PT1443821E

PT1443821E - Composiçao fungicida baseada num derivado de piridilmetilbenzamida e num derivado de valinamida

Info

Publication number: PT1443821E
Application number: PT02790457T
Authority: PT
Inventors: Richard Mercer; Thomas Wegmann
Original assignee: Bayer Cropscience Sa
Priority date: 2001-11-14
Filing date: 2002-11-13
Publication date: 2007-02-28
Also published as: BRPI0214180B1; MXPA04004557A; KR100913718B1; TWI253901B; DE60216136D1; CA2463718C; IL161085A; PL368287A1; WO2003041501A1; TW200306784A; MY136090A; EP1443821A1; KR20050044332A; AR037370A1; CN1284456C; JP2005508991A; PL208286B1; DE60216136T2; JP4711625B2; BRPI0214180B8

Description

1

Descrição "COMPOSIÇÃO FUNGICIDA BASEADA NUM DERIVADO DE PIRIDILMETILBENZAMIDA E NUM DERIVADO DE VALINAMIDA" A presente invenção é relativa a combinações de compostos fungicidas destinados, em particular, à protecção de culturas contra doenças causadas por fungos e aos correspondentes métodos de protecção por aplicação das referidas combinações.

Mais precisamente, o objecto da presente invenção são novas composições fungicidas baseadas em derivados de piridilmetilbenzamida e derivados do tipo valinamida e, em particular, iprovalicarbe com a designação química de 1-metiletil[(IS)-2-metil-l-[[[(1-- (4-metilfenil) etil] amino] carbonil] carbamato ou ÍS71— [ (R) — 1 — -(6-fluoro-2-benzotiazolil)etil]-N2-isopropoxicarbonil-L--valinamida.

No que se refere à actividade fungicida, em particular para protecção de culturas, um dos problemas no centro dos estudos de investigação desenvolvidos nesta área técnica é o da melhoria de performances, em particular em termos de actividade fungicida e, em particular, em termos de manutenção desta actividade fungicida ao longo do tempo.

Naturalmente, os compostos fungicidas úteis na protecção de plantas contra fungos têm de ser dotados de uma ecotoxicidade que se encontre reduzida ao mínimo. Tanto quanto possível, não devem ser perigosos ou tóxicos para o operador, durante a utilização. 2

Além disso, é vantajoso que os compostos fungicidas tenham um largo espectro de actividade. 0 factor económico não deve, como é óbvio, ser desprezado na pesquisa de novos compostos fungicidas.

Sem ser limitativo, no contexto da invenção, a atenção é mais particularmente dirigida para a protecção, contra a infestação por fungos, de videiras, cereais, frutos, vegetais, luzerna, soja, culturas hortícolas, relva, madeira e plantas hortícolas, entre outras. A composição, de acordo com a invenção, inclui um ou mais compostos do tipo piridilmetilbenzamida com acção fungicida, tal como descrito no pedido de patente Europeia EP-A-1 056 723. Estes compostos tornam possível a prevenção do crescimento e desenvolvimento de fungos fitopatogénicos (por exemplo, os que são activos no tratamento do míldio, por exemplo, da videira, tal como Plasmopara vitícola) .

Este pedido de patente EP-A-1 056 723 faz uma alusão geral à possibilidade de combinar estes agentes activos fungicidas com produtos conhecidos, que também desenvolvem uma actividade fungicida, sem citar pelo nome exemplos de co-ingredientes activos, ou mesmo de famílias de co-ingredientes activos, que possam ser combinados com piridilmetilbenzamidas. A composição, de acordo com a invenção, inclui um ou mais compostos do tipo valinamida com acção fungicida, tal como descrito nos pedidos de patente Europeia EP-A-0 775 696, EP-A-0 398 072 ou EP-A-0 472 996. Estes compostos tornam possível a prevenção do crescimento e do desenvolvimento de fungos fitopatogénicos. Estes pedidos de patente fazem uma 3 alusão geral à possibilidade de combinar estes agentes activos fungicidas com produtos conhecidos como fungicidas, sem citar pelo nome exemplos de co-ingredientes activos, ou mesmo de famílias de co-ingredientes activos, susceptíveis de serem combinados com piridilmetilbenzamidas.

Um dos objectivos da presente invenção é o de resolver os problemas acima apresentados.

Um dos objectivos da presente invenção é o de disponibilizar novos produtos fungicidas que possam ser usados, em particular pelo agricultor, para controlar os fungos que infestam culturas e, em particular, para controlar as principais doenças fúngicas da 'videira, tal como o míldio.

Um outro objectivo da invenção é o de disponibilizar uma nova composição fungicida baseada em derivados de piridilmetilbenzamida que seja muito mais activa contra fungos que são prejudiciais para as plantas, incluindo a videira, e que seja activa, em particular, durante períodos mais longos do que os agentes antifúngicos até agora conhecidos.

Dois objectivos similares, da presente invenção, são relativos às culturas da batata.

Outro objectivo da invenção é o de disponibilizar um novo agente fungicida que seja, totalmente, de performance elevada, em particular no que se refere à sua eficácia contra fungos e â perenidade desta eficácia, de modo a permitir a redução das doses de produtos químicos espalhadas no ambiente, no combate aos ataques às culturas por fungos, em particular ao míldio da videira. 4

Outro objectivo da invenção é o de disponibilizar uma nova composição fungicida que seja mais activa e activa durante mais tempo e que, por isso, tenha uma dose mais baixa, mas que seja, também, menos tóxica.

Outro objectivo da invenção é o de disponibilizar uma nova composição fungicida de largo espectro que apresente eficácia perene e que ofereça ao agricultor um elevado número de produtos de tal modo que este último encontre entre eles o produto mais adequado à sua utilização especifica.

Outro objectivo da invenção é o de disponibilizar uma nova composição fungicida, que satisfaça as especificações pretendidas nos objectivos acima mencionados, e que apresente, também, um preço de custo mais baixo, cujo manuseamento seja fácil e não apresente perigo.

Outro objectivo da invenção é o de disponibilizar uma nova composição fungicida, tal como definida nos objectivos acima mencionados, e que seja útil no tratamento preventivo e curativo de doenças fúngicas, por exemplo, da videira, cereais, Solanáceas, frutos, vegetais, luzerna, soja, culturas hortícolas, incluindo batatas, relva, madeira ou plantas hortícolas ou plantas ornamentais.

Outro objectivo da invenção é o de disponibilizar um tratamento preventivo e/ou curativo de plantas e, em particular, de culturas, utilizando uma composição fungicida ou uma combinação fungicida que combine os produtos da composição, tal como definidos nos objectivos acima, sendo necessário que um tal tratamento apresente uma eficácia elevada e perene contra uma muito vasta variedade 5 de fungos, ao mesmo tempo que minimiza as doses, a toxicidade e o custo.

Outro objectivo da presente invenção é o de disponibilizar um kit para controlar, pela via da cura e/ou da prevenção e/ou da erradicação, os fungos fitopatogénicos das plantas e, em particular, das culturas, tal como da videira, que esteja de acordo com as especificações estabelecidas nos objectivos acima.

Um objectivo adicional, da presente invenção, é o de permitir uma melhoria no rendimento das culturas que seja significativa sob o ponto de vista agronómico.

