PT100792A

PT100792A - Composicoes para pulverizar o cabelo contendo um agente tensio-activo io ou nao-ionico e uma resina ionico

Info

Publication number: PT100792A
Application number: PT100792A
Authority: PT
Inventors: Marjorie Mossman Peffly
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-08-19
Filing date: 1992-08-19
Publication date: 1993-09-30
Also published as: EP0600032A1; FI940772A0; DE69223322T2; PE30399A1; HUT67148A; BR9206387A; CA2115252A1; DE69223322D1; WO1993003703A3; FI940772A; AU2544692A; US5980876A; ATE160501T1; NZ243997A; JPH06509806A; SK19494A3; MX9204803A; WO1993003703A2; CZ34994A3; HU9400476D0

Description

Mod. 71 - 10 000 θχ -4-87 20 25 30 65.221

Case: 4459R "COMPOSIÇÕES PARA PULVERIZAR 0 CABELO CONTENDO UM AGENTE TENSIO-AÍTIVO IÕNICO OU NÃO IÕNICO E UMA RESINA IÕNICA"

CAMPO TÉCNICO A presente invenção trata de composições para pulverizar o cabelo que exibem boa fixação do ca belo, assim como boas características de pulverização.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO 0 desejo que o cabelo retenha uma forma específica está largamente enraizado. A metodologia mais vulgar para realização do mesmo é a aplicação de uma composição ao cabelo humedecido, depois da lavagem com cham pu e/ou condicionamento, ou ao cabelo seco, condicionado. Estas composições proporcionam benefícios de fixação tempo rário e podem ser removidas por água ou lavagem com champu. Os materiais usados nas composições para proporcionarem os benefícios de fixação têm sido geralmente resinas aplicadas na forma de espumas, geleias, loções ou pulverizações.

Muitas pessoas desejam um alto nível de retenção do condicionamento, ou fixação, de uma composição de pulverizar o cabelo. Nas pulverizações para cabelo típicas, a fixação realiza-se através do uso de resinas, tais como AMPHOMER ® , fornecida pela National Starch e Chemical Company, e GRANTEZ SP 225 ® , fornecida pela GAF. Estas resinas têm geralmente uma massa molecular de peso médio de cerca de 40 000 a cerca de 150 000. Quando se incorporam tais resinas em pulverizações para cabelo de aerossóis ou bombas, elas proporcionam fixação e boa pulve rabilidade. Em geral, à medida que as composições de pulve rizar o cabelo aumentam a fixação do cabelo, o toque do cabelo fica mais duro e denso ao tacto, menos desejável. É desejável proporcionar produtos de pulverizar o cabelo que possam fornecer uma combinação melhorada da fixação do cabelo e das características sensitivas do cabelo. 2 35

10 15

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Descobriu-se que o uso de resinas de massa molecular de p£ so médio superior pode ser benéfico devido ao aumento da retenção do condicionamento do cabelo geralmente proporcio nado por essas resinas e ao decréscimo geral da quantidade de resina a incorporar para obter boa retenção do condicionamento.

Infelizmente, o uso de tais resinas de massa molecular superior, tais como as que têm uma massa molecular média superior a cerca de 300 000, tem sido difícil em formulações de pulverização para aerossol e bomba. Tais formulações de tendem a exibir fraca qualidade de pulverização. Por exemplo, elas tendem a ter padrões de pulverização caracterizados por centros gote-jantes húmidos ou a ter uma pulverização caracterizada por jorro em vez de uma névoa fina de partículas a pulverizar o cabelo. As dificuldades em pulverizar resinas de peso molecular superior incluem preocupações práticas tais como obstrução, e também sensação do toque e fixação do cabelo pobres. Isto é particularmente problemático nas resinas de fixação do cabelo que contêm silicone. Tais agentes de fixação do cabelo são desejáveis para uso por que podem conferir melhoria do toque do cabelo proporcionando ao mesmo tempo benefícios de fixação do cabelo. Tais resinas são também tipicamente utilizadas em pesos relativamente elevados em comparação com as resinas que contêm macrómeros, sem silicone, convencionais. É um objectivo desta invenção pro-orcionar composições para pulverizar o cabelo que forne çam os benefícios que se crê que podem ser obtidos com as resinas de peso molecular elevado, sem ocorrerem nos desempenhos negativos que resultam das dificuldades em pulverizar tais composições. 35

As pulverizações de cabelo têm sido = 3 = 15

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65.221 Case: 4459R 16£Eim / também eonveneionalmente formuladas com elevadas quantidades de solventes de álcoois monohídricos, tais como etanol e isopropanol, e montantes muito baixos de água, já que a presença de água afecta negativamente a qualidade da pulverização. Contudo, continua a ser desejável formular composições para pulverizar o cabelo com níveis reduzidos de solventes orgânicos voláteis, tais como etanol e isopropanol. Uma forma de fazer isto é, de facto, aumentar os níveis de água nas formulações, embora tal afecte a qualidade e o desempenho da pulverização.

Recentemente, descobriu-se que se podem usar vários polímeros contendo macrómeros de sili-cone, tal como copolímeros enxertados de macrómeros de silicone, para fazer composições para pulverizar o cabelo que combinam o condicionamento de cabelo (alternativamen te, a fixação doc abelo) com melhoria do"cabelo ao toque, p.ex., macieza em relação a polímeros de condicionamento de cabelo convencionais. Estes polímeros contendo macrómeros de silicone podem ser utilizados numa grande varie dade de massas moleculares. Os polímeros de massas moleculares inferiores, tais como os de cerca de 50 000 a 300 000 tendem a caracterizar-se por pobre qualidade de pulverização em relação aos polímeros convencionais de fixação de cabelo. Os polímeros de massas moleculares superiores são uma praga com problemas de pulverabilida-de conforme discutido anteriormente. Estes problemas ocorrem especialmente em formulações com um nível reduzido de solvente orgânico volátil que contêm níveis de água relativamente elevados. É um outro objectivo desta invenção, proporcionar produtos para pulverizar o cabelo, com baixo nível de solvente orgânico, melhorados que possam proporcionar melhor qualidade e melhor desempenho na pulverização. 4 35 * 5 10 15

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RESUMO DA INVENÇÃO

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 A presente invenção trata de composições para pulverizar o cabelo compreendendo de cerca de 0,01 % a cerca de 2 % de um agente tensio-activo ió-nico ou de um agente tensio-activo não iónico tendo um HLB (Equilíbrio Hidrófilo-Lipófilo) de cerca de 7 ou menos; de cerca de 0,5 í a cerca de 15 % de uma resina iónica com uma massa molecular média de pelo menos cerca de 300 000; e um veículo líquido. Esta invenção está ainda relacionada com composições para pulverização do cabelo compreendendo de cerca de 0,5 % a cerca de 15 % de uma resina iónica, contendo macrómero de silicone, como agente de fixação do cabelo, um veículo líquido compreendendo uma mistura de água e solvente de álcool monohídrico (p. ex., álcoois monohídricos C^-C^) em que a composição contém pelo menos cerca de 10 í em peso da composição, de água, e um agente tensio-activo iónico, conforme antes descrito. Em particular, esta invenção está relacionada com uma composição caracterizada por ser fornecida num dispositivo adequado para conter e pulverizar a composição. Os agentes tensio-activos adequados são agentes ten-sio-activos orgânicos seleccionados entre o grupo que consiste em agentes tensio-activos aniónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, catiónicos e não iónicos possuindo um HLB médio de cerca de 7 ou menos.

A menos que indicado o contrário, todas as percentagens aqui apresentadas são em peso.DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Descrevem-se a seguir os componentes essenciais, assim como os opcionais, usados na presente invenção. 5 30 1 5 10 15

Mod. 71 -20.000 ex.-90/08 20 25 30

’ 65.221 Case: 4459R

Agente Tensio-activo

As composições para pulverizar o cabelo da presente invenção contêm, como componente essencial, um agente tensio-activo. Em geral, o agente tensio--activo está presente nas composições para pulverizar o cabelo na gama de cerca de 0,01 % á .cbrcã de 2 1, preferivelmen tedecerca de 0,01 % a cerca de 1,5 % e mais preferivelmente de cerca de 0,02 % a cerca de 1 Há uma grande variedade de agentes tensio-activos orgânicos, sintéticos e naturais, adequados para uso nas composições de pulverização do cabelo da presente invenção. 0 termo "agentes tensio-activos orgânicos" não inclui agentes tensio-activos de fluoro-hidro-carbonetos, isto é, agentes tensio-activos que sejam parcial ou totalmente fluoretados. Preferivelmente, o agente tensio-activo orgânico I seleccionado do grupo que consiste em agentes tensio-activos aniónicos, agentes tensio--activos anfotéricos, agentes tensio-activos zwitterió-nicos, agentes tensio-activos catiónicos e agentes tensio-activos não iónicos com um HLB médio igual a cerca de 7 ou menor, e misturas dos mesmos. Mais preferivelmente, o agente tensio-activo orgânico é seleccionado do grupo que consiste em agentes tensio-activos aniónicos, agentes tensio-activos zwitteriónicos e agentes tensio-activos catiónicos. Também se podem usar misturas destes agentes tensio-activos.

Os agentes tensio-activos aniónicos sintéticos úteis na presente invenção incluem sulfatos de alquilos e de éteres alquilos. Estes materiais têm res-pectivamente as fórmulas ROSO^M e R0(C^Hj^H^SO^M onde R é alquilo ou alcenilo de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono, x é 1 a 10, e M éum catião solúvel em água tal como amónio, sódio, potássio e trieta-

35 1 65.221

Case: 4459R 1 5 10

nolamina. Os sulfatos de éteres alquilos úteis na presente invenção são produtos de condensação de óxido de eti-leno e álcoois mono-hídricos com cerca de 10 a 20 átomos de carbono. Preferivelmente, R tem 12 a 18 átomos de carbono tanto nos sulfatos de alquilos como nos ésteres alqui_ los. Os álcoois podem derivar de gorduras, p. ex., óleo de coco ou sebo, ou podem ser sintéticos. Preferem-se, neste caso, álcool laurílico e álcoois de cadeia linear derivados de óleo de coco. Reagem-se tais álcoois em proporções molares inferiores em 1 a 10, e especialmente 3, com óxido de etileno e a mistura resultante da espécie molecular, tendo, por xemplo, uma média de 3 moles de óxido de etileno por mole de álcool, é sulfatada e neutralizada. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 35

Exemplos específicos de sulfatos de ésteres alquilos da presente invenção são sulfato de éter trietileno-glicol alquilo de coco e sódio; sulfato de éter de trietileno-glicol alquilo de sebo e lítio; e sulfato de hexaoxietileno alquilo de sebo e sódio. Os sulfatos de éteres alquilos altamente preferidos são os que compreendem uma mistura de compostos individuais, tendo a referida mistura um comprimento médio de cadeia alqui lo de cerca de 12 a 16 átomos de carbono e um grau médio de etoxilação de cerca de 1 a 4 moles de óxido de etileno. Uma tal mistura também compreende cerca de 1 a 20 % em peso de compostos c-]2-13’ 60 a 100 % em peso de compostos > de cerca de 1 a 20 % em peso de compostos de cerca de 3 a 30 % em peso de compos tos com um grau de etoxilação de O; de cerca de 45 a 90% em peso de compostos com um grau de etoxilação de 1 a 4; de cerca de 10 a 25 % em peso de compostos com um grau de etoxilação de 4 a 8; e de cerca de 0,1 a 15 % em peso de compostos com um grau de etoxilação maior do que 8.

Uma outra classe de agentes tensio = 7 = 65.221

Case: 4459R -activos aniónicos adequados são os sais solúveis em água dos produtos da reacção do ácido sulfúrico, orgânicos com a fórmula geral: R^-SO^-M onde R^ é escolhido entre o grupo que consiste em radicais orgânicos alifáticos saturados, de cadeia linear ou ramificada, que têm de 8 a 24, preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono; e M é um catião. Exemplos importantes são os sais de um produto da reacção do ácido sulfúrico orgânico, de um composto orgânico, da série metano, incluindo iso-, neo-, ineso-, e n-parafinas, que têm 8 a 24 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono e um agente de sulfona-ção p. ex. , S0^, HgSOjj, óleo, obtido de acordo com mé

Mod. 71 - 23.000 ex. - 90/08 todos de sulfonação conhecidos, incluindo branqueamento e hidrólise. Os preferidos são metais alcalinos e n-parafinas C<« .n sulfonadas de amónio. 12-10 São exemplos adicionais de agentes tensio-activos sintéticos aniónicos, que estão dentro dos termos da presente invenção, o produto da reacção de ácidos gordos esterificados com ácido isetiónico e neutralizados com hidróxido de sódio quando, por exemplo, os ácidos gordos derivam de óleo de coco; sais de sódio ou potássio de amidas de ácidos gordos de taureto de metilo em que os ácidos gordos derivam, por exemplo, de óleo de coco. São revelados outros detergentes sintéticos aniónicos desta variedade nas Patentes U.S. NSs 2 486 921; 2 486 922; e 2 396 278.

