PT1631719E - Documento valioso fornecido com um elemento de segurança e um método para a produção do mesmo documento valioso - Google Patents

Description

1

DESCRIÇÃO "DOCUMENTO VALIOSO FORNECIDO COM UM ELEMENTO DE SEGURANÇA E UM MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DO MESMO DOCUMENTO VALIOSO" A presente invenção consiste num documento valioso, com pelo menos um elemento de segurança, no qual no campo da marcação necessita de um substrato, contendo na camada de marcação pigmentos electroluminescentes. A invenção consiste também adicionalmente numa aplicação de um documento de acordo com a presente invenção, com pigmentos electroluminescentes adequados, um procedimento para fabrico de tais documentos com valor e um procedimento para a produção de tais pigmentos electroluminescentes. 0 estado da arte de associações de compostos capazes de produzir luminescência está descrito em DE 101 34 977 AI.

Para protecção de falsificações ou imitações, os documentos com valor ou de segurança, como por exemplo notas bancárias, cartões de identificação ou cartões com chip, têm os assim denominados elementos de segurança ou marcações de segurança, os quais por exemplo no caso dos documentos com valor em formato de papel têm de ser mais seguros, para evitar imitações através de fotocópias a cores. Os elementos de segurança podem assim especialmente incluir elementos opticamente variáveis, como por exemplo hologramas ou elementos de camadas de interferência, os quais neste respeito estão dependentes da aplicação de diferentes impressões a tinta traduzindo-se em 20 diferentes pontos de vista, os quais por processos de cópias a cores não são transpostos para as cópias. Elementos de segurança deste tipo são contudo ilegíveis ou apenas dificilmente legíveis em máquinas de leitura ou de contagem, o que torna a comprovação de segurança automática 2 deste documentos com valor só possível e dependente de, bem como com, elevado esforço técnico. A partir da DE 197 08 543 é contudo conhecido um documento com valor, o qual possui características especiais dos seus elementos de segurança que o tornam também aplicável na avaliação automática. Adicionalmente o documento com valor exibe como elementos de segurança no âmbito da marcação num suporte de transferência, a título de exemplo notas bancárias em papel, uma camada de marcação, a qual contém pigmentos electroluminescentes. Na revisão ou autenticação dos elementos de segurança os pigmentos electroluminescentes contidos na camada de marcação são sujeitos, sem contacto, a um campo eléctrico alternador num aparelho de avaliação adequadamente desenvolvido.

Este campo eléctrico alternador estimula os pigmentos electroluminescentes contidos na camada de marcação de forma a emitirem radiação electromagnética, a qual pode ser registada directa ou indirectamente num receptor adequado. Especialmente em combinação com um aparelho de autenticação adequado, o documento com valor é desta forma especialmente adequado a ser avaliado automaticamente e assim essencialmente fiável, envolvendo apenas um esforço técnico limitado. A presente invenção estabelece como objecto, um documento com valor, o qual de acordo com o estado da técnica acima nomeado, exibe um especialmente elevado padrão de segurança. Adicionalmente é estabelecida uma utilização dos pigmentos electroluminescentes adequados num destes documentos com valor, e é fornecido um procedimento para o fabrico de um destes documentos de valor e um procedimento para o fabrico destes pigmentos. 3

Relativamente aos documentos de valor, este objectivo da invenção é solucionado através da presente invenção, no qual os pigmentos electroluminescentes estão contidos num material electroluminescente contendo os núcleos dos pigmentos, os quais são fornecidos numa camada opticamente activa. A presente invenção toma em consideração, o facto de o documento de valor com os pigmentos electroluminescentes ter de cumprir um elevado padrão de segurança.

Na avaliação da radiação emitida através dos pigmentos electroluminescentes é possível a determinação do espectro de emissão dos pigmentos electroluminescentes na parte do receptor do aparelho de autenticação adequado. A constituição desejada dos pigmentos electroluminescentes com espectros de emissão independentes e diferentes permite o estabelecimento especial da assinatura característica das marcações de segurança, e dessa forma melhorar a qualidade da autenticação. Para fins de um verdadeiro reconhecimento pode também nesse sentido ser determinada uma escala de determinações para servir de referência e ser usada para comparar o espectro medido no teste com o espectro esperado. Assim é atingida uma mais elevada exactidão na avaliação e da mesma forma uma função de segurança mais elevada das marcações de segurança respectivas para o documento de valor, cada um específico dos espectros de emissão dos pigmentos electroluminescentes utilizados, no qual um espectro especialmente e fortemente definido permite uma mais elevada selectividade e autenticação de identidade que um espectro de banda larga. Por comparação, os espectros de emissão dos pigmentos electroluminescentes actualmente conhecidos são contudo de banda larga e a sua aplicação pontuada adequada apenas permite um número 4 limitado de espectros claramente diferenciáveis uns dos outros. 0 documento de valor com os pigmentos electroluminescentes deve cumprir um especialmente elevado padrão de segurança, o qual na medida essencial do espectro de emissão exibe um espectro caracteristico, selectivamente identificável. Um espectro selectivo identificável deste género deve essencialmente da mesma forma exibir uma largura de banda reduzida, de forma a que a avaliação da sensibilidade de comprimentos de onda permita uma seriação ou agrupamento especialmente fiável dos sinais emitidos pelos pigmentos individuais. Um reconhecimento verdadeiro pode ser realizado dependendo da presença de grupos ou tipos específicos de pigmentos. Para uma comparação de espectro de emissão de comprimento de onda reduzidos, é necessário ter em conta que uma cobertura de núcleos de pigmentos electroluminescentes deste tipo, assegura uma filtração parcial dependente do comprimento de onda dos espectros emitidos pelo material electroluminescente. A cobertura é assim uma camada opticamente activa. Deste modo consegue-se por exemplo com uma cobertura de monocamada uma transmissão de comprimento de onde selectiva através da utilização de uma cobertura de absorção não linear. Uma destas camadas de cobertura de absorção não linear pode ser obtida, por exemplo, através de uma pontuação desejada da camada de cobertura por exemplo de iões metálicos (Fe3+, Co3+, Ni3+) que produzam na cobertura matrizes cristalinas de níveis energéticos adequados, os quais são excitáveis sob uma intensidade luminosa atingível e dessa forma funcionem não linearmente. A cobertura pode assim ser produzida desta forma, em que parte do espectro de emissão é restritivamente definida. 5

