico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxilico difuncional terá uma concentração total de composto(s) trifuncionais e com funcionalidade superior à trifuncional de menos do que 5000 ppm, ou menos do que 2500 ppm, ou menos do que 1000 ppm, ou menos do que 500 ppm, ou menos do que 250 ppm, ou menos do que 100 ppm, ou menos do que 50 ppm.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxilico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxilico difuncional terá uma concentração total de composto(s) de funcionalidade zero de menos do que 0,5% molar, ou menos do que 0,25% molar, ou menos do que 0,1% molar, ou menos do que 0,05% molar, ou menos do que 0, 025% molar, ou menos do que 0,01% molar, ou menos do que 0,005% molar.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxilico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxilico difuncional terá uma concentração total de composto(s) de funcionalidade zero de menos do que 5000 ppm, ou menos do que 2500 ppm, ou menos do que 1000 ppm, ou menos do que 500 ppm, ou menos do que 250 ppm, ou menos do que 100 ppm, ou menos do que 50 ppm.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxilico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxilico difuncional terá uma funcionalidade média, não incluindo as espécies de funcionalidade zero, de pelo menos 1,995 ou superior, ou pelo menos 1,996 ou superior, ou pelo menos 1,997 ou superior, ou pelo menos 1,998 ou superior, ou pelo menos 1,999 ou superior, ou pelo menos 1,9995 ou superior, ou pelo menos 1,9999 ou superior. 111 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxilico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxilico difuncional terá uma funcionalidade média, não incluindo as espécies de funcionalidade zero compreendida entre 1,995, ou 1,996, ou 1,997, ou 1,998, ou 1, 999, ou 1, 9995, ou 1,9999 e 2,0000, ou 2,0001, ou 2,0005, ou 2,001, ou 2,002 ou 2,003, ou 2,004, ou 2,005.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxilico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxilico difuncional terá uma funcionalidade de carboxilo média, não incluindo as espécies de funcionalidade de carboxilo zero, de pelo menos 1,995 ou superior, ou pelo menos 1,996 ou superior, ou pelo menos 1,997 ou superior, ou pelo menos 1,998 ou superior, ou pelo menos 1,999 ou superior, ou pelo menos 1,9995 ou superior, ou pelo menos 1,9999 ou superior.
Noutra concretização da invenção, a composição descrita anteriormente de ácido carboxilico que compreende ácido tereftálico ou isoftálico ou qualquer ácido carboxilico difuncional terá uma funcionalidade de carboxilo média, não incluindo as espécies de funcionalidade de carboxilo zero, compreendida entre 1,995, ou 1,996, ou 1,997, ou 1,998, ou 1,999, ou 1,9995, ou 1,9999 e 2,0000, ou 2,0001, ou 2,0005, ou 2,001, ou 2,002 ou 2,003, ou 2,004, ou 2,005.
Noutra concretização da invenção, é proporcionado um processo para a produção de uma composição enriquecida 240 como mostrado nas figuras 20A e 20B. Nesta concretização, tal como mostrado na Figuras 2 0 a&b, a zona de remoção do catalisador 180 é opcional e a zona de enriquecimento 210 é requerida. Todas as zonas nas Figuras 20 A&B foram descritas anteriormente nesta descrição. Deverá ser apreciado que as zonas de processo descritas anteriormente podem ser utilizadas em qualquer outra ordem lógica para produzir a composição seca de ácido carboxilico 280. Deverá também ser apreciado que quando as zonas de processo são reordenadas as condições de processo podem mudar. Deverá também ser apreciado que as zonas de processo podem ser utilizadas independentemente. 112 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ
Noutra concretização desta invenção, cada concretização pode incluir opcionalmente um passo adicional que compreende a descoloração do ácido carboxilico ou de um ácido carboxilico esterifiçado. De preferência, a descoloração é realizada por hidrogenação. A descoloração pode ocorrer em qualquer local após a zona de oxidação primária 20. A descoloração de uma suspensão espessa de ácido carboxilico ou de um ácido carboxilico esterificado pode ser realizada por quaisquer meios conhecidos na arte e não está limitada à hidrogenação. No entanto, por exemplo numa concretização da invenção, a descoloração pode ser realizada por reacção de um ácido carboxilico que tenha sofrido tratamento de esterificação, por exemplo com etilenoglicol, com hidrogénio molecular na presença de um catalisador de hidrogenação numa zona de reactor de descoloração para produzir uma solução descorada de ácido carboxilico ou um produto éster descorado. No que se refere à zona de reactor de descoloração, não existem limitações especiais relativamente à sua forma ou construção, sujeita a uma disposição que possibilite que o abastecimento de hidrogénio promova um contacto intimo do ácido carboxilico ou produto éster com o catalisador na zona de reactor de descoloração. Tipicamente, o catalisador de hidrogenação é usualmente um metal singular do Grupo VIII ou uma combinação de metais do Grupo VIII. De preferência, o catalisador de hidrogenação é seleccionado de entre um grupo constituído por paládio, ruténio, ródio e combinação destes. A zona de reactor de descoloração compreende um reactor de hidrogenação que opera a uma temperatura e pressão suficientes para hidrogenar uma porção dos compostos caracteristicamente amarelos em derivados incolores.