Ainda outros agentes tensio-activos sintéticos aniónicos incluem a classe designada por succi-namatos. Esta classe inclui agentes tensio-activos tais como sulfossuccinamatos, p. ex., N-octadecilsulfo-succi-namato de dissódio, N-( 1 ,2-dicarboxietil)-N-oct'ádêcíÍSU'Ij forisuccinamato de tetrassódio, éster diamílico de ácido sulfossccxnico sódico, éster dihexílico de ácido sulfos- = 8 = 10 15

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65.221 Case: 4459R

succínioo sódico e ésteres dioctílicos de ácido sulfossuc-cinico sódico. Os agentes tensio-activos aninicos adequados utilizáveis na presente invenção incluem sulfo-natos de olefina com cerca de 12 a cerca de 24 átomos de carbono. 0 termo "sulfonatos de olefina" é aqui usado para designar compostos que podem ser produzidos pela sul-fonação de cx-olefinas por meio de trióxido de enxofre não complexado, seguida pela neutralização da mistura de reacção áoida em condições tais que quaisquer sultonas que se tenham formado na reacção são hidrolizadas para dar os correspondentes hidroxi-alcanossulfoantos. 0 trióxido de enxofre pode ser líquido ou gasoso, e usualmente é, embora não necessariamente, diluído por diluentes inertes, por exemplo por SC>2 líquido, substâncias orgânicas cloradas, etc., quando usado na forma líquida, ou por ar, azoto, S02 gasoso, etc., quando usado na forma gasosa. As e<-olefinas donde derivam os sulfoantos de olefina são mono-olefinas que têm 12 a 24 átomos de carbono, preferivelmente 14 a 16 átomos de carbono. preferivelmente, elas são olefinas de cadeia linear· Os exemplos de 1-olefinas adequadas incluem 1-dodeceno; 1-tetradeceno; 1-hexadeceno; 1-octadeceno; 1-eicoseno; 1-tetracoseno. Além dos verdadeiros sulfonatos de alqueno e de uma proporção de hidroxi-alcanossulfonatos, os sulfonatos de olefina podem conter pequenas quantidades de outros materiais, tais como dissulfonatos de alquenos dependendo das condições da reacção, proporção dos reagentes natureza das olefinas de partida e impurezas na provisão de olefinas e reacções secundárias durante o processo de sulfonação. = 9 = 35

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Case: 4459R

Uma mistura de sulfonato de -ole-fina específica do tipo anterior é descrita com maior detalhe na Patente U.S. N2 3 332 880 de Philip E. Pflaumer e Adrian Kessler, concedida em 25 de Julho de 1967, intitulada "Detergent Composition”, cuja revelação é aqui incorporada como referência.

Uma outra classe de agentes tensio--activos aniónicos são os -alcoxi-alcano-sulfonatos. Estes compostos têm a seguinte fórmula: or2 h

R1 ~C- C-S03M

Η H onde R.| é um grupo alquilo de cadeia linear que tem de 6 a 20 átomos de carbono, R^ é um grupo alquilo inferior contendo de 1 (preferido) a 3 átomos de carbono e Me um catião solúvel em água como foi aqui descrito antes.

Exemplos específicos de β -alcoxi--alcano-1-sulfonatos, ou alternativamente 2-alcoxi-alca-no-1-sulfonatos, que têm sensibilidade de dureza (ião cálcio) baixa úteis na presente invenção para proporcionarem níveis de limpeza superiores em condições de limpeza doméstica, incluem: β -metoxidecanossulfoanto de potássio, 2-metoxi-tridecanossulfonato de sódio, 2--etóxi-tetradecilsulfoanto de potássio, 2-isopropóxihexa-decilsulfonato de sódio, 2-t-butóxi-tetradecilsulfonato de lítio, /3 -metoxioctadecilsulfonato de sódio e /#-n--propóxidodecilsulfonato de amónio. 10 1 1 5 10

Mod. 71 - 20.000 β*. - 90/08 20 25 30 65.221

Case: 4459R

Descrevem-se muitos agentes tensio--activos adicionais, orgânicos, aniónicos, sintéticos, não sabões, em McCUTCHEOrS DETERGENTS AND EMULSIFIERS, ANUÁRIO DE 1984, publicado por Allured Publishing Corporation, o qual é aqui incorporado como é aqui incorporo-rado como referência. Também a Patente U.S. 3 929 678 de laughlin e outros, concedida em 30 de Dezembro de 1975 revela muitos agentes tensio-activos aniónicos, bem como de outros tipos, e é aqui incorporada como referência.

Os agentes tensio-activos aniónicos particularmente preferidos para uso são sulfatos de alqui-los etoxilados e sulfatos de alquilos, tais como os sais de sódio e amónio de sulfato de laurilo etoxilado e sulfato de laurilo etoxilado, sulfato de laurilo e amónio. Um outro tipo de agente tensio-activo preferido para uso na presente invenção são os éteres de ácido sulfossuccínico.

Exemplos de agentes tensio-activos anfotéricos que podem ser usados nas composições da presen te invenção são aqueles que podem ser genericamente descritos como derivados de aminas alifáticas secundárias e terciárias nas quais o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada e em que um dos substitutos alifáti-cos contém de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e um contém um grupo aniónico de solubilização em água, por ex., carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fos-fonato. São exemplos de compostos que caiem dentro desta definição 3-dodecil-aminopropionato de sódio, N-alquil-taurinas tal como a que se prepara pela reacção de dodecil-amina com isetionato de sódio de acordo com o ensinamento da Patente U.S. 2 658 072, ácidos aspárticos de alquilos N-superiores tais como os produzidos de acordo com 0 ensinamento da patente U.S. 2 438 091 e os produtos vendidos com a marca comercial "Miranol" e descritos na Patente 11 35 15

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Case: 4459R U.S. 2 528 378.

Os agentes tensio-activos anfotéri-cos preferidos para uso são anfoglicinatos de alquilos, preferivelmente ^6"”^22 e ma^s Preferivelmente Cg— C12; anfopropionatos de alquilos, preferivelmente C5-C22 e mais preferivelmente Cg-C.|2 5 e misturas dos mesmos. Pre ferem-se, particularmente, anfoglicinato de coco, lauro-anfocarboxiglicinato, isoestearato-anfopropionato, ácido anfocarboxipropiónico de coco, anfocarboxiglicinato de coco e misturas dos mesmos. 0 anfocarboxiglicinato de coco mais preferido para uso é fornecido como Monateric 805 pela Mona Industries. 0s agentes tensio-activos zwitteri-ónicos adequados para uso nas presentes composições podem ser exemplificados por aqueles que podem ser geralmente descritos como derivados de compostos alifáticos quaternários de amónio, fosfónio e sulfónio, nos quais os radicais alifáticos podem ser de cadeia linear ou ramificada, e em que um dos substitutos alifáticos contém de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e um contém um grupo de solubili-zação em água aniónica, p. ex., carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato. Uma fórmula geral para estes compostos é: (R3). R2 — Y( + ) --- CH2 — R4 — Z(_) onde R contém um radical alquilo, alcenilo, ou hidroxi alquilo de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, de cerca de 0 a cerca de 10 porções de óxido de etileno e de 0 a 1 porção glicerilo; Y é seleccionado do grupo que con- 12 30 1 65.22 Case:

5 10

Mod. 71 - 20.000 βκ. - 90/08 20 siste em átomos de azoto, fósforo e enxofre; RJ é um grupo alquilo ou monohidroxialquilo contendo de 1 a cerca de 3 átomos de carbono; x é 1 quando Y é enxofre ou fós- - 4 foro, ou 1 ou 2 quando Y e azoto; R e um alquileno ou hidroxialquileno de 1 a cerca de 4 átomos de carbono e Z é um radical seleccionado do conjunto que consiste nos grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato e fosfato. As classes de zwitteriónicos incluem sulfo-natos de alquilaminas, alquilbetaínas e alquilamido-betaí-nas.

Os exemplos incluem: 4- [N,N-di(2-hidroxietil)-N-octadecilamónio]-butano-1--carboxilato; 5- [S-3-hidroxipropil-S-hexadecilsulfónio]-3-hidroxi-3--pentano-1-sulfato; 3-[P,P-dietil-P-3,6,9-trioxatetradexoxilfosfónio]-2--hidroxi-propano-1-fosfato; 3-[N,N-dipropil-N-3-dodecoxi-2-hidroxipropilamónio]--propano-1-fosfato; 3-(N,N-dipropil-N-3-dodecoxi-2-hidroxipropilamónio]-propa-no-1-fosfato; 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamónio)propano-1-sulfonato; 3- (N,N-dimetil-N-hexadecilamónio)-2-hidroxi-propano-1--sulfonato; 4- [N,N-di(2-hidroxi-etil)-N-(2-hidroxidodecil)-amónio]--butano-1-carboxilato; 3-CS-etil-S-(3-dodecoxi-2-hidroxipropil)sulfónico]- -propano-1-fosfato; 13 = 35 1

65.221 Case: 4459R

3—[P,P-dimetil-P-dodecilfosfómio]-propano-1-fosfonato; e 5-[N,N-di(3-hidroxipropil)-N-hexadecilamónio]-2-hidroxi--pentano-1-sulfato.

Um zwitteriónico preferido é sulfo- nato de anfopropilcoco. 10 15

Mod. ?1 - 20.000 ex. - 90/08 20 25

Existem outras betaínas zwitterió-nicas úteis à presente invenção. Os exemplos de betaínas de alquilos úteis aqui referidos incluem as betaínas de alquilos superiores tais como betaína de dimetilcarboxi-metilo de coco, betaína de dimetil-carboximetil-laurilo, betaína de dimetil- «<-carboximetil-laurilo, betaína de dimetilcarboximetil-cetilo, betaína de bi-(2-hidroxi-etil)-carboximetillaurilo, betaína de bi-(2-hidroxipro-pilo)-carboximetil-estearilo, betaína de dimetil- γ-carbo-xipropil-oleilo e betaína de bi-(2-hidroxipropil)-o<’-car-boxietil-laurilo. As sulfobetaínas podem estar representadas por betaína de dimetil-sulfopropilo de coco, betaína de dimetil-sulfopropil-estearilo, betaína de dime-tilsulfoetil-laurilo, betaína de bi-(2-hidroxietil)--sulfopropillaurilo e semelhantes; são também úteis betai nas de alquilamidas e amido-sulfobetaínas, onde o radical R C0NH(CH„) (x I preferivelmente de 1 a 6) está li-X b gado ao átomo de azoto da betaína. Para usar nas composições da presente invenção preferem-se as betaínas de alquilos e as betaínas de alquilamidas.

Uma betaína de alquilo preferida para uso nas presentes composições de pulverizar o cabelo é a betaína de coco fornecida como Manateric CB por Mona Industries. Uma betaína de alquilamida preferida para uso nas presentes composições de pulverização do cabelo é betaína de propilamido-coco. Os agentes tensio-activos zwitteriónicos incluem também, por exemplo, sulfonato 3- = 14 = 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30

65.221 Case: 4459R

-dodecilaminopropano de sódio; anfossulfonatos de alqui-los, preferivelmente Cg-C^ e mais Preferivelmente cg--C^2> anfosulfossuceinatos de alquilos, preferivelmente C,--C„0 e mais preferivelmente C0-C„„; sulfonato de an- 0 22 Ο I2 fopropilóleo e sulfonato de anfopropilcoco.

Os agentes tensio-activos catiónicos úteis nas composições da presente invenção contêm porções hidrofílicas da amina ou amónio quaternário que estão positivamente carregadas quando dissolvidas na composição aquosa da presente invenção. Revelam-se nos documentos seguintes; todos aqui incorporados como referência, materiais de veículos de agentes tensio-activos catiónicos que se encontram entre os que são úteis na presente invenção: M. C. Publishing Co., McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (edição Norte Americana de 1979); Schwartj e outros, Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York: IntersciencePublishers, 1949; Patente U.S. N2 3 155 591, de Hilfer, concedida em 3 de Novembro de 1964; Patente U.S. N2 3 929 678, de Laughlii. e outros, concedida em 30 de Dezembro de 1975; Patente U.S. No. 3 959 461, de Bailey e outros, concedida em 25 de Maio de 1976; e patente U.S. Ne 4 387 090, de Bolish, Jr., concedida em 7 de Junho de 1983. Entre os materiais de agente tensio--activo catiónico contendo amónio quaternário úteis na pre sente invenção encontram-se os da fórmula geral:

R 1

R

2 R, 15 X- 35

Case: 4459R onde R^ é ura grupo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, ou ura grupo aromático, arilo ou alquilarilo com 12 a 22 átomos de carbono; R^ é um grupo alifático com 1 a 22 átomos de carbono; R^ e R^ são cada um grupos alquilo com 1 a 3 átomos de carbono, e X é um anião seleccionado de radicais halogénio, acetato, fosfato, nitrato e al-quilsulfato. Os grupos alifáticos pode conter, além dos átomos de carbono e hidrogénio, ligações éter, e outros grupos tais como grupos amida.

Outros sais de amónio quaternário úteis na presente invenção são sais de amónio diquater-nário, tal como dicloreto de sebopropano-diamónio.

Os exemplos de sais de amónio quaternário incluem cloretos de dialquil-dimetilamónio, onde os grupos alquilo têm de 12 a 22 átomos de carbono e derivam de ácidos gordos de cadeia longa, tais como ácido gordo de sebo hidrogenado. (Os ácidos gordos de sebo dão lugar a compostos quaternários em que e R^ têm predo-minantemente de 16 a 18 átomos de carbono(. Tais sais de amónio quaternário incluem cloreto de dissebo-dimetilamó-nio, sulfato de dissebo-dimetil-metilamónio, cloreto de dihexadecildimetilamónio, cloreto de di(sebo hidrogenado )-dimetilamónio, cloreto de dioctadecil-dimetilamó- nio, cloreto de dieicosildimetilamónio, cloreto de didocosil-dimetilamónio, acetato de di(sebo hidrogenado )-dimetilamónio, cloreto de dihexadecildimetilamónio, acetato de dihexadecil-dimetilamónio, fosfato de dis-sebo-dimetilamónio, nitrato de dissebo-dimetilamónio e cloreto de di(alquilo de sebo)-benzilamónio. Os sais de amónio quaternário preferidos, úteis na presente invenção, são cloreto de dissebo-dimetilamónio, cloreto de diee-til-dimetilamónio, cloreto de estearil-dimetil-benzil-amónio e cloreto de cetiltrimetilamónio. Um sal de amónio quaternário particularmente preferido é di(sebo hi- 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 βκ. - »/08 20 25

65.221 Case: 4459R W1992 drogenado)-dimetilamónio.

Os sais de arainas gordas primárias, secundárias e terciárias são também contemplados. Os grupos alquilo de tais aminas têm preferivelmente de 12 a 22 átomos de carbono e podem ser substituídos ou não substituídos. Preferem-se as aminas secundárias e terciárias sendo as aminas terciárias particularmente preferidas. Tais aminas, úteis na presente invenção, incluem esteara-mido-propil-dimetilamina, estearamidoetil-dietilamina, dimetil-estearamida, dimetil-sojamina, sojamina, mi- ristilamina, tridecilamina, etil-estearilamina, N- -sebopropano-diamina, estearilamina etoxilada (5 moles de 0. E.), di-hidroxietil-estearilamina e araquidil--behenilamina. Os sais de aminas adequadas incluem os sais halogéneos, acetatos, fosfatos, nitratos, ci tratos, lactatos e alquilsulfatos. Tais sais incluem hidrocloreto de estearilamina, hidrocloreto de sojamina, formato de estearilamina, dicloreto de N-sebopropano--diamina e citrato de estearamidopropil-dimetilamina. Revelam-se agentes tensio-activos de aminas catiónicas,incluídos entre os que são úteis na presente invenção, na Patente U.S. N2 4 275 055, de Nachtigal, e outros, concedida em 23 de Junho de 1981 (aqui incorporada como referência) .

