KR20060089235A

KR20060089235A - 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 설파미드 유도체를함유하는 살진균 조성물

Info

Publication number: KR20060089235A
Application number: KR1020067006878A
Authority: KR
Inventors: 토마스 베그만; 리차드 머서; 마리-파스칼 라토스
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님
Priority date: 2003-10-31
Filing date: 2004-10-28
Publication date: 2006-08-08
Also published as: CA2534029A1; US20070072829A1; EP1681926A1; WO2005060747A1; CO5690505A2; JP2007509907A; BRPI0412627A; EP1527683A1

Abstract

적어도 화학식 Ⅰ의 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-p-톨릴설파미드를 함유하는 살진균 조성물로서, (a)/(b)의 중량비는 0.01 내지 10이다. 조성물은 추가의 살진균 화합물을 함유한다. 상기 조성물을 사용함으로써 농작물의 식물병원성 진균류를 예방적 또는 치료적으로 퇴치하는 방법.

Description

피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 설파미드 유도체를 함유하는 살진균 조성물{FUNGICIDAL COMPOSITION COMPRISING A PYRIDYLMETHYLBENZAMIDE DERIVATIVE AND A SULFAMIDE DERIVATIVE}

본 발명은 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 설파미드 유도체를 함유하는 신규한 살진균 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 감염된 또는 감염되기 쉬운 부위에 상기 조성물을 적용함으로써 식물병원성 진균류를 퇴치하는 방법에 관한 것이다.

유럽 특허 출원 EP-A-1056723 은, 피리딜메틸벤즈아미드 유도체를 공지된 살진균 제품과 조합하여 살진균 활성을 개발할 가능성을 포괄적으로 개시하고 있다.

국제 특허 출원 WO02/069713 은 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 인산 또는 그 유도체 중 하나를 포함하는 살진균 혼합물을 개시하고 있다.

상술한 혼합물 중 일부는 상승 효과를 나타낸다. 그럼에도, 농부들이 사용하는 활성 성분 또는 공지된 활성 성분의 혼합물에 대하여 내성을 지닌 균주의 발생을 방지 또는 억제하기 위하여 상승 효과를 나타내는 신규한 살충 혼합물을 사용하는 한편, 환경에 살포하는 화학적 제품의 투여량을 최소화하고 그 처리 비용을 감축하는 것이, 항상 농업 분야에서의 주된 관심 사항이었다.

우리는 상술한 특성을 지닌 몇 가지 신규한 살진균 조성물을 이제 발견하였다.

따라서 본 발명은, 하기의 (a)/(b)를 0.01 내지 10 의 중량비로 포함하는 살진균 조성물에 관한 것이다:

(a) 화학식 Ⅰ의 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 이의 농업적으로 허용가능한 광학 및/또는 기하 이성질체, 토토머(tautomer) 및 산 또는 염기 부가염:

[식에서,

- R¹ 은 수소 원자, 임의 치환된 알킬기 또는 임의 치환된 아실기일 수 있고;

- R² 는 수소 원자 또는 임의 치환된 알킬기일 수 있고;

- R³ 및 R⁴ 는 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, -SF₅, 트리알킬실릴기, 임의 치환된 아미노기, 아실기, 또는 E, OE 또는 SE 기 (여기서, E 는 각각 임의 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴 또는 헤테로시클릴기일 수 있음) 중에서 선택될 수 있고;

- p 는 0, 1, 2, 3 또는 4 를 나타내고;

- q 는 0, 1, 2, 3 또는 4 를 나타낸다]; 및

(b) N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-p-톨릴설파미드.

N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-p-톨릴설파미드는 톨릴플루아니드로 또한 알려진 설파미드 유도체 살진균제이다.

본 발명의 내용에서:

- 할로겐이란 용어는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소를 의미하고;

- 알킬이란 용어는 탄소수 1 내지 6 의 선형 또는 분지형 포화 탄화수소기를 의미하고;

- 알케닐이란 용어는 탄소수 2 내지 6 및 이중 결합 형태의 불포화를 가지는 선형 또는 분지형 탄화수소기를 의미하고;

- 알키닐이란 용어는 탄소수 2 내지 6 및 삼중 결합 형태의 불포화를 가지는 선형 또는 분지형 탄화수소기를 의미하고;

- 알콕시라는 용어는 탄소수 1 내지 6 의 선형 또는 분지형 알킬옥시기를 의미하고;

- 아실이란 용어는 포르밀기 또는 탄소수 2 내지 6 의 선형 또는 분지형 알콕시카르보닐기를 의미하고;

- 시클로알킬이란 용어는 탄소수 3 내지 8 의 포화 고리형 탄화수소기를 의 미하고;