Todos estes objectivos, entre outros, foram alcançados pelos inventores, que tiveram o mérito de encontrar uma combinação fungicida de entre os derivados de piridilmetilbenzamida e dos compostos do tipo valinamida, de preferência fungicidas. Uma tal combinação exibe surpreendente e inesperadamente uma eficácia antifúngica perene e muito elevada contra um largo espectro de fungos e, em particular, contra os responsáveis por doenças, tal como o míldio da videira. A presente invenção, que satisfaz completa ou parcialmente os objectivos acima mencionados, é assim relativa, em primeiro lugar, a composições fungicidas que compreendem: pelo menos um derivado de piridilmetilbenzamida da fórmula (I) : 6

()) na qual

Rx é escolhido de entre um átomo de hidrogénio, um radical alquilo opcionalmente substituído e um radical acilo opcionalmente substituído; R2 é escolhido de entre um átomo de hidrogénio e um radical alquilo opcionalmente substituído; R3 e R4, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos independentemente de entre um átomo de halogénio, o radical hidroxilo, o radical ciano, o radical nitro, o radical -SF5, o radical trialquilsililo, um radical amino opcionalmente substituído, um radical acilo, e um grupo E, OE ou SE, em que E é escolhido de entre um radical alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo e heterociclilo, sendo possível para cada um deles ser opcionalmente substituído; c representa 0, 1, 2, 3 ou 4; q representa 0, 1, 2, 3 ou 4; e os seus possíveis isómeros ópticos e/ou geométricos, tautómeros e sais de adição a um ácido ou uma base, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola; e pelo menos um composto (II) do tipo valinamida com actividade fungicida, e os seus isómeros e sais de adição a um ácido, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola, 7 situando-se o rácio composto (I) / composto (II) entre 1/100 e 100/1.

Nas definições dos compostos da formula (I) apresentadas acima, os diversos radicais e termos quimicos utilizados têm os seguintes significados, excepto quando definidos de outro modo: "alquilo ou alquil-" refere-se a um radical hidrocarboneto saturado linear ou ramificado, contendo de 1 a 6 átomos de carbono; "alquenilo" refere-se a um radical hidrocarboneto linear ou ramificado, contendo de 2 a 6 átomos de carbono e uma insaturação sob a forma de uma ligação dupla; "alquinilo" refere-se a um radical hidrocarboneto linear ou ramificado, contendo de 2 a 6 átomos de carbono e uma insaturação sob a forma de uma ligação tripla; "alcoxi" refere-se a um radical alquiloxi; "acilo" refere-se ao radical formilo ou um radical alcoxicarbonilo; "cicloalquilo" refere-se a um radical hidrocarboneto cíclico saturado, contendo de 3 a 8 átomos de carbono; "arilo" refere-se a um radical fenilo ou naftilo; "heterociclilo" refere-se a um radical cíclico insaturado ou a um completa ou parcialmente saturado, contendo de 3 a 8 átomos escolhidos de entre carbono, azoto, enxofre e oxigénio, por exemplo, e sem limitação, piridilo, piridinilo, quinolilo, furilo, tienilo, pirrolilo, oxazolinilo; o termo "opcionalmente substituído" significa que os radicais assim qualificados podem ser substituídos com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxilo, nitro, amino, ciano e acilo. 8 O rácio composto (I) / composto (II) é definido como sendo o rácio, em peso, entre estes 2 compostos. 0 mesmo se aplica a qualquer rácio entre 2 compostos químicos, que seja subsequentemente mensurado no presente texto, desde que não seja apresentada uma definição expressamente diferente deste rácio.

As composições, de acordo com a presente invenção, produzem um efeito sinérgico. 0 termo "efeito sinérgico" é entendido como tendo, em particular, o significado que lhe foi atribuído por Colby num artigo intitulado "Cálculo das respostas sinérgicas e antagónicas de combinações herbicidas" Weeds, (1967), 15, pág. 20-22.

Este último artigo menciona a fórmula:

Essx + y-*Iz 100 na qual E representa a percentagem esperada de inibição da doença para a combinação dos dois fungicidas em doses definidas (por exemplo, respectivamente iguais a x e y) , x é a percentagem de inibição da doença observada para o composto (I) para uma dose definida (igual a x) , y é a percentagem de inibição da doença observada para o composto (II) para uma dose definida (igual a y) . Quando a percentagem de inibição observada para a combinação for maior que E, existe um efeito sinérgico. 0 termo "efeito sinérgico" também significa o efeito definido por aplicação do método de Tamrnes, "Isobolas, uma representação gráfica de sinergismo em pesticidas", Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), págs. 73-80. 9

Os compostos da fórmula (I) são, por exemplo, descritos no pedido de patente EP-A-1 056 723 e, de entre estes, serão preferidos os seguintes: compostos que possuam uma das seguintes características: R1 e R2, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente, de entre um átomo de hidrogénio e um radical alquilo opcionalmente substituído; R3 e R4, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente, de entre um átomo de halogénio, o radical hidroxilo, o radical nitro, um radical amino opcionalmente substituído, um radical acilo, e um grupo E, OE ou SE, em que E é escolhido de entre um radical alquilo, cicloalquilo, fenilo e heterociclilo, sendo possível para cada um deles ser opcionalmente substituído; c representa 0, 1, 2 ou 3; q representa 0, 1, 2 ou 3; e os seus possíveis isómeros ópticos e/ou geométricos, tautómeros e sais de adição a um ácido ou a uma base, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola.

De entre os compostos da fórmula (I), também serão preferidos os seguintes: compostos que possuam pelo menos uma das seguintes características: 12 ~ R e R , que sao idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente, de entre um átomo de hidrogénio e um radical metilo ou etilo; R3 e R4, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente, de entre um átomo de halogénio, o radical nitro, um radical amino opcionalmente substituído e 10 um radical alquilo, cicloalquilo, fenilo ou heterociclilo, sendo possível para cada um deles ser opcionalmente substituído; c representa 1 ou 2; q representa 1 ou 2; geométricos, a uma base, e os seus possíveis tautómeros e sais de aceitáveis sob o ponto isómeros ópticos e/ou adição a um ácido ou de vista agrícola.

Mais particularmente, os compostos da fórmula (I) são: produtos que possuem as seguintes características: R1 e R2 representam, cada um, um átomo de hidrogénio; R3 e R4, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente, de entre um átomo de halogénio, o radical nitro, um radical alquilo e o radical trifluorometilo; c e q representam, independentemente um do outro, 2; e os seus possíveis tautómeros e sais de adição a um ácido ou a uma base, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola.

Como exemplos, no contexto da presente invenção, os seguintes compostos da fórmula (I) são os mais particularmente preferidos: composto (Ia) que é 2,6-dicloro-N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}benzamida; composto (Ib) que é N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2- piridinil]metil}-2-fluoro-6-nitrobenzamida; composto (Ic) que é N-{[3-eloro-5-(trifluorometil)-2- piridinil]metil}-2-metil-6-nitrobenzamida, 11 e os seus possíveis tautómeros e sais de adição a um ácido ou a uma base, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola.