Os agentes tensio-activos não iónicos que têm uma média de HLB (Equilíbrio Hidrófilo-Lipófilo) menor ou igual a cerca de 7 podem ser usados nas presentes composições de pulverizar o cabelo. As misturas de agentes tensio-activos orgânicos não iónicos contendo agentes tensio-activos orgânicos não iónicos com um HLB maior do que 7 são adequadas para uso nas presentes composições, desde que a média de HLB das misturas seja menor ou igual a cerca de 7· 17 = 1 1

5 10 15

Mod. 71 - 20.000 βχ. 20 65.221

Case: 4459R 0 sistema HLB foi introduzido nos finais da década de 40 pela ICI Américas Inc. Os métodos de determinação do HLB são bem conhecidos na técnica e qualquer desses métodos pode ser usado para determinação de HLB. Faz-se uma descrição do Sistema HLB e dos métodos para determinação do HLB em "The HLB System: a time sa-ving guide to emulsifier selection", ICI Américas Inc.; Wilmington, Delaware; 1976. 0s agentes tensio-activos não iónicos adequados para uso na presente invenção podem ser genericamente definidos como compostos que contêm uma porção hidrofóbica e uma porção hidrofílica não iónica. Os exem pios da porção hidrofóbica podem ser alquilos, alquilos aromáticos, siloxanos de dialquilos e alquil-polioxial-quilenos. Os exemplos das porções hidrofílicas incluem polioxialquilenos, óxidos de fosfina, sulfóxidos, óxidos de fosfina, sulfóxidos, óxidos de amina e amidas. Os exemplos das classes preferidas de agentes tensio-activos orgânicos não iónicos são: 1. Os condensados de óxido de poli-etileno de alquilfenóis, p. ex., os produtos da condensação de alquilfenóis que têm um grupo alquilo contendo de 25 cerca de 6 a cerca de 12 átomos de carbono numa configuração de cadeia linear ou ramificada, com óxido de etileno, estando o referido óxido de etileno presente em quantidades de cerca de 1 a cerca de 6 moles de óxido de etileno por mole de alquilfenol. 0 substituto alquilo em tais com 30 postos pode derivar, por exemplo de propileno polimerizado di-isobutileno, octano ou nonano. 2. Os derivados de condensação do óxido de etileno com o produto que resulta da reacção de óxido de propileno e produtos de etileno-diamina, cuja 35 composição pode variar dependendo do equilíbrio desejado = '38 = 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25

65.221 Case: 4459R

entre ps elementos hldrofóbico e hidrofílico. São, por exem pio, satisfatórios os compostos que contêm de cerca de 10 % a cerca de 40 % de polioxietileno em peso e tendo um peso molecular de cerca de 500 a cerca de 4 000 resultantes da reacção de grupos de óxido de etileno com uma base hidrofó-bica constituída pelo produto da reacção de etileno-diamina e excesso de óxido de propileno, tendo a referida base um peso molecular da ordem de 2 500 a cerca de 10 000. 3. 0 prtoduto da condensação de ál coois alifáticos que têm de cerca de 8 a cerca de 20 átomos de carbono, numa configuração de cadeia linear ou ramificada, com óxido de etileno, p. ex., um condensado de óxido de etileno de sebo contendo de cerca de 2 a cerca de 10 moles de óxido de etileno por mole de álcool de sebo, tendo a fracção de álcool de sebo de cerca de 16 a cerca de 18 átomos de carbono. 4. Os óxidos de aminas terciárias de cadeia comprida que correspondem a seguinte fórmula geral:

r^r^RsN onde contem um radical alquilo, alcenilo ou monohi- droxialquilo de cerca de 12 a cerca de 22 átomos de carbono, de 0 a cerca de 10 porções de óxido de etileno e de 0 a:·, cerca de 1 porção glicerilo, e R2 e R3 contêm de cerca 30 de 1 a cerca de 3 átomos de carbono e de 0 a cerca de 1 grupo hidroxi, p.ex., radicais metilo, etilo, propilo, hidroxietilo ou hidroxipropilo. A seta na fórmula é uma representação convencional de uma ligação semi-polar. Os exemplos de óxidos de amina adequados para uso nesta invenção incluem óxido de dimetil-octadecilamina, óxido de 19 = 35

65.221 Case: 4459R oelil-di(dimetil)amina, óxido de dimetil-hexadecilamina e óxido de behenil-dimetilamina. 5. Os óxidos de fosfinas terciárias de cadeia comprida correspondentes à fórmula geral: RR*H"P - onde R contém um radical alquilo, alcenilo ou mono-hidro xialquilo variando de cerca de 12 a cerca de 22 átomos de carbono na cadeia comprida, de 0 a cerca de 10 porções de óxido de etileno e de 0 a cerca de 1 porção glicerilo, e R’ e R" são individualmente grupos alquilo ou mono-hi-droxialquilo contendo de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono. A seta na fórmula I uma representação convencional de uma ligação semi-polar. 6. 0s sulfóxidos de dialquilos de cadeia comprida que contêm um radical alquilo ou hidroxi-alquilo de cadeia curta de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono (geralmente metilo) e uma cadeia hidrofóbica comprida que inclui radicais alquilo, alcenilo, hidroxi-alquilo ou ceto-alquilo contendo de cerca de 12 a cerca de 20 átomos de carbono, de 0 a cerca de 10 porções de óxido de etileno e de 0 a cerca de 1 porção glicerilo. 7. 0s copolióis de silicone tais como copolióis de dimeticone. Encontram-se entre os que são úteis na presente invenção os revelados nas seguintes patentes, todas aqui incorporadas como referência; Patente U.S. 4 122 029, de Gee e outros, concedida em 24 de Outubro de 1978; Patente U.S. 4 265 878, de Keil, concedida em 5 de maio de 19815 e Patente U.S. 4 421 769» de Dixon e outros, concedida em 20 de Dezembro de 1983·

65.221 Case: 4459R

/ 15

Mod. 71 - 20.000 «x. 20

Tais materiais de copolióis de dimeticone são também revelados , em composições de cabelo, no Pedido de Patente Britânica 2 066 659, de Abe, publicado em 15 de Julho de 1981 (aqui incorporado como referência) e na Patente Canadiana 727 588, de Kuehns, concedida em 8 de Fevereiro de 1966 (aqui incorporada como referência). Os copolióis de dimeticone comercialmente disponíveis, que podem ser usa-dosna presente invenção, incluem Silwet Surface Active Copolymers (fabricados pela Union Carbide Corporation) e Dow Corning Silicone Surfactants (fabricados pela Dow Cor ning Corporation). 8. Os agentes tensio-activos de ami-da incluem amoníaco, monoetanol, dietanol, e outras al-canolaminas de ácidos gordos contendo uma porção acilo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e representados pela fórmula geral: Β,-ΟΟ-Κη^,ί^ΟΒ) onde é um radical hidrocarboneto alifático, saturado ou insaturado, contendo de 7 a 21, preferivelmente de 11 a 17 átomos de carbono; representa um grupo alqui- leno e m é 1, 2 ou 3, preferivelmente 1. As refe ridas amidas têm como exemplos específicos mono-etanolami-da de ácidos gordos de coco e dietanoldodecilamida de ácido gordo. Estas porções acilo podem-se derivar de glicéridos de origem natural, p. ex., óleo de coco, óleo de palma, óleo de soja e sebo, mas podem-se também derivar sinteticamente, p. ex., pela oxidação de petróleo, ou pela hidro-genação de monóxido de carbono através do processo de Fischer-Tropsch. Preferem-se as monoetanolamidas e dieta-nolamidas de ácidos gordos c-j 8—22 ‘ 21 1

65.221 Case: 4459R 5

Os exemplos de agentes tensio-activos não iónicos preferidos para uso na presente invenção são dietanolamida (DEA) de estearamida, monoetanolamida (MEA) de cocamida, monoleato de glicerilo, estearato de sacarose, Cetheth-2, Poloxamer 181, e amida DEA de sebo hidrogenado.

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08

Exemplos de outros agentes tensio-acti^ vos não iónicos adequados fornecidos pela ICI Américas são polioxietileno 4 sorbitol derivado de cera de abelha (ATLAS 6-1702), polioxietileno 2 éter cetílico (BRIJ 52), polioxietileno 2 éter estearílico (BRIJ 72), polioxietileno 2 éter oleílico (BRIJ 92), polioxietileno 2 éter oleílico (BRIJ 93)> monoplamitato de sorbitano (SPAN 40) mono-estearato de sorbitano (SPAN 60), monoleato de sorbitano, NF (SPAN 80) e trioleato de sorbitano (SPAN 85 ).

Descrevem-se muitos agentes tensio-activos adicionais em McCUTCHEON’S DETERGENTS AND EMULSI-FIERS, ANUÁRIO DE 1984, publicado por Allured Publishing Corporation, o qual é aqui incorporado como referência.

Resina

Na forma aqui usada, "resina iónica" significa quaisquer polímero ou copolímero iónicos, naturais ou sintéticos, que possa proporcionar benefícios de fixação do cabelo. As resinas deste tipo são bem conhecidas na técnica. Geralmente, o nível de polímero de condicionamento do cabelo usado será de pelo menos cerca de 0,1 %, em peso, da composição. Tipicamente, ele estará presente a um nível de cerca de 0,1 % a cerca de 15 %, preferivelmente de cerca de 0,5 % a cerca de 8 %, mais preferivelmente de cerca de 1 % a cerca de 5 í. 35

Na forma aqui usada, os termos "iónicc 11 22

65.221

Case: 4459R ou "carácter iónico" que referem polímeros ou monómeros que constituem tais polímeros, designam materiais que contêm grupos aniónicos, catiónicos, anfotéricos , zwitte-riónicos, ou outras que possa existir no veículo líquido da composição de condicionamento do cabelo sob forma iónica dissociada.

Qualquer tipo de polímero que seja solúvel ou dispersável no veículo líquido pode ser usado na presente invenção. Na técnica conhece-se uma grande varie dade destes tipos de polímeros.

Os polímeros iónicos da presente invenção podem ser homopolímeros, copolímeros, terpolíme-ros, etc. Na forma aqui usada, o termo "polímero" deverá abarcar todos esses tipos de materiais poliméricos.

Como um aspecto essencial, as resinas da presente invenção devem ser constituídas por monómeros de carácter iónico. Por conveniência na descrição dos presentes polímeros, as unidades monoméricas presentes nos polímeros podem ser referidas como os monómeros das quais elas podem derivar. Os monómeros iónicos podem-se derivar de monómeros de partida iónicos, polimerizáveis, ou de monómeros não iónicos polimerizáveis que sejam modificados após a polimerização para adquirirem carácter iónico. Também se incluem os respectivos sais, ácidos e bases dos monómeros aqui exemplificados.

Os exemplos de monómeros aniónicos incluem: (i) monómeros de ácidos carboxílicos insatu- rados tais como ácido acrílico, ácido meta crílico, ácido maleico, semi-éster de ácido maleico, ácido itacónico, ácido fumárico e

1 £ 65.221 Case: 4459R

ácido crotónico; 5 10 15

Moí. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 (ii) semi-ésteres de anidridos ácidos polibásicos insaturados, tais como anidrido succínico anidrido ftálico e semelhantes reagidos com um acrilato e/ou metacrilato contendo grupo hidroxílico, tais como acrilato de hidro-xietilo, metacrilato de hidroxietilo, acri lato de hidroxipropilo e semelhantes; (iii) monómeros contendo um grupo de ácido sul-fónico, tais como ácido estireno-sulfónico, acrilato e metacrilato de sulfoetilo e semelhantes; e (iv) monómeros contendo um grupo de ácido fosfórico, tais como acrilato e metacrilato de ácido fosfo-oxietílico, acrilato e metacrilato de 3-cloro-2-ácido fosfo-oxipropílico e semelhantes.

Os exemplos de monómeros catiónicos incluem: (i) monómeros derivados de ácido acrílico ou me-tacrílico, os quais são colectivamente referidos daqui em diante como ácido (met)crí-lico, e uma epi-halohidrina quaternizada produto de uma trialquilamina contendo de 1 a 5 átomos de carbono no alquilo, tais como cloreto de (met)acriloxipropil-trimetil-amónio e brometo de (met)acriloxipropil--trietilamónio; (ii) derivados amina de ácido (met)acrílico ou derivados amina de (met)acrilamida deriva- = 2g = * t 65.221

Case: 4459R 1 5 10 15 80/Οί - >» ooo-os - u -p°w 20 dos de ácido (met)acrílico ou (met)acril-amida e uma dialquil-alcanolamina contendo grupos alquilo C^-C^, tais oomo (met)acri lato de dimetil-etilamina, (met)acrilato de dietil-etilamina, (met)acrilato de dime-tilpropilamina ou (met)acrilamida de dime-til-propilamina; e (iii) produtos derivados do anterior grupo (ii) por (1) neutralização com um ácido, tal como ácido hidroclórico ou ácido láctico, (2) modificação com um alquilo halogenado, tal como cloreto de metilo, cloreto de etilo brometo de metilo ou iodeto de etilo, (3) modificação com um éster de ácido gordo halogenado , tal como monocloroacetato de etilo ou monocloropropionato de metilo e (4) modificação com um sulfato de dialquilo, tal como sulfato de dimetilo ou sulfato de die-tilo.