Noutra concretização da invenção, em vez de utilizar a zona de secagem como anteriormente revelado, a composição enriquecida 240 pode ser dirigida directamente para uma zona de esterificação 310 como mostrado na Figura 16. Nesta concretização, o teor de humidade na composição enriquecida 240 é predominantemente água e a % em peso de ácido acético na composição enriquecida 240 é de menos do que 10%, de preferência menos do que 2%, e com muita preferência menos do 113
ΕΡ 1 885 681/PT que 0,1%. "Predominantemente" tal como é aqui utilizado significa mais do que 85% da massa total de humidade.
Deste modo, em vez da secagem, numa concretização da invenção, o passo (i) compreende a adição de um diol na conduta 600 à composição enriquecida 240 numa zona de reactor de esterificação 610 para remover uma porção da humidade via conduta 620 para formar uma mistura de ácido carboxilico e diol na zona de reactor de esterificação 610. O ácido carboxilico e diol reagem de modo a formar uma corrente de éster de hidroxialquilo 630. A corrente de éster de hidroxialquilo 630 compreende um composto éster de hidroxialquilo. 0 diol na conduta 600 é introduzido de modo a deslocar a humidade como liquido dominante da suspensão espessa. Isto pode ser realizado por introdução de um diol via conduta 600 como um liquido saturado num intervalo de temperatura de 150°C a 300°C. De preferência, o diol na conduta 600 é introduzido como um vapor saturado ou super-aquecido num intervalo de temperatura de 150°C a 300°C numa forma com entalpia suficiente para evaporar a água para a fazer sair pela conduta 320. 0 diol na conduta 600 é seleccionado de entre o grupo constituído por etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, outros dióis úteis na preparação de poliésteres e de copoliésteres e misturas destes. De preferência o diol na conduta 600 é etilenoglicol. Em alternativa, pode ser utilizada uma fonte de calor externa para introduzir entalpia suficiente para vaporizar a água, que sai pela conduta 620. A corrente de éster de hidroxialquilo sai pela corrente da conduta 630. A zona de reactor de esterif icação 610 opera a uma temperatura maior em 240°C . De preferência a zona de reactor de esterificação 610 opera num intervalo de temperatura de 260°C a 280°C. A zona de reactor de esterificação 610 opera a uma pressão de 40 psia a 100 psia de modo a realizar a esterificação da mistura de ácido tereftálico e diol para produzir um éster hidroxietílico de ácido tereftálico. 114
ΕΡ 1 885 581/PT
Noutra concretização da invenção, em vez de utilizar a zona de secagem tal como anteriormente revelado, a composição enriquecida 240 pode ser dirigida directamente para uma zona de mudança de liquido 500 como mostrado na figura 17. Nesta concretização, o teor de humidade na composição enriquecida 240 tem uma quantidade significativa de solvente. "Quantidade significativa" tal como é aqui utilizado significa superior a 1%, ou superior a 2%, ou superior a 5% ou superior a 10% ou superior a 15%. A composição enriquecida 240 é submetida a uma lavagem ou "enxaguamento" com mudança de solvente na zona de mudança de liquido 500, em que uma porção do solvente inicial é substituído por solvente de mudança para formar uma composição enriquecida em solvente de mudança 246. O solvente de mudança compreende água, metanol, etilenoglicol, e qualquer diol ou monómero compatível com o processo de produção de poliéster ou copoliéster. A composição enriquecida em solvente de mudança 246, encontra-se de preferência no intervalo de 0,5-30% em peso de humidade, com maior preferência no intervalo de 1-20% em peso de humidade, e com muita preferência no intervalo de 1-5% em peso de humidade. A humidade residual da composição enriquecida em solvente de mudança 206 pode conter menos do que 2% em peso de solvente, outro intervalo é de menos do que 5% ou menos do que 10% em peso, ou menos do que 20%.