- 아릴이란 용어는 페닐 또는 나프틸기를 의미하고;

- 헤테로시클릴이란 용어는 3 내지 8 개의 원자 (이는 탄소 원자, 질소 원자, 황 원자 또는 산소 원자일 수 있음) 를 함유한 포화, 부분 포화, 불포화 또는 방향족 고리형 기를 의미하고, 그 예에는 피리딜, 피리디닐, 퀴놀릴, 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 옥사졸리닐이 있으며;

- "임의 치환된" 이란 용어는 할로겐, 알킬, 알콕시, 히드록실, 니트로, 아민, 시아노 또는 아실일 수 있는 하나 이상의 기로 치환될 수 있음을 의미한다.

본 발명에 따른 조성물은 상승 효과를 제공한다. 이 상승 효과로 인하여 환경에 살포되는 화학 물질을 줄이고 진균 처리에 드는 비용을 감축할 수 있다.

본 발명의 내용에서, "상승 효과" 라는 용어는 Colby 의 ["Calculation of the synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations" Weeds, (1967), 15, pages 20-22] 문헌에 따라 정의된다.

위 문헌은 하기 식을 언급하고 있다:

[식에서, E 는 일정한 투여량(예컨대 각각 x 와 y 에 해당)의 두 살진균제의 조합에 따른 질병 억제율의 기대값(백분율)을 나타내고, x 는 일정 투여량(x 에 해당)의 화합물 Ⅰ 에 의한 질병 억제율의 관측값(백분율)이고, y 는 일정 투여량(y 에 해당)의 화합물 Ⅱ 에 의한 질병 억제율의 관측값(백분율)이다].

조합물의 억제율 관측값(백분율)이 E 보다 큰 경우, 상승 효과가 있다고 본다.

본 발명에서, "상승 효과" 는 또한 Tammes 법, ["Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides", Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pages 73-80] 을 적용하여 정의되는 효과를 의미할 수 있다.

본 발명에 따른 살진균 혼합물은 화학식 Ⅰ의 피리딜메틸벤즈아미드 유도체를 함유한다.

바람직하게, 본 발명은 하기와 같이 상이한 특성이 단독 또는 조합하여 선택된 화학식 Ⅰ의 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 이의 농업적으로 허용가능한 토토머 및 산 또는 염기 부가염을 함유하는 살진균 혼합물에 관한 것이다:

- R¹ 및 R² 의 경우, R¹ 및 R² 는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 임의 치환된 알킬기로 선택된다. 더 바람직하게, R¹ 및 R² 는 서로 독립적으로 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기로 선택된다. 보다 더 바람직하게, R¹ 및 R² 는 모두 수소 원자이다.

- R³ 및 R⁴ 의 경우, R³ 및 R⁴ 는 서로 독립적으로 할로겐 원자, 히드록실기, 니트로기, 임의 치환된 아미노기, 아실기, 또는 E, OE 또는 SE 기 (여기서, E 는 각각 임의로 치환될 수 있는 알킬, 시클로알킬, 페닐 또는 헤테로시클릴기일 수 있 음) 로 선택된다. 더 바람직하게, R³ 및 R⁴ 는 서로 독립적으로 할로겐 원자, 니트로기 또는 할로게노알킬기로 선택된다. 보다 더 바람직하게, R³ 및 R⁴ 는 서로 독립적으로 염소 원자, 니트로기 또는 트리플루오로메틸기로 선택된다.

- p 의 경우, p 는 1 또는 2 이고, 더 바람직하게는 2일 수 있다.

- q 의 경우, q 는 1 또는 2 이고, 더 바람직하게는 2일 수 있다.

더 바람직하게, 본 발명 조성물 내에 존재하는 화학식 Ⅰ의 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 이의 농업적으로 허용가능한 토토머 및 산 또는 염기 부가염은 다음과 같다:

- 2,6-디클로로-N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]메틸} 벤즈아미드인 화합물 (Ia); 또는

- N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]메틸}-2-플루오로-6-니트로벤즈아미드인 화합물 (Ib); 또는

- N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]메틸}-2-메틸-6-니트로벤즈아미드인 화합물 (Ic).

본 발명에 따른 조성물은 적어도 화학식 Ⅰ의 (a) 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 (b) 톨릴플루아니드를, (a)/(b)의 중량비 0.01 내지 10, 바람직하게는 0.05 내지 0.5, 더 바람직하게는 0.1 내지 0.2 로 함유한다.

본 발명의 조성물은, 제 3의 살진균 활성 성분 (c)를 추가로 함유할 수 있다.