Características ópticas especialmente benéficas são expeditamente conseguidas através da utilização objectiva de efeitos de interferência, através dos quais, o espectro de emissão é restrito ou alargado objectivamente a um único comprimento de onda ou a um intervalo de comprimentos de onda. A utilização deste tipo de efeitos de interferência é realizada através de uma camada de cobertura de núcleos de pigmentos electroluminescentes, os quais preferencialmente exibe pelo menos duas camadas, as quais se diferenciam entre si pelo índice de refracção. A cobertura dos pigmentos com sucessivas camadas mais finas com índices de refracção variáveis é fundamentalmente conhecido através da EP 1 138 743 AI ou da EP 0 852 977 AI. Os conceitos aí descritos são de todo o modo aplicados para coberturas de núcleos de pigmentos magnéticos, nos quais as camadas de cobertura devem ter um mais elevado índice de refracção e assim uma mais elevada reflectividade e os pigmentos de segurança aplicados devem ter uma cor transparente. Os métodos descritos nos passos de impressão para o fabrico das coberturas dos núcleos de pigmentos podem também ser utilizados no conceito agora aqui apresentado. 0 documento com valor é beneficamente preparado para a aplicação dos elementos de segurança através de procedimentos técnicos de impressão, preferencialmente serigrafia, impressão em intervalo, impressão em offset, impressão gráfica ou um procedimento de transferência tendo por base um substrato. Adicionalmente, os pigmentos exibem expeditamente uma dimensão de pigmento média de cerca de 1 pm a 50 pm, preferencialmente de cerca de 3 pm a 8 pm, de forma a que sejam especialmente adequados à aplicação num procedimento de impressão de segurança. 6

Pigmentos especiais de grão fino, os quais são adequados para a sua utilização num procedimento técnico de impressão, estão disponíveis, os quais exibem, no material electroluminescente constituído pelos referidos núcleos de pigmentos, uma estrutura cristalográfica benéfica preferencialmente cúbica. 0 material electroluminescente constituído pelos referidos núcleos de pigmentos é feito a partir de um esqueleto, de uma associação de compostos dos grupos II e VI, nomeadamente e de acordo com a presente invenção, a partir de (co-)pontuações de ZnS, ZnSe, SrS, CaS ou CdS, no qual a pontuação utiliza como um activador Cu e/ou Au e/ou Mn e como co-activador iões de halogeneto ou catiões trivalentes. Pontuações benéficas alternativas ou adicionais podem conter Ag, Fe, Co, Ni e/ou elementos térreos raros, como por exemplo Tm, Tb, Dy, Gd, Yb, Sm, Eu.

As coberturas que utilizem núcleos de pigmentos microencapsulados exibem pelo menos uma camada de material inorgânico. 0 material inorgânico consiste num metal, de Fe e/ou Ni e/ou Cr e/ou Mo e/ou W e/ou V e/ou Nb, preferencialmente sob a forma de óxidos, nitrilos, oxisulfuretos, sulfuretos de metais, preferencialmente hemi—metais, os quais são co-pontuados adequadamente com metais ou hemi-metais. Deste modo, uma formulação adicionalmente benéfica do material inorgânico inclui Si02, SiO, Ti02, NiO, Ni203, CoO, Co203, Y203 ou Zr02.

Esta

Dependendo da condutibilidade eléctrica da camada de cobertura pode conseguir-se o encapsulamento dos núcleos de pigmentos, através da camada de cobertura, por intermédio de uma armadilha de Farraday, de forma a que os núcleos de pigmentos estejam protegidos totalmente de campos eléctricos externos envolventes. Esta aplicação 7 dificultaria ou tornaria impossível a autenticação dos documentos de valor pela sujeição dos núcleos de pigmentos a um campo eléctrico, especialmente a um campo eléctrico alternador. Assim, nas formulações benéficas seguintes a cobertura da superfície dos referidos núcleos de pigmentos é somente parcial. A cobertura é beneficamente constituída, de forma a que os espectros de emissão dos referidos núcleos dos pigmentos possam ser de forma especial analisados e modificados para terem uma assinatura especial característica. Para este fim, para a preparação de um pigmento com um espectro de emissão com uma largura de banda comparavelmente mais reduzida, é necessária uma cobertura na formulação mais benéfica com um índice de refracção de acordo com as camadas escolhidas e/ou de acordo com a espessura da camada de cobertura, de forma a que a transmissão espectral possa ocorrer através da cobertura a comprimentos de onda definidos, neste caso a um comprimento de onda preferencial, e que o espectro de emissão natural do material electroluminescente seja especialmente distintivo e exiba um máximo. Deste modo, os parâmetros do material em termos de índice de refracção e/ou espessura das camadas são definidos, de forma a que devido à utilização dos efeitos de interferência da cobertura, ocorra a focagem desejada dos espectros de emissão dos pigmentos. Através das formulações apropriadas, pode a camada de cobertura funcionar por exemplo do mesmo modo que um filtro de passagem em banda ou que um filtro de aresta, e os máximos podem ser deslocados ou produzidos máximos adicionais no espectro de emissão.

