CN1071332A - 喷发胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种喷发胶组合物，含有从约 0.01％到约2％的离子表面活性剂或HLB值的等于 或小于7的非离子表面活性剂；从约0.5％到约15％ 的离子树脂，其重均分子量至少为约300,000和液 体介质。本发明还涉及一种喷发组合物，含有约 0.5％到约15％的离子，含硅氧烷大分子树脂作头发 定型剂，液体介质包括水和单羟基醇溶液(例如 C1-C3单羟基醇)，其中组合物中含有占组合物重量 至少10％的水，和离子表面活性剂。适宜的表面活 性剂为有机表面活性剂，选自由下列物质组成的组： 阴离子表面活性剂，两性表面活性剂，两性离子表面 活性剂，阳离子表面活性剂和HLB等于或小于7的 非离子表面活性剂。

Description

本申请是现已放弃的美国专利申请号为07/747165（申请日为1991年8月19日）申请的部分接续申请。
本发明涉及喷发胶组合物，能使发型保持良好，并具有良好的喷雾性能。
人们广泛需要保持头发的特殊式样。达到此目的最普遍的方法是在洗发和/或调理或吹干烫过的头发之后，使用某种组合物湿润头发，这些组合物能达到暂时的定型效果，用水或洗发便可除去。组合物中使用的，具有定型效用的材料通常是树脂，它们以沫丝淋、发胶、洗剂或喷雾剂的形式被使用。
许多人希望喷发胶组合物能高水平地保持发型。一般喷发胶保持发型是靠使用树脂，如National Starch和Chemical公司提供的AMPHOMER
Figure 921110677_IMG4
。和GAF有限公司提供的GANTREZ SP225
Figure 921110677_IMG5
。这些树脂重均分子量一般在约40，000到约150，000当这些树脂加入到唧筒和气溶胶喷发剂中时它们能用来保持发型并具良好的喷雾性能。通常，由于用头发喷雾组合物保持发型增多，头发摸起来变得发硬，发稠，这是不理想的。于是需要提供一种理想的喷发制品来改进，既保持发型又不破坏发质特点。
我们发现，使用重均分子量更高的树脂是有利的，因为使用这种树脂，发型保持的效果预计会增加，而达到此良好保持效果所需的树脂量又会普遍降低。
不幸的是，在气溶胶和唧筒喷雾剂组分中使用重均分子量大于300，000的高分子量树脂是困难的。这些组合物呈现出不良的喷雾性能。例如，它们喷出的雾带有中心液滴，或者，喷出的雾呈水流样而不是呈喷发剂颗粒组成的细雾状。高分子量树脂喷雾的困难还包括实际问题，比如阻塞。而且头发手感和发型保持也不好。对含硅氧烷大分子的头发定型树脂这是一个特殊问题。希望使用这样的头发定型剂。它们能赋于改进头发手感同时对保持头发有益。一般这种树脂还能以比常规的非含硅氧烷大分子的树脂相对高的分子量被使用。
本发明的一个目的是提供一种喷发胶组合物，确信可获得下述好处，即：使用高分子量树脂而不会发生由于这类组合物不易喷雾导致的负作用。
因为水的存在对喷雾质量不利，通常喷发剂由大量的一羟基醇溶剂，如乙醇、异丙醇和很少量的水构成，然而，比较理想的是降低喷发组合物中挥发性有机溶剂，如乙醇和异丙醇的含量，当然，做到此点的一个方法是增加组分中水的含量，虽然，这样会影响喷雾的质量和性能。
最近发现，许多含硅氧烷大分子的聚合物，如硅氧烷大分子接枝共聚物，可以用来作喷发胶组合物，使得既保持发型（或头发定型）又改进头发手感，如比使用通常的头发定型聚合物要柔软。这些含硅氧烷大分子的聚合物可以在广泛的多种分子量下被使用。较低分子量的聚合物，如从约50，000到300，000的，与普通的头发定型聚合物相比，其喷雾质量要差。较高分子量的聚合物遇到如前所述的喷雾性能问题。这些问题对于降低了挥发性有机溶剂含量而水含量相对较高的组合物特别普遍。本发明的另一个目的，是提供改进的挥发性有机溶剂含量降低的喷发胶制品，从而可以改进喷雾质量和性能。
本发明涉及的喷发胶组合物包括约0.01%到约2%的离子表面活性剂或HLB值约为7或更小的非离子表面活性剂;约0.5%到15%的重均分子量至少在约300，000的离子树脂和液体介质。本发明进一步涉及的喷发胶组合物，包括约0.5%到约15%离子的，含硅氧烷大分子树脂作头发定型剂，液体介质包括水和-羟基醇溶剂（如：C1-C3-羟基醇）组成的混合物。该组合物中含有至少占组合物总量约10%的水和前所提及的离子表面活性剂，特别的，本发明涉及这样一种组合物，该组合物置于可载有和喷雾该组合物的适当的装置中。合适的表面活性剂选自阴离子表面活性剂，两性表面活性剂，两性离子表面活性剂，阳离子表面活性剂和平均HLB值小于或等于约7的非离子表面活性剂组成的组。
除了特别说明，所有的百分数均为重量百分数。
下文说明本发明中主要的和可选择性组分。
表面活性剂
表面活性剂是本发明喷发胶组合物的一个主要组分，通常，表面活性剂在喷发胶组合物中的含量在约0.01%到约2%范围，优选的范围为约0.0%到约1.5%，更优选的范围为约0.02%到约1%。
本发明喷发胶组合物可以使用很多合成和天然的有机表面活性剂。术语“有机表面活性剂”不包括氟化烃表面活性剂，如：部分或全部氟化的表面活性剂。优选的有机表面活性剂选自，阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂，阳离子表面活性剂和平均HLB值小于或等于7的非离子表面活性剂及其它们的混合物组成的组。更优选的有机表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂组成的组。这些表面活性剂的混合物也可以使用。
此处所用的合成阴离子表面活性剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质的化学表示式为ROSO3M和RO（C2H4O）HxSO3M，其中R为含有约10到约20个碳原子的烷基或烯基，X为1到10，M是一种水溶性的阳离子如：铵、钠、钾和三乙醇胺。本发明使用的烷基醚硫酸盐，是环氧乙烷和含有约10到20个碳原子的-羟基醇的缩聚物。优选的，在烷基和烷基醚硫酸盐中的R基都有12到18个碳原子。醇可取自脂肪，如椰子油或动物脂，或者也可合成。此处优选月桂醇和从椰子油中提取的直链醇。这些醇与1-10特别是3摩尔比的环氧乙烷反应，所得许多分子型的混合物中含有如平均每mol醇3mol环氧乙烷，该混合物再经硫酸化和中和。
本发明烷基醚硫酸盐的特例有可可脂烷基三乙二醇醚硫酸钠、动物脂烷基三乙二醇醚硫酸锂、动物脂烷基六氧亚乙基硫酸钠。较优选的烷基醚硫酸盐是单一化合物的混合物其平均烷基链长约为12到16个碳原子，平均乙氧基化程度为约1到4mol环氧乙烷，这种混合物还包括约1%到20%重量的C12-C13化合物;60%到100%重量的C14-15-16化合物，约1%到20%重量的C17-18-19化合物;约3%到30%重量的乙氧基化程度为0的化合物;约45%到90%重量的乙氧基化程度为1到4的化合物，约10%到25%重量的乙氧基化程度为4到8的化合物;和约0.1%到15%重量的乙氧基化程度大于8的化合物。