제 3의 살진균 활성 성분은, 인산 유도체, 인산 자체, 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 그 금속성염으로부터 바람직하게 선택될 수 있다. 더 바람직하게, 추가의 살진균 화합물로는 에틸 히드로겐 포스포네이트가 선택될 수 있다.

에틸 히드로겐 포스포네이트는 Fosetyl-Al로 또한 알려진 살진균 화합물이다.

상기한 제 3의 활성 성분 (c)가 조성물 내에 존재하는 경우, 이 화합물은, (a):(b):(c)의 중량비가 0.01:1:0.1 내지 10:1:10이 되는 양으로 존재 가능하며, 화합물 (a) 및 화합물 (c)의 비율은, 상호 각각 독립적으로 가변이다. 바람직하게, (a):(b):(c)의 중량비는 0.05:1:0.5 내지 0.5:1:5, 더 바람직하게는 0.1:1:1 내지 0.2:1:4 일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 농업적으로 허용가능한 지지체, 담체 또는 충전재 등의 기타 추가 성분을 포함할 수 있다.

본원에서, "지지체"란 용어는 특히 식물 부위에 사용하기 쉽도록 활성 물질과 혼합되는 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 물질을 말한다. 이 지지체는 따라서 대체로 불활성이고 농업적으로 허용가능해야 한다. 지지체는 고체 또는 액체일 수 있다. 적절한 지지체의 예에는, 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알코올, 특히 부탄올, 유기 용매, 미네랄 및 식물성 오일 및 그 유도체가 포함된다. 상기 지지체의 혼합물 또한 사용할 수 있다.

본 조성물은 또한 다른 추가 성분을 함유할 수 있다. 특히, 본 조성물은 계면활성제를 추가로 함유할 수 있다. 계면활성제는 유화제, 분산제 또는 이온 또는 비이온 타입 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산염 또는 나프탈렌설폰산염, 에틸렌 옥시드와 지방 알코올 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환 페놀(특히 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체(특히 알킬 타우레이트), 폴리옥시에틸화 알코올 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방산 에스테르, 및 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트 작용기를 갖는 상기 화합물의 유도체를 언급할 수 있다. 활성 물질 및/또는 불활성 지지체가 비수용성이고, 적용을 위한 벡터 제제가 물인 경우 일반적으로 하나 이상의 계면활성제가 반드시 존재해야한다. 바람직하게, 계면활성제 함량은 조성물의 5 중량% 내지 40 중량%이다.

추가 성분에는 또한, 예컨대 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 요변제(thixotropic agent), 침투제, 안정화제, 격리제가 포함된다. 더 통상적으로는, 활성 물질을 일반적인 제형화 기술에 부합하는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합할 수 있다.

일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 활성 물질 0.05 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은, 에어로졸 디스펜서, 캡슐 현탁액, 냉각 연무 농축물(cold fogging concentrate), 분제, 유제, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 캡슐제, 세립제(fine granule), 종자처리액상수화제, 기체 (가압하), 기체 발생 제품 (gas generating product), 과립, 열 연무 농축물(hot fogging concentrate), 거대과립, 미립제(microgranule), 유분산 분말(oil dispersible powder), 오일혼화성 액상수화제(oil miscible flowable concentrate), 오일제(oil miscible liquid), 페이스트, 식물 생식흡반가시(plant rodlet), 분의제, 살충제 코팅 종자, 액제, 가용성 분말, 종자처리용액, 액상수화제, 초미량(ultra low volume (ulv))액, 초미량 (ulv)현탁액, 과립 또는 정제수화제, 종자처리수화제(water dispersible powder for slurry treatment), 수용성 과립 또는 정제, 종자처리수용제(water soluble powder for seed treatment) 및 수화제(wettable powder) 등의 다양한 형태로 사용될 수 있다.

상기 조성물은, 분무 또는 살포 장치 등의 적절한 장치를 이용하여 처리 대상 식물 또는 종자에 바로 적용할 수 있는 조성물뿐 아니라, 농작물에 적용시 반드시 희석을 요하는 시판용 농축 조성물도 포함한다.

본 발명의 살진균 조성물을 농작물의 식물병원성 진균류의 치료 또는 예방적 제어에 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 추가적 측면에 따르면, 상기 정의된 살진균 조성물을 종자, 식물 및/또는 식물의 과실 또는 식물이 생장하는 혹은 식물을 생장시키고자 하는 토양에 적용하는 것을 특징으로 하는, 농작물의 식물병원성 진균류의 예방 또는 치료적 제어 방법이 제공된다.

농작물의 식물병원성 진균류에 사용되는 본 조성물은 화학식 Ⅰ의 활성 물질의 유효적 및 비(非)식물독성적(non-phytotoxic) 양을 포함한다.