Além disso, os monómeros insaturados catiónicos incluem derivados amina de compostos alílicos, tal como cloreto de dialil-dimetilamónio e semelhantes. 25

Estes monómeros insaturados catiónicos podem ser polimerizados na forma catiónica, ou em alternativa eles podem ser polimerizados na forma dos seus percursores, que são então modificados para serem catiónicos, por exemplo, por um agente de quaternização (p. ex. , monocloroacetato de etilo, sulfato de dimetilo, etc.).

Os exemplos de monómeros anfotéricos incluem derivados zwitteriónicos dos derivados de amina, antes mencionados, de ácidos (met)acrílieos ou derivados amina de (met)acrilamida tais como (met)acrilato = 25 30

65.221

Case: 4459R de dimetil-etilamina, (met)acrilamida de dimetil-propil- amina, modificados por um sal de ácido gordo halogenado tal como monocloroacetato de potássio, monobromopropiona-to de sódio, sal de metil-propanolamina de ácido monoclo-roacético, sais de trietanolamina de ácido monocloroacé-tico e os semelhantes; e derivados amina de ácido (met)--acrílico ou (met)acrilamida, como discutido antes, modificados com propano-sultona. 10 Estes monómeros anfotéricos, assim 15 como os monómeros catiónicos antes mencionados, podem ser polimerizados na forma anfotérica ou, em alternativa, eles podem também ser polimerizados na forma dos seus percursores , os quais são então convertidos no estado anfoté-rico.

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 70/08 20 25

Os monómeros iónicos preferidos incluen ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de dimetil--etilamina, metacrilato de dimetilo-etilamina quaterniza-do, ácido maleico, semi-ésteres de anidrido amleico, ácido crotónico, ácido itacónico, cloreto de dialil--dimetilamónio, heterocíclicos vinílicos polares tais comc vinilimidazola, vinilpiridina, sulfonato de estireno, sais dos ácidos e aminas descritas antes(p. ex. , sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos tais como sódio e potássio), e mistura s dos mesmos. Os monómeros iónicos especialmente preferidos incluem ácido acrílico, metacrí-lato de dimetil-etilamina, metacrilato de dimetil-etilamina quaternizado, e sais e misturas dos mesmos. 30 Os polímeros da presente invenção de vem conter pelo menos cerca de 1 %, em peso, de monómero iónico, preferivelmente pelo menos cerca de 2 %, mais preferivelmente pelo menos cerca de 5 35 As resinas da presente invenção podem = 26 =

65.221 Case: 4459R éJEZ.1í>' f / também conter monómeros não iénicos incluindo, quer monóme ros de alta polaridade, quer monómeros de baixa polaridade.

As resinas iónicas da presente invenção compreenderão geralmente de cerca de 1 % a 100 % de monómeros iónicos e de 0 % a cerca de 99 % de monómeros não iónicos, preferivelmente de cerca de 2 % a cerca de 75 % de monómeros iónicos e de 25 % a cerca de 98 % de monómeros não iónicos, mais preferivelmente de cerca de 5 í a cerca de 50 % de monómeros iónicos e de cerca de 50% a cerca de 95 % de monómeros não iónicos. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/06 20 25 30 São exemplos representativos de monómeros não iónicos os ésteres de ácido acrílico ou metaerí lico de álcoois C-j-C^, tais como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-metil-1-propa-nol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil- -1-butanol, 1-metil-1-butanol, 3-metil-1-butanol, 1-metil-1-pentanol, 2-metil-1-pentanol, 3-metil-1-pen- tanol, t-butanol, ciclohexanol, 2-etil-1-butanol, 3- heptanol, álcool benzílico, 2-octanol, 6-metil-1- -heptanol, 2-etil-1-hexanol, 3,5-dimetil-1-hexanol, 3,5,5-trimetil-1-hexanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, e semelhantes, tendo os álcoois de cerca de 1-24 átomos de carbono, sendo o número médio de átomos de carbono preferivelmente de cerca de 4- 18, mais preferivelmente de 4-12; estireno; cloro- estireno; ésteres vinílicos tais como acetato de vinilo; cloreto de vinilo; cloreto de vinilideno; acrilonitrilo, o<-metilestireno; t-butilestireno; butadieno; ciclohe- xadieno; etileno; propileno; viniltolueno; (met)- -acrilatosde alcoxi-alquilos, tais como (met)acrilato de metoxi-etilo e (met)acrilato de butoxi-etilo; e misturas dos mesmos. Outros monómeros não iónicos incluem de- = 27 = 35 65.221

Case: 4459R rivados acrilato e metacrilato, tais como acrilato e me-tacrilato de alilo, acrilato e metacrilato de ciclohe-xilo, e metacrilato, acrilato e metacrilato de oleilo, acrilato e metacrilato de benzilo, acrilato e metacrilato de tetra-hidrofurfurilo, di-acrilato e -metacrilato de etilenoglicol, di-acrilato e -metacrilato de 1,3-butileno-glicol, diacetonacrilamida, (met)acrilato de isobornilo e semelhantes. 10

Os monomeros não ionicos preferidos incluem metacrilato de n-butilo, metacrilato de iso-butilo, metacrilato de 2-etil-hexilo, metacrilato de metilo, t-butilacrilato, t-butilmetacrilato e misturas dos mesmos. 15

Mod. 7ϊ - 20.000 ex. - 90f08 20 25 30

Os monomeros não ionicos polares repre sentativos incluem acrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, metacrilamida, N-t-butilacrilamida, metacrilonitrilo, acrilamida, álcoois acrílicos (p. ex., álcoois acrílicos C2-C6 tais como acrilato hidroxietílico, acrilato hidroxipropílico), metacrilato hidroxietílico, metacrilato hidroxipropílico, vinilpirrolidona, ésteres vinílicos, tais como éter metil-vinílico, acil-lacto-nas e vinilpiridina, álcoois alilícos, álcoois vinílicos e caprolactama de vinilo. São exemplos de resinas de pulverizar o cabelo aniónicas os copolímeros de acetato de vinilo e ácido crotónico, terpolímeros de acetato de vinilo, ácido crotónico e um éster vinílico de um ácido monocarboxílico alifático, saturado, -ramificado tal como neodecanoato de vinilo; e copolímeros de éter metil-vinílico e ani-drido maleico (razão molar cerca de 1:1), em que tais copolímeros estão esterificados a 50 % com um álcool alifático saturado contendo de 1 a 4 átomos de carbono tal como etanol ou butanol; e copolímeros acrílicos e termopolíme- = 28 = 35

65.221 Case: 4459R lum / ros contendo ácido acrílico ou metacrílico como a porção que tem o radical aniónico, tal como copolímeros com ácido metacrílico, acrilato de butilo, metacrialto de etilo, etc. Outro exemplo de um polímero acrílico que pode ser empregue nas composições da presente invenção é um polímero de butilacrilamida terciária, ácido acrílico e acrilato*7 de etilo.

80/04 - *» 000'CS - U -P«W

Um exemplo de uma resina anfotérica que pode ser usada na presente invenção é o Copolímero de ootilacrilamida / Acrilatos/ Metacrilato de Butil-etil-amina, descrito em geral na Patente U.S. No. 4 192 861 como sendo um polímero de acrilamida de N-octilo terciário metacrilato de metilo, metacrialto de hidroxipropilo, ácido acrílico e metacrilato de t-butil-etilamina, de peso molecular apropriado para os fins da presente invenção.

Exemplos de resinas de pulverização do cabelo catiónicas são os copolímeros de monómeros acrilatos com o grupo funcional amina, tais como monómeros de acrilatos ou metacrilatos de alquil-alquilaminas inferiores tal como de metacrilato de dimetil-etilamina, com monómeros compatíveis tais como N-vinilpirrolidona ou me-tacrialtos de alquilos tais como metacrilato de metilo e metacrialto de etilo e acrilatos de alquilos tais como acrilato de metilo e acrilato de butilo,

Ainda outras resinas aniónicas, orgânicas incluem carboximetil-celulose, copolímeros de PVA e ácido crotónico, copolímeros de PVA e anidrido maleico, sulfonato de poliestireno e sódio, terpolímero de PVP/ /metacrilato de etilo / ácido metacrílico, copolímero de acetato de vinilo / ácido crotónico / neodecanoato de vini lo, copolímero de ootilacrilamida / acrilatos, éster monoetílico de poli(éter metilvinílico-ácido maleico) e = 29 = 10 15

Motf. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20 25 30

65.221 Case: 4459R wám

copolímeros de octilacrilaraida / acrilato / metacrilato de butil-etilamina. Também se podem usar misturas de polímeros . As resinas iónicas preferida sincluem os polímeros iónioos que contêm silicone. Descrevem-se polímeros iónicos que contêm silicone, por exemplo, no Pedido EPO 90307528.1, publicado com Pedido EPO 0 408 311 A2 em 11 de Janeiro de 1991, de Hayama e outros; Patente U.S. 5 061 481, concedida em 29 de Outubro de 1991, de Suzuki e outros; Patente U.S. 5 106 609, de Bolish e outros, concedida em 21 de Abril de 1992; Patente U.S. 5 100 658, de Bolish e outros, concedida em 31 de Março de 19§2 ; Patente U.S. 5 100 657, de Ansher-Jackson e outros, concedida em 31 de Março de 1992; Patente U.S. 5 104 646,de Bolish e outros, concedida em 14 de Abril de 1992; Serie U.S. No. 07/758 319, de Bolish e Q©tros, depositada em 27 de Agosto de 1991, e Série U.S. No. 07/758 320, Torgerson e outros, depositada em 27 de Agosto de 1991, as quais são todas aqui incorporadas como referência. Os polímeros iónicos que contêm silicone , preferidos, possuem uma estrutura polimérica orgânica preferivelmente uma estrutura de vinilo, tendo um T acima o . ^ ^ de cerca de -20 C e, enxertado à estrutura, um macrómero de siloxano com um peso molecular médio de preferivelmente pelo menos cerca de 500, mais preferivelmente de cerca de 1 000 a cerca de 100 000, ainda mais preferivelmente de cerca de 2 000 a cerca de 50 000, e o mais preferivelmente de cerca de 5 000 a cerca de 20 000. Além dos copolímeros enxertados referidos antes, os polímeros contendo silicone também incluem blocos de copolímeros preferivelmente contendo até cerca de 50 % (mais preferivelmente de cerca de 10 % a cerca de 40 %) em peso de um ou mais blocos de silo xano e um ou mais blocos não-silicone (tais como acrila- = 29 = 35 1 65.221

Case: 4459R tos ou vinilos).

Os polímeros iónicos contendo silicone, preferidos para uso na presente invenção, são tais que quando formulados na composição de tratamento de cabelo acabada, e seca, a fase de polímero se separa nuam fase' descontínua que inclui a parte de silicone e numa fase contínua que inclui a parte orgânica.

Mod. 71 · 20.000 ex.

Os polímeros iónicos contnedo silicone compreendem geralmente monómeros não iónicos contendo silicone em conjunto com monómeros iónicos como os descritos antes, e podem também conter monómeros não iónicos não con tendo silicone, também descritos antes. Os monómeros que contêm silicone podem também estar ionicamente carregados e, como tal, contribuírem, em parte ou no todo, para a densidade de carga global do polímero. Descrevem-se detalha-damente exemplos de polímeros iónicos contendo silicone > úteis e a forma como são feitos na patente U.S. 4 693 935, de Mazurek, concedida em 15 de Setembro de 1987 e na Patente U.S. 4 728 571, de Clemens e outros, concedida em 1 de Março de 1988, as quais são aqui incorporadas como referência.

Os polímeros iónicos da presente invenção que contêm silicone compreenderão geralmente de cerca de 0,01 % a cerca de 50 % do monómero que contém silicone, preferivelmente de cerca de 0,5 % a cerca de 40 % do monómero iónico, mais preferivelmente de cerca de 2 % a cerca de 25 %. 0 monómero contendo silicone tem a fórmula geral: X(Y) Si(R). Z n 3-m m = 30 = 35 1 5 10 15

Mod. 71 - 27.000 βχ. - 90/08 20 30 65.221 Case: 4459R onde X é- um grupo vinilo copolimerizável com os outros monómeros dõ polímero; Y é um grupo de ligação divalente R é um hidrogénio, hidroxilo, alquilo inferior (p. ex., C^-C^), arilo, alquilamina, alcarilo, ou alcoxi; Z é uma porção polimérica de siloxano monovalente com um peso molecular médio de pelo menos cerca de 500, e pende da es trutura polimérica orgânica, antes descrita; η é 0 ou 1; e m é um inteiro de 1 a 3. De facto, Z deve ser essencialmente não reactivo sob condições de polimerização. 0 monómero contendo silicone tem preferivelmente um peso molecular médio de pelo menos cerca de 500, encontrando-se preferivelmente entre cerca de 1 000 e cerca de 100 000, mais preferivelmente entre cerca de 2 000 e cerca de 50 000, e o mais preferivelmente entre cerca de 5 000 e^ cerca de 20 000. Preferivelmente, ele tem uma fórmula como a seguinte:

0 X-C-0-1CH )q-(0)q-SiO)1)3_mZm

Na estrutura acima, m e 1, 2 ou 3 „ 1 (preferivelmente m = á); p e 0 ou 1; R e alquilo,arilo alcarilo, alcoxi, alquilamina, hidroxilo, ou hidrogénio, preferivelmente alquilo ou hidrogénio; q é um inteiro de 2 a 6; s é um inteiro de | a 2; X é CH=C- R2 R3 é hidrogénio ou -C00H -'(preferivelmente R é hidro- = 31 35 5 5

