ES2765497T3 - Procedimiento de enriquecimiento utilizando compuestos útiles en un procedimiento de poliéster - Google Patents

Procedimiento de enriquecimiento utilizando compuestos útiles en un procedimiento de poliéster Download PDF

Info

Publication number
ES2765497T3
ES2765497T3 ES06760188T ES06760188T ES2765497T3 ES 2765497 T3 ES2765497 T3 ES 2765497T3 ES 06760188 T ES06760188 T ES 06760188T ES 06760188 T ES06760188 T ES 06760188T ES 2765497 T3 ES2765497 T3 ES 2765497T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
ppm
weight
ranging
acid
isomers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06760188T
Other languages
English (en)
Inventor
Kenny Parker
Philip Gibson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Grupo Petrotemex SA de CV
Original Assignee
Grupo Petrotemex SA de CV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grupo Petrotemex SA de CV filed Critical Grupo Petrotemex SA de CV
Application granted granted Critical
Publication of ES2765497T3 publication Critical patent/ES2765497T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
    • C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
    • C07C63/24—1,3 - Benzenedicarboxylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
    • C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
    • C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Un procedimiento para producir una composición enriquecida (240), dicho proceso comprende las etapas (a), (f) y (g) y, opcionalmente, las etapas (b) a (e): (a) oxidar una carga de alimentación aromática (10) en una zona de oxidación primaria (20) para formar una composición de ácido carboxílico bruta (30); (b) opcionalmente, eliminar al menos una porción de los coproductos de oxidación de dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de desplazamiento de líquido (40) para formar una composición en suspensión (70); (c) opcionalmente, oxidar dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de oxidación gradual (80) para formar una composición de oxidación gradual (110); (d) opcionalmente, cristalizar dicha composición en suspensión (70) o dicha composición carboxílica bruta (30) o la composición de oxidación gradual (110) en una zona de cristalización (120) para formar una composición en suspensión cristalizada (160); (e) opcionalmente, enfriar dicha composición en suspensión cristalizada (160) o dicha composición de oxidación gradual (110) o dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de enfriamiento para formar una composición de ácido carboxílico enfriada (170); (f) poner en contacto dicha composición de ácido carboxílico enfriada (170) o dicha composición en suspensión cristalizada (160) o dicha composición de oxidación gradual (110) o dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) con una alimentación de lavado (175) y, opcionalmente, una alimentación de enriquecimiento (220) en una zona de eliminación de catalizador (180) para formar un licor rico en catalizador (185), una corriente de licor de lavado (62), una corriente de licor de enriquecimiento empobrecida opcional (230) y una composición posteliminación de catalizador (200); (g) poner en contacto dicha composición posteliminación de catalizador (200) con una alimentación de enriquecimiento (220) en una zona de enriquecimiento (210) para formar una corriente de enriquecimiento empobrecida (230) y dicha composición enriquecida (240); donde dicha composición posteliminación de catalizador (200) comprende al menos un ácido carboxílico seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido tereftálico, ácido isoftálico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico, ácido ftálico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, ácido p-toluico, ácido benzoico, ácido trimelítico e isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico; y donde dicha alimentación de enriquecimiento (220) comprende al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benceno-tricarboxílico, ácido benzoico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de dicarboxistilbeno, isómeros de tricarboxistilbeno, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido form-acet-hidroxibenzoico,isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzoico, isómeros de ácido a-bromo-toluico, ácido bromo-benzoico, ácido bromo-acético, isómeros de tolualdehído e isómeros de ftaldehído, isómeros de fluoreno sustituidos, isómeros de difenilmetano sustituidos, isómeros de difeniletano sustituidos, isómeros de naftaleno sustituidos, ácido ciclohexanocarboxílico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, otros isómeros aromáticos saturados, etilenglicol, dietilenglicol, isómeros de propilenglicol, isómeros de butadenodiol, polioles, isómeros de ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, 2,2',4,4'-tetrametil-ciclobutano dimetanol, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, fosfitos, tintes de tóner, tintes, pigmentos, colorantes, agentes de recalentamiento, óxido de hierro, nitruro de titanio, tintes absorbentes de IR, tintes absorbentes de UV, modificadores de polidispersidad, antioxidantes, estabilizadores térmicos, estabilizadores termo-oxidativos, agentes de acoplamiento o de extensión de cadena, agentes de protección terminal, modificadores telequélicos, ácido sulfo-isoftálico coordinado con metal, agentes reductores, tampones, antiestáticos, agentes antideslizantes o antibloqueantes, nucleadores, dióxido de titanio, cargas/opacificantes, agentes antivaho, abrillantadores ópticos y combinaciones de los mismos; donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido; y donde el término "enriquecido" significa que una corriente de salida primaria que sale de una zona de enriquecimiento tiene una concentración mayor de cualquier compuesto de enriquecimiento seleccionado que la corriente de entrada primaria que entra en una zona de enriquecimiento; donde la expresión "alimentación de lavado" comprende composiciones que son capaces de producir la composición posteliminación de catalizador (200); y donde la "alimentación de enriquecimiento" tiene una composición adecuada para enriquecer la composición posteliminación de catalizador.

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento de enriquecimiento utilizando compuestos útiles en un procedimiento de poliéster
REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS
Esta solicitud reivindica prioridad a la solicitud provisional estadounidense N.° de serie 60/682.768, depositada el 5/19/2005.
CAMPO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a un procedimiento y a las composiciones de ácido carboxílico enriquecidas resultantes producidas mediante puesta en contacto de una composición de ácido carboxílico con una alimentación de enriquecimiento en una zona de enriquecimiento para formar una composición de ácido carboxílico enriquecida. Esta invención también se refiere a un procedimiento y a las composiciones resultantes de eliminación de catalizador de una composición de ácido carboxílico enfriada.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN:
El ácido tereftálico se produce comercialmente mediante oxidación de paraxileno en presencia de al menos un catalizador, tal como, por ejemplo, un catalizador de Co, Mn y Br y un disolvente, habitualmente ácido acético. Habitualmente, el ácido tereftálico se fabrica de forma que se eliminen las impurezas formadas como resultado de la oxidación del paraxileno.
El ácido tereftálico (TPA) es un producto intermedio en la producción de polímeros y copolímeros de condensación, especialmente poliésteres y copoliésteres para plásticos, fibras, láminas, recubrimientos, recipientes y otros artículos. De particular importancia comercial es el poli(etilentereftalato), conocido como PET, un poliéster de TPA y etilenglicol (EG), así como los copolímeros relacionados con él. Los procedimientos comerciales para la fabricación de TPA con frecuencia se basan en la oxidación de p-xileno catalizada por un metal de transición multivalente, generalmente con un promotor de bromuro en un disolvente de ácido acético. Debido a la limitada solubilidad del TPA en ácido acético en condiciones de oxidación viables, normalmente se forma en el reactor de oxidación una suspensión de aglomerado cristalino que contiene principalmente TPA. Habitualmente, la suspensión oxidante de TPA se retira del reactor y los sólidos de TPA se separan del licor madre oxidante usando técnicas de separación sólido-líquido convencionales. La corriente de licor madre oxidante, que contiene la mayor parte del catalizador y promotor usados en el procedimiento, se recicla al reactor de oxidación. Además del catalizador y el promotor, la corriente de licor madre oxidante también contiene TPA disuelto y muchos coproductos, impurezas y otros compuestos. Estos otros compuestos, coproductos de la oxidación e impurezas, se generan parcialmente a partir de compuestos presentes en cantidades menores en la corriente de alimentación de p-xileno. Otros compuestos y coproductos de la oxidación se generan debido a la oxidación incompleta del p-xileno, que produce productos parcialmente oxidados. Otros compuestos y coproductos de la oxidación adicionales proceden de reacciones laterales competitivas que se producen como resultado de la oxidación de p-xileno a ácido tereftálico. Las patentes que describen la producción de ácido tereftálico son la patente de los EE. UU. N.° 4.158.738 y la N.° 3.996.271.
Muchos de los compuestos presentes en la corriente de licor madre oxidante que se reciclan son relativamente inertes a una oxidación posterior, pero no son inertes a reacciones adicionales, incluyendo la descomposición y conversión a otros compuestos. Dichos compuestos incluyen, por ejemplo, ácido isoftálico (IPA), ácido benzoico y ácido ftálico. También están presentes en la corriente de licor madre oxidante compuestos que pueden experimentar una oxidación posterior, tales como, por ejemplo, en el caso de oxidación de p-xileno (también conocido como 1,4-dimetilbenceno), compuestos tales como 4-carboxibenzaldehído, ácido p-toluico, p-tolualdehído y tetraftaldehído. Los compuestos que son relativamente inertes a la oxidación y que de otro modo no se eliminan del procedimiento tienden a acumularse en la corriente de licor madre oxidante al reciclarse.
Convencionalmente, el ácido tereftálico bruto (CTA) se purifica mediante conversión a un éster dimetílico o mediante disolución en agua con posterior hidrogenación con catalizadores de hidrogenación estándar. Más recientemente, se han usado tratamientos oxidativos secundarios en lugar de hidrogenación para producir TPA de calidad de polímero. Es deseable minimizar la concentración de impurezas en el licor madre y de ese modo facilitar la posterior purificación de TPA. En algunos casos, no es posible producir un TPA de calidad de polímero purificado a menos que se utilicen algunos medios para eliminar impurezas de la corriente de licor madre oxidante.
Una técnica para la eliminación de impurezas usada habitualmente en la industria del procesamiento químico es la extracción o “purgado” de alguna porción de la corriente de licor madre como corriente de reciclaje. Habitualmente, la corriente de purgado simplemente se desecha o, si existe justificación económica, se somete a diversos tratamientos para eliminar las impurezas no deseadas y recuperar los componentes valiosos. Un ejemplo de este procedimiento de purga es la patente de los EE. UU. N.°4.939.297.
La purificación de CTA para producir ácido tereftálico purificado (PTA) aumenta el coste de fabricación del PTA. Es deseable maximizar la concentración de subproductos, impurezas y otros compuestos en el ácido tereftálico en la medida en que el ácido tereftálico permanezca útil, especialmente en la fabricación de polímero de poli(tereftalato de etileno) (PET) y artículos a partir del mismo, tales como película, recipientes y fibra.
Un ejemplo de utilidad es la mejora del rendimiento en un procedimiento para ácido carboxílico, particularmente un procedimiento para ácido tereftálico. Otra utilidad de esta invención es la flexibilidad de controlar el destino de compuestos específicos en el procedimiento. Por ejemplo, una porción de compuestos específicos puede conservarse en el producto en una zona de eliminación de catalizador y/o enriquecerse en el producto en las zonas de enriquecimiento de modo que salgan con la corriente de producto, o se les permita salir del procedimiento. Otra utilidad más es que el procedimiento permite la opción de colocar en la corriente de producto compuestos que no están en el procedimiento para TPA. Otra utilidad es la opción de añadir un comonómero, a la corriente de productos de TPA, por ejemplo, se puede añadir IPA.
El documento EP 1484305 describe un procedimiento de extracción para eliminar impurezas de una mezcla acuosa que comprende ácido tereftálico.
RESUMEN DE LA INVENCIÓN
La presente solicitud se dirige a un procedimiento para producir una composición enriquecida (240), dicho procedimiento comprende las etapas (a), (f) y (g) y, opcionalmente, las etapas (b) a (e):
(a) oxidar una carga de alimentación aromática (10) en una zona de oxidación primaria (20) para formar una composición de ácido carboxílico bruta (30);
(b) opcionalmente, eliminar al menos una porción de los coproductos de oxidación de dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de desplazamiento de líquido (40) para formar una composición en suspensión (70);
(c) opcionalmente, oxidar dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de oxidación gradual (80) para formar una composición de oxidación gradual (110);
(d) opcionalmente, cristalizar dicha composición en suspensión (70) o dicha composición carboxílica bruta (30) o la composición de oxidación gradual (110) en una zona de cristalización (120) para formar una composición en suspensión cristalizada (160);
(e) opcionalmente, enfriar dicha composición en suspensión cristalizada (160) o dicha composición de oxidación gradual (110) o dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de enfriamiento para formar una composición de ácido carboxílico enfriada (170);
(f) poner en contacto dicha composición de ácido carboxílico enfriada (170) o dicha composición en suspensión cristalizada (160) o dicha composición de oxidación gradual (110) o dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) con una alimentación de lavado (175) y, opcionalmente, una alimentación de enriquecimiento (220) en una zona de eliminación de catalizador (180) para formar un licor rico en catalizador (185), una corriente de licor de lavado (62), una corriente de licor de enriquecimiento empobrecida opcional (230) y una composición posteliminación de catalizador (200);
(g) poner en contacto dicha composición posteliminación de catalizador (200) con una alimentación de enriquecimiento (220) en una zona de enriquecimiento (210) para formar una corriente de enriquecimiento empobrecida (230) y dicha composición enriquecida (240);
donde dicha composición posteliminación de catalizador (200) comprende al menos un ácido carboxílico seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido tereftálico, ácido isoftálico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico, ácido ftálico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, ácido p-toluico, ácido benzoico, ácido trimelítico e isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico;
y donde dicha alimentación de enriquecimiento (220) comprende al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benceno-tricarboxílico, ácido benzoico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de dicarboxistilbeno, isómeros de tricarboxistilbeno, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido formacet-hidroxibenzoico,isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzoico, isómeros de ácido a-bromo-toluico, ácido bromobenzoico, ácido bromo-acético, isómeros de tolualdehído e isómeros de ftaldehído, isómeros de fluoreno sustituidos, isómeros de difenilmetano sustituidos, isómeros de difeniletano sustituidos, isómeros de naftaleno sustituidos, ácido ciclohexanocarboxílico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, otros isómeros aromáticos saturados, etilenglicol, dietilenglicol, isómeros de propilenglicol, isómeros de butadenodiol, polioles, isómeros de ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, 2,2',4,4'-tetrametil-ciclobutano dimetanol, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, fosfitos, tintes de tóner, tintes, pigmentos, colorantes, agentes de recalentamiento, óxido de hierro, nitruro de titanio, tintes absorbentes de IR, tintes absorbentes de UV, modificadores de polidispersidad, antioxidantes, estabilizadores térmicos, estabilizadores termo-oxidativos, agentes de acoplamiento o de extensión de cadena, agentes de protección terminal, modificadores telequélicos, ácido sulfo-isoftálico coordinado con metal, agentes reductores, tampones, antiestáticos, agentes antideslizantes o antibloqueantes, nucleadores, dióxido de titanio, cargas/opacificantes, agentes antivaho, abrillantadores ópticos y combinaciones de los mismos; donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido; y donde el término "enriquecido" significa que una corriente de salida primaria que sale de una zona de enriquecimiento tiene una concentración mayor de cualquier compuesto de enriquecimiento seleccionado que la corriente de entrada primaria que entra en una zona de enriquecimiento; donde la expresión "alimentación de lavado" comprende composiciones que son capaces de producir la composición posteliminación de catalizador (200); y donde la "alimentación de enriquecimiento" tiene una composición adecuada para enriquecer la composición posteliminación de catalizador.
En una primera realización de esta invención, se proporciona una composición de ácido tereftálico que comprende: (1) ácido tereftálico en una cantidad superior al 50 por ciento en peso;
(a) 4-carboxibenzaldehído en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o ambos (2) (a) y (2) (b); y
(3) al menos dos de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad que varía de 50 ppm al 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico en una cantidad que varía de 140 ppm a 1000 ppm;
(c) el 4,4'-dicarboxibifenilo está en una cantidad que varía de 25 ppm al 49 % en peso;
(d) el ácido ftálico está en una cantidad que varía de 20 ppm al 49 % en peso;
(e) el ácido 4-hidroxibenzoico está en una cantidad que varía de 3 ppm a 1000 ppm;
(f) el ácido 4-hidroximetilbenzoico está en una cantidad que varía de 40 ppm al 49 % en peso; y
(g) ácido benzoico en una cantidad que varía de 60 ppm a 1000 ppm.
En otra realización de esta invención, se proporciona una composición de ácido tereftálico que comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad superior al 50 por ciento en peso;
(2) (a) 4-carboxibenzaldehído en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o ambos (2) (a) y (2) (b); y
(3) al menos tres de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad que varía de 50 ppm al 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico en una cantidad que varía de 140 ppm a 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que varía de 25 ppm al 49 % en peso;
(d) ácido ftálico en una cantidad que varía de 20 ppm al 49 % en peso;
(e) ácido 4-hidroxibenzoico en una cantidad que varía de 3 ppm a 1000 ppm;
(f) ácido 4-hidroximetilbenzoico en una cantidad que varía de 40 ppm al 49 % en peso; y
(g) ácido benzoico en una cantidad que varía de 60 ppm a 1000 ppm.
En otra realización de esta invención, se proporciona una composición de ácido tereftálico que comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad superior al 50 por ciento en peso;
(2)(a) 4-carboxibenzaldehído en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o ambos (2) (a) y (2) (b); y
(3) al menos dos de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm;
(b) ácido trimelítico que varía de 140 ppm a 1000 ppm; y
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que varía de 25 ppm al 49 % en peso;
En otra realización de esta invención, se proporciona una composición de ácido tereftálico que comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad superior al 50 por ciento en peso;
(2) (a) 4-carboxibenzaldehído en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o ambos (a) y (b); y
(3) todos los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm;
(b) ácido trimelítico que varía de 140 ppm a 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que varía de 25 ppm al 49 % en peso.
En otra realización de esta invención, se proporciona una composición de ácido tereftálico que comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad superior al 50 por ciento en peso;
(2)(a) 4-carboxibenzaldehído en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o ambos (a) y (b); y
(3) al menos cinco de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad que varía de 50 ppm al 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico en una cantidad que varía de 140 ppm a 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que varía de 25 ppm al 49 % en peso;
(d) ácido ftálico en una cantidad que varía de 20 ppm al 49 % en peso;
(e) ácido 4-hidroxibenzoico en una cantidad que varía de 3 ppm a 1000 ppm;
(f) ácido 4-hidroximetilbenzoico en una cantidad que varía de 40 ppm al 49 % en peso; y
(g) ácido benzoico en una cantidad que varía de 60 ppm a 1000 ppm.
En otra realización de esta invención, se proporciona una composición de ácido tereftálico que comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad superior al 50 por ciento en peso;
(2)(a) 4-carboxibenzaldehído en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm; o ambos (a) y (b); y
(3) todos los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad que varía de 50 ppm al 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico en una cantidad que varía de 140 ppm a 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que varía de 25 ppm al 49 % en peso;
(d) el ácido ftálico está en una cantidad que varía de 20 ppm al 49 % en peso;
(e) ácido 4-hidroxibenzoico en una cantidad que varía de 3 ppm a 1000 ppm;
(f) ácido 4-hidroximetilbenzoico en una cantidad que varía de 40 ppm al 49 % en peso; y
(g) ácido benzoico en una cantidad que varía de 60 ppm a 1000 ppm.
BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO
Las figuras 1 A y B ilustran una realización de la invención donde se produce una composición de ácido carboxílico seca 280.
La figura 2 ilustra diversas realizaciones de la invención donde se pueden usar múltiples zonas de desplazamiento de líquido 40.
La figura 3 ilustra una realización de la invención donde se puede producir una composición en suspensión cristalizada 160 mediante múltiples procedimientos diferentes.
La figura 4 ilustra una realización de la invención donde la composición de ácido carboxílico bruta o una composición en suspensión se puede producir mediante múltiples procedimientos diferentes.
La figura 5 ilustra una realización de la invención donde se produce una composición posteliminación de catalizador 200 a partir de una composición de ácido carboxílico 214 en una zona de eliminación de catalizador 180.
La figura 6 ilustra una realización de la invención donde se utilizan una zona de eliminación de catalizador 180 y una zona de enriquecimiento 210para producir una composición enriquecida 240 a partir de una composición de ácido carboxílico enfriada 170.
La figura 7 ilustra una realización de la invención donde se produce una composición enriquecida 240 a partir de una composición posteliminación de catalizador 200 en una zona de enriquecimiento 210.
La figura 8 ilustra una realización de la invención que muestra múltiples puntos de alimentación de enriquecimiento 220.
La figura 9 ilustra diversas realizaciones de la invención donde una composición de ácido carboxílico 214 y/o una composición en suspensión cristalizada 160 están enriquecidas.
La figura 10 ilustra diversas realizaciones de la invención donde una composición de ácido carboxílico 214 se enriquece en una zona de enriquecimiento prolongada 213.
La figura 11 ilustra diversas realizaciones de la invención donde la zona de enriquecimiento 210 y la zona de eliminación de catalizador 180 se pueden combinar en al menos una zona combinada de eliminación de catalizador/enriquecimiento 181 o al menos un dispositivo que cumple ambas funciones.
Las figuras 12, 13, 14 y 15 ilustran una realización de la invención que muestra múltiples alimentaciones de enriquecimiento 220 en un procedimiento dado.
La figura 16 ilustra una realización de la invención donde una composición enriquecida 240 se envía directamente a una zona de reacción de esterificación 610.
La figura 17 ilustra una realización de la invención donde una composición de torta húmeda en agua 246se envía directamente a una zona de reactor de esterificación 610.
La figura 18 ilustra una realización de la invención donde se utiliza una carga de alimentación aromática 10 para producir una composición posteliminación de catalizador 200.