"유효적 및 비식물독성적 양" 이란 표현은 농작물에 기생하거나 그에 출현하 기 쉬운 진균류를 억제 또는 박멸하기에 충분하면서, 그 농작물에 어떠한 상당한 식물독성 증상도 수반하지 않는 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 그러한 양은 퇴치할 진균, 농작물 종류, 기후 조건 및 본 발명에 따른 살진균 조성물에 포함된 화합물에 따라 광범위하게 가변적이다.

상기 양은, 당업자라면 수행가능한 조직적 재배 실험으로 결정할 수 있다.

본 발명에 따른 치료 방법은 번식체, 예컨대 괴경 또는 근경의 치료뿐만 아니라, 종자, 묘목 또는 이식 묘목(seedlings pricking out) 및 식물 또는 이식 식물의 치료에 유용하다. 상기 치료 방법은 뿌리의 치료에도 유용하다. 본 발명에 따른 치료 방법은 또한 관련 식물의 트렁크, 대 또는 줄기, 잎, 꽃 및 과실과 같이 식물의 지상 부위의 치료에도 유용하다.

본 발명의 방법에 의해 보호할 수 있는 식물 중, 목화; 아마; 덩굴 식물; 과실 또는 채소, 예컨대 장미과류(Rosaceae sp.) (예컨대, 사과 및 배 등의 작은씨 식물(pip fruit)뿐 아니라, 살구, 아몬드 및 복숭아 등의 핵과), 리베시올대류(Ribesioldae sp.), 가래나무과류, 자작나무과류, 옻나무과류, 참나무과류, 뽕나무과류, 물푸레나무과류, 악티니다세애류(Actinidaceae sp.), 녹나무과류, 파초과류 (예컨대, 바나나 나무 및 플란틴(plantin)), 꼭두서니과류(Rubiaceae sp.), 차나무과류(Theaceae sp.), 스테르쿨리세애류(Sterculiceae sp.), 운향과류 (예컨대, 레몬, 오렌지 및 포도과실류); 콩과 작물, 예컨대 가지과류 (예컨대 토마토), 백합과류, 국화과류(Asteraceae sp.) (예컨대 양상추), 산형과류(Umbelliferae sp.), 십자화과류, 명아주과류, 박과류, 콩과류(Papilionaceae sp.) (예컨대 완두), 장미과 류 (예컨대 딸기류); 키 큰 작물(big crops), 예컨대 벼과류(Graminae sp.) (예컨대 옥수수, 잔디 또는 밀, 쌀, 보리 및 라이밀 등의 곡류), 국화과류(Asteraceae sp.) (예컨대 해바라기), 십자화과류 (예컨대, 평지), 콩과류(Papilionaceae sp.) (예컨대 대두), 가지과류 (예컨대 감자), 명아주과류 (예컨대 비트류(beetroots)); 원예 및 산림 작물; 및 상기 작물들의 유전적 변형 작물을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 방법에 의해 보호되는 상기 식물들 및 식물들의 가능한 질병 중, 하기를 언급할 수 있다:

- 밀, 하기 종자 질병의 제어 관련: 푸사리움(fusaria) (마이크로도키움 니발(Microdochium nivale) 및 푸사리움 로세움(Fusarium roseum)), 깜부기병 (틸레티아 카리에스(Tilletia caries), 틸레티아 콘트로베르사(Tilletia controversa) 또는 틸레티아 인디카(Tilletia indica)), 셉토리아병(septoria disease) (셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)) 및 겉깜부기병;

- 밀, 하기 식물 지상부 질병의 제어 관련: 곡물 눈무늬병(cereal eyespot) (타페시아 얄룬대(Tapesia yallundae), 타페시아 아큐포르미스(Tapesia acuiformis)), 입고병(take-all) (가에우만노마이세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis)), 풋 마름병(foot blight) (푸사리움 쿨모룸(F. culmorum), 푸사리움 그라미네아룸(F.graminearum)), 블랙 스펙(black speck) (리조옥토니아 세레알리스(Rhizoctonia cerealis)), 흰가루병(powdery mildew) (에리시페 그라미니스 포르마 스페시에 트리티시(Erysiphe graminis forma specie tritici)), 녹병 (푸치니아 스트리이포르미스(Puccinia striiformis) 및 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)) 및 셉토리아병(셉토리아 트리티시(Septoria tritici) 및 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum));

- 밀 및 보리, 세균성 및 바이러스성 질병의 제어 관련, 예컨대 보리 누른 모자이크병(barley yellow mosaic);