65.221

Case; 4459K genio); RJ é hidrogénio, metilo ou -CHoC00H (preferi-o- 2 velmente R° é metilo); Z é R -(- Si-0-)r ; 10

R 456

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08 R , R , R são independentemente alquilo, alcoxi, alquilamina, arilo, alcarilo, hidrogénio ou hidroxilo (preferivelmente alquilo, mais preferivelmente metilo); e r é um inteiro e pelo menos cerca de 5, preferivelmente entre cerca de 10 e cerca de 1500 (mais preferivelmente entre cerca de 70 e cerca de 700, o mais preferivelmente entre cerca de 100 e cerca de 250 ). É particularmente preferido quando p=0 e q=3} R é hidrogénio ou -C00H (preferivelmente R é hidrogénio); e RJ é hidrogénio, o metilo ou -CELjCOOH (preferivelmente R é metilo). 25 30

Os monómeros contendo silicone dos polímeros iónicos da presente invenção podem ser polimeri-zados num arranjo cie monómeros contendo silicone. Alternativamente , eles podem ser polimerizados no arranjo dos seus percursores que não contêm silicone, e ser-lhes depois adicionado um grupo silicone. Por exemplo, monómeros contendo carboxilato, tal como ácido acrílico, podem ser polimerizados e a seguir reagidos com um composto contendo silicone com um grupo terminal epóxi. 0 resultado será, em geral, um monómero contendo silicone no polímero com uma estrutura equivalente à fórmula X(Y)nSi(R)2_mZm , descrita antes, e pretende-se que seja aqui integrado. = 32 = 35 Ϊ Ϊ

65.221

Case: 4459R

Os polímeros iónicos contendo slllcone, preferidos, úteis na presente invenção compreenderão geralmente de 0 % a cerca de 98 % (preferivelmente de cerca de 5 í a cerca de 98 %, mais preferivelmente de cerca de 50% a cerca de 90 %) de monómero não iónico, de 1 % a cerca de 98 % (preferivelmente de cerca de 15 % a cerca de 80 %) de monómero iónico, com cerca de 0,1 % a cerca de 50 % (pre ferivelmente de cerca de 0,5 % a cerca de 40 %, mais preferivelmente de cerca de 2 % a cerca de 25 %) dos monómeros sendo monómeros que contém silicone. A combinação dos monómeros não contendo silicone é preferivelmente de cerca de 50 % a cerca de 99 % (mais preferivelmente cerca de 60 % a cerca de 99 o mais preferivelmente de cerca de 75 % a cerca de 95 %) do polímero.

Mod. 71 - 20.000 ex.

Os exemplos de polímeros iónicos contendo silicone para uso na presente invenção incluem: 20 25 (i) ácido acrílico / n-butilmetacrilato / ma-crómero de polidimetilsiloxano (PDMS); (ii) metacrilato de dimetil-etilamina / meta-crilato de isobutilo / 2-etilhexil-meta-crilato / macrómero de PDMS; (iii) t-butacrilato / ácido acrílico / macrómero de PDMS;

Num aspecto particular da invenção as composições para pulverizar o cabelo que compreendem resina 30 de fixação de cabelo, agente tensio-activo, e veículo líquido são caracterizadas por terem uma massa molecular médio de pelo menos cerca de 300 000. Em geral, a massa molecular estará entre cerca de 300 000 e cerca de 10 000 000, mais tipicamente entre cerca de 300 000 e cer-35 ca de 5 000 000, mais preferivelmente entre cerca de 300 000 = 33 = 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30

65.221 Case: 4459R e cerca de 3 000 000. Para aumentar o benefício das resinas que não contem uma parte de silicone, a massa molecular média deve ser pelo menos 300 000 podendo elevar-se conforme foi exposto antes.

Em geral, é preferível não combinar re sinas catiónicas com agentes tensio-activos aniónicos ou combinar resinas aniónicas com agentes tensio-activos ca-tiónicos nas composições da presente invenção.

Como é conhecido na técnica, os polímeros que têm funcionalidades acídicas, tais como os grupos carboxílicos, são em geral usados numa forma pelo menos par cialmente neutralizada para promover a solubilidade / dis-persabilidade do polímero. Além disso, o uso da forma neu tralizada auxilia a eficácia das composições para pulverizar o cabelo para serem removidas do cabelo através de lavagem com champu. Em geral, prefere-se que de cerca de 10 % a cerca de 100 %, mais preferivelmente de cerca de 20 % a cerca de 90 %, ainda mais preferivelmente de cerca de 40 % a cerca de 85 %, dos monómeros acídicos do polímero estejam neutralizados.

Qualquer base convencionalmente usada, orgânica ou metálica, pode ser usada para neutralização dos polímeros. As bases metálicas são particularmente úteis nas presentes composições. Os hidróxidos, onde o catião é um metal alcalino ou um metal alcalino-terroso, são neu tralizadores adequados para uso nas presentes composições de pulverizar o cabelo.

Os agentes de neutralização preferidos para uso nas composições para pulverizar o cabelo da presente invenção são hidróxido de potássio e hidróxido de sódio.

Os exemplos de outros agentes de neu- = 34 = 35

65.221

Case: 4459R tralização adequados que podem ser incluídos nas composições para pulverizar o cabelo da presente invenção incluem aminas, especialmente amino-álcoois tais como 2-amino--2-metil-1,3-propanodiol (AMPD), 2-amino-2-etil-1,3--propanodiol (AEPD), 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP), 2-amino-1-butanol (AB), monoetanolamina (MEA), dieta-nolamina (DEA), trietanolamina (TEA), mono-isopropa-nolamina (MIPA), di-isopropanolamina (DIPA), tri-iso-propanolamina (TIPA), e dimetilesteramina (DMS). As mis_ turas de aminas e bases metálicas são agentes de neutralização particularmente úteis. 15

Mod. 71 - 20.000 etc. - 90/08

Os polímeros que têm funcionalidades básicas, p. ex. , grupos amina, são preferivelmente pelo menos parcialmente neutralizados com um ácido, p. ex.,cloreto de hidrogénio.

Veículo Líquido

As composições para pulverizar o cabelo da presente invenção também incluem um veículo líquido.

Este pode ser qualquer um dos convencionalmente usados em formulações de pulverizar o cabelo de resina. 0 veículo liquido está presente nas composições de pulverização do cabelo de cerca de 80 % a cerca de 99 %, mais preferivelmente de cerca de 85 % a cerca de 99 %- Mais preferivelmente, o veículo líquido está presente de cerca de 90 % a cerca de 98 % da composição total.

Os solventes orgânicos adequados para 30 uso no veículo líquido das presentes composições são alca-nóis C-|-Cg > carbitol, acetona e misturas dos mesmos. Os alcanóis C^-C^ preferidos para uso nas presentes composições são álcoois mono-hídricos tais como etanol, isopropa-nol e misturas dos mesmos. A água é também adequada para 35 uso no veículo líquido das composições da presente invenção. = 35 = 15

Mod. 71 - 20.000 ex. 20

65.221

Case: 4459R

Preferivelmente, o veículo líquido das presentes composições é seleccionado do grupo que.consiste em alcanóis C^-C^, água, carbitol, acetona e misturas dos mesmos. Mais preferivelmente, o veículo líquido a presente composição é seleccionado do grupo que consiste em água e álcoois mono-hidrícos C^-C^, tais como etanol e isopropanol, e misturas dos mesmos.

Em geral, a água pode estar ausente do veículo líquido ou pode compreender todo o veículo líqu:L do. Mais preferivelmente, o veículo líquido é uma mistura de água e solventes orgânicos.

Quando se usam misturas de água e solventes orgânicos, por exemplo, água-etanol ou água-iso-propanol-etanol, o teor de água das composições está geralmente na gama entre cerca de 0,5 % a cerca de 99 %, pre ferivelmente de cerca de 5 % a cerca de 45 % e mais preferivelmente de cerca de 5 % a cerca de 20 %, em peso da com posição total. Em tais misturas, os solventes orgânicos estão geralmente presentes na gama de 0 % a cerca de 99 %, preferivelmente de cerca de 50 % a cerca de 94 % e mais preferivelmente de cerca de 80 % a cerca de 94 %, em peso da composição total.

Num aspecto da invenção, a resina de fixação de cabelo é de peso molecular médio particularmente elevado, isto é, peso molecular médio acima de cerca de 300 000, especialmente acima de cerca de 500 000. Descobriu-se que se pode obter um desempenho de pulverização do cabelo surpreendentemente eficaz usando estas resinas de elevado peso molecular em combinação com os agentes tensio-activos, e que os agentes tensio-activos são especialmente eficazes a proporcionarem resinas com caracterís-ticas de tal forma que, em composições para pulverizar o cabelo, elas podem ser pulverizadas com boa qualidade de = 36 = 1 65.221

Case: 4459R pulverização. 5 10 15

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08 20

Num outro aspecto da invenção, o que é proporcionado é um produto para pulverizar o cabelo que compreende uma composição para pulverizar o cabelo num dispositivo de pulverização para o cabelo para conter e pulverizar a composição para pulverizar o cabelo, em que a composição para pulverizar o cabelo está contida no dis positivo para pulverizar o cabelo e compreende uma resina de fixação de cabelo iónica contendo macrómero de silicone, um agente tensio-activo de flúor iónico e um veículo líquido, cada um conforme descrito anteriormente. Estas composições são ainda caracterizadas por terem reduzidos níveis de solventes orgânicos voláteis. A massa molecular média das resinas de fixação do cabelo iónicas, contendo macrómero de silicone, pode ser de qualquer nível adequado a proporcionar eficaz condicionamento do cabelo. Tipicamente, ele será pelo menos cerca de 50 000, mais tipicamente pelo menos cerca de 70 000, preferivelmente pelo menos cerca de 100 000. Nas realizações mais preferidas deste aspecto da invenção, a massa molecular média da resina é'de cerca de 100 000 a cerca de 1 000 000, mais preferivelmente de cerca de 125 000 a cerca de 200 000. 25 30 0 uso de agente tensio-activo pode melhorar o toque do cabelo e ter simultaneamente um impacto negativo sobre o desempenho de fixação do cabelo ou condicionamento do cabelo nulo ou relativamente pequeno. Além disso, com massas moleculares superiores tais como aqueles acima de cerca de 175 000, particularmente aqueles de cerca de 200 000 e superiores, pode obter-se melhoria do toque do cabelo em relação ao desempenho de fixação do cabelo, assim como melhoria do padrão de pulverização e da distribuição do tamanho da partícula.

Embora, não hala um limite supe- = 37 = 35

65.221

Case: 4459R rior absoluto para a massa molecular destas resinas iónicas que não seja o gerado por preocupações de ordem prática, tais como a capacidade de formular a composição com umllí-quido pulverizável e de a processar, a massa molecular será tipicamente inferior a cerca de 10 000 000, tipicamente menos do que cerca de 5 000 000, preferivelmente menos do que cerca de 3 000 000, mais preferivelmente menos do que cerca de 1 000 000.

As composições para pulverizar o cabelo da presente invenção com reduzido nível de solvente orgânico, preferidas, compreendem o agente tensio-activo de resina de fixação do cabelo iónico, contendo macrómero de silicone, e não mais do que 80 % de solventes orgânicos voláteis (os quais incluem, para os fins a alcançar com a presente invenção, fluídos de silicone voláteis e excluem água). É também comtemplado especificamente que as composições de pulverização do cabelo não podem compreender mais do que 55 % de solventes orgânicos voláteis, ou outros níveis como os que podem ser escolhidos escolhidos pelos formuladores de produto ou como um resultado de regulações. Nos produtos para pulverizar o cabelo da presente invenção com reduzido nível de solvente orgânico volátil,as composições para pulverizar o cabelo compreendem pelo 10 %, em peso, de água. Também é contemplado especificamente que as composições podem conter pelo menos cerca de 11 %, 12%, 13 %, 14 %, 15$ ou mais de água.

Na forma aqui usada, solventes orgânicos voláteis significa solventes que têm pelo menos um átomo de carbono e exibem uma pressão de vapor maior do que 0,1 mm de Hg a 20°C.

Tais composições para pulverizar o cabelo da presente invenção com reduzido nível de solvente orgânico volátil, que utilizam resinas contendo ma- = 38 = 15

Mod. 71 - 20.000 βχ. · 90/08 20 25

65.221

Case: 4459R crómero não-silicone, compreenderão até cerca de 90 %, preferivelmente até cerca de 70 %, mais preferivelmente até cerca de 60 %, ainda mais preferivelmente não mais do cerca de 50 % de água. Tais composições conterão também de cerca de 10% a cerca de 80 % de solventes orgânicos voláteis, preferivelmente de cerca de 20 % a cerca de 80 %, mais preferivelmente de cerca de 40 % a cerca de 80 %. Também é especificamente contemplado que as composições não podem conyer mais do que outros limites máximos inferiores de solventes orgânicos voláteis, p. ex., não mais do que cerca de 75 %, 65 %, ou 55 %, etc. 0 nível de agente tensio-activo a ser usado, no caso geral, foi acima referido. Contudo, deve-se reconhecer que o nível particular de agente tensio--activo que se deve usar para alcançar uma melhoria no desempenho da pulverização do cabelo, ou para alcançar desempenho óptimo, pode variar para uma composição de pulverização de cabelo particular e depende de uma variedade de factores, incluindo o tipo particular de resina escolhida e o seu peso molecular, e nível na composição , o agente tensio-activo específico, o nível de água e o tipo e nível do solvente orgânico volátil, e a presença de componentes opcionais no sistema. Em geral, podem ser necessários níveis superiores de agente tensio-activo para alcançar um benefício de desempenho, à medida que se reduzem a massa molecular da resina e/ou os níveis de água. Em geral, as composições da presente invenção deverão conter pelo menos uma quantidade eficaz de agente tensio-activo para proporcionar uma melhoria no toque do cabelo para um dado nível de desempenho de fixação do cabelo ou para melhoria da qualidade de pulverização.