La figura 19 ilustra una realización de la invención donde se utiliza una carga de alimentación aromática 10 para producir una composición enriquecida 240.
La figura 20 A y B ilustra una realización de la invención donde la zona de eliminación de catalizador 180 es opcional, y se requiere la zona de enriquecimiento 210.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La presente invención se puede comprender más fácilmente consultando la siguiente descripción detallada de realizaciones preferidas de la invención, los ejemplos incluidos en esta invención y las figuras, así como su descripción anterior y siguiente.
Antes de divulgar y describir los presentes compuestos, composiciones, artículos, dispositivos y/o métodos, se debe entender que esta invención no se limita a métodos sintéticos específicos, procedimientos específicos o aparatos concretos, ya que estos, por supuesto, pueden variar. También se debe entender que la terminología usada en esta invención tiene el propósito de describir realizaciones concretas y no pretende ser limitante.
En esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones que la siguen se hará referencia a varios términos cuyos significados se deben definir:
Tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva y las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares "un", "una", "el" y "la" incluyen referencias plurales, a no ser que el contexto indique claramente lo contrario. Por tanto, por ejemplo, la referencia a una zona de eliminación de catalizador incluye una o más zonas de eliminación de catalizador. Los intervalos se deben expresar en esta invención como desde “aproximadamente” un valor concreto y/o hasta “aproximadamente” otro valor concreto. Cuando se expresa tal intervalo, otra realización incluye desde el valor concreto y/o hasta el otro valor concreto. De forma similar, cuando los valores se expresan como aproximaciones, mediante el uso del “aproximadamente” precedente, se entenderá que el valor concreto forma otra realización. Además, se entenderá que los valores extremos de cada uno de los intervalos son significativos tanto en relación con el otro valor extremo como independientemente del otro valor extremo.
“Opcional” u “opcionalmente” significa que el evento o circunstancia descrito a continuación puede ocurrir o no, y que la descripción incluye casos donde dicho evento o circunstancia ocurre y casos en los que no. Por ejemplo, la expresión “opcionalmente calentado” significa que el material se puede calentar o no y que tal expresión incluye tanto procedimientos calentados como no calentados. A pesar de que los intervalos numéricos y parámetros que exponen el alcance amplio de la invención son aproximaciones, los valores numéricos expuestos en los ejemplos específicos se reseñan lo más precisamente posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene intrínsecamente determinados errores que necesariamente resultan de la desviación estándar encontrada en las mediciones de prueba respectivas.
Los intervalos establecidos en esta descripción y en las reivindicaciones están destinados a incluir específicamente el intervalo completo y no solo el(los) valor(es) extremo. Por ejemplo, un intervalo que se establece que es de 0 a 10 está destinado a describir todos los números enteros entre 0 y 10 tal como, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, etc., todos los números fraccionales entre 0 y 10, por ejemplo, 1,5; 2,3; 4,57; 6,113; etc., y los valores extremo 0 y 10. Además, un intervalo asociado con grupos sustituyentes químicos tales como, por ejemplo, "hidrocarburos C1 a C5" pretenden incluir y divulgar específicamente hidrocarburos C1 y C5" así como hidrocarburos C2 , C3 y C4.
En una realización de la invención, una composición posteliminación de catalizador 200 se pone opcionalmente en contacto con una alimentación de enriquecimiento l2o en una zona de enriquecimiento 210.Una composición en suspensión 70, o una composición en suspensión cristalizada 160, o una composición de ácido carboxílico enfriada 170, o una composición de ácido carboxílico bruta 30, se pueden fabricar mediante cualquier procedimiento convencional conocido en la técnica para producir una composición de ácido carboxílico.A continuación, la composición en suspensión 70, o composición en suspensión cristalizada 160, o composición de ácido carboxílico enfriada 170, o composición de ácido carboxílico bruta 30, se pueden usar posteriormente para producir una composición de ácido carboxílico seca 280, o una composición enriquecida 240, o una composición de torta deshidratada 260.Por ejemplo, en las figuras1A y B, se proporciona un procedimiento de fabricación de una composición posteliminación de catalizador 200.
La etapa (a) de la figura 1A comprende la oxidación de una carga de alimentación aromática 10 en una zona de oxidación primaria 20 para formar una composición de ácido carboxílico bruta 30. La carga de alimentación aromática 10 comprende al menos un compuesto oxidable, al menos un disolvente y al menos un catalizador.
Una realización de la presente invención se refiere a la oxidación parcial en fase líquida de un compuesto oxidable. Dicha oxidación se lleva a cabo preferentemente en la fase líquida de un medio de reacción de múltiples fases contenido en un reactor o reactores agitados. Los reactores agitados adecuados incluyen, por ejemplo, reactores agitados por burbujas (p. ej., reactores de columna de burbujas) y reactores agitados mecánicamente (p. ej., reactores de tanque agitado continuo). La oxidación en fase líquida se lleva a cabo preferentemente en un reactor de columna de burbujas.
Tal y como se usa en esta invención, el término “reactor de columna de burbujas” debe denotar un reactor para facilitar las reacciones químicas en un medio de reacción multifásico, donde la agitación del medio de reacción se proporciona principalmente mediante el movimiento ascendente de burbujas de gas a través del medio de reacción. Como se usa en esta invención, el término "agitación" denotará el trabajo disipado al medio de reacción que provoca flujo y/o mezcla de fluido. Tal como se usa en esta invención, los términos "mayoría", "principalmente" y "predominantemente" significarán más del 50 por ciento.
El compuesto oxidable presente en la carga de alimentación aromática 10 comprende preferentemente al menos un grupo hidrocarbilo. Más preferentemente, el compuesto oxidable es un compuesto aromático. Aún más preferentemente, el compuesto oxidable es un compuesto aromático con al menos un grupo hidrocarbilo unido, o al menos un grupo hidrocarbilo sustituido unido, o al menos un heteroátomo unido, o al menos una función ácido carboxílico (-COOH) unida. Incluso aún más preferentemente, el compuesto oxidable es un compuesto aromático con al menos un grupo hidrocarbilo unido, o al menos un grupo hidrocarbilo sustituido unido, comprendiendo cada grupo unido de 1 a 5 átomos de carbono. Todavía aún más preferentemente, el compuesto oxidable es un compuesto aromático que tiene exactamente dos grupos unidos, comprendiendo cada grupo unido exactamente un átomo de carbono y consistiendo en grupos metilo y/o grupos metilo sustituidos y/o como máximo un grupo ácido carboxílico. Incluso todavía más preferentemente, el compuesto oxidable es para-xileno, meta-xileno, para-tolualdehído, metatolualdehído, ácido para-toluico, ácido meta-toluico y/o acetaldheído. Lo más preferentemente, el compuesto oxidable es para-xileno.
Un “grupo hidrocarbilo”, tal y como se define en esta invención, es al menos un átomo de carbono que está unido a átomos de hidrógeno o a otros átomos de carbono. Un "grupo hidrocarbilo sustituido", como se define en esta invención, es al menos un átomo de carbono unido a al menos un heteroátomo y a al menos un átomo de hidrógeno. "Heteroátomos", como se definen en esta invención, son todos los átomos distintos de los átomos de carbono e hidrógeno. Los “compuestos aromáticos”, tal y como se definen en esta invención, comprenden un anillo aromático, que tiene preferentemente al menos 6 átomos de carbono, incluso más preferentemente, solo átomos de carbono como parte del anillo. Los ejemplos adecuados de tales anillos aromáticos incluyen, pero sin limitación, benceno, bifenilo, terfenilo, naftaleno y otros anillos aromáticos fusionados basados en carbono.
Los ejemplos adecuados del compuesto oxidable incluyen hidrocarburos alifáticos (p. ej., alcanos, alcanos ramificados, alcanos cíclicos, alquenos alifáticos, alquenos ramificados y alquenos cíclicos); aldehídos alifáticos (p ej., acetaldehído, propionaldehído, isobutiraldehído y n-butiraldehído); alcoholes alifáticos (p. ej., etanol, isopropanol, npropanol, n-butanol, e isobutanol); cetonas alifáticas (p. ej., dimetilcetona, etilmetilcetona, dietilcetona e isopropilmetilcetona); ésteres alifáticos (p. ej., formato de metilo, acetato de metilo, acetato de etilo); peróxidos, perácidos e hidroperóxidos alifáticos (p. ej., hidroperóxido de t-butilo, ácido peracético e hidroperóxido de di-t-butilo); compuestos alifáticos con grupos que son combinaciones de las especies alifáticas anteriores más otros heteroátomos (p. ej., compuestos alifáticos que comprenden uno o más segmentos moleculares de hidrocarburos, aldehídos, alcoholes, cetonas, ésteres, peróxidos, perácidos y/o hidroperóxidos en combinación con sodio, bromo, cobalto, manganeso y zirconio); diversos anillos de benceno, anillos de naftaleno, bifenilos, terfenilos y otros grupos aromáticos con uno o más grupos hidrocarbilo unidos (p. ej., tolueno, etilbenceno, isopropilbenceno, n-propilbenceno, neopentilbenceno, para-xileno, meta-xileno, orto-xileno, todos los isómeros de trimetilbencenos, todos los isómeros de tetrametilbencenos, pentametilbenceno, hexametilbenceno, todos los isómeros de etilmetilbencenos, todos los isómeros de dietilbencenos, todos los isómeros de etildimetilbencenos, todos los isómeros de dimetilnaftalenos, todos los isómeros de etilmetilnaftalenos, todos los isómeros de dietilnaftalenos, todos los isómeros de dimetilbifenilos, todos los isómeros de etilmetilbifenilos y todos los isómeros de dietilbifenilos, estilbeno y con uno o más grupos hidrocarbilo unidos, fluoreno y con uno o más grupos hidrocarbilo unidos, antraceno y con uno o más grupos hidrocarbilo unidos y difeniletano y con uno o más grupos hidrocarbilo unidos); diversos anillos de benceno, anillos de naftaleno, bifenilos, terfenilos y otros grupos aromáticos con uno o más grupos hidrocarbilo unidos y/o uno o más heteroátomos unidos, que se pueden conectar a otros átomos o grupos de átomos (p. ej., fenol, todos los isómeros de metilfenoles, todos los isómeros de dimetilfenoles, todos los isómeros de naftoles, bencil metil éter, todos los isómeros de bromofenoles, bromobenceno, todos los isómeros de bromotoluenos, incluyendo alfa-bromotolueno, dibromobenceno, naftenato de cobalto y todos los isómeros de bromobifenilos); diversos anillos de benceno, anillos de naftaleno, bifenilos, terfenilos y otros grupos aromáticos con uno o más grupos hidrocarbilo unidos y/o uno o más heteroátomos unidos y/o uno o más grupos hidrocarbilo sustituidos unidos (p. ej., benzaldehído, todos los isómeros de bromobenzaldehídos, todos los isómeros de tolualdehídos bromados, incluyendo todos los isómeros de alfa-bromotolualdehídos, todos los isómeros de hidroxibenzaldehídos, todos los isómeros de bromohidroxibenzaldehídos, todos los isómeros de bencenodicarboxialdehídos, todos los isómeros de bencenotricarboxialdehídos, para-tolualdehído, meta-tolualdehído, orto-tolualdehído, todos los isómeros de toluenodicarboxialdehídos, todos los isómeros de toluenotricarboxialdehídos, todos los isómeros de toluenotetracarboxialdehídos, todos los isómeros de dimetilbencenodicarboxialdehídos, todos los isómeros de dimetilbencenotricarboxialdehídos, todos los isómeros de dimetilbencenotetracarboxialdehídos, todos los isómeros de trimetilbencenotricarboxialdehídos, todos los isómeros de etiltolualdehídos, todos los isómeros de trimetilbencenodicarboxialdehídos, tetrametilbencenodicarboxialdehído, hidroximetilbenceno, todos los isómeros de hidroximetiltoluenos, todos los isómeros de hidroximetilbromotoluenos, todos los isómeros de hidroximetiltolualdehídos, todos los isómeros de hidroximetilbromotolualdehídos, hidroperóxido de bencilo, hidroperóxido de benzoilo, todos los isómeros de metilhidroperóxidos de tolilo y todos los isómeros de metilhidroperóxidos de metilfenol); diversos anillos de benceno, anillos de naftaleno, bifenilos, terfenilos y otros grupos aromáticos con uno o más grupos seleccionados unidos, entendiendo por grupos seleccionados grupos hidrocarbilo y/o heteroátomos y/o grupos hidrocarbilo sustituidos y/o grupos ácido carboxílico y/o grupos peroxiácido unidos (p. ej., ácido benzoico, ácido para-toluico, ácido meta-toluico, ácido orto-toluico, todos los isómeros de ácidos etilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos propilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos butilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos pentilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos dimetilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos etilmetilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos trimetilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos tetrametilbenzoicos, ácido pentametilbenzoico, todos los isómeros de ácidos dietilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos bencenodicarboxílicos, todos los isómeros de ácidos bencenotricarboxílicos, todos los isómeros de ácidos metilbencenodicarboxílicos, todos los isómeros de ácidos dimetilbencenodicarboxílicos, todos los isómeros de ácidos metilbencenotricarboxílicos, todos los isómeros de ácidos bromobenzoicos, todos los isómeros de ácidos dibromobenzoicos, todos los isómeros de ácidos bromotoluicos, incluyendo ácidos alfa-bromotoluicos, ácido tolilacético, todos los isómeros de isómeros de ácidos hidroxibenzoicos, todos los isómeros de ácidos hidroximetilbenzoicos, todos los isómeros de ácidos hidroxitoluicos, todos los isómeros de ácidos hidroximetiltoluicos, todos los isómeros de ácidos hidroximetilbencenodicarboxílicos, todos los isómeros de ácidos hidroxibromobenzoicos, todos los isómeros de ácidos hidroxibromotoluicos, todos los isómeros de ácidos hidroximetilbromobenzoicos, todos los isómeros de carboxibenzaldehídos, todos los isómeros de dicarboxibenzaldehídos, ácido perbenzoico, todos los isómeros de ácidos hidroperoximetilbenzoicos, todos los isómeros de isómeros de ácido hidroperoximetilhdroxibenzoico, todos los isómeros de ácidos hidroperoxicarbonilbenzoicos, todos los isómeros de hidroperoxicarboniltoluenos, todos los isómeros de ácidos metilbifenilcarboxílicos, todos los isómeros de ácidos dimetilbifenilcarboxílicos, todos los isómeros de ácidos metilbifenildicarboxílicos, todos los isómeros de ácidos bifeniltricarboxílicos, todos los isómeros de estilbeno con uno o más grupos seleccionados unidos, todos los isómeros de fluorenona con uno o más grupos seleccionados unidos, todos los isómeros de naftaleno con uno o más grupos seleccionados unidos, bencilo, todos los isómeros de bencilo con uno o más grupos seleccionados unidos, benzofenona, todos los isómeros de benzofenona con uno o más grupos seleccionados unidos, antraquinona, todos los isómeros de antraquinona con uno o más grupos seleccionados unidos, todos los isómeros de difeniletano con uno o más grupos seleccionados unidos, benzocoumarino y todos los isómeros de benzocoumarino con uno o más grupos seleccionados unidos).
Se debería entender que el compuesto oxidable presente en la alimentación en fase líquida puede comprender una combinación de dos o más productos químicos oxidables diferentes. Estos dos o más materiales químicos diferentes se pueden alimentar comezclados en la carga de alimentación aromática 10 o se pueden alimentar por separado en múltiples corrientes de alimentación. Por ejemplo, una carga de alimentación aromática que comprende para-xileno, meta-xileno, para-tolualdehído, ácido para-toluico y acetaldehído se puede alimentar al reactor a través de una entrada única o de múltiples entradas individuales.
El disolvente presente en la carga de alimentación aromática 10 preferentemente comprende un componente ácido y un componente de agua. En una realización de la invención, el disolvente está presente preferentemente en la carga de alimentación aromática 10 en una concentración en el intervalo de desde aproximadamente el 60 hasta aproximadamente el 98 por ciento en peso, más preferentemente en el intervalo de desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 96 por ciento en peso, y más preferentemente en el intervalo de desde el 85 hasta el 94 por ciento en peso. El componente ácido del disolvente es preferentemente un ácido monocarboxílico orgánico de bajo peso molecular que tiene de 1-6 átomos de carbono, más preferentemente 2 átomos de carbono. Más preferentemente, el componente ácido del disolvente es ácido acético. Preferentemente, el componente ácido constituye al menos aproximadamente el 75 por ciento en peso del disolvente, más preferentemente al menos aproximadamente el 80 por ciento en peso del disolvente y más preferentemente del 85 al 98 por ciento en peso del disolvente, siendo lo restante agua.
Los disolventes adecuados incluyen, pero no se limitan a, ácidos monocarboxílicos alifáticos, que contengan preferentemente de 2 a 6 átomos de carbono, o ácido benzoico y mezclas de los mismos y mezclas de estos compuestos con agua.
El sistema catalizador presente en la carga de alimentación aromática 10 es preferentemente un sistema catalizador homogéneo en fase líquida capaz de promover la oxidación (incluyendo la oxidación parcial) del compuesto oxidable. Más preferentemente, el sistema catalizador comprende al menos un metal de transición multivalente. Aún más preferentemente, el metal de transición multivalente comprende cobalto. Incluso más preferentemente, el sistema catalizador comprende cobalto y bromo. Lo más preferentemente, el sistema catalizador comprende cobalto, bromo y manganeso.
Cuando el cobalto está presente en el sistema de catalizador, se prefiere que la cantidad de cobalto presente en la carga de alimentación aromática 10 sea tal que la concentración de cobalto en la fase líquida del medio de reacción en la zona de oxidación primaria 20 se mantenga en el intervalo de aproximadamente 300 a aproximadamente 6000 partes por millón en peso (ppmp), más preferentemente en el intervalo de aproximadamente 700 a aproximadamente 4200 ppmp, y lo más preferentemente en el intervalo de entre 1200 a 3000 ppmp. Cuando el bromo está presente en el sistema catalizador, es preferible que la cantidad de bromo presente en la carga de alimentación aromática sea tal que la concentración de bromo en la fase líquida del medio de reacción se mantenga en el intervalo de desde aproximadamente 300 hasta aproximadamente 5000 ppmp, más preferentemente en el intervalo de desde aproximadamente 600 hasta aproximadamente 4000 ppmp, y más preferentemente en el intervalo de desde 900 a 3000 ppmp. Cuando el manganeso está presente en el sistema catalizador, es preferible que la cantidad de manganeso presente en la carga de alimentación aromática 10 sea tal que la concentración de manganeso en la fase líquida del medio de reacción se mantenga en el intervalo de desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 1000 ppmp, más preferentemente en el intervalo de desde aproximadamente 40 hasta aproximadamente 500 ppmp, más preferentemente en el intervalo de desde 50 hasta 200 ppmp.
Las concentraciones de cobalto, bromo y/o manganeso en la fase líquida del medio de reacción antes proporcionadas se expresan en base a una media temporal y una media volumétrica. Tal y como se usa en esta invención el término “promediada temporal” debe denotar un promedio de al menos 10 mediciones tomadas a lo largo de un periodo de tiempo continuo de 100 segundos. Tal como se usa en esta invención, la expresión promediada en volumen indicará un promedio de al menos 10 mediciones tomadas en espaciamientos tridimensionales uniformes por todo un determinado volumen.
La relación en peso de cobalto a bromo (Co:Br) en el sistema de catalizador introducido en la zona de oxidación primaria 20 está preferentemente en el intervalo de aproximadamente 0,25:1 a aproximadamente 4:1, más preferentemente en el intervalo de aproximadamente 0,5:1 a aproximadamente 3:1, y lo más preferentemente en el intervalo de 0,75:1 a 2:1. La proporción en peso de cobalto a manganeso (Co:Mn) en el sistema catalizador introducido en la zona de oxidación primaria 20 está preferentemente en el intervalo de desde aproximadamente 0,3:1 hasta aproximadamente 40:1, más preferentemente en el intervalo de desde aproximadamente 5:1 hasta aproximadamente 30:1, y más preferentemente en el intervalo de desde 10:1 hasta 25:1.
La carga de alimentación aromática 10 introducida en la zona de oxidación primaria 20 puede incluir pequeñas cantidades de compuestos tales como, por ejemplo, meta-xileno, orto-xileno, tolueno, etilbenceno, 4-carboxibenzaldehído (4-CBA), ácido benzoico, ácido para-toluico, aldehído para-toluico, ácido alfa-bromo-para-toluico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, poliaromáticos y/o partículas suspendidas.
La etapa (b) opcionalmente comprende eliminar al menos una porción de subproductos de oxidación de una composición bruta de ácido carboxílico 30 en una zona de desplazamiento de líquido 40 para formar una composición en suspensión 70.
Una composición de ácido carboxílico bruta 30 comprende al menos un ácido carboxílico, al menos un catalizador, al menos un disolvente y al menos un coproducto de oxidación, siendo al menos una porción de ellos desechada a través de la línea 60. Habitualmente, los coproductos de oxidación comprenden al menos una o más de las siguientes clases de compuestos y sus isómeros: ácidos carboxílicos, aldehídos, hidroxialdehídos, carboxialdehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. En el caso de oxidación de p-xileno, los coproductos de oxidación habitualmente comprenden al menos uno de los siguientes compuestos: 4-carboxibenzaldehído, ácido p-toluico, p-tolualdehído, ácido isoftálico, ácido Itálico, ácido benzoico, ácido trimelítico, 4,4'-dicarboxibifenilo, 2,6- y 2,7-dicarboxifluorenona, 2,6-dicarboxiantraquinona, 4,4'-dicarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibifenilo y ácido a-bromo-p-toluico. Habitualmente, el disolvente comprende ácido acético, pero puede ser cualquier disolvente mencionado anteriormente.