Numa concretização da invenção, o solvente de mudança é introduzido na zona de mudança de líquido 500. O solvente de mudança é de preferência introduzido numa base contínua. Não há limitações na temperatura ou pressão do solvente de mudança incluindo a utilização de água vaporizada, vapor ou de uma combinação de água e vapor como lavagem. A zona de mudança de líquido 500 compreende pelo menos um dispositivo de separação sólido-líquido. O dispositivo de separação sólido-líquido pode tipicamente ser constituído por, mas não estando limitado por, os seguintes tipos de dispositivos: centrífugas, ciclones, filtros de tambor rotativo, filtros de correia, filtros de prensa, etc. 0 dispositivo de separação sólido-líquido pode operar num intervalo de temperatura de desde 5°C a 195°C. A zona de 115 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ mudança de líquido e a zona de remoção de catalisador podem estar no mesmo dispositivo, por exemplo num filtro de correia. A composição enriquecida em solvente de mudança 246 é subsequentemente enviada para uma zona de esterificação 610 que foi descrita anteriormente.
EXEMPLOS
Uma concretização desta invenção pode ainda ser ilustrada pelos exemplos que se seguem das suas concretizações preferidas.
Experiências de Retenção de ATFP 0 objectivo deste conjunto de experiências foi determinar a forma como a retenção de AIF na corrente da composição de ácido carboxílico arrefecida 170 varia com a temperatura de lavagem e com a razão de lavagam da corrente de alimentação de lavagem 175 na zona de remoção de catalisador 180. Todas as experiências utilizaram um dispositivo de filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. A corrente de composição de ácido carboxílico arrefecida 170 foi preparada tomando uma corrente de composição de suspensão espessa cristalizada 160 formando a suspensão espessa a 30 por cento em peso de sólidos e levando à ebulição o solvente até se alcançarem 50% de sólidos. A suspensão espessa foi então arrefecida para 30°C para gerar uma corrente de composição de ácido carboxílico arrefecida 170 e carregada para o filtro de vácuo e em seguida lavada com uma corrente de alimentação de lavagem 175. Tanto a razão de lavagem como a temperatura de lavagem foram variadas na experiência. Foi utilizada uma razão de lavagem de 1 e 0,5.
Foi utilizada uma temperatura de lavagem de 90°C e 10°C. A lavagem era 90% de ácido acético e 10% de água. 0 tempo após adição da lavagem até se observar o topo seco do bolo é denominado Tempo de Topo Seco e foi registado. Amostras da composição pós-remoção de catalisador 200 foram analisadas em relação aos ppm em peso de AIF.
Experiência 1 (Sem Lavagem)
Carregaram-se 700,10 g da corrente de composição de suspensão espessa cristalizada 160 para um copo de aço 116
ΕΡ 1 885 681/PT inoxidável. A suspensão espessa foi aquecida até o peso da suspensão espessa ter reduzido para 420 g. A suspensão espessa foi arrefecida rapidamente para 30°C utilizando gelo molhado gerando a corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170. A corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 foi alimentada a um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. Após alimentar a corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 ao filtro de vácuo, permaneciam 16,5 gramas da corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 no copo de aço. A massa real da corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 para o filtro foi de 403,5 gramas, (420 gramas - 16,5 gramas). 0 peso do bolo húmido da corrente de composição pré-remoção de catalisador era de 266,8 gramas. A % de sólidos do bolo húmido era de 94,2%. Submeteram-se amostras do bolo húmido a procedimento analítico para análise do AIF.
Experiência 2 (Razão de lavagem 0,5, Temperatura de lavagem 90 °C)
Carregaram-se 700,04 g da corrente de composição de suspensão espessa cristalizada 160 para um copo de aço inoxidável. A suspensão espessa foi aquecida até o peso da suspensão espessa ter reduzido para 420,73 g. A suspensão espessa foi arrefecida rapidamente para 30 °C utilizando gelo molhado, gerando uma corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170. A corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 foi alimentada a um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. Após alimentar a corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 ao filtro de vácuo, restavam 16,5 gramas da corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 no copo de aço inoxidável. A massa real da corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 para o filtro foi de 405,94 gramas, (420,73 gramas -14,79 gramas). 0 bolo de filtração foi lavado com 100,18 g de uma corrente de alimentação de lavagem de solução de ácido acético/água a 90°C 175. 0 peso do bolo húmido da corrente de composição pós-remoção do catalisador 200 foi de 232,83 gramas. A % de sólidos do bolo húmido da corrente da composição pós-catalisador 200 era de 99,2%. Amostras do bolo húmido foram submetidas a processo analítico para análise do AIF. 117
ΕΡ 1 885 681/PT
Experiência 3 (Razão de Lavagem 1,0, Temperatura de Lavagem 90°C)
Carregaram-se 700,39 g de uma corrente de composição de suspensão espessa cristalizada 160 para um copo de aço inoxidável. A suspensão espessa foi aquecida até o peso da suspensão espessa ter reduzido para 420,25 g. A suspensão espessa foi arrefecida rapidamente para 30°C utilizando gelo molhado, gerando uma corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170. A corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 foi alimentada a um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. Após a alimentação da corrente 170 ao filtro de vácuo, restavam 12,69 gramas de corrente 170 no copo de aço inoxidável. A massa real de corrente 170 para o filtro foi de 407,56 gramas, (420,25 gramas - 12,69 gramas) . O bolo de filtração foi lavado com 200,14 g de corrente de alimentação de lavagem de solução de ácido acético/água a 90°C 175. O peso do bolo húmido da corrente de composição pós-remoção de catalisador 200 era de 226,61 gramas. A % de sólidos do bolo húmido da corrente pós-remoção de catalisador 200 era de 95,4%. Amostras da composição pós-remoção do catalisador 200 foram submetidas a processamento analítico para análises de AIF.