No que diz respeito aos pigmentos electroluminescentes, o objectivo referido é soluccionado, de forma a que os núcleos de pigmentos que compõem o material 8 electroluminescente de uma cobertura possuam um conteúdo de transmissão e/ou absorção não linear. São utilizadas formulações avançadas especialmente benéficas dos pigmentos electroluminescentes e da cobertura adequadas para as referidas apresentações do documento com valor.

Um pigmento electroluminescente de acordo com a presente invenção pode também ser usado preferencialmente em aparelhos de iluminação, como constituintes de meios de iluminação como díodos luminosos, monitores ou iluminadores de pano de fundo. Esta aplicação dos pigmentos electroluminescentes, pode através da sua cobertura, expeditamente proteger o meio ambiente, especialmente no campo do ciclo de evaporação da água.

Para a solução do procedimento para o fabrico do documento de valor de acordo com o objectivo definido podem ser escolhidas duas variantes, ou cada uma isoladamente ou em combinação uma com a outra para a aplicação. Na primeira variante, o fabrico da camada de marcação envolve uma resina como suporte de transferência, que é envolvida e amolecida, no qual a resina no estado amolecido é usada para envolver os núcleos dos pigmentos de acordo com a presente invenção, de forma a que os núcleos dos pigmentos fiquem pelo menos parcialmente submersos na resina, de forma a que somente uma parte da superfície dos núcleos de pigmentos fique exposta fora da resina, a qual é subsequentemente envolvida pela cobertura através de deposição física de vapor (PVD) e/ou deposição química de vapor (CVD) . Assim é assegurado, que com a cobertura dos núcleos de pigmentos, apenas uma parte da sua superfície é sujeita a uma estimulação por um campo eléctrico como consequência da camada de cobertura estar seguramente fechada. 9

Deste modo é benéfica a utilização de uma resina à base de acrilato, à qual em alternativa ou em adicionais formulações benéficas dos núcleos de pigmentos, estes são aplicados por intermédio de um crivo sobre a resina. A utilização do crivo possibilita deste modo de forma especialmente simples uma maior homogeneidade e igual dispersão dos núcleos dos pigmentos sobre a superfície.

Numa segunda variante, a camada de marcação é aplicada por intermédio de um procedimento de impressão, preferencialmente através de serigrafia, impressão de intervalo, impressão em offset, impressão gráfica ou um procedimento de impressão por transferência a partir do suporte de transferência. Um procedimento deste género é adequado em larga medida especialmente ao fabrico de um número de peças elevado, com interiores comparavelmente simples.

Assim a camada de marcação é criada de uma maneira benéfica pela utilização de um procedimento de impressão a tinta, o qual adicionalmente aos pigmentos electroluminescentes contém também um agente de dissolução e/ou de coesão. A impressão a tinta é, no que diz respeito à sua composição e no que diz respeito aos seus constituintes, especialmente expedita e barata na sua utilização num processo de impressão. Assim, a tinta de impressão contém uma percentagem de pigmentos preferencialmente inferior a 30%, e preferentemente inferior a 25%.

Relativamente ao procedimento para o fabrico de uma composição de um documento de valor contendo os especialmente adequados pigmentos electroluminescentes, um dos objectos da presente invenção, este objectivo é solucionado com a segunda variante, na qual os núcleos de pigmentos são aplicados através de deposição física de 10 vapor (PVD), deposição química de vapor (CVD) e/ou um procedimento de plasma e/ou um processo sol-gel e/ou autopolimerização e/ou cobertura electroquímica/galvanização e/ou procedimento de cama fluida e/ou através de automontagem e/ou hibridação com a cobertura. Assim, para evitar a formaçao de uma barreira, de um écran, de núcleos de pigmentos à aplicação de um campo eléctrico estimulante, de forma a que a cobertura dos núcleos de pigmentos somente parcialmente os cubra, os núcleos de pigmentos de acordo com a presente invenção são, após a sua cobertura, sujeitos a um processo de maceração, de forma a que uma parte da cobertura seja partida, para que esta possa ser subsequentemente usada na cobertura, conseguindo que no máximo uma parte da superfície dos núcleos de pigmentos está coberta por tal cobertura. O processo de maceração é expeditamente realizado num moinho de esferas, onde no início ou durante a maceração é adicionado um agente de moagem. Enquanto agente de moagem, é especialmente adequada a utilização de acetilcolina e/ou óleo e/ou uma suspensão aquosa.