La composición de ácido carboxílico bruta 30 se produce mediante oxidación en una zona de oxidación primaria 20 de una carga de alimentación aromática 10. En una realización, la carga de alimentación aromática 10 comprende paraxileno. La zona de oxidación primaria 20 comprende al menos un reactor de oxidación. La composición bruta de ácido carboxílico 30 comprende al menos un ácido carboxílico.
En una realización de la invención, el reactor de oxidación puede funcionar a temperaturas entre aproximadamente 110 °C y aproximadamente 200 °C; otro intervalo es entre aproximadamente 140 °C y aproximadamente 170 °C. Habitualmente, el compuesto oxidable de la carga de alimentación aromática 10 es paraxileno y el ácido carboxílico producido es ácido tereftálico. En una realización de la invención, la zona de oxidación primaria 20 comprende una columna de burbujas.
Los ácidos carboxílicos incluyen ácidos carboxílicos aromáticos producidos por oxidación controlada de un sustrato orgánico o cualquier ácido carboxílico producido mediante la oxidación de los compuestos oxidables mencionados anteriormente. Tales ácidos carboxílicos aromáticos incluyen compuestos con al menos un grupo ácido carboxílico unido a un átomo de carbono que es parte de un anillo aromático, que tiene preferentemente 6 átomos de carbono, incluso más preferentemente, solo átomos de carbono. Los ejemplos adecuados de tales anillos aromáticos incluyen, pero no se limitan a, benceno, bifenilo, terfenilo, naftaleno y otros anillos aromáticos de carbono fusionados. Ejemplos de ácidos carboxílicos adecuados incluyen, pero sin limitación, ácido tereftálico, ácido benzoico, p-toluico, ácido Itálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, ácido naftaleno dicarboxílico y ácido 2,5-difeniltereftálico.
La suspensión de ácido tereftálico bruta se produce convencionalmente por oxidación en fase líquida de paraxileno en presencia de un catalizador de oxidación adecuado. En otra realización de la invención, los catalizadores adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos de cobalto, manganeso y bromo, que son solubles en el disolvente seleccionado.
La composición de ácido carboxílico bruta del conducto 30 se alimenta opcionalmente a una zona de desplazamiento de líquido 40 capaz de eliminar una porción del líquido contenido en la composición de ácido carboxílico bruta 30 para producir la composición en suspensión del conducto 70. En realizaciones de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 5 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 10 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 15 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 25 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 35 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 45 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 55 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 65 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 75 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción significa que se elimina al menos el 85 % en peso del líquido. En otra realización de la invención, una porción puede significar que se elimina cualquier parte hasta e incluyendo el peso total del líquido.
La eliminación de una porción del líquido para producir una composición en suspensión en el conducto 70 se puede lograr por medio de cualquier medio conocido en la técnica. Habitualmente, la zona de desplazamiento de líquido 40 comprende un separador sólido-líquido que se selecciona de entre el grupo que consiste en una centrifugadora decantadora, centrifugadora de discos, filtro de banda de vacío, filtro de vacío rotativo, filtro de presión rotativo, centrifugadora de cesta perforada y similares. La composición de ácido carboxílico bruta en el conducto 30 se alimenta a la zona de desplazamiento de líquido 40 que comprende al menos un separador de líquido-sólido. En una realización de la invención, el separador de líquido-sólido puede hacerse funcionar a temperaturas de entre aproximadamente 5 °C y aproximadamente 200 °C. En otro intervalo más, el separador de líquido-sólido puede hacerse funcionar de aproximadamente 90 °C a aproximadamente 170 °C. En otro intervalo más, el separador de líquido-sólido puede hacerse funcionar de aproximadamente 140 °C a aproximadamente 170 °C. El separador de líquido-sólido puede hacerse funcionar a presiones de hasta 200 psig. En otro intervalo más, el separador de líquido sólido puede hacerse funcionar a presiones de entre aproximadamente 30 psig y aproximadamente 200 psig. El separador sólido-líquido de la zona de desplazamiento de líquido 40 puede funcionar en modo continuo o por lotes, aunque se apreciará que, para procedimientos comerciales, se prefiere el modo continuo.
Una porción de los coproductos de oxidación se desplaza de la zona de desplazamiento de líquido 40 en un licor madre y se extrae a través de la línea 60.En una realización de la invención, se alimenta disolvente adicional a la zona de desplazamiento de sólido-líquido 40 a través de la línea 50 para resuspender la composición de ácido carboxílico bruta 30 y formar una composición en suspensión 70.El licor madre 60 se retira de la zona de desplazamiento de líquido 40 a través de la línea 60 y comprende un disolvente, habitualmente ácido acético, catalizador y al menos un(os) coproducto(s) de oxidación. El licor madre de la línea 60 puede enviarse a un procedimiento de separación de las impurezas del disolvente de oxidación a través de líneas no mostradas o reciclarse en el sistema catalizador a través de líneas no mostradas. Otra técnica para la eliminación de impurezas del licor madre 60 usada habitualmente en la industria del procesamiento químico es la extracción o "purgado" de alguna porción de la corriente de reciclaje. Habitualmente, la corriente de purgado simplemente se desecha o, si existe justificación económica, se somete a diversos tratamientos para eliminar las impurezas no deseadas y recuperar los componentes valiosos. Los ejemplos de procedimientos de eliminación de impurezas incluyen la la patente de EE. UU. N.° 4.939.297 y la patente de EE. UU. N.° 4.356.319.
En realizaciones de la presente invención se describe un procedimiento que puede permitir la división controlada de al menos un compuesto, coproducto o impurezas seleccionados de entre el licor madre de filtración, la alimentación de lavado y la torta húmeda de ácido tereftálico, y la recuperación del catalizador de oxidación y el disolvente o medio de la reacción de oxidación.
También, en realizaciones de esta invención, el procedimiento de purgado se puede reducir significativamente o eliminar mediante el enriquecimiento de una composición posteliminación de catalizador 200 con compuestos seleccionados. El procedimiento de enriquecimiento tiene como resultado que estos compuestos se sacan con la composición enriquecida 240 o la composición de ácido carboxílico seca 280, reduciendo enormemente o eliminando así un proceso de purgado. El enriquecimiento puede ir precedido de un procedimiento de eliminación de catalizador. Cabría señalar que la zona de desplazamiento de líquido 40 es opcional y también se puede colocar en múltiples posiciones del procedimiento tal y como muestran las líneas discontinuas de la figura 2.En otra realización de la invención, hay más de una zona de desplazamiento de líquido 40 tal como, por ejemplo, entre la zona de oxidación primaria 20 y la zona de oxidación gradual 80, y se puede colocar otra zona de desplazamiento de líquido 40 tanto después de la zona de oxidación gradual 80 como después de la zona de cristalización 120.Podría haber tres zonas de desplazamiento de líquido 40 tal y como se muestra en la figura 2 o cualquier combinación tal y como se muestra en la figura 2.
La etapa (c) opcionalmente comprende oxidar la composición en suspensión 70 o una composición bruta de ácido carboxílico 30 en una zona de oxidación gradual 80 para formar una composición de oxidación gradual 110.
En una realización de la invención, la composición en suspensión 70 o una composición de ácido carboxílico bruta 30 se retira a través de la línea 70 a una zona de oxidación gradual 80 y se puede calentar a entre aproximadamente 140 °C a y aproximadamente 280 °C, otro intervalo se encuentra entre aproximadamente 160 °C y aproximadamente 240 °C, otro intervalo se encuentra entre aproximadamente 170 °C y aproximadamente 200 °C, y se oxida adicionalmente con aire alimentado a través de la línea 106 para producir una composición de oxidación gradual 110.Otro intervalo es desde aproximadamente 180 °C hasta aproximadamente 280 °C.
La zona de oxidación gradual 80 comprende al menos un vaso de reactor de oxidación gradual. La composición en suspensión 70 se alimenta a la zona de oxidación gradual 80.El término “gradual” significa que la oxidación se produce tanto en la zona de oxidación primaria 20 antes comentada como en la zona de oxidación gradual 80.Por ejemplo, la zona de oxidación gradual 80 puede comprender vasos de reactor de oxidación gradual en serie.
Cuando el ácido carboxílico es ácido tereftálico, la zona de oxidación gradual 80 comprende un reactor de oxidación que se puede calentar entre aproximadamente 140 °C y aproximadamente 280 °C o entre aproximadamente 160 °C y aproximadamente 240, o entre aproximadamente 170 °C y aproximadamente 200 °C, o entre aproximadamente 160 °C y aproximadamente 210 °C, y se puede oxidar además con aire o una fuente de oxígeno molecular alimentado por la línea 106 para producir una composición de oxidación gradual 110.En una realización de la invención, la oxidación en la zona de oxidación gradual 80 se produce a una temperatura más alta que la oxidación en la zona de oxidación primaria 20 para mejorar la eliminación de impurezas. La zona de oxidación gradual 80, así como las corrientes 30 y 70, se puede calentar directamente con vapor de disolvente, o corriente, o indirectamente por medio de cualquier medio conocido en la técnica. La purificación en la zona de oxidación gradual 80 tiene lugar mediante un mecanismo que implica recristalización o crecimiento de cristales y oxidación de impurezas.
Se puede alimentar aire u oxígeno molecular adicional a través del conducto 106 a la zona de oxidación gradual 80 en una cantidad necesaria para oxidar al menos una porción de los productos parcialmente oxidados, tales como, 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) y ácido p-toluico en la composición bruta de ácido carboxílico 30 o la composición en suspensión 70 en el correspondiente ácido carboxílico. Generalmente, al menos el 70 % en peso del 4-CBA se convierte en ácido tereftálico en la zona de oxidación gradual 80.Preferentemente, al menos el 80 % en peso del 4-CBA se convierte en ácido tereftálico en la zona de oxidación gradual 80. La presencia de concentraciones significativas de 4-carboxibenzaldehído y ácido p-toluico en el producto ácido tereftálico es particularmente perjudicial para los procedimientos de polimerización, ya que pueden actuar como terminadores de cadena durante la reacción de condensación entre ácido tereftálico y etilenglicol en la producción de polietilentereftalato (PET).
Las impurezas de la composición de ácido carboxílico bruta 30 o la composición en suspensión 70 se disuelven a medida que las partículas de ácido tereftálico se disuelven y recristalizan en la zona de oxidación gradual 80.El gas residual procedente de la zona de oxidación gradual 80 se extrae y se puede alimentar a un sistema de recuperación donde se elimina el disolvente del gas residual que comprende compuestos orgánicos volátiles (COV). Los COV, bromuro de metilo incluido, se pueden tratar, por ejemplo, mediante incineración en una unidad de oxidación catalítica.El gas residual también se puede procesar antes de que la composición de oxidación gradual 110 de la zona de oxidación gradual 80 se retire a través de la línea 110.
La etapa (d) comprende opcionalmente cristalizar dicha composición en suspensión 70 o dicha composición de ácido carboxílico bruta 30 o la composición de oxidación gradual 110 en una zona de cristalización 120 para formar una composición en suspensión cristalizada 160.Generalmente, la zona de cristalización 120 comprende al menos un cristalizador. El vapor producido en la zona de cristalización 120 se puede condensar en al menos un condensador y devolver a la zona de cristalización 120.Opcionalmente, el líquido del condensador o el producto vapor de la zona de cristalización 120 se pueden reciclar o se pueden extraer y enviar a un dispositivo de recuperación de energía. Además, se retira el gas residual del cristalizador y se puede dirigir a un sistema de recuperación donde se elimina el disolvente, y el gas residual del cristalizador, que comprende COV, se puede tratar, por ejemplo, mediante incineración en una unidad de oxidación catalítica.
La composición de oxidación gradual 110 de la zona de oxidación gradual 80 se extrae a través de la línea 110 y se alimenta a una zona de cristalización 120 que comprende al menos un cristalizador donde se enfría a una temperatura de entre aproximadamente 110 °C a aproximadamente 190 °C para formar una composición en suspensión cristalizada 160, preferentemente, a una temperatura de entre aproximadamente 140 °C a aproximadamente 180 °C y, lo más preferentemente, aproximadamente 150 °C a aproximadamente 170 °C.
La composición en suspensión cristalizada 160 de la zona de cristalización 120 se retira por medio de la línea 160.Habitualmente, la composición en suspensión cristalizada 160 se alimenta a continuación directamente a un vaso y se enfría para formar una composición de ácido carboxílico enfriada 170.Cuando el ácido carboxílico es ácido tereftálico, la composición de ácido carboxílico enfriada 170 se enfría en un vaso a, habitualmente, una temperatura de aproximadamente 160 °C o menos, preferentemente a aproximadamente 100 °C o menos, antes de ser introducida en un procedimiento de recuperación del ácido tereftálico en forma de polvo seco o torta húmeda.
La etapa (e) opcionalmente comprende enfriar la composición en suspensión cristalizada 160 o la composición de oxidación gradual 110 o la composición en suspensión 70 o la composición de ácido carboxílico bruta 30 en una zona de enfriamiento 165 para formar una composición de ácido carboxílico enfriada 170.
La composición en suspensión cristalizada 160 o la composición de oxidación gradual 110 o la composición en suspensión 70 o la composición de ácido carboxílico bruta 30 se alimenta a una zona de enfriamiento 165 y se enfría a una temperatura que varía de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 160 °C, o aproximadamente 5 °C a aproximadamente 90 °C, o aproximadamente 5 °C a aproximadamente 195 °C o aproximadamente 20 °C a aproximadamente 160 °C para formar la composición de ácido carboxílico enfriada 170.En otra realización de la invención, la composición en suspensión cristalizada 160, o la composición de oxidación gradual 110 , o la composición en suspensión 70, o la composición de ácido carboxílico bruta 30, se alimentan a una zona de enfriamiento 165 y se enfrían a una temperatura que varía desde aproximadamente 20 °C hasta aproximadamente 90 °C para formar la composición de ácido carboxílico enfriada 170.En otra realización de la invención, la composición en suspensión cristalizada 160, o la composición de oxidación gradual 110, o la composición en suspensión 70, o la composición de ácido carboxílico bruta 30, se alimentan a una zona de enfriamiento 165 y se enfrían a una temperatura que varía desde aproximadamente 20 °C hasta aproximadamente 120 °C para formar la composición de ácido carboxílico enfriada 170.En otra realización de la invención, la composición en suspensión cristalizada 160, o la composición de oxidación gradual 110, o la composición en suspensión 70, o la composición de ácido carboxílico bruta 30, se alimentan a una zona de enfriamiento 165 y se enfrían a una temperatura que varía desde aproximadamente 10 °C hasta aproximadamente 90 °C para formar la composición de ácido carboxílico enfriada 170.En otra realización de la invención, la composición en suspensión cristalizada 160, o la composición de oxidación gradual 110 , o la composición en suspensión 70, o la composición de ácido carboxílico bruta 30, se alimentan a una zona de enfriamiento 165 y se enfrían a una temperatura que varía desde aproximadamente 20 °C hasta aproximadamente 60 °C para formar la composición de ácido carboxílico enfriada 170.En otra realización de la invención, la composición en suspensión cristalizada 160, o la composición de oxidación gradual 110, o la composición en suspensión 70, o la composición de ácido carboxílico bruta 30, se alimentan a una zona de enfriamiento 165 y se enfrían a una temperatura que varía desde aproximadamente 20 °C hasta aproximadamente 40 °C para formar la composición de ácido carboxílico enfriada 170.
En otra realización de la invención, una porción del disolvente se elimina opcionalmente de la composición en suspensión cristalizada 160 o la composición de oxidación gradual 110 o la composición en suspensión 70 o la composición de ácido carboxílico bruta 30 a través del conducto 163 para producir la composición de ácido carboxílico enfriada 170.En una realización de la invención, una porción puede significar cualquier parte hasta, e incluyendo, la totalidad. Una porción puede significar que se elimina al menos el 5 % en peso del disolvente. En otra realización de la invención, una porción puede significar que se elimina al menos el 10 % en peso del disolvente. En otra realización de la invención, una porción puede significar que se elimina al menos el 25 % en peso del disolvente. En otra realización de la invención, una porción puede significar que se elimina al menos el 50 % en peso del disolvente. En otra realización de la invención, una porción puede significar que se elimina al menos el 75 % en peso del disolvente. En otra realización de la invención, una porción puede significar que se elimina al menos el 85 % en peso del disolvente. En otra realización de la invención, una porción puede significar que se elimina al menos el 90 % en peso del disolvente de la composición en suspensión cristalizada 160, o la composición de oxidación gradual 110 , o la composición en suspensión 70, o la composición de ácido carboxílico bruta 30.
La eliminación del disolvente se puede lograr por medio de cualquier medio conocido en la técnica. Por ejemplo, el disolvente se puede eliminar por evaporación o por evaporación instantánea y eliminación del disolvente al vacío. En otra realización de la invención, se utiliza tanto enfriamiento como eliminación de disolvente.
Las etapas de (a) a (d) y las etapas de (a) a (e) sirven para ilustrar realizaciones de la invención en las que se produce una composición de ácido carboxílico enfriada 170. Cabría señalar que, en esta realización de la invención, la zona de desplazamiento de líquido 40, la zona de oxidación gradual 80 y la zona de cristalización 120 eran todas opcionales. Por ejemplo, se pueden utilizar otros procedimientos que producen una composición de ácido carboxílico enfriada 170, o una composición en suspensión cristalizada 160, o una composición de oxidación gradual 110 , o una composición en suspensión 70, o una composición bruta de ácido carboxílico 30. Dichos procedimientos se describen en las patentes de EE. UU. N.° 5.877.346; 4.158.738; 5.840.965; 5.877.346; US 5.527.957 y US 5.175.355. Por lo tanto, tal y como se muestra en la figura 3, se puede utilizar cualquier procedimiento conocido en la técnica capaz de producir una composición en suspensión cristalizada 160. Además, como se muestra en la figura 4, se puede utilizar cualquier procedimiento conocido en la técnica capaz de producir una composición de ácido carboxílico bruta 30 o una composición en suspensión 70.
Generalmente, como se representa en la figura 5, cualquier composición de ácido carboxílico 214 puede usarse en la etapa (f) siempre que la composición de ácido carboxílico o la composición de ácido carboxílico enfriada 170 comprenda al menos un ácido carboxílico, al menos un disolvente y al menos un catalizador. El ácido carboxílico comprende cualquier ácido carboxílico desvelado anteriormente o cualquier ácido carboxílico que se pueda producir mediante la oxidación de los compuestos oxidables descritos anteriormente. Habitualmente, el disolvente es ácido acético, pero puede ser cualquier disolvente descrito anteriormente. El catalizador es cualquier catalizador que se ha descrito anteriormente. La figura 6 muestra un procedimiento que utiliza una composición de ácido carboxílico enfriada 170 en la etapa (f).
La etapa (f) comprende poner en contacto una composición de ácido carboxílico enfriada 170 o una composición en suspensión cristalizada 160 o una composición de oxidación gradual 110 o una composición en suspensión 70, o una composición de ácido carboxílico bruta 30 con una alimentación de lavado 175 y, opcionalmente, una alimentación de enriquecimiento 220 en una zona de eliminación de catalizador 180 para formar un licor rico en catalizador 185, una corriente de licor de lavado 62, una corriente de licor de enriquecimiento empobrecida opcional 230 y una composición posteliminación de catalizador 200.
La composición de ácido carboxílico enfriada 170, o una composición en suspensión cristalizada 160, o una composición de oxidación gradual 110 o una composición en suspensión 70, o una composición de ácido carboxílico bruta 30 se pone en contacto con una alimentación de lavado 175 en la zona de eliminación de catalizador 180.En una realización de la invención la composición de ácido carboxílico enfriada 170 puede estar en forma de un polvo seco, una torta húmeda, un líquido o un líquido, un sólido, una suspensión o una solución que arrastran gas, o una combinación de las mismas.
El lavado de alimentación 175 se pone en contacto con la composición de ácido carboxílico enfriada 170, o una composición en suspensión cristalizada 160, o una composición de oxidación gradual 110 o una composición en suspensión 70, o una composición de ácido carboxílico bruta 30 en la zona de eliminación de catalizador 180 para eliminar una porción del catalizador de la composición de ácido carboxílico purificada enfriada 170 para formar la composición posteliminación de catalizador 200.En una realización de la invención, la composición posteliminación de catalizador 200 comprende un ácido carboxílico, disolvente, catalizador y, opcionalmente, uno o más compuestos seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros del ácido hidroximetilbenzoico, isómeros del ácido hidroxibenzoico, ácido benzoico e isómeros del ácido toluico. En otra realización de la invención, la composición posteliminación de catalizador 200 comprende un ácido carboxílico, disolvente y, opcionalmente, uno o más compuestos seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, ácido benzoico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroximetilbenzoico, 4,4'-dicarboxibifenilo, 2,6-dicarboxiantraquinona, 4,4'-dicarboxiestilbeno, 2,5,4'-tricarboxibifenilo, 2,5,4'-tricarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibencilo, ácido form-acet-hidroxibenzoico, ácido acethidroximetilbenzoico, ácido a-bromo-p-toluico, ácido bromobenzoico, ácido bromoacético, p-tolualdehído y tetraftaldehído. En una realización de la invención, la composición posteliminación de catalizador 200 puede estar en forma de un polvo seco, una torta húmeda, una suspensión, una solución, un líquido o un líquido o un sólido que arrastran gas. En otra realización de la invención, la composición posteliminación de catalizador 200 puede comprender cualquier composición adecuada para producir la composición de ácido carboxílico seca 280 que se va a describir posteriormente.