Agentes Tensio-Activos Fluorados Iónicos

Opcionalmente, as composições podem = 39 = 30 10 15

Mod. 71 - 20.000 «c. - 90/08 20 25

65-221 Case: 4459R conter agentes tensio-activos de hidrocarbonetos fluorados, alternativamente referidos como agentes tensio-activos fluorados iónicos. Se usados, eles estarão tipicamente pre sentes nas composições de pulverizar o cabelo da presente invenção na gama de cerca de 0,01 % a cerca de 1,5 %, preferivelmente de cerca de 0,01 % a cerca de 1,5 % e mais preferivelmente de cerca de 0,01 % a cerca de 1 %.

Os agentes tensio-activos de flúor (isto é, agentes tensio-activos fluorados) úteis nas presentes composições podem ser fluoro-hidrocarbonetos de alquilos, alcenilos ou alquilarilos lineares ou ramificados, que tenham unocrtçrimento de cadeia de preferivelmente 3 a 18 átomos de carbono e estejam completamente ou parcialmente fluorados. A porção hidrofílica pode ser, por exemplo, sulfato, fosfato, fosfonato, sulfonato, amina, sais de amina, amónio quaternário, carboxilato e qualquer combinação dos mesmos. Pode, também, existir uma porção que sirva de pon te entre as porções hidrofílica e hidrofóbica, tal como por exemplo um grupo alquileno-amida.

Os agentes tensio-activos de flúor iónicos úteis nas presentes composições incluem compostos perfluorados representados pela fórmula

cE3"(CF2)x“(CH2)y"Z onde Z é um grupo de solubilização em água de carácter orgânico ou inorgânico, x é um inteiro que está geralmente entre 2 e 17, particularmente entre 7 e 11, e Y é um inteiro entre 0 e 4, e os referidos compostos podem ser catiónicos, aniónicos, anfotéricos ou zwitteriónicos, dependendo da natureza do agrupamento ou agrupamentos abran gidos por Z. Os grupos Z podem ser ou podem compreender sulfato, sulfoanto, carboxilato, sal de amina, amónio 40 = 10 15

Mod. 71 . 20.000 e*. - 90/08 20 25 30 tZ. 19$ 65.221

Case:4459R quaternário, fosfato, fosfonato e combinações dos mesmos. Os compostos perfluorados são cnhecidos na técnica. Estes compostos são descritos na Patente U.S. 4 176 176, de Cella e outros, concedida em 27 de Novembro de 1979 ; Patente U.S. 3 993 745, de Cella e outros, concedida em 23 de Novembro de 1976 e Patente U.S. 3 993 744, de Cella e outros, concedida em 23 de Novembro de 1976, sendo cada uma aqui incorporada como referência.

Os agentes tensio-activos de flúor catiónicos, preferidos para uso nas presentes composições incluem sais de amónio quaternário de alquilos fluorados con uma variedade de contra-iões aniónicos, incluidno sais de iodeto, cloreto, metassulfato, fosfato e nitrato, preferivelmente um iodeto; e os agentes tensio-activos de flú or de acordo com a fórmula RfCH2CH2SCH2CH2N+(CHg)3--[CHgSO^ Γ onde Rf=F(CF2CF2)3_g, tal como ZONYL FSC fornecido pela E. I. DuPont de Nemours and Campany (Wil-mington, Delaware. USA; DuPont). Um iodeto de amónio qua ternário de alquilos fluorado preferido é FLUORAD FC-135 fornecido pela Minnesota Mining & Manufacturing (St. Paul, Minnesota, USA; 3M).

Os agentes tensio-activos de flúor aniónicos preferidos para uso nas presentes composições sãc fosfatos de mono- e bi-perfluoro-alquilo, tal como ZONYL FSP fornecido pela DuPont e de acordo com a fórmula geral (RfCH2CH20)P(0)(0NA4)2(RfCH2CH20)2P(0)(0NH4) em que Rf= =F(CF2CF2)g_g; fosfatos de mono- e bi-fluoroalquilo, que têm uma varieade de contra-iões catiónicos, tais como sais de amónio, sódio, potássio, trietanolaminà e dietanol-amina, preferivelmente sais de amónio, complexados com quaternários não fluorados, preferivelmente metassulfatos quaternários alifáticos, tal como ZONYL FSJ fornecido pela DUPont; ácido perfluoroalquilsulfónico contendo uma variedade de contra-iões catiónicos, tais cornos ais de amónio, = 41 35 1 9 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

65.221 Case: 4459R a sódio, potássio, trietanolamina e dietanolamina, prefe rivelmente sais de amónio, tais como Z0NYL TBS fornecido pela DuPont e em conformidade com a fórmula R^Cí^Cí^SOgX onde Rf=F(CH2CF2)2_g e X=H ou NH^; fosfatos teló-meros, com uma variedade de contra-iões catiónicos, tais como sais de amónio, sódio, potássio, trietanolamina e dietanolamina, preferivelmente sais de dietanolamina, tais como Z0NYL RP fornecido pela DuPont; sulfonatos de per-fluoro-alquilamina, tais como FLUORAD FC-99, fornecido pela 3M; sulfoantos de perfluoroalquilamónio, tais como FLUORAD FC-93, FLUORAD FC-120 ê L-12402, fornecidos pela 3M; sulfonatos de perfluoro-alquilo e potássio, tais como FLUORAD FC-95 e FLUORAD FC-95 e FLUORAD FC-98 fornecidos pela 3M; carboxilatos de alquilo fluorado e potássio, tal como FLUORAD FC-129 e FLUORAD FC-109 fornecidos pela 3M; carboxilatos de perfluoro-aqluilamónio, tal como Fluorad FC-143® fornecido pela 3M; e os agentes tensio--activos de fmúor de acordo com a fórmula geral RfCH2CH2SCH2CH2C02Li onde Rf=F(CF2CF2)3_g, tal como ZONYL FSA fornecido pela DuPont.

Os agentes tensio-activos de flúor aniónicos preferidos são misturas de sais amónio de fosfa tos de mono- e bi-perfluoroalquilo; misturas de sais amónio de fosfatos de mono- e bi-fluoro-alquilo, complexados com metassulfatos quaternários alifáticos; sais de amónio de ácido perfluoro-alquilsulfónico; misturas de sais de dietanolamina de fosfatos telómeros; sulfonatos de perfluoro-alquilamina; sulfoantos de perfluoroalquilamónio; sulfoantos de perfluoroalquilo e potássio; carboxilatos de alquilos fluorados e potássio; e carboxilatos de perfluoro-alquilamónio.

Os agentes tensio-activos de flúor anfotéricos preferidos para uso nas presentes composições = 42 35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20 25 30

65.221 Case: 4459R são agentes tensio-activos anfotéricos de alquilos fluoradoí comercialmente disponíveis como FLU0RAD FC-100 da 3M. Os agentes tensio-activos de flúor zwitteriónicos preferidos para uso nas presentes composições são os agentes tensio-activos de flúor de acordo com em que <- J C. c. c. tal como ZONYL FSK fornecido pela - £- J-U DuRont. a fórmula RfCH2CH(0C0CH3)CH2N (CH3 )2CH2C0-~ Rf=F(CF2CF2)3_8

Preferivelmente, usam-se misturas de agentes tensio-activos de flúor anfotéricos ou zwitteriónicos como agentes tensio-activos de flúor aniónicos e misturas de agentes tensio-activos de flúor aniónicos e catiónicos. Os agentes tensio-activos de flúor são tipicamente utilizados em níveis de cerca de 0,01 % a cerca de 2 %, preferivelmente de cerca de 0,01 % a cerc de 1,5 % - 0 mais preferido é um nível de cerca de 0,02 % a cerca de 1 Sistema Modificador da Potêcia iónica Opcionalmente, as composições para pulverizar o cabelo da presente invenção podem conter uma quantidade eficaz de um sistema modificador da potência iónica não tensio-activo para redução da viscosidade da composição para pulverizar o cabelo, em relação à mesma composição na ausência de modificadores da potência iónica. Quando usados, as presentes composições compreenderão, geralmente, pelo menos cerca de 0,01 %, em peso, do modificador da potência iónica. Como será compreendido pelos peritos na técnica, à medida que aumenta a potência iónica da composição, a resina diminuirá eventualmente na solução ou de outra maneira não permanecerá mais solubilizada ou = 43 = 35 1 5 10 15

Moct. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25

65.221 Case: 4459R lá. DEZ, dispersa no líquido veicular. 0 limite superior do sistema modificador da potência iónica variará conforme os modificadores de potência iónica específicos, veículo líquido,re sina e outros ingredientes presentes na composição. Assim, por exemplo, o montante máximo de modificadores de potência iónica que pode ser usado tenderá a ser menor para composi^ ções com veículos líquidos contendo menos água, comparativamente com composições com mais água. Geralmente, as com posições compreenderão cerca de 4 % , em peso, ou menos dos modificadores de potência iónica, mais geralmente cerca de 2 % ou menos, e tipicamente cerca de 1 % ou menos. Prefe rivelmente, as composições da presente invenção compreende râo de cerca de 0,01 % a cerca de 0,5 1, mais preferivelmer te de cerca de o,01 % a cerca de 0,1 %, do sistema modificador de potência iónica. 0 sistema modificador da potência iónica compreende uma mistura de catiões e aniões monoméri cos. Os iões do sistema modificador da potência iónica da presente invenção são agentes não tensio-activos, isto é, eles não reduzem significativamente a tensão superficial. Para os propósitos da presente invenção, agente não tensio-activo deverá significar os iões, que a uma concent tração de solução aquosa de 0,5 í, não reduzem a tensão superficial em mais do que 5,1.10- kgf/cm (5,0 dines/ 2 /cm ). Geralmente, os iões do sistema modificador da poten cia iónica da presente invenção caracterizar-se-ão por terem no máximo, quatro ou menos átomos de carbono por carga, preferivelmente dois ou menos átomos de carbono, em qualquer cadeia alifática ou heterocadeia orgânica de cadeia li near ou ramificada. 0 sistema modificador da potência iónica compreende iões monoméricos do tipo dos que são produtos das reacções ácido-base. Consequentemente, os = 44 30 1/ 1/

/

Mod. ?t - 2α.OCO ex. - 90/08 20 25 30 65.221

Case: 445R iões básicos e acídicos OH- e H+ não constituem parte do sistema modificador de potência iónica da presente invenção, embora eles possa estar presentes na composição.

Os iões em questão são incorporados na composição numa for ma tal que podem existir na composição como iões livres, isto é, em forma dissociada. Não é necessário que todos os iões adicionados existam na composição como iões livres, mas devem estar pelo menos parcialmente solubilizados ou dissociados na composição. Os modificadores da potência iónica podem ser incorporados nas composições de condicionamento do cabelo, por exemplo, por adição de sais solúveis, ou por adição de misturas de ácidos e bases, ou por uma com binação das mesmas. É um aspecto necessário da invenção que tanto os aniões como os catiões do sistema modificador da potência iónica sejam incluídos na composição.

Os catiões adequados para uso incluai por exemplo, metais alcalinos, tais como lítio, sódio, e potássio, e metais alcalino-terrosos, tais como magnésio, cálcio e estrôncio. Dos catiões divalentes prefere-se o mag nésio. Os iões metálicos monovalentes preferidos são lítio, sódio e potássio, particularmente sódio e potássio. Os meios adequados de adição às composições da presente invenção incluem, por exemplo, a adição como bases, p. ex. , hidróxidos, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, e como sais que sejam solúveis no veículo líquido, p. ex., sais de aniões monoméricos tais como os descritos antes.

Outros catiões adequados incluem i iões orgânicos, tais como iões de amónio quaternário e aminas catiónicas, tais como amónio, mono-, di-, e tri--etanolaminas, trietilamina, morfolina, aminometil-pro-panol (AMP), aminoetil-propanodiol, etc. 0 amónio e as aminas são preferivelmente fornecidas na forma de sais, tais como sais de hidrocloretos. = 45 = 35 1 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.GGO ex. - 90/08 16A7.lt»1

/

65.221 Case: 4459R

Os aniões monoméricos que podem ser usados incluem iões halogénio, tais como cloreto, fluo-reto, brometo e iodeto, particularmente cloreto, sulfato de etilo, sulfato de metilo, sulfamato de ciclo-he xilo, tiossulfato, sulfonato de tolueno, sulfonato de xileno, citrato, nitrato, bicarbonato, adipato, succinato, sacarinato, benzoato, lactato, borato, isetionato, tartarato e outros aniões monoméricos que po£ sam existir em forma dissociada na composição de condicionamento do cabelo. Podem-se adicionar os aniões às composi^ ções da presente invenção, por exemplo, na forma de ácidos ou sais que sejam pelo menos parcialmente solúveis no veícu lo líquido, p. ex., sais de sódio ou potássio de acetato, citrato, nitrato, cloreto, sulfato, etc. Preferivelmente, tais sais são-' completamente solúveis no veículo.

Composições de Pulverização do Cabelo

As composições para pulverizar o cabelo da presente invenção podem ser aplicadas a partir de recipientes que sejam aplicadores de aerossol ou aplieado-res de pulverização de bomba. Tais aplicadores, isto é, recipientes, são bem conhecidos dos peritos na técnica e es_ tão comercialmente disponíveis através de vários fabricantes incluindo a American National Can Corp. e a Continental Can Corp.

Quando as composições para pulverizar o cabelo são aplicadas por um recipiente de aerossol pressurizado, pode-se usar um propulsor que consista num ou mais propulsores aerossóis convencionalmente conhecidos para propulsionar as composições. Geralmente, qualquer gás liquidificável convencionalmente usado para recipientes de aerossóis será um propulsor adequado para uso.

Os propulsores adequados para uso são propulsores de hidrocarbonetos voláteis que podem = 46 * *

65.221

Case: 4459R 1 5 incluir hidrocarbonetos inferiores liquefeitos de 3 a 4 átomos de carbono, tais como propano, butano ou isobutano. Outros propulsores adequados são hidrofluorcarbonetos tais como 1,2-difluoroetano (Hidrofluorocarboneto 152A) fornecido como Dymel 152A pela DuPont. Outros exemplos de propulsores são éter dimetílico, azoto, dióxido de carbono, óxido de azoto e gás atmosférico.