Para um esforço de fabrico especialmente reduzido, é benéfico que o processo de maceração possa decorrer integrado no processo de aplicação de tinta. Assim, é benéfico executar o processo de maceração com um processo de coloração num moinho de tambores com uma palete tricolor, no qual os pigmentos são cobertos pelos constituintes da tinta. Como outros constituintes da tinta encontramos também outros pigmentos de coloração e corantes de coesão benéficos. Para garantir que a estrutura de grão fino dos pigmentos é a desejada e comparável, a distância entre a superfície da camada superior à superfície dos tambores de tinta tricolor do moinho, exibe um valor máximo igual ao tamanho médio dos pigmentos. 11 0 processo de maceração é realizado durante um máximo de duas horas, de forma a que se garanta que a cobertura não expõe totalmente os núcleos de pigmentos. A vantagem especial obtida com a presente invenção é conseguida através de uma camada de cobertura opticamente activa dos núcleos de pigmentos, que transmite a um comprimento de onda selectivo. Isto é conseguido por exemplo, no caso de uma cobertura de monocamada através de uma camada de cobertura de absorção não linear, através da qual a pontuação, por exemplo, com ióes metálicos (Fe3+, Co3+, Ni3+) . Adicionalmente, no caso de uma cobertura de multicamada dos núcleos de pigmentos, que podem conter duas, três ou também mais camadas de cobertura com indices de refracção total ou parcialmente diferentes, possibilitam , devido a efeitos de interferência, uma modificação desejada dos espectros emitidos dos núcleos de pigmentos electroluminescentes. Este espectro pode assim ser tornado de banda especialmente e comparavelmente curta, de forma a que seja obtida uma assinatura caracteristica do espectro de emissão. É assim possível, através de uma escolha de material adequada para os núcleos de pigmentos electroluminescentes em combinação com o procedimento adequado para os parâmetros da cobertura escolhidos, especialmente no que diz respeito aos índices de refracção escolhidos especialmente adequados e à espessura das camadas para a camada de cobertura, de grupos ou de tipos de pigmentos cujos espectros de emissão são diferenciáveis, independentemente entre si, de forma a que no que diz respeito aos seus comprimentos de onda de emissão caracteristicos sejam diferenciáveis entre si, quando usados nas marcações de segurança. 12

Através da elevada flexibilidade assim obtida nas caracteristicas de emissão nas marcações de segurança é obtida um especialmente elevado padrão de segurança nos actuais documentos de segurança. A possibilidade da definida utilização das caracteristicas da camada de cobertura dos pigmentos permite agora uma verificação automática dos documentos de segurança e de valor, baseada em importantes classes de pigmentos.

Adicionalmente, é possível, de uma forma especialmente barata, o fortalecimento localizado do campo eléctrico estimulante, no caso da camada de cobertura exibir em pelo menos uma das suas camadas uma certa condut ividade eléctrica. A camada de cobertura funciona então nomeadamente de forma localizada, na medida em que na proximidade imediata do material electroluminescente se encontram eléctrodos suspensos, os quais funcionam através de uma compressão e focagem, conseguida pela aplicação sem contacto e a partir do exterior de um campo eléctrico na imediata proximidade do material electroluminescente. Assim pode também, da mesma forma, ser aplicado um reduzido campo de forças estimulante local aos materiais electroluminescentes, de forma a que com reduzidos campos de força penetrantes externos seja possível obter-se uma estimulação fiável da luminescência. Através da combinação benéfica destes efeitos é assim obtido um espectro de banda curta, especialmente penetrante, o qual permite a avaliação pela aplicação, do mesmo modo, de um reduzido campo de forças de autenticação.

Um exemplo de formulação da presente invenção vai ser aqui ilustrado, com o auxílio de um desenho.

Fig. 1 um documento com valor visto de topo 13

Fig. 2 as marcações do documento de valor de acordo com a Fig. 1, visto em corte,

Fig. 3 vista de corte através de um elemento de segurança do documento de valor de acordo com a Fig. 1 (esquematicamente),

Fig. 4, 5 vista de corte de um pigmento electroluminescente, em qualquer formulação,

Fig. 6 esquema de um espectro de emissão de um pigmento electroluminescente com pigmentos a descoberto (Fig. 6a) e cobertos (Fig. 6b-6g),

Fig. 7 exemplo de pigmentos electroluminescentes, vista em corte, e

Fig. 8 um corte através de uma parte de um elemento de segurança durante o seu fabrico (esquema).

As partes iguais são indicadas pelo mesmo símbolo de referência em todas as figuras. 0 documento de valor 1, de acordo com a figura 1, o qual pode incluir, por exemplo, uma nota bancária, um cartão de identificação, um cartão com chip ou outro qualquer documento ou certificado de segurança desejado seguro contra falsificações ou cópias, contém como elemento base um suporte de transferência 2, o qual de acordo com o âmbito da aplicação do documento de valor 1, pode ser papel, plástico, camadas de plástico laminadas ou de qualquer outro material escolhido adequado. A partir do suporte de transferência 2, é colocado no campo de marcação 4, um elemento de segurança 6. 0 elemento de segurança 6 e o resultante da cobertura do mesmo no campo de marcação 4 14 podem, se desejado nos critérios definidos para o âmbito da aplicação, ser dimensionados e especialmente preparados para a reprodução óptica de uma imagem impressa, por exemplo um valor numérico. 0 elemento de segurança 6 garante sob a forma de uma marcação de segurança reconhecível, se o documento de valor 1 é verdadeiro. Para este reconhecimento, são utilizados procedimentos de verificação ou autenticação, os guais verificam e confirmam as caracteristicas guimicas ou físicas definidas das marcações de segurança e assim reconhecem, se a marcação de segurança cumpre o objectivo esperado. 0 elemento de segurança 6 pode ser preparado em especial medida para uma avaliação automatisada da sua função de segurança. Adicionalmente o elemento de segurança 6 contém, de acordo com o ilustrado no corte apresentado na figura 2, no campo de marcação 4, um do suporte de transferências 2 contendo uma camada de marcação 8. A camada de marcação 8 é assim construída para permitir definições de segurança, de forma a garantir uma avaliação automatizada, baseada no pigmento electroluminescente 10. Desta forma, a autenticação ou avaliação do elemento de segurança 6 é feita sem contacto, através da irradiação de uma radiação electromagnética sobre a camada de marcação 8, a partir de um aparelho de teste adequado escolhido, como por exemplo o descrito em DE 197 08 543. A radiação electromagnét ica irradiada sobre a camada de marcação 8 traduz-se numa emissão de electroluminescência do pigmento 10, pelo qual a radiação electromagnética de resposta, assim gerada, é detectada através de um sensor adequado e medida automaticamente. 15