另一组合适的阴离子表面活性剂是水溶性有机盐，通式为R1-SO3-M的硫酸反应物，其中R1基选自由含有8到24个，优选12到18个碳原子的，直链或支链的，饱和脂肪有机基组成的组;M是一个阳离子。重要的例子是甲烷系有机硫酸反应物的有机盐，包括含有8到24个碳原子，优选为12到18个碳原子异（iso），新（neo），ineso以及正烷烃和如SO3、H2SO4、发烟硫酸的一种磺化剂按照已知的磺化方法如漂白和水解制得的。优选碱金属和磺化的C12-18-正-烷烃铵。
本发明中术语所包括的阴离子合成表面活性剂附加的例子还有用羟乙基磺酸脂化脂肪酸并用氢氧化钠中和的反应产物，其中的脂肪酸可以取自椰子油;甲基氨基乙磺酸（methyl  tauride）的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐，其中的脂肪酸可取自椰子油。其他的此类阴离子合成洗涤剂在U.S.2，486，921、U.S.2，486，922、和U.S.2，396，278中有所阐述。
其他的阴离子合成表面活性剂还包括琥珀酰胺酸盐类。这一类包括硫代琥珀酰胺酸盐这样的表面活性剂，如N-十八烷基-硫代-琥珀酰胺酸二钠、N-（1，2-二羧基乙基）-N-十八烷基硫代-琥珀酰胺酸四钠、硫代琥珀酸钠的二戊基酯，硫代琥珀酸钠二己基酯，硫代琥珀酸钠二辛酯。
此处所用的合适的阴离子表面活性剂包括含有约12到约24个碳原子的烯烃磺酸盐。此处所用的术语“烯烃磺酸盐”指可由α-烯烃磺化得到的化合物。合成方法是用未复合的三氧化硫磺化α-烯烃，而后在一定条件下中和酸性反应混合物，使得任何在反应中生成的磺内酯水解形成相应的羟基-烷基磺酸盐。三氧化硫可为液态或气态，当以液态使用时，通常，但不必须，用惰性稀释液，如液态SO2，有机氯化物等稀释，以气态使用时，用空气，氮气、SO2气体等稀释。
衍生出烯烃磺酸盐的α-烯烃是含有12到24个碳原子，优选14到16个碳原子的单烯烃。优选的烯烃是直链烯烃，适宜的1-烯烃的例子包括1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯和1-二十四碳烯。
除了真正的链烯烃磺酸盐和一部分羟基-烷基磺酸盐，依反应条件，反应物比例，起始烯烃的性质，原料烯烃中的杂质和磺化反应过程中的副反应，烯烃磺酸盐可含有少量的其他物质，如链烯烃二磺酸盐。
在1967年7月25日公布的，题为“洗涤剂组合物”的U.S.3，332，880（Phillip  F.Pflaumer和Adrian  Kessler）中详细说明了以上类型的特殊α-烯烃磺酸盐混合物。该篇文献在此引做参考文献。
另外一类阴离子有机表面活性剂是β-烷氧基-烷基磺酸盐。这些化合物具有以下通式，
其中R1为含6到20个碳原子的直链烷基，R2为含1（优选）至3个碳原子的低级烷基，M是一种如前所述的水溶性阳离子。
此处所用的对硬度（钙离子）敏感性低，在家庭洗发条件下能达到极好洗涤效果的β-烷氧基-烷烃-1-磺酸盐或者代以2-烷氧基-烷烃-1-磺酸盐的例子包括：β-甲氧基癸烷磺酸钾，2-甲氧基十三烷磺酸钠，2-乙氧基十四碳烷基磺酸钾，2-异丙氧基十六碳烷基磺酸钠，2-t-丁氧基十四碳烷基磺酸锂，β-甲氧基十八碳烷基磺酸钠和β-正-丙氧基十二烷基磺酸铵。
在McCUTCHEON′S《洗涤剂和乳化剂》（1984年度，Allured出版有限公司出版）中记载了许多另外的无皂合成阴离子有机表面活性剂，该篇文献在此引作参考文献。1975年12月30日公布的U.S.3，929，678（Laughlin等人）也公开了许多其他的阴离子表面活性剂和其他类型的表面活性剂。该文献在此引作参考文献。
特别优选使用的阴离子表面活性剂是烷基乙氧化硫酸盐和烷基硫酸盐，如：月桂聚氧亚乙基硫酸盐的铵盐和钠盐和月桂聚氧亚乙基硫酸盐，月桂基铵和硫酸盐（ammonium  and  sodium  salts  of  laureth  sulfste  and  laureth  sulfate，ammonium  lauryland  sulfate）。本发明使用的其他优选的表面活性剂类型是硫代琥珀酸钠辛酯。
在本发明组合物中可被使用的两性表面活性剂实例是被广泛叫做脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中的脂肪族基团是直链或支链的。衍生物中一个脂肪族取代基含有约18个碳原子，一个则含有阴离子亲水增溶基团，如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。落入此定义的化合物实例有：3-十二烷基氨基丙酸钠、N-烷基氨基乙磺酸，如：依照U.S.2，658，072的指示的十二烷基胺与2-羟基乙磺酸钠反应制得的制品;N-高级烷基天冬氨酸，如依照U.S.2，438，091指示制得的制品以及U.S.2，528，378公开的，以“Miranol”商标出售的制品。
优选使用的两性表面活性剂是，烷基，优选C6-C22，最优选C8-C12，两性甘氨酸盐，烷基优选C6-C22，最优选C8-C12，两性丙酸盐，和它们的混合物，特别优选，可可两性甘氨酸盐，月桂两性羧基甘氨酸盐，异硬脂酸两性丙酸盐，可可两性羧基丙酸，可可两性羧基甘氨酸盐，和它们的混合物。最优选的可可两性羧基甘氨酸盐是由Mona  Industries提供的Monateric805。
举例说明本发明组合物使用的合适的两性离子表面活性剂，它们被广泛称为脂肪季铵，鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，其中一脂族取代基含有约8至18个碳原子，一个含有阴离子亲水增溶基团，如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。这些化合物的通式为：
其中，R2包括含约8到18个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基基团，0到约10乙烯氧化物部分和从0到1甘油基部分;Y选自氮、磷、硫原子组成的组，R3是含1至约3个碳原子的烷基或-羟基烷基基团，当Y是硫或磷时，X值为1，当Y是氮时，X值为1或2;R4是含有1到约4个碳原子的烯烃或羟基烯烃;Z基团选自羧酸盐，磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和膦酸盐组成的组。两性离子类表面活性剂包括烷基氨基磺酸盐，烷基甜菜碱和烷基酰胺甜菜碱。
实例包括：
4-[N，N-双（2-羟基乙基）-N-十八烷基氨基]-丁烷-1-羧酸盐，5-[S-3-羟基丙基-S-十六烷磺酸基]-3-羟基-戊基-硫酸盐，3-[p，p-二乙基-p-3，6，9-三氧代十四烷氧基膦酸基（trioxatetradexoxylphosphonio）]-2-羟基-丙烷-1-磷酸盐，3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟基丙基氨基]-丙烷-1-磷酸盐，3-（N，N-二甲基-N-十六烷基氨基）-丙烷-1-磺酸盐，3-（N，N-二甲基-N-十六烷基氨基）-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐，4-[N，N-二-（2-羟基-乙基）-N-（2-羟基十二烷基）氨基-丁烷-1-羧酸盐，3-[S-乙基-S-（3-十二烷氧基-2-羟基丙基）磺酸盐]-丙烷-1-磷酸盐，3-[p，p-二甲基-p-十二烷基膦酸基]-丙烷-1-膦酸盐;和5-[N，N-二（3-羟基丙基）-N-十六烷基氨基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