Os compostos (II) são preferencialmente escolhidos de entre o grupo de compostos compreendendo: iprovalicarbe com a designação química de 1-metiletil[(IS)-2-metil-l-[[[(1-(4-metilfenil)etil]amino]carbonil]carbamato ou N1-[(R)-l-(6-fluoro-2-benzotiazolil) etil] -il2-isopropoxicarbonil-L-valinamida.

Convenientemente, as composições, de acordo com a presente invenção, compreendem: composto (Ia) e/ou composto (Ib) e/ou composto (Ic) combinados com iprovalicarbe ou com N1-[(R)-1-(6-fluoro-2-benzotiazolil)etil]-W2-isopropoxi-carbonil-L-valinamida .

As composições preferidas, da presente invenção, compreendem o composto (Ia) com iprovalicarbe ou com N1-[(R)-1-(6-fluoro-2-benzotiazolil)etil]-N2- isopropoxicarbonil-L-valinamida e os possíveis tautómeros e sais de adição a um ácido ou a uma base do composto (Ia) e de iprovalicarbe ou de N1-[(R)-1-(6-fluoro-2- benzotiazolil)etil]-I^-isopropoxicarbonil-L-valinamida, desde que estes equivalentes sejam aceitáveis sob o ponto de vista agrícola. A combinação fungicida de compostos (I) com compostos (II), de acordo com a invenção, torna possível melhorar significativamente a persistência da actividade antifúngica no contexto do tratamento curativo e/ou preventivo das principais doenças das culturas, incluindo em particular as causadas por fungos da família Peronosporaceae, em particular Plasmopara vitícola (míldio da videira), Plasmopara halstedeí (míldio do girassol), 12

Pseudoperonospora sp (em particular míldio da abóbora (Pseudoperonospora cubensis) e míldio do lúpulo (Pseudoperonospora humuli)), Bremi a lactucae (míldio da alface), Peronospora tabacinae (míldio do tabaco), Peronospora destructor (míldio da cebola), Peronospora parasitic (míldio da couve), Peronospora farenosa (míldio da chicória e míldio da beterraba).

Em particular, esta combinação tem propriedades de erradicação que são superiores às dos produtos isolados.

Do ponto de vista do peso, deve especificar-se que, de acordo com a invenção, o rácio composto (I)/ composto (II) varia mais frequentemente entre 1/100 a 100/1, de preferência entre 1/10 e 10/1, de maior preferência entre 1/5 e 5/1.

Geralmente, as composições, de acordo com a invenção, compreendem entre 0,00001 e 100%, preferencialmente entre 0,001 e 80%, de compostos activos, quer estes compostos se encontrem em combinação quer se encontrem na forma de dois ingredientes activos utilizados separadamente.

Está claramente entendido que as referidas composições fungicidas podem conter um único composto (I) ou mais do que um tal composto e/ou um único composto (II) ou mais do que um tal composto, e um ou mais outros compostos fungicidas, herbicidas, ínsecticidas e/ou reguladores do crescimento das plantas, de acordo com a utilização a que sejam destinados.

Assim, as composições fungicidas, de acordo com a presente invenção, podem também compreender, por exemplo, um ou mais outros ingredientes activos fungicidas escolhidos de entre 13 acibenzolar-S-metilo, azoxistrobina, benalaxil, benomil, blasticidina-S, bromuconazol, captafole, captana, carbendazime, carboxina, carpropamida, clortalonil, as composições fungicidas baseadas em cobre e derivados de cobre tais como hidróxido de cobre e oxicloreto de cobre, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanil, ciproconazoi, ciprodinil, dicloran, diclocimet, dietofencarbe, difenoconazol, diflumetorim, dimetomorfe, dimoxistrobína, diniconazol, discostrobina, dodemorfe, dodina, edifenfos, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, fenarimol, fenbuconazol, fenehexamid, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfe, ferimzone, fluaziname, fludioxonil, flumetover, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpel, furalaxil, furametpir, guazatine, hexaconazol, himexazol, imazalil, iprobenfos, iprodione, isoprotiolane, kasugamicin, kresoxim-metilo, mefenoxame, mepanipirime, metalaxil e as suas formas enantioméricas, tais como metalaxil-M, metconazol, metiram-zinco, metominostrobina, metrafenona, nicobifen, oxadixil, oxpoconazol, pefurazoate, penconazol, pencicuron, ácido fosforoso e os seus derivados, tais como fosetil-Al, ftalido, picoxistrobina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarbe, propiconazol, piraclostrobina, pirimetanil, piroquilon, quinoxifena, siltiofame, simeconazol, spíroxamine, sup-|190, tebuconazol, tetraconazol, tiabendazol, tiflusamida, tiofanato, por exemplo tiofanato-metilo, tirame, tiadinilo, triadimefão, triadimenol, triciclazol, tridemorfe, trifloxistrobina, triticonazol, vinclozolina e zoxamida.

Em adição a estes agentes activos adicionais, as composições fungicidas, de acordo com a invenção, podem conter, também, qualquer outro excipiente e/ou agente auxiliar utilizável em formulações de protecção de plantas, 14 tais como, por exemplo, um veículo inerte adequado sob o ponto de vista agrícola e, opcionalmente, um tensioactivo adequado sob o ponto de vista agrícola.

No que se refere às apresentações das composições, de acordo com a invenção, deve indícar-se que são apropriadas para um grande número de formulações. Assim, é possível utilizar estas composições como aerossol; isco (pronto a usar); concentrado para a preparação de iscos; isco em bloco; suspensão de cápsulas; concentrado para nebulização a frio; pó para pulverizar; concentrado para emulsão; emulsão água em óleo; emulsão óleo em água; grânulo encapsulado; grânulos finos; suspensão concentrada para tratamento de sementes; gás comprimido; produto gerador de gás; isco em grão de cereal; isco granular; grânulos; concentrado para nebulização a quente; macrogrânulos; microgrânulos; pó dispersível em óleo; suspensão miscível com óleo; líquido miscível com óleo; pasta; bastonete; isco em plaquetas; pó para tratamento de sementes a seco; isco em fragmentos; sementes revestidas com pesticida; vela fumigante; cartucho fumigante; fumigante; granulado fumigante; bastonete fumigante; pastilha fumigante; caixa fumigante; solução concentrada; pó solúvel; solução para tratamento de sementes; suspensão concentrada; pó de contacto; líquido para aplicação a ultra baixo volume; suspensão para aplicação em ultra baixo volume; produto difusor de vapor; grânulos ou pastilhas dispersíveis em água; pó molhável para tratamento húmido de sementes; grânulos ou pastilhas solúveis em água; pó solúvel em água para tratamento de sementes; pó molhável.

Estas composições abrangem não só as composições que se encontram prontas a aplicar na cultura a tratar através de um dispositivo adequado, tal como um dispositivo de 15 pulverização, mas, também, as composições comerciais concentradas que têm de ser diluídas antes da aplicação na cultura.

As composições descritas abaixo são utilizadas, em geral, para aplicação em plantas em crescimento ou em locais que são cultivados ou para o revestimento ou revestimento com filme de sementes.

As composições, de acordo com a invenção, são aplicadas, apropriadamente, na vegetação e em particular nas folhas infestadas ou susceptíveis de serem infestadas com os fungos fitopatogénicos. Outro método de aplicação dos compostos ou composições, de acordo com a invenção, é a adição de uma formulação, contendo os ingredientes activos, à água de irrigação. Esta irrigação pode ser uma irrigação utilizando aspersores.