Como apresentado na figura 3a, a camada de marcação 8 pode ser transferida para o suporte de transferência 2, através de um processo de impressão técnica, especialmente através de serigrafia, impressão de intervalo, impressão de offset ou impressão gráfica. Assim, a camada de marcação 8 contém de um dos lados o pigmento electroluminescente 10 e do outro lado constituintes adicionais da tinta, como por exemplo pigmentos de coloração e/ou o agente de coesão 12. Alternativamente a procedimentos de impressão podem também ser utilizados outros procedimentos técnicos de cobertura, como por exemplo, lacagem. No exemplo de formulação de acordo com a figura 3b, o elemento de segurança apresenta contudo o substrato 14 e a cobertura 16. O substrato 14 pode assim ser um material em papel, plástico ou um material de ligação. Como cobertura 16, pode ser utilizado neste caso, um pó que contenha o pigmento electroluminescente 10 ou também uma mistura do género apresentado na figura 3a. O elemento de segurança 6, o qual pode ser usado como o ilustrado na figura 3b, pode ser associado ao documento de valor 1, através de colagem ou laminação.

Num outro exemplo adicional de formulação para o fabrico de um elemento de segurança 6 ou do documento de valor 1, pode ser misturado um pó, contendo o pigmento electroluminescente 10, com pedaços pequenos de plástico ou com pedaços pequenos de plástico corridos e a mistura trabalhada, através de calendarização, extrusão ou aplicação em filme, até se formar um laminado foliar. O laminado foliar está assim pronto para ser aplicado ao documento com valor 1 ou ao elemento de segurança 6 ou através de um ou mais passos de laminação ou de colagem, ser ligado a um suporte de transferência. 16 0 elemento de segurança 6 é preparado para cumprir especialmente elevados padrões de segurança. Assim é garantido que o pigmento electroluminescente 10 do elemento de segurança 6 exibe um espectro de emissão de banda especialmente estreita, na reacção ao campo eléctrico alternado irradiado, de forma a que a determinação adequada por um aparelho de teste permita o reconhecimento individualizado e a ordenação de um grupo ou tipo especifico de pigmentos electroluminescentes 10. Para que isto suceda, os pigmentos electroluminescentes 10 contêm como exemplificado na figura 4 um dos núcleos de pigmentos 20, os quais estão limitados pela superfície 22. Os núcleos de pigmentos 20 são de um material electroluminescente, isto quer dizer, são feitos de um material, o qual quando sujeito a um campo eléctrico alternador, emite uma radiação electromagnética. Materiais electroluminescentes típicos são feitos de um esqueleto, um composto dos grupos II a IV, por exemplo sulfureto de zinco (ZnS), seleneto de zinco (ZnSe), sulfureto de estrôncio (SrS), sulfureto de cálcio (CaS) ou sulfureto de cádmio (CdS) . Os materiais deste género incluem um activador, no qual o activador se encontra como pontuado em conjugação. As pontuações podem significar cobre (Cu), ouro (au) ou manganês (Mn).

Outros materiais exibem outros co-activadores adicionais, os quais são adequados a serem aplicados como pontilhados numa grelha. Estes pontilhados podem ser formados por iões de halogeneto (iões cloreto (Cl”), iões brometo (Br”) ou iões iodeto (I”)) ou por catióes trivalentes (aluminiões (Al3+) , ióes gálio (Ga3+) , iões índio (In3+), iões európio (Eu3+) , iões promécio (Pm3+) , iões praseodímio (Pr3+) ) . Um material electroluminescente popular é feito por exemplo de uma liga de sulfureto de zinco com uma pontuação de manganês ou de cloro (ZnS; Mn, Cl) e exibe cristalina preferencialmente uma estrutura cristalina cúbica. 17

Alternativamente ou adicionalmente pode a pontuação conter prata (Ag) , ferro (Fe) , cobalto (Co) , níquel (Ni) e/ou metais terrosos raros como túlio (Tm), térbio (Tb) , disprósio (Dy), gadolínio (Gd), itérbio (Yb), samário (Sm), európio (Eu). A radiação electromagnética emitida pelos núcleos de pigmentos electroluminescentes 20 após estimulação através de um campo eléctrico alternador encontra-se num intervalo de comprimento de onde entre 200 nm a 3 pm. A dimensão média (denomimado índice D-50) do núcleo de pigmento 20 de acordo com a presente invenção traduz-se na formulação do exemplo no máximo de 30 pm, preferencialmente inferior a 25 pm, sendo especialmente benéfico entre cerca de 1 pm e 15 pm.

Para se obterem as características ópticas desejadas, é necessária a utilização do referido pigmento 10, o qual inclui o núcleo do pigmento 20 numa camada de cobertura, a qual contém pelo menos uma monocamada, opticamente activa da cobertura 24. Assim consegue-se, por exemplo, com apenas uma monocamada de cobertura uma transmissão de comprimento de onda selectivo, através de uma cobertura de absorção não linear através do pontilhado desejado, por exemplo com iões metálicos (Fe3+, Co3+, Ni3+) . No exemplo de formulação de acordo com a figura 5, é definida a utilização de uma cobertura 24, em tricamada, opticamente activa, formada pelas camadas 26, 28 e 30, para se obter adicionalmente o efeito de interferência desejado.