- 보리, 하기 종자 질병의 제어 관련: 그물얼룩병(net blotch) (피레노포라 그라미네아(Pyrenophora graminea), 피레노포라테레스(Pyrenophorateres) 및 코클리오볼루스 사티부스(Cochliobolus sativus)), 겉깜부기병 (우스틸라고 누다(Ustilago nuda)) 및 푸사리움 (마이크로도키움 니발 및 푸사리움 로세움);

-보리, 하기 식물 지상부 질병의 제어 관련: 곡물 눈무늬병 (타페시아 얄룬대), 그물얼룩병 (피레노포라 테레스 및 코클리오볼루스 사티부스), 흰가루병(에리시페그라미니스 포르마 스페시에 호르데이(Erysiphegraminis forma specie hordei)), 난장이 잎녹병(dwarf leaf rust) (푸치니아 호르데이(Puccinia hordei)) 및 검은무늬병(leaf blotch) (린코스포리움 세칼리스(Rhynchosporium secalis));

- 감자, 괴경병(tuber disease) (특히, 헬민토스포리움 솔라니(Helminthosporium solani), 포마 투베로사(Phoma tuberosa), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 푸사리움 솔라니(Fusarium solani)), 백분병(mildew) (파이토프토라 인페스탄스(Phytopthora infestans)) 및 특정 바이러스 (바이러스 Y);

- 감자, 하기 경엽병(foliage disease)의 제어 관련: 겹둥근무늬병 (알테르나리아 솔라니(Alternaria solani)), 백분병 (파이토프토라 인페스탄스) ;

- 목화, 종자에서 생장한 어린 식물의 하기 질병의 제어 관련: 잘록병 (damping-off) 및 역병 (리족토니아 솔라니, 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum)) 및 검은점뿌리썩음병(black root rot) (티엘라비옵시스 바시콜라(Thielaviopsis basicola));

- 완두 등의 단백질 생성 작물(protein yielding crop), 하기 종자 질병의 제어 관련: 탄저병 (아스코키타 피시(Ascochyta pisi), 마이코스페렐라 피노데스(Mycosphaerella pinodes)), 푸사리움 (푸사리움 옥시스포룸), 잿빛곰팡이병(grey mould) (보트라이티스 시네레아(Botrytis cinerea)) 및 백분병 (페로노스포라 피시(Peronospora pisi));

- 평지 등의 채유 작물(oil-bearing crop), 하기 종자 질병의 제어 관련: 포마 링감(Phoma lingam), 검은무늬병(Alternaria brassicae) 및 균핵병;

- 옥수수, 종자 질병의 제어 관련: (라이조푸스, 페니실리움, 트리코더마, 누룩곰팡이, 및 지베렐라 푸지쿠로이);

- 아마, 종자 질병의 제어 관련: 알테르나리아 리니콜라(Alternaria linicola);

- 산림목, 잘록병의 제어 관련 (푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum), 라이족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani));

- 벼, 하기 지상부 질병의 제어 관련: 도열병(blast disease) (마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea)), 경계 엽초 반점(bordered sheath spot) (라이족토니아 솔라니);

- 콩과 작물, 종자 또는 종자에서 생장한 어린 식물의 하기 질병의 제어 관 련: 잘록병 및 역병 (푸사리움 옥시스포룸, 푸사리움 로세움, 라이족토니아 솔라니, 피시움균(Pythium sp.)) ;

- 콩과 작물, 하기 지상부 질병의 제어 관련: 잿빛곰팡이병 (보트라이티스(Botrytis sp.)), 흰가루병 (특히 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum), 스패로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea) 및 레베일루라 타우리카(Leveillula taurica)), 푸사리움 (푸사리움 옥시스포룸, 푸사리움 로세움), 점무늬병(leaf spot) (클라도스포륨), 사과점무늬낙엽병(alternaria leaf spot) (알테르나리아), 탄저병 (콜레토트리쿰), 셉토리아 점무늬병(septoria leaf spot) (셉토리아), 블랙 스펙 (라이족토니아 솔라니), 백분병 (예컨대 브레미아 락투새애(Bremia lactucae), 페로노스포라(Peronospora sp.), 수도페로노스포라(Pseudoperonospora sp.), 파이토프토라(Phytophthora sp.));

- 과실 나무, 지상부 질병 관련: 모닐리아병(monilia disease) (모닐리아 프럭티게내(Monilia fructigenae), 엠. 락사(M.laxa)), 반점병(scab) (벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis)), 흰가루병 (포도스패라 루코트리차(Podosphaera leucotricha));

- 덩굴 식물, 잎 질병 관련: 특히 잿빛곰팡이 (보트라이티스 시네레아(Botrytis cinerea)), 흰가루병 (운시눌라 네카토르(Uncinula necator)), 덩굴마름병 (기그나르디아 비웰리(Guignardia biwelli)) 및 백분병 (플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola));

- 비트루트(beetroot), 하기 지상부 질병 관련: 세르코스포라 마름병 (cercospora blight) (세르코스포라 베티콜라(Cercospora beticola)), 흰가루병 (에리시페 베티콜라(Erysiphe beticola)), 점무늬병 (라물라리아 베티콜라(Ramularia beticola)).