Preferem-se os hidrocarbonetos, par ticularmente isobutano, usados isoladamente ou adicionados com outros hidrocarbonetos. 15

Mod. 71 - 20.000 eie. - 90/08 20 0 propulsor aerossol pode ser misturado com as presentes composições e a quantidade de propulsor a misturar é ditada por factores normais bem conhecidos na técnica de aerossol. Geralmente, para propulsores liquidificáveis, o nível de propulsor é de cerca de 10 % a cerca de 60 % em peso do total da composição, preferivelmente de cerca de 15 $ a cerca de 50 % em peso do total da composição.

Alternativamente, os aplicadores de aerossol pressurizado podem-se usar quando o propulsor está separado do contacto com a composição para pulverizar o cabelo, tal como numa lata de dois compartimentos do tipo vendido com a marca comercial SEPR0 pela American Na tional Can Corp.

Outros aplicadores de aerossol ade quados são os caracterizados por o propulsor ser ar com-30 primido, o qual pode encher o aplicador por meio de uma bomba ou um dispositivo equivalente antes do uso. Tais aplicadores são descritos nas Patentes U.S. 4 077 441, de 7 de Março de 1978, de Olofsson, e 4 850 577, de 25 de JUlho de 1989, de TerStege, ambas aqui incorporadas como 35 referencia, e no U.S. No. de Série 07/839 648, de Gos- = 47 = 1

I 1 I 5 15

Mod. 71 - 20.000 «x. - 90108 20 25

65.221

Case: 4459R slin e outros, depositado em 21 de Fevereiro de 1992, também aqui incorporado como referência. Os recipientes de aerossol de ar comprimido adequados para uso são também correntemente comercializados pela Procter & Gamble Company sob a sua marca comercial de pulverizadores de cabelo VI-DAL SASSON AIRSPRAY®.

Podem também usar-se aplicadores de pulverização de bomba, não aerossóis, convencionais, isto é, atomizadores.

As formulações para pulverizar o ca belo da presente invenção podem, opcionalmente, conter auxi liares para pulverizar o cabelo convencionais. Geralmente, em conjunto os auxiliares podem compreender de cerca de 0,05 % a cerca de 5 % em peso e preferivelmente de cerca de 0,1 % a cerca de 3 %, em peso. Tais auxiliares opcionais , convencionais, são bem conhecidos dos peritos na técnica e incluem plastificadores; silicones; emolientes; lubrificantes; e agentes de penetração tais como vários compostos de lanolina; hidrolizados de proteína e outros derivados de proteína; produtos de adição de etileno e colesterol de polioxietileno; pigmentos, tintas e outros corantes; agentes de protecção solar; e perfume. método de fabrico

As composições para pulverizar o cabelo da presente invenção podem ser feitas usando técnicas convencionais de formulação e mistura. Preferível mente, faz-se uma pré-mistura de agente tensio-activo e á-gua antes da adição. Se não se usar água na composição, pro fere-se uma pré-mistura do agente tensio-activo com um solvente orgânico, tal como etanol. Os métodos de fabrico das composições para pulverizar o cabelo da presente invenção são descritos mais detalhadamente nos exemplos seguin- = 48 = 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30

65.221 Case: 4459R

/ tes. MÉTODO DE USO As composições para pulverizar o cabelo da presente invenção são usadas em formas convencionais para proporcionar os benefícios de condicionamente/ /fixação do cabelo da presente invenção. Tal método envol ve geralmente a aplicação de uma quantidade eficaz do produto para secar e/ou humedecer ligeiramente o cabelo antes e/ou depois do cabelo ser condicionado. Por "quantidade eficaz" refere-se uma quantidade suficiente para proporcionar a fixação do cabelo e os benefícios de condicionamento desejados, considerando o comprimento e a textura do cabelo. 0 uso das composições da presente invenção desta forma, proporciona óptima fixação do cabelo e exibe simultaneamente boa pulverabilidade. Os exemplos seguintes ilustram ainda as realizações preferidas dentro do âmbito da presente invenção. Os Exemplos são dados somente com fins ilustrativos e não pretendem ser construídos como limitações da presente invenção, já que são possíveis muitas variações da invenção sem abandonar o seu espírito e âmbito.EXEMPLO I Uma composição para pulverizar o ca belo, da presente invenção, adequada para uso em aplica-dores de pulverização de bomba, é preparada como se segue: = 49 = 35

/ % de peso 89,70 % 2,50 % 0,62 % 7,00 % 0,18 % 65.221

Case: 4459R

Ingrediente

Etanol, prova de 200 1

Resina KOH (45 %)2

Q

Água de DR0J

Sulfato de laurilo etoxilado e , ii amonio (28 %) 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/ 20$ de macrómero de silicone de peso médio pm= 10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 800 000.

Solução de hidróxido de potássio, contendo 45 % de hidróxido de potássio e 55 % de água e elementos menores, fornecida pela Fisher Scientific. Água de osmose inversa dupla.

Sulfato de alurilo etoxilado e amónio contendo 28 % de sulfato de laurilo etoxilado (3,0) e amónio e 72 % de água e elementos menores, fornecido pela Stapan. A formulação para pulverizar o cabelo do Exemplo I é preparada arranjando uma pré-mis-tura da resina em isopropanol. Adiciona-se a pré-mistura de isopropanol ao etanol e a seguir neutraliza-se com a solução de hidróxido de potássio. Prepara-se então uma pré-mistura do agente tensio-activo e água e adiciona-se à pré-mistura neutralizada. Podem-se adicionar então outros auxiliares, tal como fragâncias. Usa-se um agitador magnético ou movido a ar para misturar os ingredientes até a resina estar dissolvida, tipicamente após cerca de 50 1 1

65.221 Case: 4459R a 2 horas.

EXEMPLO II

Uma composição para pulverizar o cabe lo, da presente invenção, adequada para uso em aplicadores de pulverização de bomba, é preparada como se segue: 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

Ingrediente % de Peso Etanol, prova de 200 79,16 % Isopropanol 10,40 % 1 Resina 2,60 % K0H (45 %) 0,69 1 Água de DR0 7,00 % Sulfato de laurilo etoxilado (3,0) e amónio (28 %) 0,09 % Anfotérico-2 (40 %)2 0,06 % ^ 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/ /20 % de macrómero de silicone de peso médio pm=10 000, _ tendo uma massa molecular média de cerca de 1 700 000. 2 40 % de anfocarboxiglicinato de coco e 60 % de agua e elementos menores. A formulação para pulverizar o cabelo do Exemplo II é preparada arranjando uma pré-mis-Êura da resina em etanol. Adiciona-se a pré-mistura de etanol ao etanol e a seguir neutraliza-se com a solução de hidróxido de potássio. Prepara-se então uma pré-mis-tura do agente tensio-activo e água e adiciona-se à pré--mistura neutralizada. Podem-se adicionar então outros 51

65.221 Case; 4459R auxiliares, tal como fragâncias. Usa-se um agitador raagné tico ou movido a ar para misturar os ingredientes até a resina estar dissolvida, tipicamente após cerca de 1 a 2 horas.

EXEMPLO III

Uma composição para pulverizar o cabe lo, da presente invenção, adequada para uso em aplicadores de pulverização de bomba, é preparada como se segue:

Ingrediente % de Peso 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

Etanol, prova de 200 68,87 % Isopropanol 10,00 % 1 Resina 3,00 % K0H (45 %) 0,88 % Água de DR0 17,00 % Anfotérico-2 (40 $)2 0,25 % 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/ 25 /20 % de macrómero de silicone de peso médio pm=10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 690 000. A composição é preparada como no Exem pio II.

exemplo IV

Uma composição para pulverizar o cabelo, da presente invenção, adequada para uso em aplicadores de pulverização de bomba, é preparada como se segue; 52 = 35 65.221

Case: 4459R

Ingrediente

Etanol, prova de 200 1

Resma KOH (45 %) Água de DR0 2

Aerosol 0T tèjtzral

% de Peso 79,00 % 4,00 % 0,82 % 15,08 % 0,50 % 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/ /20 % de macrómero de silicone de peso médio pm=10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 500 000.(R) Aerosol 0T , agente tensio-activo de dioctil-sulfosuc-cinamato de sédio disponível como uma solução activa a 75 % em água e etanol através da American Cyanamid. A composição I preparada como no

Exemplo II.

EXEMPLO V

Uma composição para pulverizar o cabe lo, da presente invenção, adequada para uso em aplicado-res de pulverização de bomba, é preparada como se segue:

Ingrediente % de Peso

Etanol, prova de 200 1 Resina KOH (45 %) Água de DR0 Betaína de coco (35 %)‘ 79,273,00 0,4417,00 0,29 = 53 = 35 1

65.221 Case: 4459R 1 80 % de acrilato de t-butilo/10 % de ácido acrílico/ /10 % de macrómero de silicone de peso médio pm=10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 690 000. 5

Monateric CB w fornecida pela Mona, contendo 35 % de betaína de coco e 65 % de água e elementos menores. A composição é preparada como no Exem 10 pio I.

EXEMPLO VI 15

Uma composição para pulverizar o cabe lo, da presente invenção, adequada para uso em aplicadores de pulerização de bomba, é preparada como se segue:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25

Ingrediente % de Peso

Etanol, prova de 200 69,73 % Isopropanol 10,00 % 1 Resina 3,00 % KOH (45 %) 0,17 % Água de DR0 17,00 % 2 Mistura de Span 80/Tween 80 0,10 % 70 % de acrilato de t-butilo/10 % sulfonato de esti-reno/20 % de macrómero de silicone de peso médio pm= =5 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 690 000.

Uma mistura 95/5 dos agentes tensio-activos orgânicos Sorbiton Oleate e Polysorbate 80, com um HLB médio de cerca de 4,9· A composição é preparada como no = 54 =

65.221 Case:4459R mim * Exemplo II. exemplo VII Uma composição para pulverizar o cabelo, da presente invenção, adequada para uso em aplicadores de pulverização de bomba, é preparada como se segue:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 25

Ingrediente % de Peso Etanol, prova de 200 68,99 % Isopropanol 10,00 % Resina^ 3,00% K0H (45 %) 0,88 % Água de DRO 17,00 % Adogen-432 CG ^ (70)2 0,14 % A 75 % de metacrialto de etilo/20 % de ácido acrílico/5 % de macrómero de silicone de peso médio pm=10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 690 000.

Contém 70 % de cloreto de dicetildiamónio e 30 % de água e elementos menores, fornecido pela Sherex. A composição é preparada como no Exem- pio II. EXEMPLO VIII Uma composição para pulverizar o cabe lo, da presente invenção, adequada para uso em aplicadores de pulverização de bomba, é preparada como se segue: 55 35 5 5

% de Peso

65.221 Case: 4459R

Ingrediente

Etanol, prova de 200 78,79 % 1

Resina 3,00 % KOH (45 %) 0,88 % Água de DR0 17,00 % AMM0NYX-L0® (30 %) OT2 0,33 % 10 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/ /20 % de macrómero de silicone de peso médio pm=l0 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 690 000.

Mod. 71 - 20.000 eu. - 90/08 20 25 30 35 /S\ AMM0NYX-L0 ^ , fornecido pela Stepan contém 30 % de óxido de laurilamina e 70 % de água e elementos menores. A composição e preparada como no Exen pio I.

exemplo IX

Ingrediente % de Peso

Etanol, prova de 200 82,10 % Isopropanol 8,00 % 1 Resina 2,00 % KOH (45 %) 0,59 % Água de DRO 7,00 %

Sulfato de laurilo etoxilado (3,0) = 56 =

»65.221 Case: 4459R

Cont.

Ingrediente e amónio (28

Anfotérico-2 (40 % de Peso0,18 % 0,13 % 10 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/20# de macrómero de silioone de peso médio pm=10 000, tendo uma massa molecular molecular de cerca de 1 300 000. A composição é preparada como no

Exemplo II. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 EXEMPLO 10

Indica-se a seguir uma formulação para um concentrado para pulverizar o cabelo em aerossol. 0 con centrado é preferivelmente carregado com um propulsor orgânico a cerca de 30 % de propulsor e 70 % de concentrado.

Ingrediente Etanol, prova de 200 Resina^ AMP2 Anfotérico-2 (40 %) % de Peso 96,38 % 3,00 % 0,37 % 0,25 % 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/ /20 % de macrómero de silicone de peso médio pm=10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 690 000. Propanolmetilamina A composição é preparada como no Exemplo I, mas é pré- = 51 = 35 10

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

65.221 Case: 4459R -mistura arranjada usando etanol em vez de isopropanol e o agente de neutralização é AMP em vez da solução de hidróxido de potássio.

EXEMPLO XI

Uma composição para pulverizar o cabe^ lo, da presente invenção, adequada para uso em aplicadores de pulverização de bomba, é preparad acomo segue:

Ingrediente % de Peso Etanol, prova de 200 79,53 % Resina"' 2,20 % K0H (45 %) 0,37 % Água de DR0 17,00 % Sulfato de laurilo etoxilado (3,0) e amónio (28 %) 0,30 % Fluorad FC-100® (25 %)2 0,40 % Fragância 0,20 % 25 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/ /20 % de macrómero de silicone de peso médio pm=10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 800 000. fornecido pela 3M, contendo 25 de sulfonatos de perfluoro-alquilamónio misturados, 30

Fluorad FC-100 37>5 % de etanol e 37»5 % de água. A composição é preparada como no Exemplo II. 0 agente tensio-activo de flúor é pré-mis-turado conjuntamente com os agentes tensio-activos orgânicos . = 58 = 35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30

65.221 Case: 4459R

EXEMPLO XII

Uma composição para pulverizar o cabelo, da presente invenção, adequada para uso em aplicado-res de pulverização de bomba, é preparada como se segue:Ingrediente % de Peso Etanol, prova de 200 70,73 % Isopropanol 8,80 % 1 Resina 2,20 % K0H (45 %) 0,37 % Água de DR0 17,00 % Sulfato de laurilo etoxi- lado (3,0) e amónio (28 %) 0,30 % Zonyl FSK® (47 502 0,40 Fragância 0,20 % 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico/ /20 % de macrómero de silicone de peso médio pm= = 10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de800 000.