Para a sua utilização na prática, as composições, de acordo com a invenção, podem ser utilizadas isoladas e podem ser também utilizadas convenientemente em formulações, contendo um ou o outro dos ingredientes activos ou alternativamente ambos em conjunto, em combinação ou associação com um ou mais outros componentes compatíveis que são, por exemplo, diluentes sólidos ou líquidos, adjuvantes, tensioactivos ou equivalentes, que sejam adequados à utilização desejada e que sejam aceitáveis para utilizações na agricultura. As formulações podem ser de qualquer tipo conhecido no sector que sejam adequadas para aplicação em todos os tipos de plantações ou culturas. Estas formulações, que podem ser preparadas de qualquer modo conhecido neste sector, fazem também parte da invenção. 16

As formulações podem, também, conter ingredientes de outros tipos, tais como colóides protectores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes penetrantes, óleos para pulverização, estabilizantes, agentes conservantes (em particular agentes à prova de bolores), agentes sequestrantes ou semelhantes, bem como outros ingredientes activos conhecidos que possuam propriedades pesticidas (em particular propriedades fungicidas, insecticidas, acaricidas ou nematocidas) ou que possuam propriedades reguladoras do crescimento das plantas. Mais em geral, os compostos utilizados na invenção podem ser combinados com quaisquer aditivos sólidos ou líquidos correspondendo às técnicas de formulação habituais.

Na presente descrição, o termo "díluente" significa um componente orgânico ou inorgânico, natural ou sintético com o qual os componentes activos são combinados para facilitar a sua aplicação, por exemplo, nas plantas, nas sementes ou no solo. Este diluente é, consequentemente, geralmente | inerte e tem que ser aceitável (por exemplo aceitável para utilizações agronómicas, em particular para o tratamento de plantas) . 0 diluente pode ser sólido, por exemplo argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (por exemplo sais de amónio), minerais naturais do solo, tais como caulinos, argilas, talco, calcário, quartzo, actapulgite, montmorilonite, bentonite ou terra de diatomáceas, ou minerais sintéticos, tais como sílica, alumina ou silicatos, em particular silicatos de alumínio ou magnésio. Os diiuentes sólidos que são adequados para grânulos são os seguintes: rochas naturais, esmagadas ou partidas, tais como calcite, mármore, pedra-pomes, sepiolite e dolomite; grânulos 17 sintéticos de farinhas inorgânicas ou orgânicas; grânulos de material orgânico, tal como pó de madeira, casca de coco, tegumento ou espiga de milho ou caule do tabaco; kíeselguhr, fosfato tricálcico, pó de cortiça ou negro de fumo adsorvente; polímeros solúveis em água, resinas, ceras; ou fertilizantes sólidos. Tais composições podem, se desejado, conter um ou mais agentes compatíveis, tais como agentes molhantes, agentes dispersantes, agentes emulsionantes ou corantes que, quando sólidos, podem também actuar como diluentes.

Os diluentes podem também ser líquidos, por exemplo: água, álcoois, em particular butanol ou glicol, bem como os seus éteres ou ésteres, em particular acetato de metilglicol; cetonas, em particular acetona, ciclo-hexanona, cetona etílica e metílica, cetona isobutílica e metílica ou isoforona; fracções de petróleo, tais como hidrocarbonetos parafínicos ou aromáticos, em particular xilenos ou alquilnaftalenos; óleos minerais ou de plantas; hidrocarbonetos clorados alifáticos, em particular tricloroetano ou dielorometano; hidrocarbonetos clorados aromáticos, em particular clorobenzenos; solventes solúveis em água ou muito polares tais como dimetilformamida, dimetilsulfóxido, N,N-dimetil-acetamida ou N-metilpirrolidona; N-octilpirrolidona; gases liquefeitos; ou semelhantes, quer sejam utilizados separadamente quer como mistura. 0 tensioactivo pode ser um emulsionante, um agente dispersante ou um agente molhante, do tipo iónico ou não iónico ou uma mistura destes tensioactivos. De entre esses tensioactivos utilizam-se, por exemplo, sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfónico, sais de ácido fenolsulfónico ou naftalenossulfónico, policondensados de 18 óxido de etíleno com álcoois gordos ou ácidos gordos ou ésteres gordos ou aminas gordas, fenóis substituídos (em particular alquilfenóis ou arilfenóis), éster-sais de ácido sulfossuccínico, derivados de taurina (em particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de álcoois ou de polícondensados de óxido de etileno com fenóis, ésteres de ácidos gordos com polióis, ou derivados funcionais sulfato, sulfonato ou fosfato dos compostos descritos acima. A presença de pelo menos um tensioactivo é geralmente essencial quando os ingredientes activos e/ou o diluente inerte são insolúveis ou apenas ligeiramente solúveis em água e quando o diluente a aplicar na referida composição é a água.

As formulações, de acordo com a invenção, podem conter, também, outros aditivos, tais como adesivos ou corantes. Podem ser utilizados nas formulações adesivos, como carboximetilcelulose, ou polímeros naturais ou sintéticos sob a forma de pós, grânulos ou matrizes, tais como goma-arábica, látex, polivinilpirrolidona, álcool polivinílico ou acetato de polivinilo, fosfolípidos naturais, tais como cefalinas ou lecitinas, ou fosfolípidos sintéticos. É possível utilizar corantes, tais como pigmentos inorgânicos como, por exemplo: óxidos de ferro, óxidos de titânio, azul da Prússia; corantes orgânicos, tais como os do tipo alizarina, azo ou metalo ftalocianina; ou de vestígios de elementos, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio ou zinco.

As formulações, contendo as composições da invenção, que são utilizadas para controlar os fungos fitopatogénicos de culturas, podem também conter estabilizantes, outros agentes fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematocidas, anti-helmínticos ou anti-coccidioses, bactericidas, agentes 19 atraentes ou repelentes, desodorizantes, máscaras de sabor ou corantes .

Estes podem ser escolhidos com o objectivo de melhorar a potência, a persistência, a segurança e o espectro de acção sobre os fungos fitopatogénicos das culturas ou para tornar a composição suseeptivel de conseguir outras funções úteis para as áreas tratadas.

No que se refere à preparação de compostos (I), pode fazer-se referência ao pedido de patente Europeia EP-A-1 056 723.

No que se refere à produção de compostos (II), pode fazer-se referência ao livro "The Electronic Pesticide Manual-Versão 1.0 "-British Crop Protection Council-Editor Clive Tomlin ou ao pedido de patente Europeia N°. 775 696.

De acordo com outro destes objectos, a invenção é relativa a um método para o controlo, por via de cura, prevenção ou erradicação, dos fungos fitopatogénicos das culturas, caracterizado por uma quantidade eficaz (agronomicamente eficaz) e não fitotóxica de uma composição fungicida, tal como definida acima, ser aplicada no solo onde crescem ou são susceptíveis de crescer plantas, nas folhas e/ou nos frutos de plantas ou nas sementes de plantas.