바람직하게, 본 발명에 따른 방법에 의해 보호되는 식물은 덩굴 식물이다.

본 발명에 따른 살진균 조성물을, 목재(timber) 내부 또는 그 위에서 자라기 쉬운 진균성 질병에 대해 사용할 수도 있다. "목재"라는 용어는 모든 종류의 나무종, 및 상기 나무의 모든 건축용 가공 형태, 예컨대 원목(solid wood), 고밀도 목재(high-density wood), 집성재 및 합판 등을 의미한다. 본 발명에 따른 목재의 치료 방법은, 주로 본 발명의 하나 이상의 화합물, 또는 본 발명의 조성물을 접촉시키는 것으로 이루어지며, 이에는, 예컨대 직접 도포, 분무, 디핑(dipping), 주입 또는 임의의 기타 적절한 수단이 포함된다.

본 발명에 따른 치료에 통상적으로 사용되는 활성 물질의 투여량은 엽처리(foliar treatment) 적용의 경우, 일반적이고도 유리하게 10 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 50 내지 1500 g/ha 이다. 사용되는 활성 물질의 투여량은 종자처리의 경우, 일반적이고도 유리하게는 종자 100kg 당 2 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100kg 당 3 내지 150 g 이다. 상기 적시된 투여량은 본 발명에 대한 설명적 예로 주어진 것임이 명백하다. 당업자라면 치료 대상 작물의 성질에 맞게 적용 투여량을 조절할 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 살진균 조성물을, 본 발명에 따른 화합물 또는 본 발명에 따른 농화학적 조성물로 유전자 변형 농산물을 처리하는 데 사용할 수 있다. 유전자 변형 식물은 그 식물의 게놈에 관심 단백질을 코딩하는 이종 유전자가 안정적으로 삽입된 식물이다. "관심 단백질을 코딩하는 이종 유전자"란 표현은 본질적으로, 형질전환된 식물에 새로운 작물학적 특성을 부여하는 유전자, 또는 형질전환 식물의 작물학적 질을 향상시키는 유전자를 의미한다.

본 발명에 따른 조성물을 또한, 인간 및 동물의 진균성 질병, 예컨대 사상균병, 피부병, 트리코피톤병(trichophyton disease) 및 칸디다증 또는 아스페르길루스 푸미가투스 등의 아스페르길루스 종에 의한 질병 등의 치료적 또는 예방적 처치에 유용한 조성물의 제조에 사용할 수도 있다.

이제 본 발명을 하기 실시예에 의해 설명하겠다.

실시예: 본 발명에 따른 조성물을 이용한 덩굴 식물의 치료

본 실시예는 덩굴 식물 솜털 백분병 (Vine downy mildew (플라스모파라 비티콜라; Plasmopara Viticola))에 대하여 2,6-디클로로-N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]메틸}벤즈아미드 (화합물 Ia) 및 톨릴플루아니드의 혼합물을 토마토에 72시간 예방적 투여시 상승 효과를 증명한다.

덩굴 식물 (Cabernet-Sauvignon 종)을 화분 하나 당 1 식물의 플라스틱 화분내 모래 토양에서 생장시켰다. 2개월째에 (6 내지 7 개의 잎이 발달), 상기 식물에 두 가지 살진균 화합물을 단독 또는 혼합물로써 분무하였다. 혼합물 형태로 사용된 살진균 화합물은 조합물로 사용된 것과 동일 투여량으로 또한 단독 적용하였다. 단독 또는 혼합물 형태의 살진균 화합물을 헥타르 당 250 l 물의 체적 유량으로 사용하였다.

3 가지 중량비의 화합물 Ia/톨릴플루아니드 혼합물을 시험하였다: 1/5; 1/6.67; 및 1/10.

480 g/l 의 현탁 농축물 (SC) 형태의 화합물 Ia 및 500 g/kg 의 수분산성 과립 (WG) 형태의 톨릴플루아니드 (Euparene)에서 출발하여, 헥타르 당 250 l 액체 부피 상당의 적용을 위한 식물 보호 혼합물을 제조하였다.