Una porción del catalizador se elimina a través del licor rico en catalizador 185 y el licor de lavado 62 de la composición de ácido carboxílico enfriada 170, o una composición en suspensión cristalizada 160, o una composición de oxidación gradual 110 o una composición en suspensión 70, o una composición de ácido carboxílico bruta 30 para producir la composición posteliminación de catalizador 200 que tiene una concentración de catalizador de menos de 1000 ppm en peso. El licor rico en catalizador 185 comprende disolvente, catalizador y un(os) coproducto(s) de oxidación. El licor de lavado 62 comprende al menos un disolvente, al menos un catalizador y al menos un(os) coproductos(s) de oxidación. Tal y como se usa en esta invención, el catalizador puede ser al menos un catalizador descrito anteriormente en el sistema catalizador. En otra realización de la invención, el catalizador puede ser cualquier catalizador usado en una reacción de oxidación de una carga de alimentación aromática. En otra realización de la invención, se elimina una porción de catalizador cuando la composición posteliminación de catalizador 200 tiene una concentración de catalizador inferior a 500 ppm en peso. En otra realización de la invención, una porción es la cantidad de catalizador que se elimina de tal forma que la composición posteliminación de catalizador 200 tenga una concentración de catalizador inferior a 250 ppm en peso. En otra realización de la invención, una porción es la cantidad de catalizador que se elimina de tal forma que la composición posteliminación de catalizador 200 tenga una concentración de catalizador inferior a 75 ppm en peso. Otro intervalo es inferior a 50 ppm en peso. En otros intervalos más, la concentración de catalizador de la composición posteliminación de catalizador 200 es inferior a 20 ppm en peso o inferior a 10 ppm en peso. En otros intervalos más, la concentración de catalizador es inferior a 5 ppm en peso o inferior a 1 ppm en peso. Tal como se usa en esta invención, "concentración de catalizador" significa la concentración total de todo el catalizador en la composición.
La alimentación de lavado 175 comprende composiciones que son capaces de producir la composición posteliminación de catalizador 200 desvelada anteriormente. En una realización de la invención, la alimentación de lavado 175 puede estar en forma de un líquido, un vapor condensable o una solución. En otra realización de la invención, la alimentación de lavado 175 es superior al 50 % en peso de agua. En otra realización de la invención, la alimentación de lavado 175 es superior al 75 % en peso de agua. En otra realización de la invención, la alimentación de lavado 175 es superior al 90 % en peso de agua. En otra realización de la invención, la alimentación de lavado 175 es superior al 50 % en peso de disolvente. En otra realización de la invención, la alimentación de lavado 175 es superior al 75 % en peso de disolvente. En otra realización de la invención, la alimentación de lavado 175 es superior al 90 % en peso de disolvente. En otra realización de la invención, la composición de lavado 175 comprende al menos un disolvente y, opcionalmente, al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido benzoico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros del ácido hidroxibenzoico, isómeros del ácido hidroximetilbenzoico y ácido p-toluico. En otra realización de la invención, la alimentación de lavado 175 comprende composiciones capaces de producir la composición de ácido carboxílico seca 280 que se va a desvelar posteriormente. En otra realización de la invención, la alimentación de lavado 175 comprende al menos un disolvente y, opcionalmente, al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros del ácido hidroximetilbenzoico, isómeros del ácido hidroxibenzoico, ácido benzoico e isómeros del ácido toluico, donde al menos uno de los compuestos está enriquecido por encima de la concentración de la composición posteliminación de catalizador 200.En otra realización de la invención, la composición de lavado 175 comprende al menos un disolvente y, opcionalmente, uno o más compuestos seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, ácido benzoico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroximetilbenzoico, 4,4'-dicarboxibifenilo, 2,6-dicarboxiantraquinona, 4,4'-dicarboxiestilbeno, 2,5,4'-tricarboxibifenilo, 2,5,4'-tricarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibencilo, ácido form-acet-hidroxibenzoico, ácido acet-hidroximetilbenzoico, ácido a-bromo-p-toluico, ácido bromobenzoico, ácido bromoacético, p-tolualdehído y tetraftaldehído.
En una realización de la invención, la alimentación de lavado tiene una temperatura que varía desde el punto de congelación del disolvente hasta aproximadamente 90 °C, o desde aproximadamente 5 °C hasta aproximadamente 90 °C, o desde aproximadamente 5 °C hasta aproximadamente 195 °C, o desde aproximadamente 5 °C hasta aproximadamente 100 °C, o desde el punto de congelación del disolvente hasta aproximadamente 70 °C, o desde aproximadamente 5 °C hasta aproximadamente 70 °C, o desde aproximadamente 30 °C hasta aproximadamente 70 °C, o desde el punto de congelación del disolvente hasta aproximadamente 30 °C.
En una realización de la invención, la proporción de lavado varía desde aproximadamente 0,2 hasta aproximadamente 6,0, o desde aproximadamente 0,2 hasta aproximadamente 4,0, o desde aproximadamente 0,2 hasta aproximadamente 1,0, o desde aproximadamente 0,4 hasta aproximadamente 1, o desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 2,0, o desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3. La "relación de lavado", tal como se usa en esta invención, significa la masa total de la alimentación de lavado 175 dividida por la masa de la composición de eliminación de catalizador posterior 200 en una base de sólidos secos.
La zona de eliminación de catalizador 180 comprende al menos un dispositivo de separación de líquido sólido capaz de poner en contacto la composición de ácido carboxílico enfriada 170 o una composición en suspensión cristalizada 160, o una composición de oxidación gradual 110 o una composición en suspensión 70, o una composición de ácido carboxílico bruta 30 con la alimentación de lavado 175 para producir una composición posteliminación de catalizador 200.
Por ejemplo, la zona de eliminación de catalizador 180 comprende un dispositivo de separación sólido-líquido en el que se genera una composición posteliminación de catalizador 200 y, a continuación, se lava con un disolvente de lavado. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, un filtro de tambor rotatorio de vacío, un filtro de banda de vacío, un filtro de presión rotatorio, una prensa de filtro y un filtro de presión de hoja. Los dispositivos de separación sólidolíquido, que pueden generar una torta, pero no permiten el lavado, también son útiles cuando se combinan con un dispositivo de resuspensión. Los dispositivos de separación sólido-líquido, tales como una centrífuga de tazón sólido, se pueden usar para generar una torta que se puede resuspender con disolvente de lavado en un dispositivo de mezcla independiente para conseguir el lavado por dilución. El lavado por dilución a menudo requiere múltiples etapas de generación de torta y posterior resuspensión que se hace funcionar en una forma a contracorriente.
La etapa (g) comprende opcionalmente poner en contacto una composición posteliminación de catalizador 200 con una alimentación de enriquecimiento 220 en una zona de enriquecimiento 210 para formar una corriente de enriquecimiento empobrecida 230 y una composición enriquecida 240; donde la composición enriquecida 240 comprende uno o más compuestos seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, ácido benzoico e isómeros de ácido toluico y donde al menos uno de los compuestos está enriquecido por encima de la concentración de la composición posteliminación de catalizador 200.En otra realización de la invención, la composición enriquecida 240 comprende uno o más compuestos seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, ácido benzoico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroximetilbenzoico, 4,4'-dicarboxibifenilo, 2,6-dicarboxiantraquinona, 4,4'-dicarboxiestilbeno, 2,5,4'-tricarboxibifenilo, 2,5,4'-tricarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibenzofenona, 4,4'-dicarboxibencilo, ácido form-acet-hidroxibenzoico, ácido acet-hidroximetilbenzoico, ácido a-bromo-p-toluico, ácido bromobenzoico, ácido bromoacético, p-tolualdehído y tetraftaldehído.
El término “enriquecida” significa que la corriente de salida primaria que sale de una zona de enriquecimiento o una pluralidad de zonas de enriquecimiento, o de cualquier zona, o de cualquier conducción mencionada en el presente documento tiene mayor concentración de cualquier compuesto de enriquecimiento seleccionado que la corriente de entrada primaria que entra en una zona de enriquecimiento o pluralidad de zonas de enriquecimiento, donde el(los) compuesto(s) de enriquecimiento comprenden al menos un compuesto o compuestos seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros del ácido bencenotricarboxílico, ácido benzoico, isómeros del ácido hidroxibenzoico, isómeros del ácido hidroximetilbenzoico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibencilo, isómeros del ácido form-acet-hidroxibenzoico, isómeros del ácido acet-hidroximetilbenzoico, isómeros del ácido a-bromotoluico, ácido bromobenzoico, ácido bromoacético, isómeros de tolualdehído e isómeros de ftaldehído.En otra realización de la invención, los compuestos de enriquecimiento o la alimentación de enriquecimiento 220 también pueden incluir monómeros, comonómeros, aditivos o cualquier compuesto útil para fabricar poliéster o cualquier combinación de los mismos.Por ejemplo, en una realización de la invención representada en las figuras 1A y 1B, la corriente de salida primaria es la composición enriquecida 240 y la corriente de entrada primaria es la composición posteliminación de catalizador 200.En una realización de la invención, mostrada en la figura 9, la corriente de entrada primaria es la composición de ácido carboxílico 214 o la composición en suspensión cristalizada 160 y la corriente de salida primaria es la corriente de ácido carboxílico enriquecida 280.En una realización de la invención, mostrada en la figura 10, la corriente de entrada primaria es la composición de ácido carboxílico 214 y la corriente de salida primaria es la composición de ácido carboxílico enriquecida 216.
En otras realizaciones de la invención, el término “enriquecida” significa que la corriente de salida primaria tiene una concentración mayor de cualquier compuesto seleccionado tal y como se ha descrito anteriormente en al menos 5 ppmp, o al menos 10 ppmp, o al menos 100 ppmp, o al menos 1000 ppmp, o al menos el 5 % en peso, o al menos el 10 % en peso, o al menos el 25 % en peso, o al menos el 30 % en peso, o al menos el 50 % en peso que la corriente de entrada primaria, todas ellas medidas en base a los sólidos secos.
La alimentación de enriquecimiento 220 comprende compuestos suficientes para enriquecer al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido bencenotricarboxílico, ácido benzoico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibencilo, isómeros del ácido formacet-hidroxibenzoico, isómeros del ácido acet-hidroximetilbenzoico, isómeros del ácido a-bromo-toluico, ácido bromobenzoico, ácido bromo-acético, isómeros de tolualdehído, isómeros del alcohol bencílico, isómeros del alcohol metilbencílico, e isómeros de ftaldehído. En otra realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento 220 también puede incluir monómeros, comonómeros, aditivos o cualquier compuesto útil para fabricar poliéster o cualquier combinación de los mismos. En otra realización de la invención, los compuestos de enriquecimiento o la alimentación de enriquecimiento 220 comprenden uno o más compuestos seleccionados de entre el grupo que consiste en isómeros de fluoreno, isómeros de difenilmetano, isómeros de difeniletano e isómeros aromáticos saturados. Los ejemplos de isómeros aromáticos saturados incluyen, pero no se limitan a, ácido ciclohexanocarboxílico y ácido 1,4­ ciclohexanodicarboxílico.
En otra realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento 220 comprende compuestos capaces de enriquecer la composición posteliminación de catalizador 200 tal y como se muestra en la figura 7 de tal modo que, en base a los sólidos secos, la composición enriquecida 240 comprende composiciones idénticas a la composición de ácido carboxílico seca 280 que se describe posteriormente. No hay limitaciones especiales, siempre y cuando las condiciones de la alimentación de enriquecimiento 220 distinta de esta comprendan compuestos capaces de enriquecer la composición posteliminación de catalizador 200 con el(los) compuesto(s) de enriquecimiento especificado(s) anteriormente. Por ejemplo, la alimentación de enriquecimiento 220 puede ser, pero no se limita a, una torta, un polvo, sólidos, una alimentación de lavado, una suspensión, una solución, una pasta o un sólido o líquido que arrastran gas.
En otra realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento comprende al menos uno de cualquiera de los siguientes compuestos: (1) compuestos que surgen de la oxidación o purificación a través de oxidación, que comprenden ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benceno-tricarboxílico, ácido benzoico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de tricarboxoxifenilo, isómeros de dicarboxiestilbeno, isómeros de tricarboxiestilbeno, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibencilo, isómeros de ácido formacet-hidroxibenzoico, isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzoico, isómeros de ácido a-bromo-toluico, ácido bromobenzoico, ácido bromo-acético, isómeros de tolualdehído e isómeros de ftaldehído, y/o (2) al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo de coproductos, que surgen de la purificación por medio de hidrogenación, que comprende isómeros de fluoreno sustituidos, isómeros de difenilmetano sustituidos, isómeros de difeniletano sustituidos, isómeros de naftaleno sustituidos, ácido ciclohexanocarboxílico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico y otros isómeros aromáticos saturados, y/o (3) al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo de monómeros y comonómeros, que son útiles en reacciones de crecimiento por etapas, especialmente en reacciones de polimerización - reacciones que producen ésteres, poliésteres, copoliésteres, amidas, poliamidas, copoliéster-amidas y otros polímeros y copolímeros de crecimiento por etapas, que comprenden etilenglicol, dietilenglicol, isómeros de propilenglicol, isómeros de butanodiol, polioles, isómeros de ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, 2,2',4,4'-tetrametil-ciclobutano-dimetanol, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico y otros dioles, diaminas y ácidos dicarboxílicos, y/o (4) al menos un compuesto o material seleccionado de entre el grupo, que no se consideran monómeros o comonómeros pero que son complementos útiles en las reacciones de crecimiento por etapas, especialmente las reacciones de polimerización - reacciones que producen ésteres, poliésteres, copoliésteres, amidas, poliamidas, copoliéster-amidas y otros polímeros y copolímeros de crecimiento por etapas, que comprenden compuestos de fósforo que incluyen ácido fosfórico, ácido fosforoso y fosfitos, tintes, especialmente tintes de tóner, pigmentos, colorantes, agentes de recalentamiento que incluyen formas de carbono, óxido de hierro, nitruro de titanio, tintes absorbentes de IR, tintes absorbentes de UV, modificadores de polidispersidad, antioxidantes, estabilizadores térmicos, estabilizadores termo-oxidativos, agentes de acoplamiento o de extensión de cadena, agentes de protección terminal, modificadores telequélicos, ácido sulfo-isoftálico coordinado con metal, compuestos con plomo para reducir la formación de acetaldehído, o desoxidar el acetaldehído, evitar la formación de acetaldehído o hacer reaccionar con acetaldehído, agentes reductores, tampones como el acetato de sodio o carbonato de sodio, agentes para reducir la formación de dietilenglicol (DEG), antiestáticos, agentes antideslizantes o antibloqueantes, compuestos que conducen a una barrera mejorada al oxígeno y/o dióxido de carbono, nucleadores, dióxido de titanio y otras cargas/opacificantes, agentes antivaho, abrillantadores ópticos y combinaciones de los mismos.
Cabría señalar que la alimentación de enriquecimiento 220 no necesita obligatoriamente ser introducida en la zona de enriquecimiento 210.Tal y como se muestra en la figura 8, la alimentación de enriquecimiento 220 se puede introducir en varias posiciones que incluyen, pero no se limitan a, la zona de enriquecimiento 210 , la zona de deshidratación 250, la zona de secado 270 y en los procedimientos para poliéster, o más concretamente los procedimientos para PET. Se ha desarrollado una variedad de procedimientos para poliéster. Los primeros esfuerzos utilizaron la destilación reactiva como se muestra en la patente de EE. UU. N.° 2.905.707 y la destilación reactiva con vapor de etilenglicol ("EG") como reactivos como se muestra en la patente de EE. UU. N.° 2.829.153 para producir PET: ambas patentes se incorporan en esta invención como referencia en la medida en que no contradicen las declaraciones realizadas en esta invención. Se han descrito múltiples recipientes agitados para aumentar el control adicional de la reacción tal y como se muestra en la patente de EE. UU. N.° 4.110.316.
La patente de EE. UU. N.° 3.054.776 describe el uso de caídas de presión menores entre reactores en un procedimiento de PET, mientras que la patente de EE. UU. N.° 3.385.881 describe múltiples etapas de reactor dentro de una carcasa del reactor. Estos diseños se mejoraron para resolver problemas con el arrastre o el taponamiento, la integración térmica, la transferencia de calor, el tiempo de reacción, el número de reactores, etc., como se describe en las patentes de EE. UU. N.° 3.118.843; 3.582.244; 3.600.137; 3.644.096; 3.689.461; 3.819.585; 4.235.844; 4.230.818 y 4.289.895.
En un procedimiento para PET 400 tal y como se muestra en la figura 8, la alimentación de enriquecimiento 220 se puede introducir en el tanque de pasta, los reactores de esterificación y/o otras posiciones del procedimiento. La alimentación de enriquecimiento 220 se puede introducir en múltiples posiciones o en una sola posición, de una sola vez o gradualmente a lo largo del tiempo.
Las materias primas para fabricar polímeros y copolímeros de crecimiento por etapas a partir de ácido tereftálico (TPA) incluyen monómeros y comonómeros, catalizador(es) y aditivos. Los monómeros y comonómeros incluyen, pero no se limitan a, diaminas, dioles y diácidos, etc. Los polímeros por etapas comerciales importantes que se pueden fabricar usando TPA como monómero o comonómero incluyen poliamidas, poliésteres, especialmente poli(etilentereftalato) (PET), copoliamidas, copoliésteres y copoliesteramidas. Puede ser conveniente introducir y conseguir una mezcla íntima de los monómeros o comonómeros, catalizador(es) y/o aditivos con el ácido tereftálico, de tal forma que no se tengan que añadir al procedimiento de polimerización por separado del TPA. Se ha inventado un procedimiento que permite la producción de ácido tereftálico en forma de polvo, pasta, torta húmeda o suspensión y que está enriquecido con ciertos monómeros o comonómeros, catalizador(es) y/o aditivos. Este procedimiento se logra con una mezcla íntima con TPA para evitar la necesidad de una adición separada de los materiales en el procedimiento de fabricación de PET.
La siguiente descripción se da para PET, pero se puede ampliar de forma sencilla a otros polímeros y copolímeros de crecimiento por etapas fabricados usando TPA. La fabricación de PET implica la esterificación de ácido tereftálico con polietilenglicol, formación de un prepolímero y policondensación para formar PET con un peso molecular lo suficientemente alto para el procesamiento y la aplicación previstos para el polímero, que pueden incluir recubrimientos, fibras, láminas, recipientes y otros artículos. También se pueden usar determinados monómeros y comonómeros, catalizador(es) y/o aditivos. Los comonómeros más habituales, aparte del polietilenglicol (EG), son el ácido isoftálico (IPA o PIA) y el ciclohexanodimetanol (CHDM). Los catalizadores más habituales para la fabricación de PET son antimonio y titanio. Los aditivos útiles para la fabricación de PET incluyen, pero no se limitan a, compuestos de fósforo, tintes, pigmentos, colorantes, agentes de recalentamiento, modificadores de la polidispersidad, antioxidantes y estabilizantes (térmicos, oxidativos, UV, etc.), agentes de acoplamiento o propagación de cadena, agentes de terminación de cadena, modificadores telequélicos, tales como, por ejemplo, ácido sulfo-isoftálico coordinado a metales, agentes reductores de acetaldehído, captadores de acetaldehído, tampones, agentes para reducir la formación de dietilenglicol (DEG), antiestáticos, agentes de deslizamiento o antibloqueo, modificadores de barrera, nucleadores, dióxido de titanio y otras cargas/opacificantes, agentes antivaho, abrillantadores ópticos, etc. La introducción de tales comonómeros, catalizador(es) y/o aditivos se realiza habitualmente en diversos puntos del procedimiento de fabricación de PET, independientemente de la adición de TPA. Sin embargo, puede resultar conveniente introducir ciertos aditivos con el TPA, es decir, antes del procedimiento de fabricación de PET, especialmente comonómeros tales como ácido isoftálico y tintes o colorantes térmicamente estables. Por tanto, se pueden introducir comonómeros, catalizador(es) y aditivos y mezclar íntimamente con el TPA durante el procedimiento de fabricación de TPA en lugar de durante el procedimiento de fabricación de PET. Las etapas de fabricación de TPA específicas en las que se puede conseguir la introducción íntima de aditivo(s) incluyen la adición en el dispositivo de separación sólido-líquido para el aislamiento de la torta de TPA, en cualquier equipo de secado, en cualquier línea de transporte o tubería del procedimiento y antes del envío del producto TPA en cualquier contenedor. Por tanto, el producto TPA en cualquier forma, bien sea en forma de sólidos secos (con agua o ácido acético residuales), torta húmeda (con algo de agua líquida, o metanol, o EG, o algún otro diol o comonómero, o mezclas), pasta húmeda (con algo de agua líquida, o metanol, o EG, o algún otro diol o comonómero, o mezclas) o suspensión (con algo de agua líquida, o metanol, o EG, o algún otro diol o comonómero, o mezclas), se puede enriquecer antes de su uso en la fabricación de PET.