优选的两性离子表面活性剂是可可两性丙基磺酸盐。
本发明也使用其他的两性离子甜菜碱。此处所用烷基甜菜碱实例包括高级烷基甜菜碱，如可可二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱，十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基双-（2-羟乙基）羧基甲基甜菜碱，硬脂基-双-（2-羟基丙基）羧甲基甜菜碱，油基-二甲基-γ-羧丙基甜菜碱和月桂基双-（2-羟基丙基）α-羧乙基甜菜碱。磺酸甜菜碱可表达为可可二甲基磺酸丙基甜菜碱，硬脂基二甲基磺酸丙基甜菜碱，月桂基二甲基磺酸乙基甜菜碱，月桂基双（2-羟基乙基）磺酸丙基甜菜碱和类似的物质。也可以使用烷基氨基甜菜碱和氨基磺酸甜菜碱，其中的RxCONH（CH2）基团（x优选值为1至6）与甜菜碱的氮原子连接。本发明使用的组合物优选烷基甜菜碱和烷基氨基甜菜碱。
本发明喷发胶组合物使用的优选烷基甜菜碱是Mona  Industries提供的Monateric  CB可可甜菜碱，本发明喷发胶组合物使用的优选烷基胺基甜菜碱是可可酰胺基丙基甜菜碱。两性离子表面活性剂还包括，如，3-十二烷基酰胺基丙烷磺酸钠，烷基，优选C6-C22，和最优选C8-C12，两性磺酸盐，烷基，优选C6-C22，最优选C8-C12，二性硫代琥珀酸盐;油酰基两性丙基磺酸盐，可可两性丙基磺酸盐。
本发明组合物中使用的阳离子表面活性剂包括氨基或季铵亲水部分，当溶于本发明组合物水相中，它带有正电荷。下述文献公开了此处所用的阳离子表面活性剂介质物质，这些文献均在此引作参考文献，它们是M.C出版公司，McCutcheon′s，《洗涤剂和乳化剂》，（北美版1979），Schwartz等人，《表面活性剂，它们的化学与工艺》，纽约，Interscience出版社，1949年版，1964年11月3日公布，Hilfer的U.S.3，155，591，1975年12月30日公布，Laughlin等人的U.S.3，929，678，1976年5月25日公布，Bailey等人的U.S.3，959，461，1983年6月7日公布BoLiCH，Jr的U.S.4，387，090。
此处所用的含季铵盐的阳离子表面活性剂物质的通式为：
Figure 921110677_IMG8
其中R1一个含有1至22个碳原子的脂肪基，或一个含有12到22个碳原子的芳族的、芳基或烷芳基，R2是一个含有1到22个碳原子的脂肪基;R3和R4均是含有1到3个碳原子的烷基;X是选自卤素、乙酸根、磷酸根，硝酸根和烷基硫酸根的基团的阴离子。除了碳原子和氢原子，脂肪基团中还可含有醚键和其他如酰氨基这样的基团。
此处所用的其他季铵盐是二季铵盐，如动物脂丙烷二铵基二氯化物。
季铵盐的实例包括二烷基二甲基铵氯化物，其中的烷基含有12至22个碳原子，取自长链脂肪酸，如氢化动物脂肪酸。（动物脂肪酸得到的季化合物，其中R1和R2主要含有16-18个碳原子）。这样的季铵盐包括二动物脂二甲基铵氯化物，二动物脂二甲基铵甲基硫酸盐，二-十六烷基二甲基铵氯化物，二（氢化动物脂）二甲基铵氯化物，二-十八烷基二甲基铵氯化物，二-二十烷基二甲基铵氯化物，二-二十二烷基二甲基铵氯化物，二（氢化动物脂二甲基铵乙酸盐，二-十六烷基二甲基铵氯化物，二-十六烷基二甲基铵乙酸盐，二动物脂二丙基铵磷酸盐，二动物脂二甲基铵硝酸盐，二（椰子烷基苄基铵氯化物。此处优选使用的季铵盐有：二动物脂二甲基铵氯化物，二-十六烷基二甲基铵氯化物，硬脂基二甲基苄基铵氯化物和十六烷基三甲基铵氯化物。特别优选的季铵盐是二（氢化动物脂）二甲基铵氯化物。
也考虑了伯、仲、叔脂肪胺的盐。这种胺的烷基优选含有12到22个碳原子，可以是取代了的或未取代的。仲胺和叔胺是优选的，叔胺是特别优选的。此处所用的这种胺包括硬脂酰胺基丙基二甲基铵，二乙基氨乙基硬酯酰胺，二甲基硬脂胺，二甲基豆胺，豆胺（Soya-mine）十四烷基胺，十三烷基胺，乙基硬脂基胺、N-动物脂丙烷二胺，乙氧基化（5mol  E.O）硬脂胺，二羟基乙基硬脂胺和花生烷基山萮胺合适的胺盐包括卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐，乳酸盐和烷基硫酸盐。这样的盐包括硬脂胺氢氯化物，豆胺氢氯化物、硬脂胺甲酸盐，和N-动物脂丙二胺二氯化物和硬脂酰胺丙基二甲基胺柠檬酸盐。本发明使用的阳离子胺类表面活性剂公开在1981年6月23日出版的U.S.4，275，055（Nachtigal等人）中。（该文献在此引作参考）。
平均HLB（亲水亲油平衡值）小于或等于7的非离子表面活性剂可以在本发明喷发胶组合物中使用。含有HLB值大于7的非离子有机表面活性剂的非离子有机表面活性剂的混和剂也适用于本组合物，只要混和剂的平均HLB值小于或等于约7。
HLB系统是在四十年代末期由ICI  Americas  Inc提出的。检定HLB值的方法在现有技术中已被公知，任何一种此类方法均可用来检定HLB值。在《HLB系统：乳化剂选则的节时指南》ICI  Americas  Inc;Wilmington，Delaware;1976出版中描述了HLB系统和测定HLB值的方法。
此处使用的非离子表面活性剂被广义定义为含疏水基和非离子亲水基的基团。疏水基的例子有：烷基、烷基芳香基、二烷基硅氧烷、聚氧亚烷基烷基。亲水基的例子包括：聚氧亚烷基，氧化磷，亚砜，胺氧化物和酰胺。优选的非离子有机表面活性剂类型举例如下：
1.烷基酚的聚环氧乙烷缩合物。如烷基酚与环氧乙烷的缩合物，其中烷基酚的直链或支链烷基构型中含有约6至约12个碳原子，上述环氧乙烷的含量等于1～6moles环氧乙烷每mole
烷基酚。这些化合物中的烷基取代物可以取自如聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷、或壬烷。
2.取自环氧丙烷和乙二胺反应的生成物与环氧乙烷的缩合物。该缩合物可根据所需要的憎水基和亲水基间的平衡而有不同的组成。例如含有约10%到约40%重量的聚氧乙烯的化合物，由环氧乙烷基团与由乙二胺和过量环氧丙烷反应物组成的疏水基反应得到，其分子量约为500至约4000，所述疏水基分子量应约为2，500到约10，000是满意的。
3.直链或支链构型的约8到约20个碳原子的脂肪醇和环氧乙烷的缩合物，如含有每mol脂醇约2到10mol环氧乙烷的脂醇环氧乙烷缩合物，其脂醇部分含有约16到约18个碳原子。
4.长链叔胺氧化物，具有以下通式：
其中R1包括含有约12到约22个碳原子的烷基、烯基或单羟基烷基基团，0到约10环氧乙烯部分，0到约1甘油基部分，R2和R3含有约1到约3个碳原子和0到1个羟基;如：甲基、乙基、丙基、羟基乙基、羟基丙基。式中的箭头是半极性键的常规表示法。适于本发明使用的氧化胺包括二甲基-十八烷基胺氧化物。油基二（甲基）胺氧化物，二甲基十六烷基胺氧化物，山萮基二甲基胺氧化物。
5.长链叔氧化膦，有以下通式：