Experiência 4 (Razão de Lavagem 0,5, Temperatura de Lavagem 10°C)
Carregaram-se 700,3 g da corrente de composição de suspensão espessa cristalizada 160 para um copo de aço inoxidável. A suspensão espessa foi aquecida até o peso da suspensão espessa ter reduzido para 420,3 g. A suspensão espessa foi arrefecida rapidamente para 30°C utilizando gelo molhado, gerando uma corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170. A corrente 170 foi alimentada a um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. Depois da alimentação da corrente 170 ao filtro de vácuo, permaneciam 15,29 gramas de corrente 170 no copo de aço inoxidável. A massa real de corrente 170 para o filtro foi de 405,01 gramas, (420,3 gramas - 15,29 gramas). O bolo de filtração foi lavado com 100,37 gramas de corrente de alimentação de lavagem de solução de ácido acético/água a 10°C 175. O peso 118
ΕΡ 1 885 681/PT do bolo húmido da corrente de composição pós-remoção de catalisador 200 era de 248,84 gramas. A % de sólidos do bolo húmido da corrente de composição pós-remoção do catalisador 200 era de 90,75%. Amostras da composição pós-remoção do catalisador 200 foram submetidas a processamento analítico para análises de AIF.
Experiência 5 (Razão de Lavagem 1,0, Temperatura de Lavagem 10°C)
Carregaram-se 700,44 g de corrente de composição de solução espessa cristalizada 160 para um copo de aço inoxidável. A suspensão espessa foi aquecida até o peso da suspensão espessa ter reduzido para 420,35 g. A suspensão espessa foi arrefecida rapidamente para 30°C utilizando gelo molhado, gerando uma corrente de composição de ácido carboxílico arrefecida 170. A corrente de composição de ácido carboxílico arrefecida 170 foi alimentada a um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. Depois da alimentação da corrente 170 ao filtro de vácuo, permaneciam 9,3 gramas de corrente 170 no copo de aço inoxidável. A massa real de corrente 170 para o filtro foi de 411,05 gramas, (420,35 gramas - 9,3 gramas) . O bolo de filtração foi lavado com 200,06 gramas de corrente de alimentação de lavagem de solução de ácido acético/água a 10°C 175. 0 peso do bolo húmido da corrente de composição pós-remoção do catalisador 200 era de 225, 06 gramas. A % de sólidos do bolo húmido da corrente de composição pós-remoção do catalisador 200 era de 89,55%. Amostras da composição pós-remoção do catalisador 200 foram submetidas a processamento analítico para análises de AIF.
Resultados
Experiência Temp. de lavagem Razão de lavagem AIF (PPmp) Topo Seco (seg) 1 sem lavagem sem lavagem 3249 Na 2 O 0 O 0,5 146 5 3 O 0 O 1,0 25 10 4 10°C 0,5 39 9 5 10°C 1,0 20 17 É evidente que a retenção de AIF varia com a temperatura de lavagem e com a razão de lavagem, 119
ΕΡ 1 885 681/PT possibilitando o controlo do teor de AIF na corrente de composição pós-remoção de catalisador 200. O intervalo de teor de AIF na corrente 200 nas experiências acima, variou entre 146 ppm e 20 ppm dependendo da quantidade e temperatura da lavagem. A retenção de produtos secundários de oxidação seleccionados pode ser controlada pela temperatura, composição e quantidade da corrente de alimentação de lavagem 175 aplicada na zona de remoção de catalisador 180. Estes resultados ilustram a retenção de produtos secundários de oxidação numa zona de remoção de catalisador utilizando o AIF como exemplo. O AIF é considerado como representativo dado que outros produtos secundários de oxidação podem exibir um comportamento de retenção semelhante sob combinações especificas de temperatura de lavagem e razão de lavagem.