Esta camada de cobertura 24 formada pelas camadas 26, 28 e 30 da formulação do exemplo é conseguida a partir de material inorgânico. Pode também ser de material orgânico, de base polimérica, como por exemplo PET e/ou PMMA. Como material inorgânico temos metais, especialmente ferro (Fe), 18 cobalto (Co), níquel (Ni), crómio (Cr), molibdénio (Mo) , volfrâmio (W) , vanádio (V) ou nióbio (Nb) . Camadas de óxidos metálicos são preferencialmente de dióxido de silício (Si02) , monóxido de silício (SiO) , dióxido de titânio (Ti02) , óxido de ítrio (Y203) ou óxido de zircónio (Zr02) . A espessura de tais camadas 26, 28, 30 deve ser no máximo 1 pm, mas no entanto preferencialmente ente 50 a 200 nm. A cobertura opticamente activa 24 contendo os núcleos de pigmentos actuais está relacionada com a sua aplicação, na medida em que a utilização definida da interferência no espectro de emissão do material electroluminescente contendo os núcleos de pigmentos 20, serve para modificar o espectro e torná-lo comparável e de banda estreita. Assim, as camadas 2 6, 28 e 30 da camada de cobertura 24 da formulação para exemplo foram escolhidas, de forma a que o índice de refracção entre as camadas vizinhas 26, 28 e 30 seja consideravelmente diferenciável. Neste caso é desejável, que o material electroluminescente contendo o núcleo de pigmento 20, aquando da estimulação através de um campo eléctrico alternador, emita uma radiação electromagnética, a qual é depois analisada para efeitos de interferência da cobertura 24.

As camadas 26, 28 e 30 são à primeira vista feitas de forma a que a espessura das camadas e o seu número de refração, apenas permita a passagem da radiação electromagnética emitida pelo núcleo de pigmento 20 da camada do material electroluminescente, de um espectro de comprimentos de onda num determinado intervalo pré-definido. Para isso será utilizada a seguinte fórmula conhecida: . λ n·d= m — 2 19 ou λ 4’ η · d = m e de acordo com ela, ou se obtém no intervalo de onda encontrado um fortalecimento ou enfraquecimento, no qual m é um número inteiro e λ, o comprimento de onda da radiação electromaqnética, o qual pode ser mais forte ou mais fraco. λ

As camadas 2 6, 28 e 30 são denominadas camadas 2 e à preferencialmente 4.

Através da utilização de uma camada de cobertura 24, incluindo o núcleo de pigmento 20, de acordo com a presente invenção, é conseguida uma significativa modificação do espectro de emissão do núcleo de pigmento 20, como ilustrado por exemplo nos espectros das figuras 6a a 6g. A figura 6a ilustra de forma qualitativa um espectro de intensidade (I)-comprimentos de onda (λ) para um material electroluminescente o qual contém um núcleo de pigmento 20 não coberto, o qual exibe um espectro de emissão de banda larga comparável com um máximo a um comprimento de onda λ0 e que através da aplicação da camada de cobertura 24, a largura deste espectro de emissão é significativamente reduzida. Um exemplo disso está ilustrado na figura 6b, no qual é exposto um espectro adicional de intensidades(I)-comprimentos de onda (λ). Com a aplicação de uma camada de cobertura 24 observa-se que os espectros caracteristicos do núcleo de pigmentos 20 contido num pigmento electroluminescente 10, exibem uma significativa redução da largura de banda Δλ em comparação com o espectro apresentado na figura 6a. Nos exemplos de formulação apresentados nas figuras 6b e 6c, a camada de cobertura 24 é escolhida de forma a que apesar dos comprimentos de onda serem inferiores ao comprimento de onda λ0 20 (preferencialmente λ0 e e também serem superiores ao comprimento de onda λ0 (preferencialmente λ0 e λι) uma filtração ou estreitamento da radiação emitida, de forma a que neste caso a camada de cobertura 24 deste género funcione como um filtro de banda e possam ser obtidos um máximo (figura 6b) ou mais máximos, por exemplo dois máximo (figura 6c) . De acordo com o objectivo desejado para o espectro do pigmento electroluminescente 10 pode a camada de cobertura 24 também funcionar como um filtro de aresta superior (figura 6d) , o que resulta na emissão de uma radiação essencialmente de um comprimento de onda maior que o comprimento de onda λ0 estreito, ou como um filtro de aresta inferior (figura 6e) , o que resulta essencialmente na emissão de uma radiação de um comprimento de onda inferior ao comprimento de onda λ0 estreito. Outros exemplos podem, através das referidas formulações, resultar num máximo adicional (figura 6f) ou num máximo deslocado do espectro de emissão, como o exemplificado na figura 6g, marcado com a dupla seta.

De acordo com os materiais escolhidos, essencialmente do ponto de vista dos componentes metálicos da camada de cobertura 24, para que a cobertura total do núcleo de pigmento 20 por um campo eléctrico alternador na sua imediata proximidade resulte num efeito de Farraday, é necessário que a camada de cobertura 24 contendo o núcleo de pigmento 20, seja do tipo do ilustrado no exemplo de formulação apresentado de acordo com a figura 7, de forma a que a superfície 22 somente cubra parcialmente os pigmentos. Para que isto suceda, pode ser usado um procedimento, no fabrico do documento de valor 1, baseado no produto intermediário apresentado na figura 8. Neste exemplo de formulação para o fabrico do elemento de segurança 6, é necessário um substrato 14 para o elemento de segurança 6. Sobre o substrato 14 é adicionada uma 21 resina 32, a qual após a adição ou imediatamente antes ou durante a adição, é amolecida pela acção do calor. Subsequentemente, o núcleo de pigmento 20 de um material electroluminescente é aplicado à superfície da resina 32. Esta aplicação é feita preferencialmente através de um crivo, de forma a conseguir-se uma dispersão especialmente equivalente do núcleo de pigmento 20. O amolecimento da resina 32 é feito até ao ponto em que o núcleo de pigmento 20 não afunde totalmente na resina 32, mas pelo contrário quase todos os núcleos exibem uma parte da sua superfície exposta fora da resina 32. Subsequentemente é aplicada uma cobertura através de procedimentos PVD ou CVD, de forma a que o núcleo de pigmento 20 fique coberto, de forma somente parcial.