Neste método, é utilizada uma composição que é preparada, previamente, por mistura dos 2 compostos activos (I) e (II)

De acordo com uma variante de um tal método de controlo, por via de cura, de prevenção ou de erradicação, dos fungos fitopatogénicos das culturas: 20 é utilizada uma combinação de pelo menos um composto (I) e de pelo menos um composto (II), tal como definidos acima; os compostos (I) e (II) são aplicados simultaneamente, separadamente ou sequencialmente no solo, onde as plantas crescem ou são susceptíveis de crescer, nas folhas e/ou nos frutos de plantas ou nas sementes de plantas, numa quantidade eficaz (agronomicamente eficaz) e não f itotóxica.

Esta variante corresponde a uma preparação recém-produzida da composição fungicida.

Também é possível aplicar simultaneamente, sucessivamente ou separadamente de modo a obter o efeito conjugado (1)/(11) de uma composição, cada uma contendo um dos dois ingredientes activos (I) ou (II).

De preferência, as composições fungicidas, de acordo com a invenção, contêm habitualmente de 0,5 a 95% da combinação do composto (I) e do composto (II). Isto pode ser a composição concentrada, isto é o produto disponível no comércio, combinando o composto (I) e o composto (II). Isto pode ser, também, a composição diluída pronta a aplicar nas culturas a tratar. No último caso, a diluição com água pode ser efectuada quer utilizando uma composição concentrada, disponível no comércio, contendo o composto (I) e o composto (II) (esta mistura é designada por mistura pronta) ou utilizando a mistura em depósito de duas composições concentradas, disponíveis no comércio, cada uma contendo composto (I) e composto (II). 0 tratamento de culturas contra doenças fitopatogénicas, utilizando a composição fungicida de acordo com a invenção, é realizada, por exemplo, por aplicação ou por 21 administração, de uma quantidade eficaz e não fitotóxica da composição ou combinação fungicida, nas partes aéreas das culturas ou no solo onde crescem, sendo as referidas culturas as que se encontram infestadas ou que são susceptiveis de ser infestadas por uma doença fitopatogéníca, tal como míldio, oídio, ferrugem ou septoriose. A expressão tratamento da cultura é, também, entendida como significando o tratamento dos produtos reprodutores da cultura, tais como, por exemplo, as sementes ou os tubérculos.

Sob condições específicas, por exemplo de acordo com a natureza do fungo fitopatogénico a tratar, uma dose mais baixa poderá proporcionar protecção adequada. Inversamente, certas condições climáticas, resistência ou outros factores podem requerer doses mais elevadas de ingrediente activo.

As doses utilizadas, eficazes, das combinações usadas na invenção podem variar entre proporções amplas, em particular dependendo da natureza dos fungos fitopatogénicos a eliminar ou do grau de infestação, por exemplo, das plantas com esses fungos. A dose óptima depende, habitualmente, de vários factores, por exemplo do tipo de fungo fitopatogénico a tratar, do tipo ou nível de desenvolvimento da planta infestada, da densidade de vegetação ou alternativamente do método de aplicação. Mais preferentemente, uma dose efectíva dos ingredientes activos (I) e (II) situa-se entre cerca de 0,1 g/ha e cerca de 1000 g/ha.

Sem que isso seja limitativo, a cultura tratada com a composição ou combinação fungicida, de acordo com a invenção, é, por exemplo, um cereal, mas pode ser uma 22 videira, vegetais, frutos, luzerna, soja, culturas de vegetais, relva, madeira ou plantas hortícolas.

Os fungos fitopatogénicos das culturas que podem ser controlados por este método são seleccionados de entre o grupo que compreende: o grupo de oomycetes: da família das Peronosporaceae, em particular Plasmopara vitícola (míldio da videira), Plasmopara halstedei (míldio do girassol), Pseudoperonospora sp (em particular míldio da abóbora (Pseudoperonospora cubensis) e míldio do lúpulo (Pseudoperonospora humuli)), Bremia lactucae (míldio da alface), Peronospora tabacinae (míldio do tabaco), Peronospora destructor (míldio da cebola), Peronospora parasitica (míldio da couve), Peronospora farinosa (míldio da chicória e míldio da beterraba); do género Phytophthora, tal como Phytophthora phaseoli, Phytophthora citrophthora, Phytophthora capsici,

Phytophthora cactorum, Phytophthora palmivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Phytophthora fagariae, Phytophthora cryptogea, Phytophthora porri, Phytophthora nicotianae, Phytophthora infestans (míldio das Solanáceas, em particular a necrose fúngica tardia da batata ou do tomate); o grupo das adelomycetes (ascomycetes): do género Alternaria, por exemplo Alternaria solani (praga precoce das Solanáceas e em particular do tomate e da batata), do género Guígnardia, em particular Guignardia bidwellí (podridão negra da videira), 23 do género Ventaria, por exemplo Venturía inaequalis, Venturia pirina (lesão epidérmica encortiçada da maçã ou da pera), do género Oidium, por exemplo míldio pulverulento da videira (Uncinula necator); oídio das culturas de leguminosas, por exemplo Erysiphe polygoni (míldio pulverulento das Crucíferas); Leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum r Sphaerotheca fuligena (míldio pulverulento das abóboras, das compostas e do tomate); Erysiphe communis (míldio pulverulento da beterraba e da couve); Erysiphe pisi (míldio pulverulento da ervilha e da luzerna); Erysiphe polyphaga (míldio pulverulento do feijão comum e do pepino); Erysiphe umbelliferarum (míldio pulverulento das Umbelíferas, em particular da cenoura); Sphaerotheca humuli (míldio do lúpulo); míldio pulverulento do trigo e da cevada (Erysiphe graminís forma specie tritici e Erysiphe graminís forma specie hordei), do género Taphrina, por exemplo Taphrina deformans (encrespamento da folha do pessegueiro) , do género Septoria, por exemplo Septoria nodorum ou

Septoria tritici (doença dos cereais causada por Septoria), do género Sclerotinia, por exemplo Sclerotinia sclerotinium, do género Pseudocercosporella, por exemplo P. herpotrichoides (ocelo dos cereais), do género Botrytis cinerea (videira, culturas de vegetais e hortícolas, ervilha e semelhantes), do género Phomopsis vitícola (excoriose da videira), do género Pyrenospora, do género Helmínthosporíum, por exemplo Helminthosporium tritici repentís (mancha amarela da folha de trigo) ou Helminthosporium teres (mancha amarela da folha de cevada), do género Drechslera ou Pyrenophora, 24 do grupo dos basidiomycetes: do género Puccinia, por exemplo Pucciniã recôndita ou striiformis (ferrugem do trigo), Puccinia triticina,

Puccinia hordei, da família Rhizoctonia spp, por exemplo Rhizoctonia solani.

Em adição às suas actividades fungicidas, no centro da invenção, as composições ou combinações acima definidas podem também apresentar uma acção biocida contra bactérias e vírus, tais como, por exemplo: fogo bacteriano, Erwinia amylovora; lista bacteríana das árvores de frutos com caroço, Xanthomonas campestris ; doença das flores de pereira, Pseudomonas syringae; bacteriose do arroz e dos cereais; os vírus presentes no arroz, vegetais e nas culturas de cereais.