Además, la figura 9 representa que la alimentación de enriquecimiento 220 puede ser introducida y el enriquecimiento se puede producir en cualquier punto desde la composición en suspensión cristalizada 160 a la composición de ácido carboxílico seca 280.
En la figura 10, se proporciona otra realización de la invención. El procedimiento de enriquecimiento se puede llevar a cabo sobre una composición de ácido carboxílico 214 en una zona de enriquecimiento prolongado 213 para producir una composición de ácido carboxílico enriquecida 216. La alimentación de enriquecimiento 220 puede comprender cualquier composición anteriormente o posteriormente descrita. No hay limitaciones en cuanto a la composición de ácido carboxílico, a excepción de que la composición de ácido carboxílico 214comprenda un ácido carboxílico, un disolvente opcional y, opcionalmente, un catalizador. En otra realización de la invención, la composición de ácido carboxílico se puede usar para producir la composición de ácido carboxílico seca 280.
También se debe señalar que en otra realización de la invención, la zona de enriquecimiento 210 y la zona de eliminación de catalizador 180 se pueden combinar en una zona que comprende al menos un dispositivo que cumple ambas funciones como se muestra en la figura 11.
No existen limitaciones especiales para la alimentación de enriquecimiento 220 aparte de que tiene una composición adecuada para enriquecer la composición posteliminación de catalizador 200.Por ejemplo, la alimentación de enriquecimiento 220 puede ser un sólido, un lavado, una suspensión, una pasta, sólidos, una solución o un líquido o un sólido que arrastran gas.En una realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento 220 comprende composiciones capaces de producir la composición de torta de ácido carboxílico seca 280.En otra realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento 220 son solo sólidos y se añaden en un punto o a lo largo del procedimiento para producir la composición de torta de ácido carboxílico seca 280.
Las figuras 12, 13, 14 y 15 ilustran una realización de la invención que muestra cómo se puede obtener una alimentación de enriquecimiento 220 y cómo se utiliza la alimentación de enriquecimiento 220 a lo largo del procedimiento. En las figuras 12, 13, 14 y 15, el (las) alimentación (alimentaciones) de enriquecimiento se representa(n) como la corriente 220.Esto es para ilustrar que la(s) alimentación(es) de enriquecimiento 220 se puede(n) tomar de una diversidad de fuentes o de una fuente y la(s) alimentación(es) de enriquecimiento(s) puede(n) tener una diversidad de diferentes composiciones, diferentes formas físicas y diferentes puntos de adición en el procedimiento. También, la alimentación de enriquecimiento 220 se puede añadir de una sola vez, intermitentemente o gradualmente a lo largo del procedimiento.
La figura 15 ilustra una realización de la invención sobre cómo se puede obtener una alimentación de enriquecimiento 220.Al menos una porción del licor rico en catalizador 185 se alimenta a una zona de enfriamiento y/o concentración 300 para generar una corriente de licor madre concentrada 310 y una corriente de disolvente 311. La eliminación de disolvente suficiente en la zona de enfriamiento y/o concentración 300 se consigue de forma que la corriente rica en catalizador concentrada 310 pueda tener un % en sólidos que varía desde el 10 % en peso hasta el 45 % en peso. Una porción de la corriente concentrada de licor madre 310 y una corriente de disolvente de extracción 323 se alimentan a una zona de extracción 320 para generar una corriente rica en catalizador 324 y una corriente de catalizador empobrecida 350.El balance de la corriente concentrada de licor madre 310 y una corriente de lavado 331 se alimenta a una zona de separación sólido-líquido (zona SLS), generando una corriente de torta húmeda 340 y una corriente de licor de lavado 332, que comprende licor madre y licor de lavado. La corriente de torta húmeda 340 se puede usar como alimentación de enriquecimiento 220 y una porción de la corriente de torta húmeda 340 se puede enviar al filtro de producto o al secador de producto para enriquecer la corriente de producto con al menos una porción de los contenidos de la corriente de torta húmeda 340.Como alternativa, una porción de la corriente de torta húmeda 340 y una porción de la corriente empobrecida en catalizador 350 se pueden alimentar a una zona de mezcla opcional donde las dos corrientes se mezclan formando una alimentación de enriquecimiento 220 y una porción de esta corriente se puede enviar a un filtro de producto o a un secador de producto para enriquecer la corriente de producto con al menos una porción de los contenidos de la corriente de torta húmeda 220.
Generalmente, la zona de extracción 320 comprende al menos un extractor. El disolvente de extracción 323 usado en el extractor debería ser sustancialmente insoluble en agua para minimizar la cantidad de disolvente orgánico disuelta en la fracción acuosa. Además, el disolvente de extracción 323 es preferentemente un agente azeotrópico que sirve para ayudar a la recuperación de disolvente del extracto orgánico. Los disolventes que han demostrado ser particularmente útiles son los acetatos de alquilo C1 a C6, particularmente acetato de n-propilo (n-PA), acetato de isopropilo, acetato de isobutilo, acetato de sec-butilo, acetato de etilo y acetato de n-butilo, aunque también se pueden usar otros disolventes orgánicos insolubles en agua que tengan una densidad apropiada y un punto de ebullición lo suficientemente bajo, tales como p-xileno. El acetato de n-propilo y el acetato de isopropilo son particularmente preferidos debido a su relativamente baja solubilidad en agua, su excelente comportamiento azeotrópico y su capacidad para eliminar el ácido acético restante, así como impurezas orgánicas de alto punto de ebullición, de la mezcla acuosa.
La extracción se puede realizar usando relaciones de disolvente de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 partes en peso de disolvente por parte de la alimentación del extractor, dependiendo de la composición de alimentación del extractor. Las velocidades espaciales de las alimentaciones combinadas al extractor generalmente oscilan entre 1 y aproximadamente 3 h-1. A pesar de que la extracción se puede hacer a temperatura y presión ambiente, se puede utilizar calentamiento del disolvente y el extractor desde aproximadamente 30 °C hasta aproximadamente 70 °C, o desde aproximadamente 40 °C hasta aproximadamente 60 °C.
Las figuras 12, 13 y 14 ilustran una realización de la invención que muestra cómo se puede utilizar una alimentación de enriquecimiento 220 a lo largo del procedimiento. La carga de alimentación aromática 10, que comprende reactivos y catalizador, se puede alimentar a la zona de oxidación primaria 20 generando una composición de ácido carboxílico bruta 30. La composición de ácido carboxílico bruta 30 y una corriente de disolvente 50 se alimentan a una zona de desplazamiento de líquido 40 para conseguir un intercambio parcial de disolvente, intercambiando una porción del disolvente de oxidación presente en la corriente 30 por disolvente puro, y generando así una corriente de disolvente desplazado 60 y una corriente de composición en suspensión 70. La composición en suspensión 70 y una corriente de gas que contiene oxígeno 106 se alimentan a una zona de oxidación gradual 80 para generar una composición de oxidación gradual 110. La composición de oxidación gradual 110 y una corriente de disolvente 101 se alimentan a una zona de desplazamiento de líquido 100 para conseguir un intercambio parcial de disolvente, intercambiando una porción del disolvente de oxidación presente en la composición de oxidación gradual 110 por disolvente puro, y generando así una corriente de disolvente desplazado 102 y una composición de oxidación gradual postintercambio de disolvente 115. La composición de oxidación gradual postintercambio de disolvente 115 se alimenta a una zona de cristalización 120 generando una composición en suspensión cristalizada 160, una corriente de vapor de disolvente opcional 121 y una corriente de disolvente líquido opcional 122. La corriente de composición en suspensión cristalizada 160 y una alimentación de enriquecimiento opcional 220 se alimentan a una zona de enfriamiento 165 donde se generan una corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 y una corriente de disolvente de oxidación opcional 163. La composición de ácido carboxílico enfriada 170, una alimentación de lavado 175 y una alimentación de enriquecimiento opcional 220 se alimentan a una zona de eliminación de catalizador 180 para generar una composición posteliminación de catalizador 200, el licor rico en catalizador 185, y un licor de lavado 62, y una alimentación de enriquecimiento empobrecida 230. La composición posteliminación de catalizador 200, la corriente de disolvente de intercambio 201 y una tasa de enriquecimiento opcional 220 se alimentan a una zona opcional de intercambio de disolvente 205 para generar un licor solvente de intercambio 202 y la composición postintercambio de disolvente 206. La composición postintercambio de disolvente 206 y una alimentación de enriquecimiento 220 se alimentan a una zona de enriquecimiento 210 para generar una corriente de composición de ácido carboxílico enriquecida 240 y una alimentación de enriquecimiento empobrecida 230. La composición enriquecida 240 y una alimentación de enriquecimiento opcional 220 se alimentan a una zona de deshidratación opcional 250 para generar una composición de ácido carboxílico deshidratada 260.
La zona de eliminación de catalizador 180, la zona de intercambio de disolvente 205, la zona de enriquecimiento 210, la zona de deshidratación 250, y, opcionalmente, la zona de secado 270 se pueden lograr en un único dispositivo de separación de líquido sólido, preferentemente, una presión continua o un filtro de vacío y, lo más preferentemente, un filtro de banda de vacío. También se puede usar un filtro de tambor de presión continua o un filtro de tambor rotatorio de vacío. La composición de ácido carboxílico enriquecida deshidratada 260, y una alimentación de enriquecimiento opcional 220 se alimentan a una zona de secado opcional 270 para generar una composición de ácido carboxílico enriquecida seca 280 y una corriente de vapor de disolvente 275.
En otra realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento 220 comprende agua en una cantidad superior al 50 % en peso. En otra realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento 220 comprende agua en una cantidad superior al 75 % en peso. En otra realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento 220 comprende agua en una cantidad superior al 95 % en peso. En otra realización de la invención, la alimentación de enriquecimiento 220 comprende agua en una cantidad superior al 99 % en peso.
En otra realización de la invención, la composición posteliminación de catalizador 200 entra en la zona de enriquecimiento 210 a una temperatura en un intervalo de desde aproximadamente 200 °C hasta el punto de congelación de la alimentación de enriquecimiento 220.En otra realización de la invención, la composición posteliminación de catalizador 200 entra en la zona de enriquecimiento 210 a una temperatura en un intervalo de desde aproximadamente 100 °C hasta el punto de congelación de la alimentación de enriquecimiento 220.En otra realización de la invención, la composición posteliminación de catalizador 200 entra en la zona de enriquecimiento 210 a una temperatura en el intervalo de desde aproximadamente 200 °C hasta aproximadamente 0 °C. En otra realización de la invención, la composición posteliminación de catalizador 200 entra en la zona de enriquecimiento 210 a una temperatura en el intervalo de desde aproximadamente 0 °C hasta aproximadamente 100 °C. Otros intervalos son desde menos de 100 °C hasta 20 °C y desde 40 °C hasta menos de 100 °C.
La zona de enriquecimiento 210 comprende al menos un dispositivo suficiente para proporcionar una cantidad suficiente de tiempo de contacto entre la alimentación de enriquecimiento 220 y la composición posteliminación de catalizador 200 para permitir que se enriquezca al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido benzoico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido trimelítico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico e isómeros de ácido toluico. En otra realización de la invención, la zona de enriquecimiento 210 o la zona de enriquecimiento prolongada 213 comprende un dispositivo que proporciona una cantidad suficiente de tiempo de contacto entre la alimentación de enriquecimiento y la composición de eliminación de catalizador posterior 200 o la composición de ácido carboxílico 214 para permitir que se enriquezcan monómeros, co-monómeros, aditivos y otros compuestos útiles en la producción de poliésteres. En otra realización de la invención, la zona de enriquecimiento 210 o la zona de enriquecimiento prolongado 213 comprende al menos un dispositivo seleccionado de entre el grupo que consiste en un filtro de banda, un filtro de presión, un filtro de presión rotatorio, centrífugas capaces de añadir sólidos y/o una corriente de lavado tales como una centrífuga de cesta perforada, una centrífuga de discos y similares.
En otra realización de la invención, la composición enriquecida 240, en base a los sólidos secos, abarca todas las posibles combinaciones de composiciones de la composición de ácido carboxílico seca 280 descrita posteriormente en esta descripción. La base de sólidos secos se describirá posteriormente en esta descripción.
Todas las composiciones se miden en base a los sólidos secos, expresión que se describirá posteriormente en la descripción. Todas las mediciones y reivindicaciones en ppm son en ppm en peso en base a los sólidos secos. La etapa (h) comprende opcionalmente la deshidratación de la composición enriquecida 240 en una zona de deshidratación 250 para formar una composición posteliminación de catalizador deshidratada 260.
La deshidratación se puede realizar por medio de cualquier medio conocido en la técnica. La deshidratación da como resultado la composición deshidratada posteliminación de catalizador 260 con un contenido de humedad inferior al 25 % en peso de humedad. Otros contenidos de humedad son inferiores al 15 % en peso de humedad, inferiores al 10 % en peso de humedad o inferiores al 5 % en peso de humedad. En otra realización más de la invención, la deshidratación se puede realizar mediante el uso de medios principalmente mecánicos de secado, donde la mayoría del secado no se realiza por evaporación. Mayoría, tal y como se usa en esta invención, significa más del 50 %.
La etapa (i) comprende filtrar y, opcionalmente, secar la composición enriquecida 240 o la composición posteliminación de catalizador deshidratada 260 en una zona de filtración y secado 270 para eliminar una porción del disolvente de la composición enriquecida 240 o la composición posteliminación de catalizador deshidratada 260 para producir la composición de ácido carboxílico seca 280.
La composición enriquecida 240 o la composición posteliminación de catalizador deshidratada 260 se extrae de la zona de enriquecimiento 210 o de la zona de deshidratación 250 y se alimenta a una zona de filtración y secado 270. En una realización de la invención, la torta de filtración pasa por una etapa inicial de eliminación de disolvente, luego se enjuaga con lavado ácido para eliminar el catalizador residual y, a continuación, se elimina el disolvente de nuevo antes de enviarlo a los secadores.
La zona de secado 270 comprende al menos un secador y este puede realizarse mediante cualquier medio conocido en la técnica que sea capaz de evaporar al menos el 10 % de los volátiles que quedan en la torta del filtro para producir la composición de ácido carboxílico seca 280.Por ejemplo, se pueden usar para el secado secadores de contacto indirecto, incluyendo un secador rotatorio de tubos de vapor, un procesador secador de eje único Porcupine® y un procesador Solidaire® de Bepex, para producir una composición de ácido carboxílico seca 280.Se pueden usar para el secado los secadores de contacto directo, incluyendo un secador de lecho fluido y el secado en una línea de transporte, para producir una composición de ácido carboxílico seca 280.En otra realización de la invención, el secado se puede realizar en un dispositivo de separación sólido-líquido, como un filtro de banda de vapor o un filtro de tambor rotatorio de presión, permitiendo que fluya una corriente de gas a través de la torta del filtro y eliminando así los volátiles.En otra realización de la invención, un dispositivo de separación sólido-líquido puede comprender cualquier combinación de las siguientes zonas: una zona de eliminación de catalizador, una zona de enriquecimiento, una zona de deshidratación y una zona de secado.Una composición de ácido carboxílico seca puede ser una composición de ácido carboxílico con menos del 5 % de humedad, preferentemente menos del 2 % de humedad, y más preferentemente menos del 1% de humedad, e incluso más preferentemente menos del 0,5 %, y aún más preferentemente menos del 0,1 %.
En una realización de la invención invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 tiene una b* inferior a aproximadamente 9,0. En otra realización de la invención, el color b* de la composición de ácido carboxílico seca 280 es inferior a aproximadamente 6,0. En otra realización de la invención, el color b* de la composición de ácido carboxílico seca 280 es inferior a aproximadamente 5,0. En otra realización de la invención, el color b* de la composición de ácido carboxílico seca 280 es inferior a aproximadamente 4,0. En otra realización de la invención, el color b* de la composición de ácido carboxílico seca 280 es inferior a aproximadamente 3. El color b* es uno de los atributos de tres colores medidos en un instrumento de espectroscopía de reflectancia. Habitualmente, el dispositivo de medición es un instrumento Hunter Ultrascan XE en modo de reflectancia. Las lecturas positivas indican el grado de amarillo (o absorbancia de azul), mientras que las lecturas negativas indican el grado de azul (o absorbancia de amarillo).
Composiciones que comprenden al menos un ácido carboxílico
I. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, 0 mayor del 99,5 por ciento en peso;
y, opcionalmente,
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(i) isómeros de carboxibenzaldehído en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(ii) isómeros de ácido toluico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de isómeros de carboxibenzaldehído y ácido toluico varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos uno, o al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco, o al menos seis, o al menos siete, o al menos ocho, o al menos nueve, o al menos diez, o al menos once, o al menos doce, o al menos trece, o al menos catorce, o al menos quince, o al menos dieciséis, o al menos diecisiete, o al menos dieciocho, o al menos diecinueve, o al menos veinte, o todos, de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 1500 ppm, o que oscila entre 100 ppm o 1000 ppm, o que oscila entre 150 ppm o 500 ppm;
(b) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 1500 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 150 ppm y 500 ppm;
(c) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm;
(d) isómeros de ácido bencenotricarboxílico en una cantidad de al menos 125 ppm, o que oscila entre 125 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 150 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 500 ppm;
(e) ácido benzoico en una cantidad de al menos 50 ppm, o al menos 75 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 300 ppm;
(f) isómeros de ácido hidroxibenzoico en una cantidad de al menos 3 ppm, al menos 5 ppm, o al menos 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 200 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 175 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 150 ppm;
(g) isómeros de ácido hidroximetilbenzoico en una cantidad de al menos 40 ppm, o al menos 80 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 40 ppm y 200 ppm, o que oscila entre 80 ppm y 180 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 160 ppm;
(h) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm;
(i) isómeros de dicarboxiestilbeno en una cantidad que oscila entre más de 7 ppm; o más de 10 ppm;
(j) isómeros de tricarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 8 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 9 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 25 ppm;
(k) isómeros de tricarboxibenzofenona en una cantidad que oscila entre 5 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 6 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 7 ppm y 60 ppm;
(l) isómeros de dicarboxibenzofenona en una cantidad que oscila entre 10 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 12 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 75 ppm;
(m) isómeros de dicarboxibencilo en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 30 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 10 ppm;
(n) isómeros de ácido form-acet-hidroxibenzoico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 15 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 10 ppm;
(o) isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzoico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 30 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 15 ppm;
(p) isómeros de ácido a-bromo-toluico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 25 ppm;
(q) ácido bromo-benzoico en una cantidad que oscila entre 5 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 40 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 35 ppm;
(r) ácido bromoacético en una cantidad que varía de 1 ppm a 10 ppm;
(s) isómeros de tolualdehído en una cantidad que oscila entre 7 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 8 ppm y 25 ppm, o que oscila entre 9 ppm y 20 ppm;
(t) isómeros de ftaldehído en una cantidad que oscila entre 0,25 ppm y 10 ppm, o que oscila entre 0,5 ppm y 5 ppm, o que oscila entre 0,75 ppm y 2 ppm; donde el compuesto o compuestos seleccionados en (3) son diferentes del compuesto o compuestos seleccionados en (1) y (2);
y, opcionalmente,
(4) al menos uno, o al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco o al menos seis, o al menos siete, o al menos ocho, o todos los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 5000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2500 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm;
(b) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 5000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2500 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm;
(c) ácido ftálico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 4 ppm y 500 ppm;
(d) isómeros de ácido bencenotricarboxílico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm; (e) ácido benzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm;
(f) isómeros de ácido hidroxibenzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
(g) isómeros de ácido hidroximetilbenzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
(h) isómeros de ácido dicarboxifenilo en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
donde el compuesto o compuestos seleccionados en (4) son diferentes del compuesto o compuestos seleccionados en (3).
II. En otra realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco, o al menos seis, o siete, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(e) isómeros de ácido hidroxibenzoico que oscilan entre 3 ppm y 200 ppm, o que oscilan entre 5 ppm y 175 ppm, o que oscilan entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscilan entre 3 ppm, o 5 ppm o 20 ppm y 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm, 0 500 ppm, o 1000 ppm;
(f) isómeros de ácido hidroximetilbenzoico en una cantidad de al menos 40 ppm, o al menos 80 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscilan entre 40 ppm y 200 ppm, o que oscilan entre 80 ppm y 180 ppm, o que oscilan entre100 ppm y 160 ppm, o que oscilan entre 40 ppm, u 80 ppm, o 100 ppm y 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso; (g) ácido benzoico que varía de 60 ppm a 500 ppm, o que varía de 75 ppm a 400 ppm, o que varía de 100 ppm a 300 ppm, o que varía de 60 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm a 300 ppm, o 500 ppm, o 1000 ppm.