Como alternativa pode também, num primeiro passo de trabalho, ser fabricado um pigmento 10 totalmente coberto pela camada de cobertura 24, como ilustrado na figura 5. A cobertura do núcleo de pigmento 20 com a cobertura 24 pode assim ser essencialmente conseguida através de processos de deposição física por vapor (PVD), deposição química por vapor (CVD) ou processos sol-gel. Para se conseguir um produto final contendo um pigmento 10 deste género, deve iniciar-se o processo começando com um pigmento 20 parcialmente coberto por uma cobertura da superfície 22, o qual sofre no passo de cobertura, um processo de maceração. Através da maceração é efectuada a quebra de uma parte do núcleo de pigmento 20 totalmente coberto. O processo de maceração é realizado por exemplo num moinho de esferas, no qual é adicionado ao pó ou durante o processo de maceração, um agente adjuvante da maceração. Um agente adjuvante da maceração pode ser acetilcolina ( [N (CH3) 3 (C2H50) ] +COO”) , óleo ou uma suspensão aquosa. 22

Alternativamente, o processo de maceração enquadrado no fabrico, pode resultar também na aplicação de uma tinta de impressão, de forma a que a aplicação de fabrico obtida seja especialmente reduzida. Assim, o pigmento electroluminescente 10 é sujeito a uma tinta de impressão, a qual pode ser usada na impressão da camada de marcação 8 e usada no fabrico do elemento de segurança 6, do documento com valor 1. A tinta, a qual contém no geral pigmentos de coloração e agentes de coesão, contém neste caso adicionalmente um pigmento electroluminescente 10 o qual está integralmente coberto pela camada de cobertura opticamente activa 24. A tinta é aplicada, como geralmente sucede no fabrico de tintas, num moinho de tambor de palete tricolor e a distância da superfície do tambor do moinho de tambor de palete tricolor é definida, de forma a que essa distância seja ligeiramente inferior ou mais elevada que a dimensão média dos pedaços de pó, e neste momento o núcleo dos pedaços de pó com a cobertura integral sofrem aqui também um processo de maceração, para que no final do processo seja obtida uma mistura de tinta e de pigmentos electroluminescentes 10, as quais contêm núcleos de pigmentos 20 somente parcialmente cobertos pela sua camada de superfície 22 de cobertura. O tempo de maceração no moinho de esferas ou o processo de maceração no tambor de palete tricolor traduz-se preferencialmente entre 30 minutos a 2 horas. Após este período de tempo, é conseguida uma homogeneização suficiente, na qual é seguramente evitada, através da maceração, a destruição do núcleo de pigmento 20. 23 Símbolos utilizados 1 documento com valor 2 suporte de transferência 4 âmbito da marcação 6 elementos de segurança 8 camada de marcação 10 pigmentos electroluminescentes 12 seta 14 eléctrodos 16 cobertura 20 núcleos de pigmentos 22 camada da superfície 24 camadas opticamente activas 26, 28, 30 camadas 32 resina I Intensidade λ, λο r λι Comprimentos de onda Δλ Largura de banda.

Lisboa, 15 de Setembro de 2010

Claims (26)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Documento com valor (1) com pelo menos um elemento de segurança (6), o qual no âmbito da marcação (4) necessita de um suporte de transferência (2), contendo pigmentos electroluminescentes (10), contidos na camada de marcação (8), a qual compreende os pigmentos electroluminescentes (10) bem com núcleos de pigmentos (20), os quais são feitos de material electroluminescente, e que exibe um espectro de emissão (Fig. 6a), caracterizado por, os núcleos de pigmentos (20), com um espectro de comprimentos de onda de emissão selectivo (Fig. 6a) serem usados numa cobertura de filtros opticamente activos (24), na qual os núcleos de pigmentos (20) apresentados constituem um material electroluminescente (co-)pontilhado a partir de ZnS, ZnSe, SrS, CaS ou CdS e o pontilhado contém como activador Cu e/ou Au e/ou Mn e contém como coactivador iões de halogeneto ou catiões trivalentes e no qual pelo menos uma camada (26, 28, 30) da cobertura (24) é constituída por material inorgânico na forma de metal de Fe e/ou Co e/ou Ni e/ou Cr e/ou Mo e/ou W e/ou V e/ou Nb.

2. Documento com valor (1) de acordo com a reivindicação 1, no qual a cobertura contém uma camada de interferência, e pelo menos duas camadas (26, 28, 30) exibem diferentes índices de refracção e uma camada exibe uma espessura de no máximo 1 pm, preferencialmente cerca de 50 a 200 nm.

3. Documento com valor (1) de acordo com as reivindicações 1 ou 2, no qual os pigmentos (10) exibem uma dimensão média de pigmento de cerca de 1 pm a 50 pm, preferencialmente entre 3 pm a 8 pm.