As culturas, consideradas no contexto da presente invenção, são de preferência as da videira, as culturas de cereais (trigo, cevada, milho, arroz) e as culturas de vegetais (feijão, cebola, abóbora, couve, batata, tomate, pimento doce, espinafre, ervilha, alface, aipo, chicória), as culturas de frutos (morangueiros, framboeseira), as culturas arbóreas (macieiras, pereiras, cerejeiras, ginseng, limoeiros, coqueiros, nogueiras-pecã, cacaueiros, nogueiras, árvores da borracha, oliveiras, choupos, bananeiras) , culturas de girassol, beterraba, tabaco, lúpulo e ornamentais.

Uma classificação feita, já não na base dos fungos ou bactérias alvo, mas nas culturas alvo pode ser exemplificada como abaixo: 25 videira: míldio (Plasmopara vitícola), míldio pulverulento (Uncinula necator), podridão cinzenta (Botrytis cínerea), excoriose (Phomopsis vitícola) e podridão negra (Guignardia bidwelli) ,

Solanáceas: necrose fúngica (Phytophthora infestans) , doença alternara (Alternaria solani) e podridão cinzenta (Botrytis cinerea), culturas de vegetais: míldio (Peronospora sp., Bremia lactucae, Pseudoperonospora sp), alternara (Alternaria sp.)r sclerotiniose (Sclerotinia sp.)r podridão cinzenta (Botrytis cinerea), podridão da raiz ou do pé {Rhizoctonia spp.), míldio pulverulento (Erysiphe sp. ;

Sphaerothecafuliginea), culturas arbóreas : sarna (Venturia inaequalis, Ypirina), doenças bacterianas (erwinia amylovora, xanthomonas campestrisr pseudomonas syringae) , míldio pulverulento (Podosphaera leucotricha) e moniliose (Monilia ftuctígena) , citrinos : sarna (Elsinoe fawcetti) , melanose (Phomopsis citri) e doenças causadas por Phytophthora sp., trigo, no que se refere ao controlo das seguintes doenças das sementes: fusariose (Microdochium nivale e Fusarium roseuin), carvão (Tilletia caries, Tilletia controversa ou Tilletia indica), septoriose (Septoria nodorum), trigo, no que se refere ao controlo das seguintes doenças das partes aéreas da planta: ocelo (Pseudocercosporella herpotríchoides), pé negro (Gaeumannomyces graminis), fusariose do pé (F. culmorum, F. graminearum), doença rhizoctoniose {Rhizoctonia cerealis), míldio pulverulento (Erysiphe graminisforma specíe triticí), ferrugens (Puccinia striiformís e Puccinia recôndita), septoriose (Septoria triticí e Septoria nodorum) e mancha amarela da folha de trigo (Helminthosporíum tritici-vulgaris); 26 trigo e cevada, no que se refere ao controlo de doenças bacterianas e virais, por exemplo mosaico amarelo da cevada; cevada, no que se refere ao controlo das seguintes doenças das sementes: mancha amarela da folha {Pyrenophora gramínea, Bipolaris, Pyrenophorateres e Cochliobolus sativus), ferrugem (Ustilago nuda) e fusariose (Microdochium nivale e Fusarium roseum); cevada, no que se refere ao controlo das seguintes doenças das partes aéreas da planta: ocelo (Pseudocercosporella herpotrichoides), mancha amarela da folha (Pyrenophora teres e Cochliobolus sativus) , míldio pulverulento (Erysiphe graminis forma specie hordei) , ferrugem da folha anã (Puccinia hordei) e mancha irregular da folha {Rhynchosporium secalís); batata, no que se refere ao controlo de doenças do tubérculo (em particular Helminthosporíum solani, Phoma tuberosa, Rhizoctonia solani,. Fusarium solani) e certas doenças víricas (vírus Y); algodão, no que se refere ao controlo das seguintes doenças das plantas jovens provenientes das sementes: doenças da podridão e podridão do pé (Rhizoctonia solani, Fusarium oxysporum), podridão preta da raiz (Thielaviopsis basícola); ervilha, no que se refere ao controlo das seguintes doenças das sementes: antracnose (Ascochyta pisi, Mycosphaerella pinodes), fusariose (Fusarium oxysporum), podridão cinzenta (Botrytis cínerea), ferrugem (Uromyces pisi); colza, no que se refere ao controlo das seguintes doenças das sementes: Phoma lingam e Alternaria brassicae, podridão cinzenta (Botrytis cínerea), e sclerotiniose (Sclerotinia sclerotinium); milho, no que se refere ao controlo das doenças das sementes (Rhizopus sp. , Penicíllium sp. , Tríchoderma sp., 27

Aspergillus sp. e Gibberella fujikuroi), mancha amarela da folha [Bipolaris), fusaríose (Fusaríum oxysporum); arroz: podridão da raiz e do pé (Rhízoctonia spp.); linho, no que se refere ao controlo da doença da semente (Alternaria linicola); banana: Cercosporiose (Mycosphaerella figiensís); relva: ferrugem, míldio pulverulento, mancha amarela da folha, doenças "terruric" (Microdochium nivale, Pythium sp., Rhízoctonia solani, Sclerotínía homeocarpa); árvores da floresta, no que se refere ao controlo da podridão (Fusaríum oxysporum, Rhizoctoniasolani) .

Muito convenientemente, o método para o controlo de doenças de plantas, de acordo com a invenção, apresentou excelentes resultados contra as doenças da videira: míldio (Plasmopara vitícola), míldio pulverulento (Uncinula necator), podridão cinzenta (Botrytís cinerea), excoriose (Phomopsis vitícola) e podridão negra (Guignardia bidwelli) e contra doenças das culturas de vegetais. A expressão "são aplicados nas plantas a tratar" é entendida como significando, para os efeitos do presente texto, que as composições fungicidas, objecto da invenção, podem ser aplicadas por vários métodos de tratamento, tais como: pulverizar as partes aéreas das referidas plantas com um líquido que compreenda uma das referidas composições, polvilhar, a incorporação no solo de grânulos ou pós, pulverizar, à volta das referidas plantas, e no caso de árvores injecção ou aplicação, cobertura ou cobertura com filme das sementes das referidas plantas com o auxílio de uma mistura protectora de plantas, compreendendo uma das referidas composições. 28 A pulverização de um liquido sobre as partes aéreas das culturas a tratar é o método preferido de tratamento. 0 objecto da presente invenção é também um produto que compreenda um composto (I) e um composto (II) como uma preparação combinada para uso simultâneo, separado ou sequencial no controlo dos fungos fitopatogénicos das culturas num local.

Outro objecto da invenção que se encontra ligado ao modo de preparação da composição, de acordo com a invenção, imediatamente antes da utilização, consiste num kit para o controlo, curativamente ou preventivamente, dos fungos fitopatogénicos das culturas, caracterizados por compreender pelo menos um composto (I) e pelo menos um composto (II), tal como definidos acima, destinados a serem combinados ou utilizados simultaneamente, separadamente ou sequencialmente no controlo dos fungos fitopatogénicos das culturas num local. É, portanto, uma embalagem na qual o utilizador encontra todos os ingredientes para a preparação da formulação fungicida que deseje aplicar nas culturas. Estes ingredientes, que compreendem em particular os agentes activos (I) e (II) e que estão embalados separadamente, são fornecidos, por exemplo, sob a forma de pó ou sob a forma de liquido que se encontra mais ou menos concentrado. 0 utilizador apenas tem que misturar nas doses prescritas e adicionar as quantidades de líquido, por exemplo de água, necessário para obter uma formulação que esteja pronta a usar e que possa ser aplicada nas culturas. 29 O mais apropriado é um produto para aplicação simultânea, separada, alternada ou sequencial de pelo menos um composto fungicida (I) e um composto fungicida (II). O exemplo seguinte é dado puramente a titulo ilustrativo da invenção e não a limita de modo algum.