(h) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
III. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o cinco, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(e) ácido benzoico que oscila entre 60 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 300 ppm, o que oscila entre 60 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm y 300 ppm, o 500 ppm, o 1000 ppm;
(f) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
IV. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o cuatro, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido ftálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(e) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
V. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o tres, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 1500 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 150 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm y 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
VI. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
VII. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
VIII. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
IX. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(b) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
X. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2)(a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o todos, de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
XI. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
XII. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(b) isómeros del ácido toluico (TA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 1000 ppm, o que varía de 1 ppm a 500 ppm, o que varía de 1 ppm a 250 ppm, o que varía de 1 ppm a 125 ppm;
(2) isómeros de ácido toluico (TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de CBA y TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
XIII. En otra realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido carboxílico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) isómeros de carboxibenzaldehído (CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 500 ppm, y
(3) todos los siguientes:
(a) isómeros de ácido Itálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) isómeros de dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
Composiciones de ácido isoftálico
I. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido m-toluico (isómeros de m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) isómeros de ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 3-CBA y m-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm y
(3) al menos uno, o al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco, o al menos seis, o al menos siete, o al menos ocho, o al menos nueve, o al menos diez, o al menos once, o al menos doce, o al menos trece, o al menos catorce, o al menos quince, o al menos dieciséis, o al menos diecisiete, o al menos dieciocho, o al menos diecinueve, o todos, de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 1500 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 150 ppm y 500 ppm;
(b) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm;
(c) isómeros de ácido bencenotricarboxílico en una cantidad de al menos 140 ppm, o que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm;
(d) ácido benzoico en una cantidad de al menos 50 ppm, o al menos 75 ppm, o al menos 100 ppm; o que oscila entre 50 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 300 ppm;
(e) ácido 3-hidroxibenzoico en una cantidad de al menos 3 ppm, al menos 5 ppm, o al menos 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 200 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 175 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 150 ppm;
(f) ácido 3-hidroximetilbenzoico en una cantidad de al menos 40 ppm, o al menos 80 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 40 ppm y 200 ppm, o que oscila entre 80 ppm y 180 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 160 ppm;
(g) isómeros de 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm;
(h) isómeros de dicarboxiantraquinona en una cantidad inferior a 1 ppm, o inferior a 0,5 ppm, o inferior a 0,4 ppm, o inferior a 0,35 ppm;
(i) isómeros de dicarboxiestilbeno en una cantidad que oscila entre más de 7 ppm; o más de 10 ppm;
(j) isómeros de tricarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 8 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 9 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 25 ppm;
(k) isómeros de tricarboxibenzofenona en una cantidad que oscila entre 5 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 6 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 7 ppm y 60 ppm;
(l) isómeros de dicarboxibenzofenona en una cantidad que oscila entre 10 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 12 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 75 ppm;
(m) isómeros de dicarboxibencilo en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 30 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 10 ppm;
(n) isómeros de ácido form-acet-hidroxibenzoico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 15 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 10 ppm;
(o) isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzoico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 30 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 15 ppm;
(p) ácido a-bromo-m-toluico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 25 ppm;
(q) ácido bromo-benzoico en una cantidad que oscila entre 5 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 40 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 35 ppm;
(r) ácido bromoacético en una cantidad que varía de 1 ppm a 10 ppm;
(s) m-tolualdehído en una cantidad que oscila entre 7 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 8 ppm y 25 ppm, o que oscila entre 9 ppm y 20 ppm;
(t) isoftaldehído en una cantidad que oscila entre 0,25 ppm y 10 ppm, o que oscila entre 0,5 ppm y 5 ppm, o que oscila entre 0,75 ppm y 2 ppm; y opcionalmente
(4) al menos uno, o al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco o al menos seis, o al menos siete, o todos los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 5000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2500 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm;
(b) ácido ftálico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 4 ppm y 500 ppm;
(c) isómeros de ácido bencenotricarboxílico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm; (d) ácido benzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm;
(e) ácido 3-hidroxibenzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
(f) ácido 3-hidroximetilbenzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
(g) 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
(h) isómeros de dicarboxiantraquinona en una cantidad de al menos 0,1 ppm, o que oscila entre 0,1 ppm y 5 ppm, o que oscila entre 0,2 ppm y 4 ppm, o que oscila entre 0,3 ppm y 3 ppm;
donde el compuesto o compuestos seleccionados en (4) son diferentes del compuesto o compuestos seleccionados en (3).
II. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 3-CBA y m-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco, o al menos seis, o todos, de los siguientes: (a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido ftálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(e) ácido 3-hidroxibenzoico que oscila entre 3 ppm y 200 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 175 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 3 ppm, o 5 ppm o 20 ppm y 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm, o 500 ppm, o 1000 ppm;
(f) ácido 3-hidroximetilbenzoico en una cantidad de al menos 40 ppm, o al menos 80 ppm, o al menos 100 ppm, o que varía de 40 ppm a 200 ppm, o que varía de 80 ppm a 180, o que varía de 100 ppm a 160 ppm, o que varía de 40 ppm, u 80 ppm, o 100 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(g) ácido benzoico que varía de 60 ppm a 500 ppm, o que varía de 75 ppm a 400 ppm, o que varía de 100 ppm a 300 ppm, o que varía de 60 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm a 300 ppm, o 500 ppm, o 1000 ppm.
III. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 3-CBA y m-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o todos, de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido ftálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(e) ácido benzoico que oscila entre 60 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 300 ppm, o que oscila entre 60 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm y 300 ppm, o 500 ppm, o 1000 ppm;
IV. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2)(a) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 3-CBA y m-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o todos, de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 1500 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 150 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm y 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
V. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 3-CBA y m-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o todos, de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
VI. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 3-CBA y m-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 1500 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 150 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm y 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
VII. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2)(a) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 3-CBA y m-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
VIII. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes;
(1) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido m-toluico (m-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 3-CBA y m-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(b) 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
IX. En otra realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido isoftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) 3-carboxibenzaldehído (3-CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 500 ppm, y
(3) todos los siguientes:
(a) ácido tereftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) isómeros de ácido benceno-tricarboxílico que oscilan entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscilan entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscilan entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscilan entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 3,3'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
Composiciones de ácido tereftálico
I. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 4-CBA y p-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos uno, o al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco, o al menos seis, o al menos siete, o al menos ocho, o al menos nueve, o al menos diez, o al menos once, o al menos doce, o al menos trece, o al menos catorce, o al menos quince, o al menos dieciséis, o al menos diecisiete, o al menos dieciocho, o al menos diecinueve, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm;
(b) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm;
(c) ácido trimelítico en una cantidad de al menos 140 ppm, o que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm;
(d) ácido benzoico en una cantidad de al menos 50 ppm, o al menos 75 ppm, o al menos 100 ppm; o que oscila entre 50 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 300 ppm;
(e) ácido 4-hidroxibenzoico en una cantidad de al menos 3 ppm, al menos 5 ppm, o al menos 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 200 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 175 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 150 ppm;
(f) ácido 4-hidroximetilbenzoico en una cantidad de al menos 40 ppm, o al menos 80 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 40 ppm y 200 ppm, o que oscila entre 80 ppm y 180 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 160 ppm;
(g) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm;
(h) 2,6-dicarboxiantraquinona en una cantidad inferior a 1 ppm, o inferior a 0,5 ppm, o inferior a 0,4 ppm, o inferior a 0,35 ppm;
(i) 4,4'-dicarboxiestilbeno en una cantidad mayor que 7 ppm; o mayor que 10 ppm;
(j) 2,5,4'-tricarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 8 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 9 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 25 ppm;
(k) 2,5,4'-tricarboxibenzofenona en una cantidad que oscila entre 5 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 6 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 7 ppm y 60 ppm;
(l) 4,4'-dicarboxibenzofenona en una cantidad que oscila entre 10 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 12 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 75 ppm;
(m) 4,4'-dicarboxibencilo en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 30 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 10 ppm;
(n) ácido form-acet-hidroxibenzoico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 15 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 10 ppm;
(0) ácido acet-hidroximetilbenzoico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 30 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 20 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 15 ppm;
(p) ácido a-bromo-p-toluico en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 25 ppm;
(q) ácido bromo-benzoico en una cantidad que oscila entre 5 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 40 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 35 ppm;
(r) ácido bromoacético en una cantidad que varía de 1 ppm a 10 ppm;
(s) p-tolualdehído en una cantidad que oscila entre 7 ppm y 50 ppm, o que oscila entre 8 ppm y 25 ppm, o que oscila entre 9 ppm y 20 ppm;
(t) tereftaldehído en una cantidad que oscila entre 0,25 ppm y 10 ppm, o que oscila entre 0,5 ppm y 5 ppm, o que oscila entre 0,75 ppm y 2 ppm; y opcionalmente,
(4) al menos uno, o al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco o al menos seis, o al menos siete, o todos los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 5000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2500 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 15 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm;
(b) ácido ftálico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 2 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 3 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 4 ppm y 500 ppm;
(c) ácido trimelítico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm;
(d) ácido benzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 3000 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 2000 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 500 ppm;
(e) ácido 4-hidroxibenzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
(f) ácido 4-hidroxibenzoico en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
(g) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad de al menos 1 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 10 ppm y 200 ppm;
(h) 2,6-dicarboxiantraquinona en una cantidad de al menos 0,1 ppm, o que oscila entre 0,1 ppm y 5 ppm, o que oscila entre 0,2 ppm y 4 ppm, o que oscila entre 0,3 ppm y 3 ppm;
donde el compuesto o compuestos seleccionados en (4) son diferentes del compuesto o compuestos seleccionados en (3).
II. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 4-CBA y p-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o al menos cinco, o al menos seis, o todos, de los siguientes: (a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(e) ácido 4-hidroxibenzoico que oscila entre 3 ppm y 200 ppm, o que oscila entre 5 ppm y 175 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 3 ppm, o 5 ppm o 20 ppm y 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm, o 500 ppm, o 1000 ppm;
(f) ácido 4-hidroximetilbenzoico en una cantidad de al menos 40 ppm, o al menos 80 ppm, o al menos 100 ppm, o que varía de 40 ppm a 200 ppm, o que varía de 80 ppm a 180, o que varía de 100 ppm a 160 ppm, o que varía de 40 ppm, u 80 ppm, o 100 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(g) ácido benzoico que varía de 60 ppm a 500 ppm, o que varía de 75 ppm a 400 ppm, o que varía de 100 ppm a 300 ppm, o que varía de 60 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm a 300 ppm, o 500 ppm, o 1000 ppm.
III. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 4-CBA y p-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o al menos cuatro, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(e) ácido benzoico que oscila entre 60 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 75 ppm y 400 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 300 ppm, o que oscila entre 60 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm y 300 ppm, o 500 ppm, o 1000 ppm;
IV. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2)(a) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 4-CBA y p-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o al menos tres, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(d) ácido Itálico en una cantidad de al menos 20 ppm, o al menos 50 ppm, o al menos 100 ppm, o que oscila entre 20 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 50 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 100 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que oscila entre 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm y 2000 ppm, o 0,5 % en peso o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
V. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2)(a) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 4-CBA y p-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) al menos dos, o todos, de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
VI. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 4-CBA y p-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
VII. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) (a) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 4-CBA y p-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
VIII. En una realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2)(a) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(b) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm; o
(c) ambos de los siguientes:
(1) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
(2) ácido p-toluico (p-TA) en una cantidad que oscila entre 1 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 250 ppm, o que oscila entre 1 ppm y 125 ppm;
donde la concentración total de 4-CBA y p-TA varía de 1 ppm a 2000 ppm, de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 500 ppm, o de 1 ppm a 250 ppm, o de 1 ppm a 125 ppm; y
(3) ambos de los siguientes:
(a) ácido trimelítico que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(b) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
IX. En otra realización de la invención, la composición de ácido carboxílico seca 280 comprende:
(1) ácido tereftálico en una cantidad mayor del 50 por ciento en peso, o mayor del 60 por ciento en peso, o mayor del 70 por ciento en peso, o mayor del 80 por ciento en peso, o mayor del 90 por ciento en peso, o mayor del 95 por ciento en peso, o mayor del 97 por ciento, o mayor del 98 por ciento, o mayor del 98,5 por ciento, o mayor del 99 por ciento, o mayor del 99,5 por ciento en peso; y
(2) 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en una cantidad que varía de 1 ppm a 500 ppm, y
(3) todos los siguientes:
(a) ácido isoftálico en una cantidad de al menos 50 ppm, o que varía de 50 ppm a 2000 ppm, o que varía de 75 ppm a 1500 ppm, o que varía de 100 ppm a 1000 ppm, o que varía de 150 ppm a 500 ppm, o que varía de 50 ppm, o 75 ppm, o 100 ppm, o 150 ppm a 500 ppm, o 1000 ppm, o 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso, o que varía desde 500 ppm, o 1000 ppm a 2000 ppm, o el 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
(b) ácido trimelítico que oscila entre 140 ppm y 1000 ppm, o que oscila entre 175 ppm y 750 ppm, o que oscila entre 200 ppm y 500 ppm, o que oscila entre 150 ppm, o 175 ppm, o 200 ppm y 500 ppm, o 750 ppm, o 1000 ppm;
(c) 4,4'-dicarboxibifenilo en una cantidad que oscila entre 20 ppm y 150 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 100 ppm, o que oscila entre 25 ppm y 75 ppm, o que oscila entre 200 ppm, o 300 ppm, o 500 ppm y 1000 ppm, o 2000 ppm, o 0,5 % en peso, o 1 % en peso, o 2 % en peso, o 3 % en peso, o 5 % en peso, o 10 % en peso, o 25 % en peso, o 49 % en peso;
En otra realización de esta invención, todas las composiciones de la composición de ácido carboxílico seca 280 indicadas anteriormente comprenden además una composición de catalizador inferior a 1000 ppm, o 500 ppm, o 250 ppm, o 100 ppm. Otros intervalos son inferiores a 85 ppm e inferior a 50 ppm. Otro intervalo más es inferior a 25 ppm, o inferior a 15 ppm, o inferior a 10 ppm, o inferior a 5 ppm. En otra realización de la invención, el catalizador comprende cobalto y manganeso. En otra realización de la invención, el catalizador comprende cobalto.
Todas las concentraciones a lo largo de la descripción y las reivindicaciones son en base a los sólidos secos. La forma física del producto de TPA puede ser un sólido seco, un sólido húmedo, una pasta o una suspensión. Por motivos de consistencia, cualquier líquido presente en el producto de TPA se ignora al describir su composición. La composición se expresará como tanto por ciento en peso o ppmp (partes por millón en peso) en base a los sólidos secos, lo que asume que no hay humedad en el producto. Por ejemplo, 500 ppmp de ácido p-toluico en un producto TPA significa que hay 500 gramos de ácido p-toluico por cada 1000000 de gramos de masa no líquida en el producto, independientemente de la forma física real del producto. Todas las mediciones expresadas en ppm son ppm en peso. Por lo tanto, ppm es equivalente a ppmp a lo largo de la divulgación.
En otra realización de esta invención, todas las composiciones indicadas anteriormente son una composición promedio a lo largo de un periodo continuo durante el funcionamiento en estado continuo. En otra realización más de la invención, las composiciones divulgadas anteriormente son las composiciones medias en el tiempo obtenidas en un período de 7 días, o un período de 14 días, o un período de 30 días durante la operación continua. En otra realización de la invención, las composiciones divulgadas anteriormente podrían incluir cualquier muestra tomada de un lote de 1 tonelada métrica (1000 kg) o más. En otra realización de la invención, las composiciones divulgadas anteriormente podrían incluir cualquier muestra en un recipiente de envío, o un recipiente de envío que contenga al menos 500 kg de las composiciones divulgadas.
En una realización de la invención, las composiciones en cuestión que hemos especificado se utilizarán para fabricar PET, que se podría usar posteriormente para producir recubrimientos, resinas, fibras, lámina, hoja, recipientes u otros artículos formados.
En una realización de la invención, las composiciones desveladas anteriormente pueden tener funcionalidades en la polimerización del PET que varían desde cero hasta al menos tres. Los grupos funcionales para la polimerización por condensación de poliésteres y copoliésteres, así como poliamidas, copoliamidas y otros polímeros de copolicondensación, comprenden grupos carboxilo reactivos e hidroxilo reactivos. El siguiente análisis se centrará en el impacto de diversas impurezas o subproductos de oxidación sobre la fabricación y propiedades del poli(tereftalato de etileno) (PET) como ejemplo.
Las impurezas con funcionalidad cero se eliminan mediante procedimientos de purgado en la fabricación de PET o terminan como especies de dilución en el PET. Las especies mono y trifuncionales afectan a la velocidad de polimerización, posiblemente tanto en fase fundida como en estado sólido, pero normalmente más en estado sólido debido a la dificultad de obtener especies de alto peso molecular, especialmente en presencia de especies terminadoras de cadena monofuncionales. Dependiendo de las concentraciones, las especies mono y trifuncionales también pueden afectar las propiedades del producto PET al cambiar la polidispersidad de PET del peso molecular. Por ejemplo, el ácido p-toluico (p-TA) es una impureza que es monofuncional en la polimerización de PET con catalizadores de polimerización del procedimiento para PET. Por el contrario, el 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) es monofuncional cuando se usa con un catalizador de Sb (antimonio) en la polimerización de PET, pero puede ser di- o trifuncional cuando se usa con un catalizador de Ti (titanio) en la polimerización de PET debido a la conversión del grupo aldehído a un hemiacetal o acetal. El ácido trimelítico (ácido 1,2,4-bencenotricarboxílico o TMA) es una impureza trifuncional. Para una primera aproximación, las impurezas mono- y trifuncionales tienen efectos compensatorios sobre la polimerización de PET. Es decir, el aumento de las cantidades de impurezas monofuncionales, tales como ácido ptoluico, ácido benzoico, monocarboxifluorenonas, ácido bromobenzoico, ácido bromoacético y 4-CBA (con catalizador de Sb) se puede compensar mediante el aumento de la concentración de impurezas trifuncionales o con una funcionalidad superior, tales como ácido trimelítico, 2,5,4'-tricarboxibifenilo, 2,5,4'-tricarboxibenzofenona y 4-CBA (con catalizador de Ti). Cuando se comparan los efectos de las impurezas con funcionalidades distintas de dos, así como la reactividad relativa de grupos reactivos (principalmente, funcionalidad carboxilo) cuando la funcionalidad es superior a uno sobre la polimerización, se deben usar concentraciones molares y no concentraciones en peso. Afortunadamente, la mayoría de impurezas presentes en el PTA en concentraciones significativas (más de unas pocas ppmp) son bifuncionales y, por tanto, no tienen efectos perjudiciales sobre la polimerización de PET gracias a su funcionalidad y no tienen efectos perjudiciales sobre las propiedades del polímero PET gracias a su baja concentración. En particular, asumiendo un procedimiento de polimerización de PET catalizado por Sb, a continuación, cada 1,0 ppmp de TMA compensarán aproximadamente 0,60 ppmp de ácido benzoico (BA), o 0,65 ppmp de p-TA, debido a diferencias de peso molecular. Si se conoce información analítica de las impurezas de PTA, es decir, las concentraciones de las impurezas y sus funcionalidades, entonces se puede hacer una estimación del efecto global relativo sobre la polimerización de PET.
Cabe señalar que para IPA, en lugar de TPA, los compuestos serán ácido 3-hidroxibenzoico, ácido 3-hidroximetilbenzoico, 3,3'-dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiantraquinona, 3,3'-dicarboxiestilbeno, etc. De forma similar, para ácidos carboxílicos, los compuestos serán isómeros del ácido hidroxibenzoico, isómeros del ácido hidroximetilbenzoico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de dicarboxiantraquinona, isómeros de dicarboxiestilbeno, etc.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una concentración total de compuesto(s) monofuncional(es) inferior a 0,5 % molar, o inferior a 0,25 % molar, o inferior a 0,1 % molar, o inferior a 0,05 % molar, o inferior a 0,025 % molar, o inferior a 0,01 % molar, o inferior a 0,005 % molar.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una concentración total de compuesto(s) monofuncional(es) inferior a 5000 ppm, o inferior a 2500 ppm, o inferior a 1000 ppm, o inferior a 500 ppm, o inferior a 250 ppm, o inferior a 100 ppm, o inferior a 50 ppm.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una concentración total de compuesto(s) trifuncional(es) o más de trifuncional(es) inferior a 0,5 % molar, o inferior a 0,25 % molar, o inferior a 0,1 % molar, o inferior a 0,05 % molar, o inferior a 0,025 % molar, o inferior a 0,01 % molar, o inferior a 0,005 % molar.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una concentración total de compuesto(s) trifuncional(es) o más de trifuncional(es) inferior a 5000 ppm, o inferior a 2500 ppm, o inferior a 1000 ppm, o inferior a 500 ppm, o inferior a 250 ppm, o inferior a 100 ppm, o inferior a 50 ppm.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una concentración total de compuesto(s) con funcionalidad cero inferior a 0,5 % molar, o inferior a 0,25 % molar, o inferior a 0,1 % molar, o inferior a 0,05 % molar, o inferior a 0,025 % molar, o inferior a 0,01 % molar, o inferior a 0,005 % molar.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una concentración total de compuesto(s) con funcionalidad cero inferior a 5000 ppm, o inferior a 2500 ppm, o inferior a 1000 ppm, o inferior a 500 ppm, o inferior a 250 ppm, o inferior a 100 ppm, o inferior a 50 ppm.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o ácido isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una funcionalidad promedio, sin incluir las especies de funcionalidad cero, de al menos 1,995 o superior, o de al menos 1,996 o superior, o de al menos 1,997 o superior, o de al menos 1,998 o superior, o de al menos 1,999 o superior, o de al menos 1,9995 o superior o de al menos 1,9999 o superior.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o ácido isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una funcionalidad promedio, sin incluir las especies de funcionalidad cero, de entre 1,995, o 1,996, o 1,997, o 1,998, o 1,999, o 1,9995, o 1,9999 y 2,0000, o 2,0001, o 2,0005, o 2,001, o 2,002, o 2,003, o 2,004, o 2,005.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o ácido isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una funcionalidad carboxilo promedio, sin incluir las especies de funcionalidad cero, de al menos 1,995 o superior, o de al menos 1,996 o superior, o de al menos 1,997 o superior, o de al menos 1,998 o superior, o de al menos 1,999 o superior, o de al menos 1,9995 o superior o de al menos 1,9999 o superior.