화합물 Ia 의 투여량 범위는 1.56mg/l, 12.5 mg/l, 25 mg/l, 50mg/l 및 75mg/l 에 해당하였다.

처치 후 3일째, 감염된 잎에서 얻은 플라스모파라 비티콜라의 포자낭 수현탁액을 각 식물에 분무하여 접종하였다. 포자낭의 농도는 ml 당 약 100,000 단위였다.

감염 후, 식물을 18℃, 포화 대기에서 2 일 및 이후 약 20℃에서 90-100%의 상대 습도로 5일간 배양하였다.

감염 후 7일째, 비처치된 감염 식물과 비교하여, 잎의 하단면의 감염 정도로 증상을 평가하였다.

처치 효능을 하기 애봇트(Abbott) 식을 이용하여 계산하였다:

효능 = (비처치-처치/비처치)×100

각 성분에 대하여 50%, 70% 및 90% 효능을 부여하는 단독 또는 혼합물 형태의 살진균 화합물의 농도를, 주어진 신뢰 구간의 S자형 곡선의 투여량/반응 모델을 기초로 결정하였다.

TAMMES 모델 (Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides, Neth. J. Plant Path. 70 (1964): 73-80) 또는 Colby 모델을 이용하여 결과 분석을 수행하였다.

수득된 결과는 병원균의 50%, 70% 또는 90% 제어에 해당하는 순서쌍 값 형태로 나타나며, mg/l로 표시된 화합물 Ia 투여량을 x-축으로, 마찬가지로 mg/l로 표시된 톨릴플루아니드 투여량을 y-축으로 하는 Tammes 이소볼(isobole) 다이어그램에 표시하였다.

측정한 혼합물의 다양한 비에 대한, ED50, ED70 및 ED90 (50%, 70% 및 90% 질병 제어 효과를 가져오는 유효 투여량) 에 대응하는 계산 결과를 하기 표 1, 표 2 및 표 3 에 나타내었다.

ED50

화합물 Ia: 톨릴플루아니드 비율	1:5	1:6.67	화합물 Ia 단독	톨릴플루아니드 단독
50% 효능을 위한 실질적 투여량 (mg/l)	7.6 38	7.3 48.7	15.7	140.7
50% 효능을 위한 이론적 투여량 (mg/l)	10.1 50.5	9 60	-	-

ED70

화합물 Ia: 톨릴플루아니드 비율	1:5	1:6.67	1:10	화합물 Ia 단독	톨릴플루아니드 단독
70% 효능을 위한 실질적 투여량(mg/l)	13.5 67.5	12.4 82.7	11.5 115	27	231.4
70% 효능을 위한 이론적 투여량(mg/l)	17.1 85.5	15.2 101.4	12.5 125	-	-

ED90

화합물 Ia: 톨릴플루아니드 비율	1:5	1:6.67	1:10	화합물 Ia 단독	톨릴플루아니드 단독
90% 효능을 위한 실질적 투여량(mg/l)	34 38	28.3 48.7	23.3 74	65	533.6
90% 효능을 위한 이론적 투여량(mg/l)	28.5 285	35.4 236.1	39.7 198.5

상기 결과는, 비율 범위 및 토마토 질병의 50%, 70% 및 90% 억제 방법에 대한 제품 효능을 고려하여 Tammes 법에 따라 팩터 당 3 번 반복한 것을 기초로 계산되었다.

토마토 역병에 대한 상기 예방 테스트는 화합물 A 및 B 를 1/5, 1/6.67, 및 1/10 비율로 함유한 살진균 조성물의 상승 효과를 나타낸다. 질병의 50%, 70% 및 90% 제어에 필요한 두 가지 화합물의 양은, 단지 부가 효과를 갖는 혼합물 내 예상되는 각 화합물의 이론적 투여량에 비하여 더 적다는 것이 입증되었다.

상기 혼합물의 상승 효과는 Colby 법에 따라 자료를 분석하는 경우에도 입증된다. 하기 표 4는, Colby 법을 이용하여 본 발명에 따른 화합물 Ⅰa 와 톨릴플루아니드의 혼합물의 상승 효과를 평가한 것을 바탕으로 얻어진 결과를 나타낸다. 실질적 효능은 이론적 효능에 비해 우수하여, 화합물 Ⅰa 및 톨릴플루아니드를 1/5, 1/6.67 및 1/10 의 비로 함유하는 살진균 조성물의 상승 작용을 나타낸다.