Exemplo do tratamento de cortes de videira e de tubérculos de batata com uma composição de acordo com a invenção

Este exemplo demonstra a sinergia entre um composto A da fórmula (I) e um composto B da fórmula (II), de acordo com a presente invenção, sobre o míldio da videira (Plasmopara vitícola) e sobre a necrose fúngica da batata (Phytophthora infestans) .

Partindo de 2,6-dicloro-N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metilJbenzamida (composto A) sob a forma de grânulos dispersíveis em água (WG) a 97,9 g/1 e iprovalicarbe (composto B) sob a forma de uma suspensão concentrada (SC) a 500 g/1, preparam-se, para aplicação, misturas para protecção de plantas correspondendo a um volume de 300 1 de líquido por ha.

Estes dois líquidos são misturados de modo a estudar-se um rácio composto A/ composto B igual a 1/0, 1/5, 1/1, 5/1 e 0/1 para a batata e 1/0, 1/5, 1/1 e 0/1 para a videira.

Para cada rácio, a dose do composto A é fixa e consequentemente o intervalo de doses do composto B é variável. 30

Cortes de videira {Vitis vinifera), da variedade Cabernet sauvignon, e tubérculos de batata (Solanum tuberosum), da variedade Bintje, são cultivados em vasos.

Para a videira, quando estas plantas têm 2 meses de idade (estádio de 8 a 10 folhas, altura 10 a 15 cm), são tratadas com pulverização de uma solução, compreendendo o composto A, ou uma solução, compreendendo o composto B, ou em alternativa uma solução, compreendendo o composto A e o composto B misturados num dos rácios indicados abaixo. O intervalo de doses corresponde a 100 mg/1, 50 xng/1, 20 mg/1, 10 mg/1 e 1 mg/1 do composto se da fórmula (Ia).

Quando as plantas de batata atingem a idade de 5 semanas (estádio de 7 a 8 folhas, altura 10 a 40 cm), são submetidas ao mesmo tratamento com o seguinte intervalo de doses: 100 mg/1, 50 mg/1, 10 mg/1, 5 mg/1 e 1 mg/1 do composto A.

As plantas utilizadas como controlos são tratadas com água que não contém ingredientes activos.

Após 48 h, a infecção das folhas de videira e dos tubérculos de batata é levada a cabo por pulverização de uma suspensão aquosa ajustada para 100 000 esporocistos/ml de Plasmopara vitícola sobre as videiras e uma suspensão aquosa ajustada para 40 000 esporocistos/ml de Phytophthora infestans sobre as batateiras.

As plantas infectadas são, então, incubadas a 20°C e 90% de humidade relativa, durante 8 dias, para as videiras e a 16°C e 90% de humidade relativa, durante 6 dias, para as batateiras. 31

Os resultados são, então, observados, por comparação com as plantas de controlo não tratadas, mas também infectadas. Além disso, a área superficial infectada é estimada em todas as folhas de uma planta, comparada com os controlos. 0 nível de infecção é assim obtido e a eficácia do tratamento, expressa como percentagem (%), é calculada de acordo com a fórmula de Abbott.

Os resultados obtidos são apresentados sob a forma de pontos, correspondendo a 50, 70 ou 90% de destruição do parasita e colocados num diagrama de isobolas de TAMMES que compreende no eixo dos x as doses do composto A, expressas em mg/1, e no eixo dos y as doses do composto B, também em mg/1.

Resultados: 1) 48 h de aplicação preventiva no míldio da videira

Os resultados calculados, correspondentes aos valores de ED50 e 70 (doses eficazes que proporcionam, respectívamente, 50 e 70% de controlo da doença) para os diferentes rácios das misturas estudadas, calculadas na base de 3 repetições por factor, são apresentados na Tabela 1. Também são apresentados nesta tabela os limites do intervalo de confiança em que estes valores de ED se verificam, com uma probabilidade de 95%. 32

Tabela 1: ED50 e ED70 após uma aplicação preventiva de uma mistura do composto A e do composto B sobre míldio da videira ED50 (intervalo de confiança) ED70 (intervalo de confiança) Composto A 6,6 (4 - 10,9) 12,5 (8 - 19, 6) Composto B 7,3 (4,9 - 11) 17,5 (11,8 - 25,9) Composto A + Composto B (rácio A/B = 1) 2,3 (1,2 -4,5) 5,8 (3,4 - 10,1) Composto A + Composto B (rácio A/B = 1/5) 0,3 (0,1 -1,1) 1,3 (0,6-2,9)

Os resultados desta Tabela 1 são reflectidos nas Figuras 1 e 2, ilustrando o estudo da sinergia de acordo com o método de TAMMES, respectivamente para os valores de ED50 e ED70. 0 diagrama da Figura 1 mostra que a composição composto A + composto B para os rácios A/B de 1:5 e 1:1 se encontra na zona de sinergia, de acordo com o método de TAMMES.

Do mesmo modo, o diagrama da Figura 2 mostra que a composição composto A + composto B para os rácios A/B de 1:5 e 1:1 se encontra na zona de sinergia, de acordo com o método de TAMMES. 2) 48 h aplicação preventiva sobre a necrose fúngica da batata

Os resultados calculados correspondendo aos valores ED50, 70 e 90 (doses eficazes que proporcionam, respectivamente, 50, 70 e 90% de controlo da doença) para os diferentes rácios das misturas estudadas, calculadas na base de 3 repetições por factor, são apresentadas na Tabela 2. Também são apresentados nesta tabela os limites do intervalo de 33 confiança em que estes valores de ED se verificam, com uma probabilidade de 95%.

Tabela 2: ED5Q, ED70 e ED90 na sequência de uma aplicação preventiva da mistura do composto A e do composto B sobre necrose fúngica da batata ED50 (intervalo de confiança) ED70 (intervalo de confiança) ED90 (intervalo de confiança) Composto A 19,9 (12 - 33) 43,5 (24,5 -77,2) 151,2 (61,5 -371,8 Composto B 27,8 (18,3 -42,2) 69,3 (43,7 -109,9) 296, 6 (136, 2 -646) Composto A + Composto B (rácio A/B = 1) 5,2 (3 ~ 9,2) 14,9 (9 -24,7) 79,2 (34,8 -180,5) Composto A + Composto B (rácio A/B = 5/1) 7,6 (4,3 -13,5) 19,2 (10,6 -34,9) 84,1 (33,4 -211,9) Composto A + Composto B (rácio A/B = 1/5) 2,2 (1,2 - 4) 5,4 (3,3 -8,9) 23,1 (12 -44,5)

Os resultados desta Tabela 2 são reflectidos nas Figuras 3 e 5, ilustrando o estudo da sinergia de acordo com o método de TAMMES, respectivamente, para os valores de ED50, ED70 e ED90 .

método de TAMMES 0 diagrama da Figura 3 mostra que a composição composto A + composto B para os rácios A/B de 1:5, 1:1 e 5:1 se encontra na zona de sinergia, de acordo com o 34

Do mesmo modo, os diagramas das Figuras 4 e 5 mostram uma sinergia na composição composto A + composto B para os rácios A/B de 1:5, 1:1 e 5:1.