En otra realización de la invención, las composiciones de ácido carboxílico desveladas anteriormente que comprenden ácido tereftálico o ácido isoftálico, o cualquier ácido carboxílico difuncional, tendrían una funcionalidad carboxilo promedio, sin incluir las especies de funcionalidad carboxilo cero, de entre 1,995, o 1,996, o 1,997, o 1,998, o 1,999, o 1,9995, o 1,9999 y 2,0000, o 2,0001, o 2,0005, o 2,001, o 2,002, o 2,003, o 2,004, o 2,005.
En otra realización de la invención, se proporciona un procedimiento de producción de una composición enriquecida 240 tal y como se muestra en las figuras 20A y 20B. En esta realización de la invención, como se muestra en las figuras 20 a y b, la zona de eliminación de catalizador 180 es opcional y se requiere la zona de enriquecimiento 210.
Todas las zonas de las figuras 20A y B se han descrito anteriormente en esta descripción. Se debería apreciar que las zonas del procedimiento descritas anteriormente se pueden utilizar en cualquier otro orden lógico para producir la composición de ácido carboxílico seca 280.También se debería apreciar que cuando las zonas del procedimiento se reordenan, las condiciones del procedimiento pueden cambiar. También se debería apreciar que las zonas del procedimiento se pueden usar independientemente.
En otra realización de esta invención, cada realización puede incluir opcionalmente una etapa adicional que comprende la decoloración del ácido carboxílico o un ácido carboxílico esterificado. Preferentemente, la decoloración se consigue mediante hidrogenación. La decoloración puede producirse en cualquier posición posterior a la zona de oxidación primaria 20.
La decoloración de una suspensión de ácido carboxílico un ácido carboxílico esterificado se puede conseguir mediante cualquier medio conocido en la técnica y no se limita a la hidrogenación. Sin embargo, por ejemplo, en una realización de la invención, la decoloración se puede conseguir mediante reacción de un ácido carboxílico que se ha sometido a un tratamiento de esterificación, por ejemplo, con etilenglicol, con hidrógeno molecular en presencia de un catalizador de hidrogenación en una zona de reactor de decoloración para producir una solución de ácido carboxílico decolorada u un producto de éster decolorado. Para la zona del reactor de decoloración no hay limitaciones especiales en cuanto a la forma o construcción de la misma, siempre que esté sujeta a una disposición que permita el suministro de hidrógeno para logar el contacto íntimo del ácido carboxílico o producto de éster con el catalizador en la zona del reactor de decoloración. Habitualmente, el catalizador de hidrogenación normalmente es un único metal del Grupo VIII o una combinación de metales del Grupo VIII. Preferentemente, el catalizador de hidrogenación se selecciona de entre un grupo que consiste en paladio, rutenio, rodio y una combinación de los mismos. La zona de reactor decolorante comprende un reactor de hidrogenación que funciona a una temperatura y presión suficientes para hidrogenar una porción de los compuestos característicamente amarillos a derivados incoloros.
En otra realización de la invención, en lugar de utilizar la zona de secado tal y como se ha desvelado anteriormente, la composición enriquecida 240 se puede dirigir directamente a una zona de esterificación 310 tal y como se muestra en la figura 16. En esta realización, el contenido de humedad en la composición enriquecida 240 es predominantemente agua y el % en peso de ácido acético en la composición enriquecida 240 es inferior al 10 %, preferentemente inferior al 2 % y más preferentemente inferior al 0,1 %. “Predominantemente”, tal y como se usa en esta invención, significa más del 85 % de la masa de humedad total.
Por lo tanto, en lugar de secado, en una realización de la invención, la etapa (i) comprende agregar un diol en el conducto 600 a la composición enriquecida 240 en una zona del reactor de esterificación 610 para eliminar una porción de la humedad a través del conducto 620 para formar una mezcla de ácido carboxílico y diol en la zona del reactor de esterificación 610.El ácido carboxílico y el diol reaccionan para formar una corriente de éster hidroxialquílico 630. La corriente de éster hidroxialquílico 630 comprende un compuesto de éster hidroxialquílico.
El diol del conducto 600 se introduce de tal forma que desplace la humedad como líquido de suspensión dominante.Esto se puede conseguir mediante introducción de un diol a través del conducto 600 en forma de líquido saturado en un intervalo de temperaturas de aproximadamente 150 °C a aproximadamente 300 °C. Preferentemente, el diol del conducto 600 se introduce en forma de vapor saturado o sobrecalentado en un intervalo de temperaturas de aproximadamente 150 °C a aproximadamente 300 °C en una forma con una entalpía suficiente como para evaporar el agua para que salga por el conducto 320.El diol del conducto 600 se selecciona de entre el grupo que consiste en etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, otros dioles útiles en la fabricación de poliésteres y copoliésteres y mezclas de los mismos.Preferentemente, el diol del conducto 600 es etilenglicol.Como alternativa, se puede usar una fuente de calor externa para introducir suficiente entalpía como para vaporizar el agua, que sale a través del conducto 620. La mezcla de corriente de éster hidroxialquílico sale a través de la corriente del conducto 630.
La zona del reactor de esterificación 610 funciona a una temperatura de aproximadamente 240 °C o superior. Preferentemente, la zona del reactor de esterificación 610 funciona en un intervalo de temperatura de aproximadamente 260 °C a aproximadamente 280 °C. La zona del reactor de esterificación 610 funciona a una presión de aproximadamente 40 psia a aproximadamente 100 psia para realizar la esterificación del ácido tereftálico y la mezcla de diol para producir un éster hidroxietílico de ácido tereftálico.
En otra realización de la invención, en lugar de utilizar la zona de secado tal y como se ha descrito anteriormente, la composición enriquecida 240 se puede dirigir directamente a una zona de intercambio de líquido 500 tal y como se muestra en la figura 17. En esta realización, el contenido de humedad de la composición enriquecida 240 tiene una cantidad significativa de disolvente. “Cantidad significativa”, tal y como se usa en esta invención significa superior al 1 %, o superior al 2 %, o superior al 5 %, o superior al 10 %, o superior al 15 %.
La composición enriquecida 240 se somete a un lavado o “enjuague” con el disolvente de intercambio en la zona de intercambio de líquido 500, donde una porción del disolvente inicial se sustituye por disolvente de intercambio para formar una composición enriquecida en disolvente de intercambio 246.Este disolvente de intercambio comprende agua, metanol, etilenglicol y cualquier diol o monómero compatible con el procedimiento de fabricación de poliéster o copoliéster. La composición enriquecida en disolvente de intercambio 246, está preferentemente en el intervalo del 0,5-30 % en peso de humedad, más preferentemente en el intervalo de aproximadamente el 1-20 % en peso de humedad, y más preferentemente en el intervalo del 1-5 % en peso de humedad. La humedad residual de la composición enriquecida en disolvente de intercambio 206 podría contener menos de aproximadamente un 2 % en peso de disolvente, otro intervalo es menos de un 5 % o menos de un 10 % en peso, o menos de un 20 % en peso. En una realización de la invención, el disolvente de intercambio se introduce en la zona de intercambio de líquido 500.El disolvente de intercambio se introduce preferentemente de forma continua.No hay limitaciones en la temperatura o presión del disolvente de intercambio, incluyendo el uso de agua vaporizada, vapor, o una combinación de agua y vapor, como lavado.
La zona de intercambio de líquido 500 comprende al menos un dispositivo de separación sólido-líquido. El dispositivo de separación de líquido sólido puede comprender típicamente, pero sin limitación, los siguientes tipos de dispositivos: centrífugas, ciclones, filtros de tambor rotativo, filtros de cinta, filtros de prensa, etc. El dispositivo de separación de líquido sólido puede funcionar dentro de un intervalo de temperatura de aproximadamente 5 °C a 195 °C. La zona de intercambio de líquido y la zona de eliminación de catalizador pueden estar dentro del mismo dispositivo, por ejemplo en un filtro de cinta. La composición enriquecida en disolvente de intercambio 246 posteriormente se envía a una zona de esterificación 610 que se ha descrito anteriormente.
EJEMPLOS
Experimentos de retención de PTA
El objetivo de este conjunto de experimentos fue determinar cómo la retención de IPA en la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 varía con la temperatura de lavado y la relación de lavado de la corriente de alimentación de lavado 175 en la zona de eliminación de catalizador 180.Todos los experimentos utilizaron un aparato de filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio. La corriente de la composición de ácido carboxílico enfriada 170 se preparó tomando una solución de corriente de composición en suspensión cristalizada 160 al 30 % en peso de sólidos y evaporando el disolvente hasta alcanzar un 50 % en sólidos. A continuación, la suspensión se enfrió a 30 °C para generar una corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 y se cargó en el filtro de vacío y, a continuación, se lavó con una corriente de alimentación de lavado 175.Tanto la relación de lavado como la temperatura de lavado variaron en el experimento. Se usó una proporción de lavado de 1 y 0,5. Se usó una temperatura de lavado de 90 °C y 10 °C. El lavado fue un 90 % de ácido acético y un 10 % de agua. El tiempo transcurrido tras el lavado hasta que se observó la parte superior seca de la torta se denominó Tiempo de parte superior seca y se registró. Se analizaron las ppm en peso de IPA de muestras de la composición posteliminación de catalizador 200.
Experimento 1 (sin lavado)
Se cargaron 700,10 g de corriente de composición en suspensión cristalizada 160 en un vaso de acero inoxidable. La suspensión se calentó hasta que el peso de la suspensión se redujo a 420 g. La suspensión se enfrió rápidamente a 30 °C usando hielo húmedo generando una corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170. La corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 se alimentó a un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio. Tras alimentar la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 al filtro de vacío, permanecieron 16,5 gramos de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 en el vaso de acero. La masa real de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 al filtro fue de 403,5 gramos (420 gramos - 16,5 gramos). El peso de torta húmeda de la corriente de composición preeliminación de catalizador fue de 266,38 gramos. El % en sólidos de la torta húmeda fue el 94,2 %. Se enviaron muestras de la torta húmeda para análisis de IPA.
Experimento 2 (proporción de lavado 0,5, temperatura de lavado 90 °C)
Se cargaron 700,04 g de corriente de composición en suspensión cristalizada 160 en un vaso de acero inoxidable. La suspensión se calentó hasta que el peso de la suspensión se redujo a 420,73 g. La suspensión se enfrió rápidamente a 30 °C usando hielo húmedo generando una corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170. La corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 se alimentó a un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio. Tras alimentar la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 al filtro de vacío, permanecieron 16,5 gramos de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 en el vaso de acero inoxidable. La masa real de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 al filtro fue de 405,94 gramos (420,73 gramos - 14,79 gramos). Se lavó la torta del filtro con 100,18 g de corriente de alimentación de lavado de ácido acético/solución acuosa (175) a 90 °C. El peso de torta húmeda de la corriente de composición posteliminación de catalizador 200 fue de 232,83 gramos. El % en sólidos de la corriente de composición posteliminación de catalizador 200 fue el 99,2 %. Se enviaron muestras de la torta húmeda para análisis de IPA.
Experimento 3 (proporción de lavado 1,0, temperatura de lavado 90 °C)
Se cargaron 700,39 g de corriente de composición en suspensión cristalizada 160 en un vaso de acero inoxidable. La suspensión se calentó hasta que el peso de la suspensión se redujo a 420,25 g. La suspensión se enfrió rápidamente a 30 °C usando hielo húmedo generando una corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170. La corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 se alimentó a un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio. Tras alimentar la corriente 170 al filtro de vacío, permanecieron 12,69 gramos de corriente 170 en el vaso de acero inoxidable. La masa real de corriente (170) alimentada al filtro de vacío fue de 407,56 gramos (420,25 gramos - 12,69 gramos). Se lavó la torta del filtro con 200,14 g de corriente de alimentación de lavado de ácido acético/solución acuosa 175 a 90 C.El peso de torta húmeda de la corriente de composición posteliminación de catalizador 200 fue de 226,61 gramos. El % en sólidos de la corriente de composición posteliminación de catalizador 200 fue el 95,4%. Se enviaron muestras de la composición posteliminación de catalizador 200 para análisis de IPA.
Experimento 4 (proporción de lavado 0,5, temperatura de lavado 10 °C)
Se cargaron 700,3 g de corriente de composición en suspensión cristalizada 160 en un vaso de acero inoxidable. La suspensión se calentó hasta que el peso de la suspensión se redujo a 420,3 g. La suspensión se enfrió rápidamente a 30 °C usando hielo húmedo generando una corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170. La corriente 170 se alimentó a un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio. Tras alimentar la corriente 170 al filtro de vacío, permanecieron 15,29 gramos de corriente 170 en el vaso de acero inoxidable. La masa real de corriente 170 alimentada al filtro de vacío fue de 405,01 gramos (420,3 gramos - 15,29 gramos). Se lavó la torta del filtro con 100,37 g de corriente de alimentación de lavado de ácido acético/solución acuosa 175 a 10 °C.El peso de torta húmeda de la corriente de composición posteliminación de catalizador 200 fue de 248,84 gramos. El % en sólidos de la corriente de composición posteliminación de catalizador 200 fue el 90,75%. Se enviaron muestras de la composición posteliminación de catalizador para análisis de IPA.
Experimento 5 (proporción de lavado 1,0, temperatura de lavado 10 °C)
Se cargaron 700,44 g de corriente de composición en suspensión cristalizada 160 en un vaso de acero inoxidable. La suspensión se calentó hasta que el peso de la suspensión se redujo a 420,35 g. La suspensión se enfrió rápidamente a 30 °C usando hielo húmedo generando una corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170. La corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 se alimentó a un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio. Tras alimentar la corriente 170 al filtro de vacío, permanecieron 9,3 gramos de corriente 170 en el vaso de acero inoxidable. La masa real de corriente 170 alimentada al filtro de vacío fue de 411,05 gramos (420,35 gramos - 9,3 gramos). Se lavó la torta del filtro con 200,06 gramos de corriente de alimentación de lavado de ácido acético/solución acuosa 175 a 10 °C.El peso de torta húmeda de la corriente de composición posteliminación de catalizador 200 fue de 225,06 gramos. El % en sólidos de la torta húmeda de la corriente de composición postcatalizador 200 fue el 89,55 %. Se enviaron muestras de la composición posteliminación de catalizador 200 para análisis de IPA.
R l
Figure imgf000047_0001
Está claro que la retención de IPA varía con la temperatura de lavado y la relación de lavado, lo que permite el control del contenido de IPA en la corriente de composición posteliminación de catalizador 200.El intervalo de contenido de IPA en la corriente 200 en los experimentos anteriores varió de 146 ppm a 20 ppm, dependiendo de la cantidad y temperatura de lavado. La retención de coproductos de oxidación seleccionados se puede controlar mediante la temperatura, la composición y la cantidad de corriente de alimentación de lavado 175 aplicada en la zona de eliminación de catalizador 180.Estos datos ilustran la retención de coproducto de oxidación en una zona de eliminación de catalizador utilizando IPA como ejemplo. IPA se considera representativo, de tal forma que otros coproductos de oxidación pueden exhibir un comportamiento de retención similar bajo combinaciones de temperatura de lavado y proporción de lavado específicas.
Enriquecimiento en PTA con ácido isoftálico
El objetivo de este experimento era demostrar el enriquecimiento en ácido tereftálico.
En el experimento 1, la suspensión de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 se cargó en un aparato de filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio y la composición posteliminación de catalizador resultante 200 se analizó para determinar el contenido de IPA.
En los experimentos 2 y 3, la suspensión de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 se cargó en un filtro de vacío Pannevis de escala experimental y la torta húmeda resultante se lavó con la corriente de alimentación de lavado 175 y la corriente de composición de eliminación de catalizador posterior 200 se analizó para determinar el contenido de IPA. La corriente de alimentación de lavado 175 contenía un 90 % de ácido acético y un 10 % en peso de agua.
En los experimentos 4 y 5, la suspensión de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 se cargó en un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio y la torta húmeda resultante se lavó con la corriente de alimentación de lavado caliente 175. La torta húmeda de la corriente de composición posteliminación de catalizador resultante 200 se lavó a continuación con una corriente de alimentación de enriquecimiento 220 y la composición de ácido carboxílico enriquecida resultante se analizó para determinar el contenido de IPA. Tanto la zona de eliminación de catalizador 180 como la zona de enriquecimiento 210 se lograron con el aparato de filtración a vacío de Pannevis de escala experimental.
La corriente de alimentación de enriquecimiento 220 usada en los experimentos 4 y 5 se preparó de esta forma. Se calentó ácido acético a 80 °C y se añadió IPA suficiente hasta que ya no se disolviera más IPA.
Experimento 1 (sin lavado de torta, sin lavado de enriquecimiento)
Se alimentaron 401,67 gramos de corriente de ácido carboxílico enfriada 170 a 23,9 °C a la zona de eliminación de catalizador 180, que fue un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio.No hubo corriente de alimentación de lavado 175.El peso de torta húmeda de la corriente 200 fue de 145,55 gramos y el % en sólidos fue el 89,4 %. Se envió una muestra de la torta húmeda para análisis de IPA.
Experimento 2 (lavado de torta a 80 °C, sin lavado de enriquecimiento)
Se alimentaron 400,33 gramos de suspensión de corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 a 29,3 °C a la zona de eliminación de catalizador 180, que fue un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio.Se lavó la torta del filtro con 100,11 gramos de corriente de alimentación de lavado 175 a 80,2 °C.El peso de la corriente posteliminación de catalizador resultante 200 era de 139,49 g y el % de sólidos era del 99,94 %. Se enviaron muestras de la composición posteliminación de catalizador 200 para análisis de IPA.
Experimento 3 (lavado de torta a 80C, sin lavado de enriquecimiento)
Se alimentaron 401,17 gramos de corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 a 24 °C a la zona de eliminación de catalizador 180, que fue un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio.Se lavó la torta del filtro con 100,05 gramos de corriente de alimentación de lavado 175 a 80,0 °C.El peso de la composición posteliminación de catalizador resultante fue de 124,07 gramos y el % de sólidos fue del 99,95 %. Se envió una muestra de la composición posteliminación de catalizador 200 para análisis de IPA.
Experimento 4 (lavado de torta a 80 °C, lavado de enriquecimiento a 80C)
Se alimentaron 400,45 gramos de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 a 24,3 °C a la zona de eliminación de catalizador 180, que fue un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio.Se lavó la torta del filtro con 100,11 gramos de corriente de alimentación de lavado 175 a 80,1 C.A continuación, se lavó la torta húmeda con 100,52 gramos de corriente de alimentación de enriquecimiento 220 a 80,2 °C.El peso de la corriente de composición de ácido carboxílico enriquecida resultante 240 era de 131,33 gramos y el % de sólidos era del 99,9 %. Se enviaron las muestras de la corriente de composición de ácido carboxílico enriquecida 240 para análisis de IPA.
Experimento 5 (lavado de torta a 80 C, lavado de enriquecimiento a 80 °C)
Se alimentaron 400,55 gramos de la corriente de composición de ácido carboxílico enfriada 170 a 24,4 °C a la zona de eliminación de catalizador 180, que fue un filtro de vacío Pannevis a escala de laboratorio.Se lavó la torta del filtro con 100,28 gramos de corriente de alimentación de lavado 175 a 80,2 °C.A continuación, se lavó la torta húmeda con 100,54 gramos de corriente de alimentación de enriquecimiento 220 a 80,0 °C.El peso de la corriente de composición de ácido carboxílico enriquecida resultante 240 era de 144,54 gramos y el % de sólidos era del 98,8 %. Se enviaron las muestras de la corriente de composición de ácido carboxílico enriquecida 240 para análisis de IPA.
Resultados
Figure imgf000048_0001
En el experimento 1, la torta húmeda no se lavó, lo que dio como resultado una concentración de 2199 ppm de IPA. En los experimentos 2 y 3, la torta húmeda se lava con la corriente 175 produciendo una composición de catalizador posterior 200 con una concentración media de IPA de aproximadamente 900 ppm. En los experimentos 4 y 5, la composición de catalizador posterior 200 se enriquece con una corriente de enriquecimiento 220 para producir una composición carboxílica enriquecida 240 con una concentración media de IPA de aproximadamente 5000 ppm. A partir de estos datos, está claro que el IPA se enriqueció en la corriente (240) hasta una concentración superior a la de la composición postcatalizador. Estos datos ilustran el enriquecimiento en coproducto de oxidación en una zona de enriquecimiento utilizando IPA como ejemplo. El IPA se considera representativo de otros subproductos de oxidación en los que la retención de otros subproductos de oxidación en la zona de eliminación de catalizador puede verse influenciada por las condiciones de lavado, incluida la relación de lavado, composición de disolvente de lavado, y temperatura de lavado, así como el espesor de la torta y la distribución de tamaño de partícula que afecta la porosidad de la torta.