Enriquecimento de ATFP com Ácido Isoftálico 0 objectivo desta experiência foi demonstrar o enriquecimento em ácido tereftálico.
Na experiência 1, a corrente de suspensão espessa de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 foi carregada para um dispositivo de filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial e a composição pós-remoção de catalisador resultante 200 foi analisada em relação ao teor em AIF.
Nas experiências 2 e 3, a corrente de suspensão espessa de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 foi carregada para um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial e o bolo húmido resultante foi lavado com a corrente de alimentação de lavagem 175 e a corrente de composição pós-remoção de catalisador 200 foi analisada em relação ao teor em AIF. A corrente de alimentação de lavagem 175 continha 90% de ácido acético e 10% de água em peso.
Nas experiências 4 e 5 a corrente de suspensão espessa de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 foi carregada para um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial e o bolo húmido resultante foi lavado com a corrente de alimentação de lavagem quente 175. O bolo húmido resultante da corrente de composição pós-remoção de catalisador 200 foi então lavado com uma corrente de 120 ΕΡ 1 885 681/ΡΤ alimentação de enriquecimento 220 e a composição de ácido carboxilico enriquecida resultante foi analisada em relação ao teor em AIF. Tanto a Zona de remoção de catalisador 180 como a Zona de enriquecimento 210 foram realizadas com o dispositivo de filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. A corrente de alimentação de enriquecimento 220 utilizada nas experiências 4 e 5 foi preparada desta maneira. Aqueceu-se ácido acético até 80°C e juntou-se AIF suficiente até o AIF já não ir para a solução.
Experiência 1 (sem lavagem do bolo, sem lavagem de enriquecimento)
Alimentaram-se 401,67 gramas da corrente de ácido carboxilico arrefecida 170 a 23,9°C à zona de remoção de catalisador 180 que era um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. Não houve nenhuma corrente de alimentação de lavagem 175. 0 peso do bolo húmido da corrente 200 era de 145, 55 gramas e a % de sólidos era de 89,4%. Uma amostra do bolo húmido foi submetida a procedimento analítico para análise do AIF.
Experiência 2 (lavagem do bolo a 80°C, sem lavagem de enriquecimento)
Alimentaram-se 400,33 gramas da corrente de suspensão espessa de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 a 29,3°C para a zona de remoção de catalisador 180 que era um filtro de vácuo Pannevis de escala laboratorial. O bolo de filtração foi lavado com 100,11 gramas de corrente de alimentação de lavagem 175 a 80,2°C. O peso da corrente pós-remoção de catalisador resultante 200 era de 139,49 g e a % de sólidos era de 99,94%. Amostras da composição pós-remoção de catalisador 200 foram submetidas a procedimento analítico para análises do AIF.
Experiência 3 (lavagem do bolo a 80C, sem lavagem de
Alimentaram-se 401,17 gramas da corrente de composição de ácido carboxilico arrefecida 170 a 24 °C para a zona de remoção de catalisador 180 que era um filtro de vácuo 121
ΕΡ 1 885 681/PT
Pannevis de escala laboratorial. 0 bolo de filtração foi lavado com 100,05 gramas de corrente de alimentação de lavagem 175 a 80,0°C. O peso da composição pós-remoção de catalisador resultante 200 era de 124,07 gramas e a % de sólidos era de 99,95%. Uma amostra da composição pós-remoção de catalisador 200 foi submetida a procedimento analítico para análises do AIF.
Experiência 4 (lavagem do bolo a 80°C, lavagem de enriquecimento a 80C)
Alimentaram-se 400,45 gramas da corrente de composição de ácido carboxílico arrefecida 170 a 24,3°C para a zona de remoção de catalisador 180 que era um filtro de vácuo
Pannevis de escala laboratorial. 0 bolo de filtração foi lavado com 100,11 gramas de corrente de alimentação de lavagem 175 a 80,1C. O bolo húmido foi então enriquecido com 100,52 g de corrente de alimentação de enriquecimento 220 a 80,2°C. O peso da corrente de composição de ácido carboxílico enriquecida resultante 240 era de 131,33 gramas e a % de sólidos era de 99,9%. Amostras da corrente de composição de ácido carboxílico enriquecida 240 foram submetidas a procedimento analítico para análises do AIF.