덩굴 식물 솜털 백분병에 대한 화합물 Ⅰa 와 톨릴플루아니드의 상승 작용(Colby 법에 의함)

화합물 Ⅰa 투여량 (mg/l) 톨릴플루아니드 투여량 (mg/l)	75 750	75 500	75 375	50 333.3	50 250	25 250	25 166.6	25 125	12.5 125	12.5 83.3	12.5 62.5	1.56 7.8
실질적 효능 (%)	99	99	99	97	94.4	93.2	92.7	83.8	77.2	60.8	65.8	11.4
이론적 효능 (%)	95	96	94	93	81	81	30	30	30.4	34.2	5.1	3.8

Claims

하기 (a)/ 하기 (b)를 0.01 내지 10 의 중량비로 포함하는 조성물:

(a) 화학식 Ⅰ의 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 이의 농업적으로 허용가능한 광학 및/또는 기하 이성질체, 토토머(tautomer) 및 산 또는 염기 부가염:

[화학식 Ⅰ]

[식에서,

- R¹ 은 수소 원자, 임의 치환된 알킬기 또는 임의 치환된 아실기일 수 있고;

- R² 는 수소 원자 또는 임의 치환된 알킬기일 수 있고;

- R³ 및 R⁴ 는 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, -SF₅, 트리알킬실릴기, 임의 치환된 아미노기, 아실기, 또는 E, OE 또는 SE 기 (여기서, E 는 각각 임의 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴 또는 헤테로시클릴기일 수 있음) 중에서 선택될 수 있고;

- p 는 0, 1, 2, 3 또는 4 를 나타내고;

- q 는 0, 1, 2, 3 또는 4 를 나타낸다]; 및

(b) N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-p-톨릴설파미드.
제 1 항에 있어서, R¹ 및 R² 가 서로 독립적으로 수소 원자 또는 임의 치환된 알킬기에서 선택되는 것을 특징으로하는 조성물.
제 3 항에 있어서, R¹ 및 R² 가 모두 수소 원자인 것을 특징으로하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, R³ 및 R⁴ 가 서로 독립적으로, 할로겐 원자, 히드록실기, 니트로기, 임의 치환된 아미노기, 아실기, 또는 E, OE 또는 SE 기 (여기서, E 는 각각 임의 치환될 수 있는 알킬, 시클로알킬, 페닐 또는 헤테로시클릴기일 수 있음) 중에서 선택되는 것을 특징으로하는 조성물.
제 4 항에 있어서, R³ 및 R⁴ 가 서로 독립적으로 할로겐 원자, 니트로기 또는 할로게노알킬기 중에서 선택되는 것을 특징으로하는 조성물.
제 5 항에 있어서, 할로겐 원자가 염소 원자이고 할로게노알킬기가 트리플루 오로메틸기 임을 특징으로하는 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, p 및 q 가 서로 독립적으로 1 또는 2 에서 선택되는 것을 특징으로하는 조성물.
제 7 항에 있어서, p 가 2 임을 특징으로하는 조성물.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, q 가 2 임을 특징으로하는 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 Ⅰ의 화합물이 하기 중에서 선택되는 것을 특징으로하는 조성물:

- 2,6-디클로로-N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]메틸}벤즈아미드인 화합물 Ia; 또는

- N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]메틸}-2-플루오로-6-니트로벤즈아미드인 화합물 Ib; 또는

- N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]메틸}-2-메틸-6-니트로벤즈아미드인 화합물 Ic.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, (a)/(b)의 중량비가 0.05 내지 0.5 임을 특징으로하는 조성물.
제 11 항에 있어서, (a)/(b)의 중량비가 0.1 내지 0.2 임을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 살진균 화합물 (c) 를 추가로 함유하는 조성물.
제 13 항에 있어서, 추가의 살진균 화합물이, 인산 유도체, 인산 자체, 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 그 금속성염으로부터 선택됨을 특징으로하는 조성물.
제 14 항에 있어서, 추가의 살진균 화합물이, 에틸 히드로겐 포스포네이트임을 특징으로하는 조성물.
제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, (a):(b):(c)의 중량비가 0.01:1:0.1 내지 10:1:10인 양으로 화합물 (c)가 존재하고; 화합물 (a) 및 화합물 (c)의 비율은 상호 각각 독립적으로 가변임을 특징으로하는 조성물.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 농업적으로 허용가능한 지지체, 담체, 충전재 및/또는 계면활성제를 추가로 포함하는 것을 특징으로하는 조 성물.
유효적 및 비식물독성적 양의, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 종자, 식물 및/또는 식물의 과실 또는 식물이 생장하는 혹은 식물을 생장시키고자 하는 토양에 적용하는 것을 특징으로 하는, 농작물의 식물병원성 진균류의 예방 또는 치료적 제어 방법.
제 18 항에 있어서, 식물이 덩굴 식물인 것을 특징으로하는 방법.