4. Documento com valor (1) de acordo com qualquer das 2 reivindicações 1 a 3, contendo núcleos de pigmentos (20) de material electroluminescente, o qual, por ponteação da cobertura (24) com iões metálicos, a cobertura (24) exibe um conteúdo de transmissão e/ou absorção não linear.

5. Documento com valor (1) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, no qual os núcleos de pigmentos (20) contidos no materal electroluminescente exibem uma estrutura cristalográfica cúbica.

6. Documento com valor (1) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, no qual pelo menos uma camada adicional (26, 28, 30) da cobertura (24) é constituída por materiais inorgânicos de óxidos, nitritos, oxisulfuretos, sulfuretos de metais, preferencialmente hemi-metais ou outros, os quais possam ser co- ponteados com metais ou hemimetais.

7. Documento com valor (1) de acordo com a reivindicação 6, no qual o material inorgânico é produzido a partir de Si02, SiO, Ti02, Ni 2O3, CoO, Co203, Y203 ou Zr02.

8. Documento com valor (D de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, no qual a superfície da cobertura (24) cobre somente de forma parcial os núcleos de pigmentos (20) apresentados.

9. Documento com valor (D de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, no qual a cobertura (24) exibe um espectro de transmissão, o qual exibe um comprimento de onda máximo pré-definido.

10. Documento com valor (1) de acordo com a reivindicação 9, no qual a cobertura (24), através do seu processo de fabrico exibe um adicional espectro de emissão máximo.

11. Documento com valor (1) de acordo com a reivindicação 9, no qual a cobertura (24), através da transferência exibe um espectro de emissão máximo.

12. Documento com valor (1) de acordo com qualquer 3 uma das reivindicações 1 a 11, no qual a cobertura (24) exibe ainda uma camada adicional, a qual funciona através de compressão e focagem de um campo eléctrico envolvente externo na proximidade imediata dos materiais electroluminescentes.

13. Procedimento para o fabrico de um documento com valor (1) de acordo com as reivindicações de 1 a 12, no qual o fabrico da camada de marcação (8), necessita de uma resina (32) como suporte de transferência (2), a qual será envolvida e amolecida, caracterizado por, os núcleos de pigmentos (20) serem envolvidos aquando do estado de amolecimento das resinas (32) , de forma a que os núcleos de pigmentos (20) pelo menos fiquem parcialmente submersos na resina (32), de forma a que somente uma parte da superfície dos núcleos de pigmentos (20) fique exposta fora da resina (32), e no qual subsequentemente através de deposição física pelo vapor (PVD) e/ou deposição química pelo vapor (CVD) a cobertura (24) seja depositada.

14. Procedimento de acordo com a reivindicação 13, no qual é usada uma resina (32) a partir de uma base de acrilato.

15. Procedimento de acordo com as reivindicações 13 ou 14, no qual os núcleos de pigmentos (20) são dispersos sobre a resina (32) através de um crivo.

16. Procedimento de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 15, no qual a camada de marcação (8) é aplicada através de um processo de transferência a partir do suporte de transferência (2).

17. Procedimento para o fabrico de um documento com valor (1) de acordo com as reivindicações 1 a 12, no qual a aplicação de pigmentos electroluminescentes (10) a partir de núcleos de pigmentos (20) , é feita através de deposição física por vapor (PVD) e/ou deposição química por vapor (CVD) e/ou procedimentos 4 de plasma e/ou processo-sol-gel e/ou polimerização e/ou revestimento electroquímico/galvanizante e/ou procedimentos em cama fluida e/ou através de auto-montagem e/ou hibridização com a cobertura (24), caracterizados por, os núcleos de pigmentos (20), de acordo com a sua cobertura (24) sofrem um processo de maceração, de forma a que uma parte da cobertura (24) seja assim quebrada, de forma a que subsequentemente no máximo uma parte da superfície dos núcleos de pigmentos desejados seja coberta pela cobertura (24).

18. Procedimento de acordo com a reivindicação 17, no qual o processo de maceração é conseguido através de um moinho de esferas, no qual anteriormente ao início ou durante a maceração é adicionado um agente adjuvante da maceração.

19. Procedimento de acordo com a reivindicação 17 ou 18, no qual o agente adjuvante da maceração usado é acetilcolina e/ou óleo e/ou uma suspensão aquosa.

20. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 17 a 19, no qual o processo de maceração decorre com a aplicação de tinta, recorrendo a tambores tricolores, pelo qual os pigmentos (10) constituintes da camada, ficam coloridos.

21. Procedimento de acordo com a reivindicação 20, no qual constituintes adicionais da coloração são agentes de coesão e pigmentos de coloração.

22. Procedimento de acordo com a reivindicação 20 ou 21, no qual a distância da superfície dos tambores tricolores de moagem usados à superfície tem um valor máximo de acordo a média da dimensão dos pigmentos (10) .

23. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 17 a 22, no qual o processo de maceração decorre no máximo durante 2 horas.

24. Procedimento de acordo com qualquer das 5 reivindicações 17 a 23, no qual a camada de marcação (8) é aplicada no suporte de transferência através de procedimentos de impressão, preferencialmente através de impressão em serigrafia, impressão em intervalo, impressão em offset, impressão gráfica.

25. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 17 a 24, no qual é aplicada uma coloração à camada de marcação (8), a qual contém, adicionalmente aos pigmentos electroluminescentes (10), um agente de dissolução e/ou de coesão.

26. Procedimento de acordo com qualquer das reivindicações 17 a 25, no qual a coloração impressa contém uma quantidade de pigmentos inferior a 30% do total, preferencialmente inferior a 25%. Lisboa, 15 de Setembro de 2010