Experiência 5 (lavagem do bolo a 80C, lavagem de enriquecimento a 80°C)
Alimentaram-se 400,55 gramas da corrente de composição de ácido carboxílico arrefecida 170 a 24,4°C para a zona de remoção de catalisador 180 que era um filtro de vácuo
Pannevis de escala laboratorial. O bolo de filtração foi lavado com 100,28 gramas de corrente de alimentação de lavagem 175 a 80,2°C. O bolo húmido foi então enriquecido com 100,54 g de corrente de alimentação de enriquecimento 220 a 80,0°C. O peso da corrente de composição de ácido carboxílico enriquecida resultante 240 era de 144,54 gramas e a % de sólidos era de 98,8%. Amostras da corrente de composição de ácido carboxílico enriquecida 240 foram submetidas a procedimento analítico para análises do AIF. 122
ΕΡ 1 885 681/PT
Resultados
Experiência # Ppm de AIF 1 2199 2 1087 3 804 4 4676 5 5535
Na experiência 1, o bolo húmido não é lavado resultando numa concentração de 2199 ppm de AIF. Nas experiências 2 e 3, o bolo húmido é lavado com a corrente 175 produzindo uma composição pós-catalisador 200 com uma concentração média de AIF de cerca de 900 ppm. Nas experiências 4 e 5 a composição pós-catalisador 200 é enriquecida com uma corrente de enriquecimento 220 para produzir uma composição carboxilica enriquecida 240 com uma concentração média de AIF de cerca de 5000 ppm. É evidente destes resultados que o AIF foi enriquecido na corrente 240 para uma concentração acima da da composição pós-catalisador. Estes resultados ilustram o enriquecimento com produtos secundários de oxidação numa zona de enriquecimento utilizando AIF como exemplo. O AIF é considerado representativo de outros produtos secundários de oxidação porque a retenção de outros produtos secundários de oxidação na zona de remoção de catalisador pode ser influenciada pelas condições de lavagem, incluindo a razão de lavagem, composição do solvente de lavagem e temperatura de lavagem, assim como pela espessura do bolo e a distribuição do tamanho das partículas que afecta a porosidade do bolo.
Lisboa, 2012-01-19

Claims (60)

  1. ΕΡ 1 885 681/PT 1/10 REIVINDICAÇÕES 1. Processo que compreende a sujeição de pelo menos uma corrente seleccionada de entre o grupo constituído por uma composição de ácido carboxílico arrefecida, uma composição de suspensão espessa cristalizada, uma composição de suspensão espessa e uma composição de ácido carboxílico bruto; uma alimentação de lavagem; e opcionalmente uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção de catalisador, um licor rico em catalisador e opcionalmente uma alimentação de enriquecimento empobrecida; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção de catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 500 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem entre 0,2 e 6.
  2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que a dita composição de ácido carboxílico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  3. 3. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que a dita razão de lavagem está entre 0,2 e 2,0.
  4. 4. Processo de acordo com a reivindicação 2, em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  5. 5. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que a dita alimentação de enriquecimento compreende pelo menos um composto seleccionado de entre o grupo constituído por ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benzenotricarboxílico, ácido benzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido form-acet-hidroxibenzóico, isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido a-bromotoluico, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético, isómeros de tolualdeído, ΕΡ 1 885 681/PT 2/10 isómeros de álcool benzílico, isómeros de álcool metilbenzílico e isómeros de ftaldeído.
  6. 6. Processo de acordo com a reivindicação 1 que compreende a sujeição de uma composição de ácido carboxilico arrefecida ou de uma composição de suspensão espessa cristalizada ou de uma composição de suspensão espessa ou de uma composição de ácido carboxilico bruto e de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento, a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção do catalisador e um licor rico em catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 10°C e 90°C; em que a dita composição pós-remoção do catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 500 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem entre 0,2 e 2,0.
  7. 7. Processo de acordo com a reivindicação 6, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  8. 8. Processo de acordo com a reivindicação 6, em que a dita razão de lavagem está entre 0,2 e 1,0.
  9. 9. Processo de acordo com a reivindicação 6, em que a dita alimentação de lavagem compreende pelo menos um composto seleccionado de entre o grupo constituído por ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benzenotricarboxilico, ácido benzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido form-acet-hidroxibenzóico, isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido a-bromotoluico, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético, isómeros de tolualdeído, isómeros de álcool benzílico, isómeros de álcool metilbenzílico e isómeros de ftaldeído. ΕΡ 1 885 681/ΡΤ 3/10
  10. 10. Processo de acordo com a reivindicação 7, em que a dita alimentação de enriquecimento compreende pelo menos um composto seleccionado de entre o grupo constituído por ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benzenotricarboxílico, ácido benzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido form-acet-hidroxibenzóico, isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido a-bromotoluico, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético, isómeros de tolualdeído, isómeros de álcool benzílico, isómeros de álcool metilbenzílico e isómeros de ftaldeído.