Zonyl FSK Φ fornecido pela 3M, contendo 47 % de agen tes tensio-activos de fluor de acordo com a fórmula geral RfCH2CH(OCOCH3)CH2N+(CH3)2CH2C02 onde

Rf = F(CF2CF2)3_q tos menores. e 53 % de ácido acético e elemen- A composição e preparada como no Exem pio XII. = 59 = 35

165.221 Case: 4459R

EXEMPLO XIII

Uma composição para pulverizar o cabelo da presente invenção é preparada como se segue: 10 15

Ingrediente % de Peso Etanol, prova de 200 79,93 % 1 Resma 5,00 % K0H (45 %) 0,82 % Aerosol 0T 0,25 % Água de DRO 15,ÇÔ %

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 30 1 60 % de acrilato de t-butilo/20 % de ácido acrílico /20 % de macrómero de silicone de peso médio pm=10 000, tendo uma massa molecular média de cerca de 150 000. A composição e preparada como no Exem pio I. Ela é adequada para pulverização de bomba convencional, assim como recipientes de pulverização aerossol de ar comprimido.

Todas as composições anteriores exiben boa pulverabilidade e, quando aplicadas ao cabelo, proporcionam boa fixação.

Nos exemplos anteriores e nas composições da presente invenção que utilizam resinas de condicio namento com macrómeros de silicone enxertados, pode-se purificar a resina removendo o monómero contendo silicone não reagido e o polímero enxertado de macrómero de silicone com viscosidades a 25°C de cerca de 10 m^/s (10 000 000 centistokes) e menores. Isto pode ser feito por exemplo, por extracção de hexano.Após secagem da resi- = 60 = 35

65.221 Case: 4459R na do seu solvente de reacção, a extracção de hexano do produto de reacção pode ser realizada adicionando um exce£ so de hexano ao produto de reacção e aquecendo perto da T da porção não silicone do polímero. Mantém-se a mis-tura a esta temperatura agitando durante cerca de 30 minutos e arrefecer-se à temperatura ambiente. Remove-se o hexano por sucção de vácuo. Realizam-se preferivelmente mais dois ciclos de extracção de hexano da mesma forma que acima descrito. Após o terceiro ciclo, remove-se o hexano residual que permanece com o produto por destilação e seca gem de vácuo. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Lisboa, 16.DEZ.t992

Claims

65.221 Case:4459R

1 REIVINDICAÇÕES = 1â _ Composição para pulverizar o cabelo caracterizada por compreender: a) de 0,01 % a 2 %, em peso, de um agente tensio--activo; b) de 0,5 a 15 %, em peso, de uma resina iónica com uma massa molecular em peso média de pelo menos 300 000, preferivelmente pelo menos 500 000; e Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 c) um veículo líquido. 2^ - Composição para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a referida resina iónica compreender de 2 % a 75 % de monómero iónico e de 25 % a 98 % de monómero não iónico. 3- - Composição para pulverizar o cabelo caracterizada por compreender: 25 a) de 0,01 $ a 2 J, em peso, de um agente tensio--activo orgânico, iónico, não-fluorado; b) de 0,1 % a 15 % de uma resina iónica com uma massa molecular em peso média de pelo menos 300 000, compreendendo a referida resina iónica monómeros contendo silicone, os quais quando a composição seca do cabelo separa-se numa fase descontínua que inclui a parte de silicone da referida resina e numa fase con- = 62 = 65.221 Case: 4459R

1 tínua que inclui a parte sem silicone; e c) um veículo líquido. 4i - Composição líquida de estilização do cabelo de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por o referido polímero compreender pelo menos 0,5 % de mo-nómeros contendo silicone, preferivelmente de 2 % a 25 %. 10 5â - Composição líquida de estilização do cabelo de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por compreender de 5 % a 95 % de monómeros iónicos e de 5 % a 95 % de monómeros não iónicos. 15 Mod. 71 20.000 ·χ. - 70/08 20 6¾ - Composição para pulverizar o cabelo caracterizada por compreender: a) de 0,01 % a 2 %, em peso, de um agente tensio--activo orgânico, iónico, náo-fluorado; b) de 0,1 í a 15 í de uma resina iónica com uma massa molecular em peso média de pelo menos 300 00, tendo o referido monómero contendo maerómero de silicone a fórmula: 25

em que X é um grupo vinilo; Y é um grupo de ligação bivalente; R é um hidrogénio, alquilo inferior, arilo, ou alcoxi; Z é uma porção polimérica de siloxano monovalen-te tendo uma massa molecular média em número de pelo menos 500, n é O.ou 1; e m é um número inteiro de 1 a 3; e = 63 = 35

65.221 Case: 4459R c) um veículo líquido. 7^ - Composição líquida para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por o referido monómero contendo macrómero de silicone ser: X-0-(CH2)<J-(0)p-Si(R)3_mZm em que m é 1, 2, ou 3, p é 0 ou 1, Re como previamente definido na Reivindicação 6, q é um número inteiro de 2 a 6, X é CH=C- R 2 R 3 R2 é -H ou -COOH, R3 é -H, -CHg, ou CH2 COOH, Z é CH. R (-Si-O-) CH3 em que R^ é alquilo, alcoxi, alquilamino, arilo, alca rilo, hidrogénio ou hidroxilo e r é um número inteiro pelo menos igual a 5. = 64 10 15 Mod. 71 - 20.000 ax. · 90/08 20 25 30 65.221 Case:4459R oT? 8§ - Composição líquida para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 2 ou 5, caracterizada por o referido monómero iónico ser ácido acrílico, ácido me-tacrílico, metacrilato de dimetilaminoetil, metacrilato de dimetilaminoetilo quaternizado, ácido maleico, semi-ésteres de anidrido maleico, ácido crotónico, ácido itacónico, cloreto de dialil-dimetilamónio amónio, vinilpiridina, vinilimidazol, sulfonato de estireno, sais de aminas e ácidos acima referidos ou uma mistura dos mesmos. 9^ - Composição líquida para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 2, 5 ou 8, caracterizada por o referido polímero compreender de 15 % a 80 % do referido monómero iónico, de 50 a 90 % do referido monómero não iónico seleccionado entre o grupo que consiste em ésteres de ácido acrílico de álcoois C®s^eres de ácido metacrílico de álcoois C^ —C24’ esfcireno> macrómero de poliestireno, acetato de vinilo, cloreto de vinilo, pro-pionato de vinilo, cloreto de vinilideno, s< -metilestireno, t-butilestireno, butadieno, ciclohexadieno, etileno, propileno, viniltolueno e misturas dos mesmos, e de 2 % a 25 % do referido monómero contendo silicone. 10§ - Composição para pulverizar o cabelo de acordo com quaisquer das reivindicações 1-9, caracterizada por o agente-tensio-activo orgânico ser seleccionado entre o grupo que consiste em agentes tensio-activos de sulfatos de alquilo, sulfatos de éter de alquilo, de sulfos-succinamatos, sulfanatos de ^-alcoxi alcano, sulfonatos de olefina, sulfonatos de alquilos, sulfonatos de éter de alquilo, alquilanfoglicinatos, alquil-anfopropionatos, sulfonatos de alquilamino, alquilbetaínas, alquil-amido-betaínas, sais de amónio quaternário, e sais de aminas secundárias e terciárias e misturas dos mesmos. = 65 = 35

5 65.221 Case: 4459R 1 11 § — Composição para pulverizar o cabe lo caracterizada por compreender: a) de 0,01 % a 2 %, em peso, de um agente tensio--activo orgânico, não fluorado seleccionado entre o grupo que consiste em: 10 15 Mo<J. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 20 25 1) agentes tensio-activos aniónicos; 2) agentes tensio-activos anfotéricos; 3) agentes tensio-activos zwiteriónicos; 4) agentes tensio-activos catiónicos; 5) agentes tensio-activos não iónicos com um HLB igual ou menor a cerca de 7; e 6) misturas dos mesmos; b) de 0,1 % a 15 % de uma resina iónica com um peso molecular médio de pelo menos 300 000; e c) um veículo líquido em que o referido veículo líquido compreende 1) de 10 % a 99 % de água, preferivelmente de 15 % a 60 % de água; e 2) de 0 % a 90 % de um solvente orgânico, preferivelmente de 40 % a 85 % de um solvente orgânico. 12^ - Composição para pulverizar o cabelo de acordo com quaisquer das reivindicações 1-11, caracterizada por o solvente orgânico ser seleccionado entre o grupo que consiste em alcanois C^-Cg, água, carbitol, acetona, e misturas dos mesmos, preferivelmente seleccio- 66 10

15 Mod. 71 - 20.000 ·χ. · 90/08 20 65.221 Case: 4459R nado entre etanol, isopropanol, e misturas dos mesmos. 13§ _ Composição para pulverizar o cabelo de acordo com quaisquer das reivindicações 1-12, caracte-rizada ainda por compreender de 0,05 % a 5 %, em peso, de um agente tensio-activo iónico de flúor. 14â - Composição para pulverizar o cabelo de acordo com quaisquer das reivindicações 1-13, caracte-rizada ainda por compreender de 0,01 % a 4 % de um sistema modificador da força iónica activa não superficial. 15a _ Produto para pulverizar o cabelo compreendendo uma composição líquida pulverizável para pulverizar o cabelo e um meio de distribuição para conter e pulverizar a referida composição para pulverizar o cabelo, estando a referida composição para pulverizar o cabelo contida no referido meio de distribuição caracterizado por a referida composição para pulverizar o cabelo compreender: a) de 0,01 í a 2 í, em peso, de um agente tensio--activo iónico ou não iónico com um HLB de cerca 7 ou menos; 25 b) de 0,1 í a 15 í, em peso, de uma resina de fixação do cabelo contendo um macrómeto de silicone; e 30 c) um veículo líquido compreendendo água, um álcool monohídrico ou uma sua mistura, em que a referida composição compreende pelo menos 10 %, em peso, de água, preferivelmente de 11 % a 60 % de água, mais preferivelmente de 13 % a 50 % e ainda mais preferivelmente de 14 % a 50 %. = 67 = 35

65.221 Case: 4459R 1 16¾ - Produto para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a referida resina ter uma massa molecular em peso média de pelo menos 70 000, de preferência pelo menos 100 000, mais pre-5 ferivelmente entre 10 000 e 1 000 000 e ainda preferivelmente entre 125 000 e 200 000. 17- - Produto para pulverizar o cabelo de acordo com as reivindicações 15 ou 16, caracterizado por a referida resina compreender de 2 % a 75 %, em peso, de monómero iónico e de 25 % a 98 %, em peso, de monómero não iónico e a referida resina conter pelo menos 0,5 % em peso de monómero contendo silicone. 15 Mod. 71 - 20.000 «*. - 90/08 20 25 30 18¾ - Produto para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por o referido monómero iónico ser ácido acrílico, ácido metacrí-lico, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo quaternizado, ácido maleico, semi--ésteres de anidrido maleico, ácido crotónico, ácido ita-cónico, cloreto de dialildimetilamónio, vinilpiridina, vinilimidazol, sulfonato de estireno, ou uma mistura dos mesmos, e o referido monómero não iónico ser seleccionado entre o grupo que consiste em ésteres de ácido acrílico de álcoois c-|C24’ ésteres de ácido metacrílico de álcoois C^Cp^, estireno, macrómero de poliestireno, acetato de vinilo, cloreto de vinilo, propionato de vinilo, cloreto de vinilideno, c<-metilestireno, t-butilestireno, buta-dieno, ciclohexadieno, etileno, propileno, viniltolueno e misturas dos mesmos, e o referido monómero contendo macrómero de silicone ter a fórmula: XmnSi(R>3-A = 68 = 35

65.221 Cases 4459R em que X é um grupo vinilo; Y é um grupo de ligação bi-valente; R é um hidrogénio, alquilo inferior, arilo ou alcoxi; Z é uma porção polimérica de siloxano monovalente tendo uma massa molecular média em número de pelo menos 500; n é 0 ou 1; e n é um número inteiro de 1 a 3. iga _ Produto para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 15, 16, 17 ou 18, caracteri-zado por o referido agente tensio-activo ser. seleccionado do grupo que consiste em: Mod. 71 - 20.000 οχ. · 90/08 1) sulfatos de alquilo, sulfatos de éteres de alquilo, sulfonatos de olefina, sulfonatos de alquilo, sulfosuccinimatos, sulfonatos de alcano β -alquiloxi; 2) alquil-anfoglicinatos, alquil-anfossulfona-tos, alquil-anfopropionatos, alquil-anfos-sulfussuccinimatos; 3) alquil-betaínas, alquilamido-betaínas, sulfonatos de alquilamino, sulfobetaínas; e 4) misturas dos mesmos. 20ã - Produto para pulverizar o cabelo de acordo com as reivindicações 15-19, caracterizado por o referido meio de distribuição da pulverização ser um recipiente de pulverização por aerossol. 30 21 § - Produto para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por compreender ainda um propulsor de aerossol disposto dentro do referido recipiente. = 69 = 35 ^ t 65.221 Case: 4459R 22ã _ Produto para pulverizar o cabelo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por o referido recipiente de pulverização por aerossol ser um recipiente de pulverização de bomba, em que o ar comprimido é utilizado como um propulsor. 23- - Produto para pulverizar o cabelo de acordo com quaisquer das Reivindicações 15 - 19, caracterizado por o referido meio para conter e pulverizar a referida composição ser um recipiente de pulverização de bomba não aerossol. 15 Mod. 71 - 20.000 ·χ. 20 30 Lisboa, 16. DEZ. 1992 Por, THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY

Age ite Oficial da Propr>ede«fe Industriai Gfrtórle-AfC® Concsiçi®, 3, LMISÔ iMpêà = 70 = 35