其中R为含有链长约12到22个碳原子的烷基、烯基或单羟基烷基，0到约10环氧乙烷部分和0到约1甘油基部分，R′和R″均是含有约1到约3个碳原子的烷基或单羟基烷基。式中箭头是半极性键的常规表示法。
6.长链二烷基亚砜包括从1到约3个碳原子（通常为甲基）的一短链的烷基或羟烷基和有约12到约20个碳原子的包括烷基，烯基，羟烷基或酮基烷基的一长疏水链，0到10环氧乙烷部分和0至1甘油基部分。
7.硅氧烷共聚醇，如二甲聚硅氧烷共聚醇。此外所用的公开在下述专利文献中，这些文献在此均引作参考文献：1978年10月24日公布，Gee等人的U.S.4，122，029，1981年5月5日公布Keil的U.S.4，265，878，1983年12月20日公布Dixon，等人的U.S.4，421，769，这种头发组合物的二甲聚硅氧烷共聚醇物质还公开在1981年7月15日公开的英国专利申请GB2，066，659，Abe，（在此作为参考）和1966年2月8日公布的Kuehns加拿大专利727，588，（在此作为参考）中。此处作用的商业上可获得的二甲聚硅氧烷共聚醇包括Silwet表面活性共聚物（联合碳化物有限公司制造），和Dow  Corning硅氧烷表面活性剂（Dow  Corning有限公司制造）。
8.酰胺表面活性剂，包括氨、单乙醇、二乙醇和其他脂肪酸的烷醇酰胺，具有约8个到约22个碳原子的酰基。用以下通式表示：
其中R1为饱和或不饱和的脂肪烃基，含7到21个碳原子，优选含11到17个碳原子;R2代表一个C1-4的亚烷基;m是1，2或3，优选1。所述酰胺的特别例为单-乙醇椰子脂肪酸酰胺和二乙醇十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部分可取自天然存在的甘油酯，如，椰子油、棕榈油，豆油和动物脂，也可合成，如，氧化石油或用Frscher-Tropsch法给CO加氢。优选C18-22脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。
此处使用的优选非离子表面活性剂为硬脂酰胺二乙醇酰胺（DEA），Cocamide单乙醇酰胺（MEA），甘油基单油酸酯（monoleate），蔗糖硬脂酸酯，Cetheth-2，Poloxamer  181，和氢化动物脂酰胺DEA。
由ICI  Americas提供的其他适宜的非离子表面活性剂有，聚氧乙烯4山梨糖醇蜂蜡衍生物（ATLAS  6-1702），聚氧乙烯2十六烷基醚（BRIJ  52），聚氧乙烯2硬脂基醚（BRIJ  72），聚氧乙烯2油基醚（BRIJ  92），聚氧乙烯2油基醚（BRIJ  93），山梨糖醇酐单棕榈酸酯（SPAN  40），山梨糖醇酐单硬脂酸酯（SPAN  60），山梨糖醇酐三硬脂酸酯（SPAN  65），山梨糖醇酐单油酸酯（monoleate），NF（SPAN  80）和山梨糖醇酐三油酸酯（trioleate）（SPAN  85）。
在MCCUTCHEON′S《洗涤剂和乳化剂》（1979年度，Allured出版有限公司出版）中描述了许多另外的表面活性剂。该文献在此引作参考文献。
树脂
此处所用“离子树脂”是指能达到头发定型效果的天然或合成的离子聚合物或共聚物。这类树脂在现有技术中是公知的。通常，头发定型聚合物的使用量至少占组合物重量的约0.1%。标准的，占约0.1%到约15%，优选的，占约0.5%到约8%，更优选的，占1%到约5%。
此处所用的，“离子”或“离子性”术语与聚合物或与这些聚合物中的单体有关，涉及阴离子、阳离子、两性的、两性离子的材料或其他在头发定型组合物液体介质可离解成离子形式的其他基团。
在液体载体中可溶的或可分散的任何类型离子聚合物均可用于本发明。在现有技术中已知很多种此类型的聚合物。
本文中的离子聚合物可以是均聚物、共聚物、三聚物等。此处所用的术语“聚合物”应包含所有此类型的聚合物材料。
一个根本的观点是，本文中的树脂必须含有具离子特性的单体。为了方便说明本文中的聚合物，文中涉及聚合物的单体单元时将其当做它们可取自的单体来说明。离子单体可以从可聚合的起始离子单体得到，或从可聚合的，聚合后随继改性成具离子性的非离子单体得到。还包括举例说明的单体的相应的盐，酸或基团。
阴离子单体的例子有：
（ⅰ）不饱和羧酸单体。如：丙烯酸、甲基丙烯酸，顺丁烯二酸、顺丁烯二酸半酯、衣康酸、延胡素酸和巴豆酸;
（ⅱ）不饱和多元酸酐的半酯，如：琥珀酸酐，苯二甲酸酐，或者是类似于和含一个羟基的丙烯酸盐和/异丁烯酸盐如羟乙基丙烯酸盐和羟乙基异丁烯酸盐，羟丙基丙烯酸盐等起反应的物质。
（ⅲ）含有磺酸基的单体。如：苯乙烯磺酸，硫代乙基丙烯酸酯和异丁烯酸酯等;
（ⅳ）含有磷酸基的单体，如：酸式二氧磷基氧乙基丙烯酸盐（acid  phosphooxyethyl  acrylate）和异丁烯酸盐，3-氯-2-酸式二氧磷基丙基（phosphooxypropyl）丙烯酸盐和异丁烯酸盐等。
阴离子单体的例子包括：
（ⅰ）来自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。下文中集中涉及的是（甲基）丙烯酸和一个三烷基胺的季化的表卤代醇化合物，其烷基含有1到5个碳原子，如：（甲基）丙烯酰基氧丙基三甲基铵氯化物和（甲基）丙烯酰基氧丙基三乙基铵溴化物。
（ⅱ）由（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酰胺与一个含C1-C4烷基的二烷基烷醇基胺得到的（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酰胺的胺衍生物，例如：（甲基）丙烯酸二甲基氨乙酯，甲基丙烯酸二乙基氨乙酯、（甲基）丙烯酸二甲基氨丙酯，或二甲基胺丙基（甲基）丙烯酰胺;
（ⅲ）上述（ⅱ）组立物的衍生物，制备方法如下：（1）用酸中和，如用盐酸或乳酸，（2）用卤化烷基来改性，例如用甲基氯化物、乙基氯化物、甲基溴化物或乙基碘化物，（3）用卤化脂肪酸酯来改性，例如用乙基单氯代乙酸酯，或甲基单氯代丙酸酯，（4）用硫酸二烷基酯来改性，例如用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
阳离子不饱和单体进一步包括烯丙基化合物的胺衍生物，如，二烯丙基二甲基铵氯化物等。
这些阳离子不饱和单体可以以阳离子形式聚合，也可以由它们的前体形式聚合随即变为阳离子的。例如：由季化试剂（如乙基单氯代乙酸盐，硫酸二甲酯等）。
两性单体的例子包括：前面讲到的胺衍生物的两性离子衍生物。所述胺衍生物为（甲基）丙烯酸胺衍生物或（甲基）丙烯酰胺的胺衍生物，如：二甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯，二甲基氨基丙基（甲基）丙烯酰胺。所述两性离子衍生物是用卤化脂肪酸盐调整的，上述卤化脂肪酸盐如：单氯代乙酸钾、单溴代丙酸钠、单氯代乙酸的氨基甲基丙醇盐，单氯代乙酸的三乙醇胺盐等;以及上述用丙磺酸内脂调整的（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酰胺的胺衍生物
这种两性单体，如同前面所述的阳离子单体一样，可以以两性形式聚合，或者，也可以以其前体形式聚合，该前体随即转变成两性状态。