Claims (44)

REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para producir una composición enriquecida (240), dicho proceso comprende las etapas (a), (f) y (g) y, opcionalmente, las etapas (b) a (e):
(a) oxidar una carga de alimentación aromática (10) en una zona de oxidación primaria (20) para formar una composición de ácido carboxílico bruta (30);
(b) opcionalmente, eliminar al menos una porción de los coproductos de oxidación de dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de desplazamiento de líquido (40) para formar una composición en suspensión (70);
(c) opcionalmente, oxidar dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de oxidación gradual (80) para formar una composición de oxidación gradual (110);
(d) opcionalmente, cristalizar dicha composición en suspensión (70) o dicha composición carboxílica bruta (30) o la composición de oxidación gradual (110) en una zona de cristalización (120) para formar una composición en suspensión cristalizada (160);
(e) opcionalmente, enfriar dicha composición en suspensión cristalizada (160) o dicha composición de oxidación gradual (110) o dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) en una zona de enfriamiento para formar una composición de ácido carboxílico enfriada (170);
(f) poner en contacto dicha composición de ácido carboxílico enfriada (170) o dicha composición en suspensión cristalizada (160) o dicha composición de oxidación gradual (110) o dicha composición en suspensión (70) o dicha composición de ácido carboxílico bruta (30) con una alimentación de lavado (175) y, opcionalmente, una alimentación de enriquecimiento (220) en una zona de eliminación de catalizador (180) para formar un licor rico en catalizador (185), una corriente de licor de lavado (62), una corriente de licor de enriquecimiento empobrecida opcional (230) y una composición posteliminación de catalizador (200);
(g) poner en contacto dicha composición posteliminación de catalizador (200) con una alimentación de enriquecimiento (220) en una zona de enriquecimiento (210) para formar una corriente de enriquecimiento empobrecida (230) y dicha composición enriquecida (240);
donde dicha composición posteliminación de catalizador (200) comprende al menos un ácido carboxílico seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido tereftálico, ácido isoftálico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico, ácido ftálico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, ácido p-toluico, ácido benzoico, ácido trimelítico e isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico; y donde dicha alimentación de enriquecimiento (220) comprende al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido benceno-tricarboxílico, ácido benzoico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, isómeros de dicarboxibifenilo, isómeros de tricarboxibifenilo, isómeros de dicarboxistilbeno, isómeros de tricarboxistilbeno, isómeros de dicarboxibenzofenona, isómeros de tricarboxibenzofenona, isómeros de dicarboxibenzilo, isómeros de ácido form-acet-hidroxibenzoico,isómeros de ácido acet-hidroximetilbenzoico, isómeros de ácido a-bromo-toluico, ácido bromo-benzoico, ácido bromo-acético, isómeros de tolualdehído e isómeros de ftaldehído, isómeros de fluoreno sustituidos, isómeros de difenilmetano sustituidos, isómeros de difeniletano sustituidos, isómeros de naftaleno sustituidos, ácido ciclohexanocarboxílico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, otros isómeros aromáticos saturados, etilenglicol, dietilenglicol, isómeros de propilenglicol, isómeros de butadenodiol, polioles, isómeros de ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, 2,2',4,4'-tetrametil-ciclobutano dimetanol, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, fosfitos, tintes de tóner, tintes, pigmentos, colorantes, agentes de recalentamiento, óxido de hierro, nitruro de titanio, tintes absorbentes de IR, tintes absorbentes de UV, modificadores de polidispersidad, antioxidantes, estabilizadores térmicos, estabilizadores termo-oxidativos, agentes de acoplamiento o de extensión de cadena, agentes de protección terminal, modificadores telequélicos, ácido sulfo-isoftálico coordinado con metal, agentes reductores, tampones, antiestáticos, agentes antideslizantes o antibloqueantes, nucleadores, dióxido de titanio, cargas/opacificantes, agentes antivaho, abrillantadores ópticos y combinaciones de los mismos; donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido; y donde el término "enriquecido" significa que una corriente de salida primaria que sale de una zona de enriquecimiento tiene una concentración mayor de cualquier compuesto de enriquecimiento seleccionado que la corriente de entrada primaria que entra en una zona de enriquecimiento; donde la expresión "alimentación de lavado" comprende composiciones que son capaces de producir la composición posteliminación de catalizador (200); y
donde la "alimentación de enriquecimiento" tiene una composición adecuada para enriquecer la composición posteliminación de catalizador.
2. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 10 ppmp.
3. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 100 ppmp.
4. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 1000 ppmp.
5. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 5 % en peso.
6. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 25 ppmp.
7. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 30 % en peso.
8. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 50 % en peso.
9. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos tres de dichos compuestos están enriquecidos.
10. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos cinco de dichos compuestos están enriquecidos.
11. El procedimiento según la reivindicación 1, donde al menos siete de dichos compuestos están enriquecidos.
12. El procedimiento según la reivindicación 1, donde dicha alimentación de enriquecimiento (220) comprende al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en etilenglicol, dietilenglicol, isómeros de propilenglicol, isómeros de butanodiol, polioles, isómeros de ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, 2,2',4,4'-tetrametil-ciclobutano dimetanol, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros de ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico, ácido fosfórico, ácido fosforoso y fosfitos, tintes, pigmentos, colorantes, agentes de recalentamiento, óxido de hierro, nitruro de titanio, tintes absorbentes de IR, tintes absorbentes de UV, modificadores de polidispersidad, antioxidantes, estabilizadores térmicos, estabilizadores termo-oxidativos, agentes de acoplamiento o de extensión de cadena, agentes de protección terminal, modificadores telequélicos, ácido sulfo-isoftálico coordinado con metales, agentes reductores, tampones, antiestáticos, agentes antideslizantes o antibloqueantes, nucleadores, dióxido de titanio, cargas/opacificantes, agentes antivaho, abrillantadores ópticos y combinaciones de los mismos.
13. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 10 ppmp.
14. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 100 ppmp.
15. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 1000 ppmp.
16. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 5 % en peso
17. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 25 ppmp.
18. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 30 % en peso.
19. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 50 % en peso.
20. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos tres de dichos compuestos están enriquecidos.
21. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos cinco de dichos compuestos están enriquecidos.
22. El procedimiento según la reivindicación 12, donde al menos siete de dichos compuestos están enriquecidos.
23. El procedimiento según la reivindicación 1, donde dicha alimentación de enriquecimiento (220) comprende al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo que consiste en ácido fosfórico, ácido fosforoso y fosfitos, tintes, pigmentos, colorantes, agentes de recalentamiento, óxido de hierro, nitruro de titanio, tintes absorbentes de IR, tintes absorbentes de UV, modificadores de polidispersidad, antioxidantes, estabilizadores térmicos, estabilizadores termo-oxidativos, agentes de acoplamiento o de extensión de cadena, agentes de protección terminal, modificadores telequélicos, ácido sulfo-isoftálico coordinado con metal, agentes reductores, tampones, antiestáticos, agentes antideslizantes o antibloqueantes, dióxido de titanio, cargas/opacificantes, agentes antivaho, abrillantadores ópticos y combinaciones de los mismos;
24. El procedimiento según la reivindicación 23, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 10 ppmp.
25. El procedimiento según la reivindicación 23, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 100 ppmp.
26. El procedimiento según la reivindicación 23, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 1000 ppmp.
27. El procedimiento según la reivindicación 23; donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 5 % en peso.
28. El procedimiento según la reivindicación 23, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 25 ppmp.
29. El procedimiento según la reivindicación 23, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 30 % en peso.
30. El procedimiento según la reivindicación 23 donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 50 % en peso.
31. El procedimiento según la reivindicación 23, donde al menos tres de dichos compuestos están enriquecidos.
32. El procedimiento según la reivindicación 23, donde al menos cinco de dichos compuestos están enriquecidos.
33. El procedimiento según la reivindicación 23, donde al menos siete de dichos compuestos están enriquecidos.
34. El procedimiento según la reivindicación 1, donde dicha alimentación de enriquecimiento (220) comprende al menos un compuesto seleccionado de entre el grupo de isómeros de fluoreno sustituidos, isómeros de difenilmetano sustituidos, isómeros de difeniletano sustituidos, isómeros de naftaleno sustituidos, ácido ciclohexanocarboxílico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, etilenglicol, dietilenglicol, isómeros de propilenglicol, isómeros de butanodiol, polioles, isómeros de ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, 2,2',4,4'-tetrametilciclobutano dimetanol, ácido isoftálico, ácido ftálico, isómeros del ácido hidroxibenzoico, isómeros de ácido hidroximetilbenzoico, ácido 2,5-difenil-tereftálico, isómeros de ácido ciclohexanodicarboxílico, isómeros de ácido naftaleno dicarboxílico y ácidos dicarboxílicos.
35. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 10 ppmp.
36. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 100 ppmp.
37. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 1000 ppmp.
38. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 5 % en peso.
39. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos 25 ppmp.
40. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 30 % en peso.
41. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos uno de dichos compuestos está enriquecido en al menos el 50 % en peso.
42. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos tres de dichos compuestos están enriquecidos.
43. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos cinco de dichos compuestos están enriquecidos.
44. El procedimiento según la reivindicación 34, donde al menos siete de dichos compuestos están enriquecidos.
ES06760188T 2005-05-19 2006-05-18 Procedimiento de enriquecimiento utilizando compuestos útiles en un procedimiento de poliéster Active ES2765497T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68276805P 2005-05-19 2005-05-19
US11/365,054 US20060264656A1 (en) 2005-05-19 2006-03-01 Enrichment process using compounds useful in a polyester process
PCT/US2006/019457 WO2006125158A2 (en) 2005-05-19 2006-05-18 An enrichment process using compounds useful in a polyester process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2765497T3 true ES2765497T3 (es) 2020-06-09

Family

ID=37074393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06760188T Active ES2765497T3 (es) 2005-05-19 2006-05-18 Procedimiento de enriquecimiento utilizando compuestos útiles en un procedimiento de poliéster

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20060264656A1 (es)
EP (1) EP1890992B1 (es)
JP (1) JP2008540681A (es)
KR (2) KR20140040291A (es)
BR (1) BRPI0609064A2 (es)
CA (1) CA2607141A1 (es)
ES (1) ES2765497T3 (es)
MX (1) MX2007014183A (es)
MY (1) MY150734A (es)
PL (1) PL1890992T3 (es)
PT (1) PT1890992T (es)
RU (1) RU2007147256A (es)
TW (1) TW200700375A (es)
WO (1) WO2006125158A2 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7741516B2 (en) * 2005-05-19 2010-06-22 Eastman Chemical Company Process to enrich a carboxylic acid composition

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2905707A (en) * 1959-09-22 Production of bis
BE564025A (es) * 1957-01-17
US2829153A (en) * 1957-03-04 1958-04-01 Du Pont Continuous ester interchange process
US3170768A (en) * 1959-04-22 1965-02-23 Standard Oil Co System for continuous preparation of terephthalic acid
US3118843A (en) * 1961-04-05 1964-01-21 Gen Mills Inc Method of producing an aerosol
NL294427A (es) * 1962-06-23
NL6606774A (es) * 1965-05-17 1966-11-18
US3507913A (en) * 1966-02-14 1970-04-21 Mitsui Petrochemical Ind Method of manufacture of terephthalic acid
FR1583867A (es) * 1968-05-15 1969-12-05
US3542830A (en) * 1968-08-02 1970-11-24 Dow Corning Fluorocarbon silicone compositions
NL160174C (nl) * 1968-12-12 1979-10-15 Snia Viscosa Inrichting voor het volumetrisch afvoeren van een viskeuze vloeistof uit een ruimte voor het continu behandelen van polymeren.
US3839436A (en) * 1969-05-26 1974-10-01 Standard Oil Co Integration of para-or meta-xylene oxidation to terephthalic acid or isophthalic acid and its purification by hydrogen treatment of aqueous solution
US3689461A (en) * 1969-09-18 1972-09-05 Allied Chem Process for the preparation of linear condensation polyesters
US3644096A (en) * 1970-03-30 1972-02-22 Eastman Kodak Co Apparatus for use in a continuous flow reaction for producing a monomer and/or a protopolymer
US3819585A (en) * 1971-09-30 1974-06-25 Monsanto Co Polyester esterification under two different pressures
JPS5328421B2 (es) * 1973-05-15 1978-08-15
US3931305A (en) * 1973-08-20 1976-01-06 Standard Oil Company Terephthalic acid recovery by continuous flash crystallization
DE2504258A1 (de) * 1975-02-01 1976-08-05 Dynamit Nobel Ag Verfahren und apparatur zur herstellung von oligomeren alkylenterephthalaten
FR2351081A1 (fr) * 1976-05-11 1977-12-09 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication d'acide terephtalique a partir de terephtalate dipotassique, realisation en un etage
US4185073A (en) * 1976-07-26 1980-01-22 Standard Oil Company (Indiana) Apparatus for iso- or terephthalic acid production in and recovery from benzoic acid-water solvent system
US4110316A (en) * 1977-04-14 1978-08-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Improved process for preparing poly(ethylene terephthalate)
US4158738A (en) * 1977-05-26 1979-06-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of fiber-grade terephthalic acid
IT1097584B (it) * 1977-08-24 1985-08-31 Basf Ag Processo ed apparecchio per la preparazione di poliesteri macronolecolari linerai
JPS5555138A (en) * 1978-10-19 1980-04-22 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of highly pure terephthalic acid
US4230818A (en) * 1979-03-01 1980-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Reduction of glycol ethers in polyesters
US4219669A (en) * 1979-06-08 1980-08-26 Jgc Corporation Method of treating mother liquor of reaction in terephthalic acid production
US4613678A (en) * 1980-01-14 1986-09-23 The Dow Chemical Company Esterification of aromatic dicarboxylic acids with cyclic alkylene carbonates
IT1129759B (it) * 1980-01-23 1986-06-11 Montedison Spa Metodo per ricuperare in forma attiva i componenti del sistema catalitico della sintesi dell'acido tereftalico
GB2072162B (en) * 1980-03-21 1984-03-21 Labofina Sa Process for the production and the recovery of terephthalic acid
US4391985A (en) * 1981-11-16 1983-07-05 Eastman Kodak Company Process for the separation of isophthalic acid from terephthalic acid
JPS59106435A (ja) * 1982-12-10 1984-06-20 Mitsubishi Chem Ind Ltd 高純度テレフタル酸の製法
US4992580A (en) * 1985-09-30 1991-02-12 Amoco Corporation Production of polycarboxylic acids with a molybdenum-activated cobalt catalyst
US4670587A (en) * 1986-02-03 1987-06-02 Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Process for reducing the 4-carboxybenzaldehyde content of a crude terephthalic acid product
JPH078821B2 (ja) * 1986-09-26 1995-02-01 三井石油化学工業株式会社 芳香族カルボン酸の製造方法
US5166420A (en) * 1986-10-20 1992-11-24 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for the production of high purity terephthalic acid
US4782181A (en) * 1987-06-04 1988-11-01 Amoco Corporation Process for removal of high molecular weight impurities in the manufacture of purified terephthalic acid
US4939297A (en) * 1989-06-05 1990-07-03 Eastman Kodak Company Extraction process for removal of impurities from terephthalic acid filtrate
EP0501543B1 (en) * 1991-02-28 1998-05-20 Agfa-Gevaert N.V. Process for the production of polyesters with increased electroconductivity
GB9104776D0 (en) * 1991-03-07 1991-04-17 Ici Plc Process for the production of terephthalic acid
US5095146A (en) * 1991-03-25 1992-03-10 Amoco Corporation Water addition to crystallization train to purify terephthalic acid product
US5175355A (en) * 1991-04-12 1992-12-29 Amoco Corporation Improved process for recovery of purified terephthalic acid
KR970000136B1 (ko) * 1993-09-28 1997-01-04 브이.피. 유리예프 고순도 벤젠디카르복실산 이성질체의 제조방법
IN182716B (es) * 1994-03-22 1999-07-03 Mitsui Petrochemical Ind
US6013835A (en) * 1995-06-07 2000-01-11 Hfm International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid
US5767311A (en) * 1995-06-07 1998-06-16 Glitsch International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephtalic acid
US5840968A (en) * 1995-06-07 1998-11-24 Hfm International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid
US5696285A (en) * 1995-12-29 1997-12-09 Praxair Technology, Inc. Production of terephthalic acid with excellent optical properties through the use of pure or nearly pure oxygen as the oxidant in p-xylene oxidation
CN1153754C (zh) * 1996-02-22 2004-06-16 纳幕尔杜邦公司 芳族多羧酸的生产方法
US5840965A (en) * 1996-06-24 1998-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of purified telephthalic acid
US6133476A (en) * 1996-09-17 2000-10-17 Lin; Tsong-Dar Vincent Process for purification of aromatic polycarboxylic acids
CN1095822C (zh) * 1997-02-27 2002-12-11 纳幕尔杜邦公司 对苯二酸的生产
US6265608B1 (en) * 1998-06-30 2001-07-24 Eastman Chemical Company Method of purifying aromatic dicarboxylic acids
US6562996B2 (en) * 1998-09-10 2003-05-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkyl aromatic aldehydes
US6291707B1 (en) * 1999-03-12 2001-09-18 Tsong-Dar Vincent Lin Process of purifying and producing high purity aromatic polycarboxylic acids and derivatives thereof
US6392091B2 (en) * 1998-11-24 2002-05-21 Tsong-Dar Vincent Lin Process of purifying and producing high purity aromatic polycarboxylic acids
WO2001038279A1 (en) * 1999-11-26 2001-05-31 Chemintel (India) Private Limited Process for preparation of benzene dicarboxylic acids
US6639104B2 (en) * 1999-12-10 2003-10-28 Inca International S.P.A. Process for the recovery of purified terephthalic acid (PTA)
US6765113B2 (en) * 2000-07-19 2004-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Production of aromatic carboxylic acids
US7196215B2 (en) * 2001-06-04 2007-03-27 Eastman Chemical Company Process for the production of purified terephthalic acid
US6544611B2 (en) * 2001-08-01 2003-04-08 Arteva North America S.A.R.L. Oxygen scavenging PET based polymer
US7276625B2 (en) * 2002-10-15 2007-10-02 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US7161027B2 (en) * 2002-12-09 2007-01-09 Eastman Chemical Company Process for the oxidative purification of terephthalic acid
US7132566B2 (en) * 2003-09-22 2006-11-07 Eastman Chemical Company Process for the purification of a crude carboxylic acid slurry
US7282151B2 (en) * 2003-06-05 2007-10-16 Eastman Chemical Company Process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid using pressure filtration
US7381386B2 (en) * 2003-06-05 2008-06-03 Eastman Chemical Company Extraction process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid
US7351396B2 (en) * 2003-06-05 2008-04-01 Eastman Chemical Company Extraction process for removal of impurities from an aqueous mixture
US7214760B2 (en) * 2004-01-15 2007-05-08 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
RU2395486C2 (ru) * 2004-04-09 2010-07-27 ДжиТиСи ТЕКНОЛОДЖИ ИНК. Очистка карбоновых кислот путем комплексообразования с селективными растворителями
US7291270B2 (en) * 2004-10-28 2007-11-06 Eastman Chemical Company Process for removal of impurities from an oxidizer purge stream
US7273559B2 (en) * 2004-10-28 2007-09-25 Eastman Chemical Company Process for removal of impurities from an oxidizer purge stream
US7741516B2 (en) * 2005-05-19 2010-06-22 Eastman Chemical Company Process to enrich a carboxylic acid composition

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0609064A2 (pt) 2016-08-23
KR20140040291A (ko) 2014-04-02
KR20080016563A (ko) 2008-02-21
TW200700375A (en) 2007-01-01
CA2607141A1 (en) 2006-11-23
JP2008540681A (ja) 2008-11-20
KR101424278B1 (ko) 2014-07-31
PL1890992T3 (pl) 2020-04-30
MY150734A (en) 2014-02-28
WO2006125158A8 (en) 2007-05-31
WO2006125158A2 (en) 2006-11-23
EP1890992A2 (en) 2008-02-27
EP1890992B1 (en) 2019-10-23
US20060264656A1 (en) 2006-11-23
RU2007147256A (ru) 2009-06-27
WO2006125158A3 (en) 2007-01-25
MX2007014183A (es) 2008-01-21
PT1890992T (pt) 2020-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2688198T3 (es) Un procedimiento para producir una alimentación de enriquecimiento
ES2393591T3 (es) Composición enriquecida del ácido tereftálico
WO2007103063A2 (en) A process to produce a post catalyst removal composition
ES2656424T3 (es) Procedimiento de producción de una composición de ácido carboxílico enriquecida
KR101248253B1 (ko) 풍부화된 아이소프탈산 조성물
ES2765497T3 (es) Procedimiento de enriquecimiento utilizando compuestos útiles en un procedimiento de poliéster
ES2742161T3 (es) Un procedimiento para producir una alimentación de enriquecimiento
ES2730673T3 (es) Un procedimiento para producir una composición enriquecida mediante el uso de una zona de eliminación de catalizador y una zona de enriquecimiento
US7741516B2 (en) Process to enrich a carboxylic acid composition
ES2375208T3 (es) Un procedimiento para producir una composición después de la eliminación del catalizador.
US20060264662A1 (en) Esterification of an enriched composition
MX2007014479A (es) Un proceso para enriquecer una composicion de acido carboxilico