  11. 11. Processo de acordo com a reivindicação 1 que compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxílico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxílico bruto a uma zona de deslocamento de líquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a cristalização da dita composição de suspensão espessa ou da dita composição de ácido carboxílico bruto numa zona de cristalização para formar uma composição de suspensão espessa cristalizada; (d) o arrefecimento e opcionalmente enriquecimento da dita composição de suspensão espessa cristalizada numa zona de arrefecimento para formar uma composição de ácido carboxílico arrefecida; (e) a sujeição da dita composição de ácido carboxílico arrefecida, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção de catalisador e um licor rico em catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção de catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que ΕΡ 1 885 681/PT 4/10 500 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem entre 0,2 e 6.
  12. 12. Processo de acordo com a reivindicação 11, em que a dita zona de oxidação primária compreende pelo menos um reactor de oxidação operado a uma temperatura entre 110°C e 2 0 0 ° C .
  13. 13. Processo de acordo com a reivindicação 11, em que a dita carga aromática é para-xileno.
  14. 14. Processo de acordo com a reivindicação 11, em que a dita carga aromática é meta-xileno.
  15. 15. Processo de acordo com a reivindicação 11, em que a dita alimentação de enriquecimento compreende pelo menos um composto seleccionado de entre o grupo constituído por ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benzenotricarboxilico, ácido benzóico, isómeros de ácido hidroxibenzóico, isómeros de ácido hidroximetilbenzóico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido form-acet-hidroxibenzóico, isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzóico, isómeros de ácido a-bromotoluico, ácido bromobenzóico, ácido bromoacético, isómeros de tolualdeído, isómeros de álcool benzílico, isómeros de álcool metilbenzílico e isómeros de ftaldeido.
  16. 16. Processo de acordo com a reivindicação 13, em que a dita zona de cristalização compreende pelo menos um cristalizador operado a uma temperatura de 110°C a 190°C.
  17. 17. Processo de acordo com a reivindicação 11, em que a dita composição de ácido carboxílico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  18. 18. Processo de acordo com a reivindicação 11, em que a dita composição de ácido carboxílico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C. ΕΡ 1 885 681/ΡΤ 5/10
  19. 19. Processo de acordo com a reivindicação 12, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  20. 20. Processo de acordo com a reivindicação 11, em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  21. 21. Processo de acordo com a reivindicação 12, em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  22. 22. Processo de acordo com a reivindicação 1 que compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de liquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a oxidação da dita composição de suspensão espessa ou da dita composição de ácido carboxilico bruto numa zona de oxidação faseada para formar uma composição de oxidação faseada; (d) o arrefecimento e opcionalmente o enriquecimento da dita composição de suspensão espessa cristalizada numa zona de arrefecimento para formar uma composição de ácido carboxilico arrefecida; (e) a sujeição da dita composição de ácido carboxilico arrefecida, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção de catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção de catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 500 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem entre 0,2 e 6.
  23. 23. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita zona de oxidação primária compreende pelo menos um ΕΡ 1 885 681/ΡΤ 6/10 reactor de oxidação operado a uma temperatura entre 110°C e 200°C.
  24. 24. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita alimentação aromática é para-xileno.
  25. 25. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita alimentação aromática é meta-xileno.
  26. 26. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita zona de oxidação faseada compreende pelo menos um dispositivo de oxidação faseada operado a uma temperatura de 190°C ao 280°C.
  27. 27. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita zona de oxidação faseada compreende pelo menos um dispositivo de oxidação faseada operado a uma temperatura de 150°C a 280°C.
  28. 28. Processo de acordo com a reivindicação 27, em que a dita zona de cristalização compreende pelo menos um cristalizador operado a uma temperatura de 110°C a 190°C.
  29. 29. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  30. 30. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  31. 31. Processo de acordo com a reivindicação 24, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  32. 32. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  33. 33. Processo de acordo com a reivindicação 22, em que a dita razão de lavagem está entre 0,2 e 1,0. ΕΡ 1 885 681/ΡΤ 7/10
  34. 34. Processo de acordo com a reivindicação 23, em que a dita razão de lavagem está entre 0,2 e 1,0.