优选的离子单体包括丙烯酸，甲基丙烯酸，二甲基氨基乙基异丁烯酸酯、季化的二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，顺丁烯二酸，顺丁烯二酸酐半酯、巴豆酸、衣康酸、二烯丙基二甲基铵氯化物，极化乙烯杂环类如乙烯咪唑，乙烯吡啶，苯乙烯磺酸盐、上述的酸和胺的盐，（如碱金属和碱土金属盐例如钾、钠盐），和它们的混合物。特别优选的离子单体为丙烯酸，二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，季化的二甲基氨基乙基异丁烯酸酯和它们的盐及混合物。
这里的聚合物应当含有至少占重量约1%的离子单体，优选为至少约2%，更优选为至少5%。
这里的树脂还包括含有高极化单体和低极化单体的非离子单体。
此处的离子树脂一般含有约1%到100%的离子单体和0%到约99%非离子单体，优选的范围是约2%到约75%离子单体和约25%到约98%非离子单体，更优选的范围是约5%到约50%离子单体和约50%到约95%非离子单体。
非离子单体的代表例是：C1-C24醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如：甲醇，乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、t-丁醇，环己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苯甲醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二醇、1-十六醇、1-十八醇等含有约1-24个碳原子的醇，优选平均碳原子数为约4-18个，更优选的数目为约4-12个;苯乙烯;氯代苯乙烯;乙烯酯如：乙烯乙酸酯;乙烯氯化物;偏氯乙烯;丙烯腈;α-甲基苯乙烯;t-丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯甲苯;烷氧基烷基（甲）丙烯酸酯，如：甲氧基乙基（甲）丙烯酸酯和丁氧基乙基（甲）丙烯酸酯;和它们的混合物。其他的非离子单体包括丙烯酸酯和异丁烯酸酯衍生物，如：烯丙基丙烯酸酯和异丁烯酸酯，环己基丙烯酸酯和异丁烯酸酯，和异丁烯酸酯，油基丙烯酸酯和异丁烯酸酯，苄基丙烯酸酯和异丁烯酸酯，四氢糠基丙烯酸酯和异丁烯酸酯，乙二醇二-丙烯酸酯和-异丁烯酸酯，1，3-丁二醇二-丙烯酸酯和-异丁烯酸酯，双丙酮丙烯酸酰胺、异冰片（甲）丙烯酸酯等。
优选的非离子单体包括：n-丁基异丁烯酸酯，异丁基异丁烯酸酯，2-乙基己基异丁烯酸酯，甲基异丁烯酸酯，t-丁基丙烯酸酯，t-丁基异丁烯酸酯，和它们的混合物。
代表性的极化非离子单体包括：丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺、N-t-丁基丙烯酰胺、甲基丙烯腈、丙烯酰胺，丙烯酸醇酯，（如：C2-C6的丙烯酸醇酯，象羟基乙基丙烯酸酯，羟基丙基丙烯酸酯，（hydroproxylacrylate）），羟基乙基异丁烯酸酯，羟基丙基异丁烯酸酯，乙烯吡咯烷酮，乙烯醚如甲基乙烯醚、酰基内酯和乙烯吡啶，烯丙基醇，乙烯醇和乙烯己内酰胺。
阴离子的喷发树脂的例子是：乙烯乙酸酯和巴豆酸的共聚物，乙烯乙酸酯、巴豆酸和乙烯酯的三聚物，所述乙烯酯为α-支链饱和的脂肪单羧酸的乙烯酯，如乙烯新癸酸酯;及甲基乙烯醚和顺丁烯二酸酐的共聚物（摩尔比为1∶1），这种共聚物的50%与含有1到4个碳原子的饱和脂肪醇，如乙醇、丁醇酯化;以及丙烯酸共聚物和三聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸作阴离子基团，含有基团部分，如甲基丙烯酸，丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基等的共聚物。本发明组合物可以使用的另一丙烯酸聚合物为叔丁基丙烯酰胺，丙烯酸和丙烯酸乙酯的聚合物。
本发明使用的两性树脂的一个例子是：辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基异丁烯酸酯的共聚物。公开在US  4，192，861，中，是一种具有达此目的的适宜分子量的，N-叔-辛基丙烯酰胺，甲基异丁烯酸酯，羟基丙基异丁烯酸酯。丙烯酸和t-丁基氨基乙基异丁烯酸酯的聚合物，
阳离子喷发胶树脂的例子是如：低烷基氨基烷基丙烯酸酯的含氨基官能团的丙烯酸酯单体，或如二甲基氨基乙基异丁烯酸酯的异丁烯酸酯单体，与适合的单体的共聚物。上述适合的单体如N-乙烯吡咯烷酮或如甲基异丁烯酸酯的烷基异丁烯酸酯和乙基异丁烯酸酯及烷基丙烯酸酯如丙烯酸甲酯以及丁基丙烯酸酯。
还有其他的有机离子树脂，包括：羧甲基纤维素，PVA和巴豆酸的共聚物，PVA和顺丁烯二酸酐的共聚物，聚苯乙烯磺酸钠，PVP/乙基异丁烯酸酯/甲基丙烯酸三聚物，乙烯乙酸酯/巴豆酸/乙烯新癸酸酯共聚物，辛基丙烯酸胺/丙烯酸酯共聚物，聚（甲基乙烯醚-顺丁烯二酸）的单乙基酯，和辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物。聚合物的混合物也可以使用。
优选的离子树脂包括含硅氧烷的离子聚合物。它们公开在下列文献中，如1991年1月11日公开，Hayama等人的EPO  0408311  A2申请号为903075281;1991年10月29日公布Suzuki等人的U.S.5，061，481;1992年4月21日公布，Bolish等人的U.S.5，106，609;1992年3月31日公布，BoLich的U.S.5，100，658;1992年3月31日公布，Ansher-Jackson等人的U.S.5，100，657;1992年4月14日公布，Bolich等人的U.S.5，104，646;1991年8月27日申请，Bolich等人的申请号为07/758319的美国专利申请;1991年8月27日申请，Torgerson等人的申请号为07/758320的美国专利申请。上述所有文献在此引作参考文献。
优选的含硅氧烷离子聚合物含有一有机聚合物的主链，Tg大于约-20℃时，优选主链为乙烯主链。主链接枝有硅氧烷大分子，该大分子的重均分子量优选为至少500，更优选范围为约1000到约100，000，最优选范围为约2，000到约50，000，特优选范围为约5，000到约20，000。除了上述接枝共聚物，含硅氧烷的聚合物还包括含有一个或多个硅氧烷段和一个或多个非-硅氧烷段（如丙烯酸酯或乙烯）的嵌段共聚物，其中的硅氧烷段的重量含量优选值为高至50%（更优选值约10%到约40%）。
此处优选使用的含氧烷离子聚合物是当配入到做好了的护发组合物中，经干燥，聚合物相分离成含有硅氧烷部分的不连续相和含有有机部分的不连续相。
含硅氧烷的离子聚合物一般同时含有非离子含硅氧烷单体和上述的离子单体，还可含有也在前文陈述过的含非硅氧烷的非离子单体。含硅氧烷的单体也可以离子地带电，这样它们部分或全部地贡献给聚合物总电荷密度。
1987年9月15日公布，Mazurek的U.S.4，693，935和1988年3月1日公布，Clemen等人的U.S.4，728，571公开了含硅氧烷离子聚合物的实用例及其制备方法。这两篇文献在此引作参考文献。