Lisbopa, 22 de Janeiro de 2007

Claims

1 Reivindicações 1. Composições fungicidas que compreendem: a) pelo menos um derivado de piridilmetilbenzamida da fórmula (I) :

(>) na qual • R1 é escolhido de entre um átomo de hidrogénio, um radical alquilo opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxilo, nitro, amino, ciano e acilo e um radical acilo opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxilo, nitro, amino, ciano e acilo; • R2 é escolhido de entre um átomo de hidrogénio e um radical alquilo opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxilo, nitro, amino, ciano e acilo; • R3 e R4, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos independentemente de entre um átomo de halogénio, o radical hidroxilo, o radical ciano, o radical nitro, o radical -SF5, o radical trialquilsililo, um radical amino opcionalmente 2 substituído com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxilo, nitro, amino, ciano e acilo; um radical acilo, e um grupo E, OE ou SE, em que E é escolhido de entre um radical alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo e heterociclilo, sendo possível para cada um deles ser opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolh idos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxilo, nitro, amino, ciano e acilo; • c representa 0, 1, 2, 3 ou 4; • q representa 0, 1, 2, 3 ou 4; e os seus possíveis isómeros ópticos e/ou geométricos, tautómeros e sais de adição a um ácido ou uma base, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola; e b) pelo menos um composto (II) do tipo valínamida com actividade fungicida, e os seus isómeros e sais de adição a um ácido, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola, situando-se o rácio composto (I) / composto (II) entre 1/100 e 100/1. de acordo com a reivindicação composto (I) possuir uma das tomadas isoladamente ou em

2. Composições fungicidas, 1, caracterizadas por o seguintes caracteristicas, combinação: PC e R2, que são idênticos ou diferentes, sao escolhidos, independentemente, de entre um átomo de 3 hidrogénio e um radical alquilo opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxílo, nitro, amino, ciano e acilo; • R1 e R2, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente, de entre um átomo de halogénio, o radical hidroxílo, o radical nitro, um radical amino opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo , alcoxi, hidroxílo , nitro, amino, ciano e acilo, um radical acilo, e um grupo E, OE ou SE, em que E é escolhido de entre um radical alquilo, cicloalquilo, fenilo e heterociclilo, sendo possível para cada um deles ser opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxílo, nitro, amino, ciano e acilo; • c representa 0, 1, 2 ou 3; • q representa 0, 1, 2 ou 3; e os seus tautómeros aceitáveis possíveis e sais de sob o ponto isómeros ópticos e/ou adição a um ácido ou de vista agrícola. geométricos, a uma base, R1 e R", escolhidos hidrogénio que são idênticos independentemente, e um radical metilo ou diferentes, são de entre um átomo de ou etilo; 1 Composições fungicidas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por o composto (I) possuir uma das 2 seguintes características, consideradas isoladamente ou em combinação: 4 • R3 e R4, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente, de entre um átomo de halogénio, o radical nitro, um radical amino opcionalmente substituído e um radical alquilo, cicloalquilo, fenilo ou heterociclilo, sendo possível para cada um deles ser opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de entre cloro, bromo, flúor, iodo, alquilo, alcoxi, hidroxilo, nitro, amino, ciano e acilo; • c representa 1 ou 2; • q representa 1 ou 2; e os seus possíveis isómeros ópticos e/ou geométricos, tautómeros e sais de adição a um ácido ou a uma base, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola.

4. Composições fungicidas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por o composto (I) possuir uma das seguintes características: • R1 e R2 representam, cada um, um átomo de hidrogénio; • R3 e R4, que são idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente, de entre um átomo de halogénio (de preferência Cl) , o radical nitro, um radical alquilo e o radical trifluorometilo; • c e q representam, independentemente um do outro, 2; e os seus possíveis isómeros ópticos e/ou geométricos, tautómeros e sais de adição a um ácido ou a uma base, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola. 5

5. Composições fungicidas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por o composto da fórmula (I) ser escolhido de entre: • 2,6-dicloro-N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridiníljmetil}benzamida; • N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2- pirídinil]metil}-2-fluoro-6-nitrobenzamida; e • N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}~ 2-metil-6-nitrobenzamida, e os seus possíveis tautómeros e sais de adição a um ácido ou a uma base, aceitáveis sob o ponto de vista agrícola.

6. Composições fungicidas, de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizadas por o composto (II) ser seleccionado do grupo compreendendo: iprovalicarbe com a designação química de 1-metiletil[(IS)-2-metil-l-[[[(1-(4- metilfenil)etil]amino]carbonil]carbamato ou N1-[(R)-1-(6-fluoro-2-benzotiazolil)etil]-N2-isopropoxicarbonil-L-valínamida.

7. Composições fungicidas, de acordo com a reivindicação 5 e a reivindicação 6.

8. Composições fungicidas, de acordo com a reivindicação 7, caracterizadas por o composto (I) ser 2,6-dicloro-N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}benzamida e o composto (II) ser iprovalicarbe ou N1-[(R)-1-(6-fluoro-2-benzotiazolil) etil] -A^-isopropoxicarbonil-L-valinamida .

9. Composições fungicidas, de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizadas por compreenderem pelo menos um composto da fórmula (I) e pelo menos um composto da fórmula (II), situando-se o rácio 6 composto da fórmula (I)/ composto da fórmula (II) entre 1/10 e 10/1.

10. Composições fungicidas, de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas por o rácio composto da fórmula (I)/ composto da fórmula (II) se situar entre 1/3 e 1/2.

11. Composições fungicidas, de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizadas por compreenderem, em adição aos compostos (I) e (II), um veiculo inerte aceitável sob o ponto de vista agrícola e, opcionalmente, um tensioactivo aceitável sob o ponto de vista agrícola. acordo com uma das caracterizadas por 100% da combinação do

12. Composições fungicidas, de reivindicações precedentes, compreenderem entre 0,00001 e composto (I) e do composto (II).

13. Método para o controlo curativo ou preventivo dos fungos fitopatogénicos das culturas, caracterizado por uma quantidade eficaz e não fitotóxica de uma composição fungicida, de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, ser aplicada no solo, onde crescem ou são susceptíveis de crescer plantas, nas folhas e/ou nos frutos de plantas ou nas sementes de plantas.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por a composição fungicida ser aplicada por pulverização de um líquido nas partes aéreas das culturas a tratar.

15. Método, de acordo com as reivindicações 13 e 14, caracterizado por a quantidade da composição fungicida 7 corresponder a uma dose de composto (I) e do composto (II) entre 0,1 g/ha e 1 000 g/ha.

16. Produto, compreendendo um composto da fórmula (I) e um composto da fórmula (II), como preparação combinada, para utilização simultânea, separada ou sequencial, no controlo dos fungos fitopatogénicos das culturas, num local. Lisboa, 22 de Janeiro de 2007