  35. 35. Processo de acordo com a reivindicação 1 que compreende: (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de liquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a cristalização da dita composição de oxidação faseada numa zona de cristalização para formar uma composição de suspensão espessa cristalizada (d) a sujeição da dita composição de suspensão espessa cristalizada, de uma alimentação de lavagem, e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós remoção de catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção de catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 20 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem entre 0,2 e 6.
  36. 36. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita zona de oxidação primária compreende pelo menos um reactor de oxidação operado a uma temperatura entre 110°C e 2 00 °C.
  37. 37. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita alimentação aromática é para-xileno.
  38. 38. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita alimentação aromática é meta-xileno.
  39. 39. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita zona de oxidação faseada compreende pelo menos um dispositivo de oxidação faseada operado a uma temperatura de 190°C a 280°C. ΕΡ 1 885 681/ΡΤ 8/10
  40. 40. Processo de acordo com a reivindicação 36, em que a dita zona de oxidação faseada compreende pelo menos um dispositivo de oxidação faseada operado a uma temperatura de 190°C a 280°C.
  41. 41. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita zona de oxidação faseada compreende pelo menos um dispositivo de oxidação faseada operado a uma temperatura de 150°C a 280°C.
  42. 42. Processo de acordo com a reivindicação 41, em que a dita zona de cristalização compreende pelo menos um cristalizador operado a uma temperatura de 110°C a 190°C.
  43. 43. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  44. 44. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  45. 45. Processo de acordo com a reivindicação 36, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  46. 46. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  47. 47. Processo de acordo com a reivindicação 35, em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  48. 48. Processo de acordo com a reivindicação 47, em que uma zona de deslocamento de liquido está entre a zona de oxidação faseada e a zona de cristalização e/ou entre a zona de cristalização e a zona de arrefecimento.
  49. 49. Processo de acordo com a reivindicação 1 para produzir uma composição enriquecida que compreende: ΕΡ 1 885 681/PT 9/10 (a) a oxidação de uma carga aromática numa zona de oxidação primária para formar uma composição de ácido carboxilico bruto; (b) opcionalmente, a sujeição da dita composição de ácido carboxilico bruto a uma zona de deslocamento de liquido para formar uma composição de suspensão espessa; (c) a oxidação da dita composição de suspensão espessa ou da dita composição de ácido carboxilico bruto numa zona de oxidação faseada para formar uma composição de oxidação faseada; (d) a sujeição da dita composição de oxidação faseada, de uma alimentação de lavagem e opcionalmente de uma alimentação de enriquecimento a uma zona de remoção de catalisador para formar uma composição pós-remoção de catalisador; em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C; em que a dita composição pós-remoção de catalisador tem uma composição de catalisador de menos do que 20 ppm; em que a dita zona de remoção de catalisador tem uma razão de lavagem entre 0,2 e 6.
  50. 50. Processo de acordo com a reivindicação 49, em que a dita zona de oxidação primária compreende pelo menos um reactor de oxidação operado a uma temperatura entre 110°C e 2 00 °C.
  51. 51. Processo de acordo com a reivindicação 50, em que a dita alimentação aromática é para-xileno.
  52. 52. Processo de acordo com a reivindicação 50, em que a dita alimentação aromática é meta-xileno.
  53. 53. Processo de acordo com a reivindicação 49, em que a dita zona de oxidação faseada compreende pelo menos um dispositivo de oxidação faseada operado a uma temperatura de 190°C a 280°C.
  54. 54. Processo de acordo com a reivindicação 50, em que a dita zona de oxidação faseada compreende pelo menos um dispositivo de oxidação faseada operado a uma temperatura de 190°C a 280°C. ΕΡ 1 885 681/PT 10/10
  55. 55. Processo de acordo com a reivindicação 49, em que a dita zona de oxidação faseada compreende pelo menos um dispositivo de oxidação faseada operado a uma temperatura de 150°C a 2800C.
  56. 56. Processo de acordo com a reivindicação 55, em que a dita zona de cristalização compreende pelo menos um cristalizador operado a uma temperatura de 110°C a 190°C.
  57. 57. Processo de acordo com a reivindicação 49, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C.
  58. 58. Processo de acordo com a reivindicação 49, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  59. 59. Processo de acordo com a reivindicação 50, em que a dita composição de ácido carboxilico arrefecida é arrefecida para uma temperatura que varia entre 5°C e 195°C.
  60. 60. Processo de acordo com a reivindicação 49, em que a dita alimentação de lavagem está a uma temperatura que varia entre 20°C e 90°C. Lisboa, 2012-01-19
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