此处的含硅氧烷离子聚合物一般含有约0.01%到约50%的含硅氧烷单体，优选量为约0.5%到约40%的离子单体，其更优选量为约2%到约25%。
含硅氧烷单体的通式为：
其中，X为可以和聚合物的其它单体共聚的乙烯基团;Y是一个二价的连接基团;R是氢，羟基，低级烷基（如C1-C4），芳基，烷基氨基，烷芳基，或烷氧基;Z是一价硅氧烷聚合部分，其数均分子量至少为约500，它是前述的有机聚合物主链的侧链;n是0或1，m是1到3的整数。当然，Z应当在聚合反应条件下基本上不反应。含硅氧烷的单体的重均分子量优选为至少约500，优选范围为1000到约100，000，更优选范围为约2000到50，000，最优选范围为约5，000至约20，000。它的优选的通式如下：
在上述结构中，m是1，2或3（优选m＝1）;p是0或1;R1是烷基，芳基，烷芳基、烷氧基，烷基氨基，羟基或氢，优选烷基或氢;q是2到6的整数;s是0到2的整数;X是
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R2是氢或-COOH（优选的R2是氢）;R3是氢、甲基、或-CH2COOH（优选的R3是甲基）;Z是 R4、R5、R6分别为烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基、烷芳基，氢或羟基（优选烷基，更优选甲基）;r至少约5的整数，优选为约10到1500（更优选从约75到约700，最优选从约100到约250）。特别优选的是：当p＝0，q＝3时，R2为氢或-COOH（优选R2为氢）;R3是氢，甲基或CH2COOH（优选R3为甲基）。
此处离子聚合物的含硅氧烷单体可以以含硅氧烷的单体形式聚合，或者，以它们的不含硅氧烷前体形式聚合，而后加上一个硅氧烷基团。例如，将含羧酸盐的单体如丙烯酸聚合，而后与一个带有一个环氧端基的含硅氧烷化合物反应。一般在聚合物中有一个具有与上述通式X（Y）nSi（R）3-mZm等价结构的含硅氧烷单体，也被认为在此范围内。
本发明优选使用的含硅氧烷离子聚合物中通常包括：从0%到约98%（优选约5%到约98%，更优选从约50%到约90%）的非离子单体，从1%到约98%（优选从约15%到约80%）的离子单体，及从约0.1%到约50%（优选从约0.5%到约40%，最优选从约2%到约25%）的含硅氧烷单体。不含硅氧烷的单体组合物优选占聚合物的约50%到约99%（更优选约60%到约99%，最优选从约75%到约95%）。
本发明使用的含硅氧烷离子聚合物实例包括如下：
（ⅰ）丙烯酸/n-丁基异丁烯酸酯/聚二甲基硅氧烷（PDMS）大分子。
（ⅱ）二甲基氨基乙基异丁烯酸酯/异丁基异丁烯酸酯/2-乙基己基-异丁烯酸酯/PDMS大分子。
（ⅲ）t-丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子。
（ⅳ）t-丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子。
本发明的一个方面，喷发胶组合物包含头发定型树脂，表面活性剂和液体介质，其重均分子量至少为300，000。一般，分子量在约300，000到约10，000，000之间，较标准的，在约300，000到约5，000，000之间，优选范围为约300，000到约3，000，000。用不含硅氧烷大分子部分的树脂来增进效果，其重均分子量必须至少为300，000，并且，如前文陈述，该值可以继续扩大。
一般，优选的方案是在本组合物中不将阳离子树脂和阴离子表面活性剂结合，或不将阴离子树脂和阳离子表面活性剂结合。
工艺中已知，具有酸性官能团如羧基的聚合物，经常以至少部分中和的形式使用，这样能促进聚合物的溶解性/分散性。此外，以中和形式使用，增加了洗发时喷发胶组合物从头发上被洗去的能力。通常，聚合物酸性单体被中和的量，优选从约10%到100%，更优选从约20%到约90%，更更优选从约40%到约85%。
任何通用的碱，有机的或金属性的，均可用来中和聚合物。本发明组合物特别使用金属性碱。阳离子是碱金属或碱土金属的氢氧化物适于用来中和本发明的喷发胶组合物。
本发明喷发胶组合物优选使用的中和试剂是氢氧化钾和氢氧化钠。
本发明喷发胶组合物可以使用的其他适宜的中和剂的例子包括：胺类，特别是氨醇如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇（AMPD），2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇（AEPD），2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP），2-氨基-1-丁醇（AB），乙醇胺（MEA），二乙醇胺（DEA），三乙醇胺（TEA），一异丙醇胺（MIPA），二异丙醇胺（DIPA），三异丙醇胺（TIPA）和二甲基硬脂胺（DMS）。特别优选的中和剂是胺类和金属碱类的混合物。
优选地，含有碱性官能团如氨基基团的聚合物要用酸如盐酸至少部分地中和。
液体介质
本发明的喷发胶组合物还含有液体介质，它可包括在树脂喷发胶组分中通用的任何液体介质。在喷发胶组合物中，其含量为从约80%到约99%，优选从约85%到约99%。更优选的液体介质占组合物总量的约90%到约98%。
适用于作本发明组合物液体介质的有机溶剂为C1-C6的烷醇，卡必醇，丙酮和它们的混合物。用于本发明组合物的C1-C6烷醇，优选为C2-C4的一元醇如乙醇，异丙醇和它们的混合物。使用水做本发明喷发胶组合物的液体介质也是适宜的。
优选地，本发明组合物的液体介质选自由C1-6烷醇，水，卡必醇，丙酮及其混合物组成的组。更优选地，本发明组合物的液体介质选自由水和C2-4的一元醇如乙醇和异丙醇及其混合物组成的组。
通常，液体介质可不含水，也可以全部是水。最优选的液体介质是水和有机溶剂的混合物。
当使用水和有机溶剂的混合物如：水-乙醇或水-异丙醇-乙醇时，组合物中水含量一般在约0.5%到约99%范围，优选约5%到约45%范围，最优选的范围从约5%到约20%，上述为占组合物总量的重量百分数。在这样的混合物中，有机溶剂的重量占组合物总量的范围一般在0%到约99%，优选从约55%到约94%，更优选从80%到约94%。
本发明的一个方面，头发定型树脂具有非常高的重均分子量，即重均分子量大于约300，000，甚至高于约500，000。我们发现，将这种高分子量树脂与表面活性剂结合使用可以获得意外效果的喷发性能。表面活性剂可以非常有效地使喷发胶组合物中的树脂具有高质量的喷雾效果。
本发明的另一个方面，是提供了一种装在喷发工具内的含喷发胶组合物的喷发制品。该喷发工具可盛装和喷雾所述组合物。其中喷发胶组合物装在喷发工具内并含有含硅氧烷大分子的离子头发定型树脂，离子的氟化表面活性剂，液体介质，上述各项均在前文中有所阐述。这种组合物的进一步特征是降低了挥发性有机溶剂的含量，只要能使头发有效地定型，含硅氧烷大分子的头发定型树脂的重均分子量可以取任何适宜的数值。常规下，其值至少为约50，000，更常规的为至少约70，000，优选值至少约100，000。本发明这个方面的较优选实施方案中，树脂重均分子量在约100，000到约1，000，000，更优选的是从125，000到约200，000。
使用表面活性剂可以改进发质和保持发型的性能，同时在头发定型或保持发质不造成损失或损失相对小。而且在高分子量时，如大于175，000，尤其是约200，000和更高时，可以保持发型又改进发质，喷雾的形状和颗粒大小分布也得到了改进。
虽然，除了从实践中考虑，比如配制一个可喷雾液体的能力，组合物合成的能力，离子树脂没有确定的分子量上限，但通常，分子量应小于约10，000，000，一般要小于约5，000，000，优选小于约3，000，000，最优选小于1，000，000。
本发明优选的降低了挥发性有机溶剂含量的喷发胶组合物含有离子的，含硅氧烷大分子的头发定型树脂的表面活性剂和不多于80%的挥发性有机溶剂（此处考虑，它包括挥发性硅氧烷液体而不包括水）。经过仔细地考虑，喷发胶组合物中挥发性有机溶剂的含量也可以是不多于55%，或制品配方设计师选择的其它含量，或经调整得到的含量。由此得到的降低了挥发性有机溶剂含量的喷发胶制品中喷发胶组合物含有占重量至少10%的水。经仔细的考虑，组合物中可含有至少11%、12%、13%、14%、15%或更多的水。
此处所用的挥发性有机溶剂是指含至少一个碳原子，20℃时蒸气分压大于0.1mmHg的溶剂。
使用含非硅氧烷大分子的树脂得到的降低了挥发性有机溶剂的喷发胶组合物含有多至约90%的水，优选多至约70%的水，更优选高达约60%水。最优选不多于约50%的水。这样的组合物还可含约10%到约80%的挥发性有机溶剂，优选从约20%到约80%，更优选从约40%到约80%，经特别仔细地考虑，组合物也可含有不大于其它较低的最大量值的挥发性有机溶剂，如不大于约75%、65%、或55%等。
表面活性剂的通常含量已在上文中给出。但应认识到，对于由于各种因素而有不同的具体的喷发胶组合物来说，为了达到改进了的喷雾性能或达到最佳的喷雾性能必须使用特定量的表面活性剂，上述的各种因素包括选用的树脂的具体类型及其分子量，在组合物中的含量，具体的表面活性剂，水的含量，挥发性有机溶剂的类型和含量及系统中存在的随意成分。通常需要较高含量的表面活性剂来得到较好的性能，而树脂的分子量和/或水的含量应当减少。一般为了在一定的头发保持性能下改进发质或改进喷雾性能，由此得到的组合物中应含有至少为有效量的表面活性剂。
离子氟化表面活性剂
任意地，组合物中可含有离子氟化烃表面活性剂，或可称为离子氟化表面活性剂。如果使用，其在本发明的喷发胶组合物中的常规含量范围从约0.01%至约2%，优选范围从约0.01%到约1.5%，更优选范围为约从0.01%到约1%。
本发明的组合物使用的氟代表面活性剂（即氟化表面活性剂）可以是直链或支链的烷基、烯基、或烷基芳基氟代烃，优选链长为3到18个碳原子，全部或部分被氟化。亲水部分可以是如：硫酸盐、磷酸盐、膦酸盐、磺酸盐、胺、胺盐、季铵、羧酸盐及它们的任意复合物。还有，在亲水部分和疏水部分间有一桥键部分，如酰氨基亚烷基团。
本发明组合物使用的离子氟代表面活性剂含有下式代表的全氟化化合物。
其中Z是一个有机或无机的水溶性基团，X是一个一般从2到17的整数，特别是7到11的整数，Y是从0到4的整数，根据Z包含的基团的性质，上述化合物可以是阳离子的，阴离子的，两性的或两性离子的化合物。Z基可以是或可以包括硫酸盐，磺酸盐，羧酸盐，胺盐，季胺，磷酸盐，膦酸盐及它们的混合物。氟代化合物在现有技术中是已知的，在1979年11月27日公布，Cella等人的U.S.4，176，176;1976年11月23日公布，Cella等人的U.S.3，993，745;1976年11月23日公布，Cella等人的U.S.3，993，744，等文献中均有阐述。上述文献在此均引作参考文献。
本发明组合物优选使用阳离子氟代表面活性剂包括氟化烷基季胺盐，该盐含有多种阴离子的抗衡离子，包括碘化物，氯化物，甲基硫酸盐，磷酸盐和硝酸盐，优选碘化物;还包括符合式RfCH2CH2SCH2CH2N+（CH3）3[CH3SO4]-其中Rf＝F（CF2CF2）3-8的氟化表面活性剂，例如E.I.DuPont  deNemours  and  Copany（Wilmington，Delaware，USA;DuPont）提供的ZONYL  FSC。一种优选的氟化烷基季胺碘化物是由Minnesota  Mining  &  Manufacturing（st，Paul，Minnesota，USA;3M）提供的FLUORAD  Fc-135。
本发明组合物优选使用的阴离子氟代表面活性剂是单-、和双-全氟代烷基磷酸盐，如DuPont提供的ZONYL  FSP符合通式
（RfCH2CH2O）P（O）（ONH4）2（RfCH2CH2O）2P（O）（ONH4）
其中Rf＝F（CF2CF2）3-8;单一和双一氟代烷基磷酸盐，其中含多种阳离子抗衡离子如铵、钠、钾、三乙醇胺或二乙醇胺盐，优选与非氟化物四元络合的铵盐，优选脂肪族的季甲基硫酸盐，如DuPont提供的ZONYL FSJ;全氟代烷基磺酸，含有多种阳离子的抗衡离子如铵，钠，钾，三乙醇胺和二乙醇胺盐，优选铵盐，如DuPont提供的ZONYL TBS，符合式RfCH2CH2SO3X，其中Rf＝F（CF2CF2）3-8和X＝H或NH4;调聚物磷酸盐，含有多种阳离子的抗衡离子如铵，钠，钾，三乙醇胺和二乙醇胺盐，优选二乙醇胺盐，如DoPont提供的ZONYL RP;胺基全氟烷基磺酸盐，如3M提供的FLUORAD FC-99;全氟烷基磺酸铵，如3M提供的FLUORAD FC-93，FLUORAD FC-120，及L-12402;全氟烷基磺酸钾，如3M提供的FLUORAD Fc-95和FLUORAD FC-98;氟化烷基羧酸钾，如3M提供的FLUORAD Fc-129和FLUORAD FC-109;全氟烷基羧酸铵，如3M提供的FLUORAD Fc-143
Figure 921110677_IMG12
;以及符合通式RfCH2CH2SCH2CH2CO2Li其中Rf＝F（CF2CF2）3-8的氟表面活性剂，如Dupont提供的ZONYL FSA。
优选的阴离子氟化表面活性剂是混合的单-和双-全氟烷基磷酸盐，铵盐;混合的单-和双-氟化烷基磷酸盐，铵盐，与脂肪族季甲基硫酸盐络合物;全氟烷基磺酸，铵盐;混和的调聚物磷酸盐，二乙醇胺盐;胺基全氟烷基磺酸盐;全氟烷基磺酸铵;全氟烷基磺酸钾;氟化烷基羧酸钾;全氟烷基磺酸铵;全氟烷基羧酸铵。
本发明组合物优选的两性氟代表面活性剂是氟化烷基两性表面活性剂，可商购的如3M提供的FLUORAD  FC-100。
本发明组合物优选的两性离子氟化表面活性剂是符合通式RfCH2CH（OCOCH3）CH2N+（CH3）2CH2CO -2其中Rf＝F（CF2CF2）3-8的氟代表面活性剂，如DuPont提供的ZONYL FSK。
优选使用的两性或两性离子氟化表面活性剂与阴离子氟表面活性剂的混合物或阴离子和阳离子表面活性剂的混合物。
离子氟代表面活性剂一般使用量为从约0.01%到约2%，优选从约0.01%到约1.5%，最优选的含量从约0.01%到约1%。
离子强度调整物系
任意地，本发明喷发胶组合物还可含有有效剂量的非表面活性离子强度调整物系，以使该组合物与不含离子强度调整物系的组合物相比较，其粘度有所降低。使用时，本发明组合物中一般含至少约0.01%重量的离子强度调整剂。本领域专业人员会理解，当组合物中的离子强度增大时，树脂会从溶液中凝出，或者不能在液体载体中保持溶解和分散。离子强度调整剂物系的含量上限根据具体的离子强度调整剂，液体介质，树脂和发明组合物中的其它成分的不同而不同。比如，离子强度调整剂在液体介质中含水较少的组合物中的最大使用量比在含水较多的组合物中要小。通常组合物中含有约4%重量或更少的离子强度调整剂，更普遍的为约2%或更少，标准的为约1%或更少。优选的，此处的组合物含有从约0.01%到约0.5%的离子强度调整物系，更优选的是从约0.01%到0.1%。
离子强度调整体系含有单体阳离子和阴离子的混合物。离子强度调整体系中的离子是非表面活性的，就是说，它们不会明显地降低表面张力。为此目的非表面活性是指在水溶液中浓度为0.5%的离子，降低表面张力的能力不大于5.0dynes/cm2。通常在任何脂肪链或直链或带支链的有机杂链中，每个电荷的离子强度调整物系的离子最多含4个或少于4个碳原子，优选2个或少于2个碳原子。
离子强度调整剂含有单体离子的类型为酸-碱反应产物的类型。酸根或碱根离子OH-和H+不是本离子强度调子剂的组分，虽然它们在组合物中有可能存在。加入到组合物中的离子应当在组合物中呈自由离子状态，就是说非结合态。并不是说所有的加入的离子在组合物中都必须是自由离子，但在组合物中必须是至少部分溶解或离解。离子强度调整剂可以可溶性盐，或以酸和碱的混合物，或以它们的结合混入到头发定型组合物中。本发明必要的一个方面是组合物中须同时含有阴离子和阳离子的离子强度调整剂。
适用的阳离子包括，如锂，钠，钾等碱金属，镁，钙，锶等碱土金属。优选的二价阳离子是镁。优选的一价金属离子是锂，钠，钾，特别是钠和钾。将它们加入到组合物中的适宜方法是例如添加添加碱，如氢氧化物，氢氧化钠和氢氧化钾以及可溶于液体载体的盐类，如下文所述的单体阴离子的盐。
其它合适的阳离子包括有机阳离子，如季胺离子和阳离子胺，如单-，双-，三-乙醇胺铵，三乙醇胺，吗啉，氨基甲基丙醇（AMP），氨基乙基丙二醇等。优选地，铵和胺以盐的形式使用如盐酸盐。
可使用的单体的阴离子包括卤素离子，如氯化物，氟化物，溴化物和碘化物，特别是氯化物，硫酸盐，乙基硫酸盐，甲基硫酸盐，环己基硫酸盐，硫代硫酸盐，甲苯磺酸盐，二甲苯磺酸盐，柠檬酸盐，硝酸盐，碳酸氢盐，己二酸盐，琥珀酸盐，糖精酸盐（saccharinate），苯甲酸盐，乳酸盐，硼酸盐，羟乙基磺酸盐（isethionate），酒石酸盐以及其它在头发定型组合物中以离解形式存在的单体阴离子。阴离子可以以至少可部分溶于液体介质的酸或盐的形式加入到本组合物中，如钠或钾的乙酸盐，柠檬酸盐，硝酸盐，氯化物，硫酸盐等，优选地，这些盐全部地溶于液体介质中。
喷发胶组合物
本发明的喷发胶组合物可从容器中喷出，所述容器可以是气溶胶分配器或唧筒式喷雾式分配器。这样的分配器，即容器，对本领域的技术人员来说是熟知的，可以从不同的生产者那里商购到。包括American  National  Can  Corp和Continental  Can  Corp。
当喷发胶组合物从压力气溶胶容器中喷出时，可以使用由一种或多种通用的已知气溶胶推进剂组成的推进剂来推动组合物。适于使用的推进剂一般可为气溶胶容器中通常使用的液化气体。
适于使用的推进剂是挥发性的烃推进剂。该推进剂包括液化了的，含有3到4个碳原子的低级烃，如丙烷，丁烷和异丁烷。其它适宜的推进剂是氢氟化碳如1，2-二氟乙烷（氢氟化碳152A）由DuPont提供的Dymel  152A。推进剂的其它例子有二甲醚，氮，二氧化碳，一氧化二氮和空气。
优选烃，特别是异丁烷，可单独使用或与其它烃混合使用。
气溶胶推进剂可与本发明组合物混合，混合推进剂量依气溶胶领域中公知的标准因素控制，通常液化推进剂的含量占组合物总重量的约10%到约60%，优选从约15%到约50%。
或者可以使用另一种压力气溶胶分配器，在其中，推进剂与喷发胶组合物分开如Americal  National  Can  Corp以SepRo商标出售的两室罐型。
其它适用的气溶胶分配器的特征是它们使用的推进剂是压缩空气，使用前用的唧筒或等效的装置将其装入分配器中。这样的分配器公开在1978年3月7日，OLofsson的US 4，077，441，和1989年7月25日的Terstege的4，850，577，上述两篇文献在此引作参考文献，以及Gosselin等人在1992年2月21日申请，申请号为07/839，648的美国专利申请，该篇在此也引为参考文献。适于使用的压缩空气气溶胶容器还有目前市场流行出售的Procter & Gamble公司，商标为VIDAL SASSOON AIRSP RAY
Figure 921110677_IMG13
的头发喷雾器。
普通的非气溶胶唧筒式喷雾分配器，即喷雾器，也可使用。
本发明的喷发胶配剂中可任意地含有普通的喷发辅助剂。一般，选用的辅助剂含量为从约0.05%到约5%重量，优选自约0.1%到约3%重量。对本领域技术人员来说这些任意的普通辅助剂是公知的，它们包括：增塑剂;硅氧烷，柔软剂，润滑剂和渗透剂如各种羊毛脂化合物;蛋白水解物和其它蛋白质衍生物，乙烯加合物和聚氧乙烯胆固醇;染料，染发剂和其它着色剂;防晒剂和香料。
制造方法
本发明喷发胶组合物可用普通的配制和混合技术来制造。优选地，将表面活性剂和水在添加前进行预混合。如果组合物中不用水则优选将表面活性剂与有机溶剂如乙醇进行预混合。
在下文的实施例中将更具体地阐明本发明喷发胶组合物的制造方法。
使用方法
本发明喷发胶组合物可以以普通的方法使用，达到本发明定型/保持效果。这种方法一般包括在未定型和/或定过型的干发和/或稍湿的头发上使用有效量的制品。用“有效量”是指考虑到头发的长度和质地，使用量应足以提供需要的保持头发和定型的效果。依此法使用本发明组合物，喷雾性能好且达到最佳的保持发型的效果。
下文的实施例进一步阐明本发明的范围内优选的实施方案。实施例只是为达到举例说明的目的，而不是限制本发明，不背离本发明精神，又不超过本发明范围的各种变化是允许的。
实例1
适用于唧筒式喷雾分配器的本发明的喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  89.70%
树脂12.50%
KOH（45%）20.62%
DRO水37.00%
十二烷基聚氧亚乙基硫酸铵（28%）40.18%
（Ammonium  Laureth  Sulfate）
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均分子量（mw）＝10，000的硅氧烷大分子，其重均分子量为约800，000。
2.氢氧化钾溶液中含45%氢氧化钾和55%水和不重要物质，由Fisher  Scientific提供。
3.双逆向渗透水（Double  reverse  osmosis  water）。
4.十二烷基聚氧亚乙基硫酸铵溶液含有28%十二烷基聚氧亚乙基（3.0）硫酸铵和72%的水和不重要物质，由Stepan提供。
使树脂在异丙醇中预混以制备实例1的喷发胶配剂，然后将异丙醇预混合物加入到乙醇中再用氢氧化钾溶液中和。表面活性剂和水预混合后加入到上述中和了的预混合物中，然后加入其它的辅剂如香料。使用磁性或气动搅拌器混合各组分直至树脂溶解，操作一般约1到2小时。
实例2
适用于唧筒式喷雾分配器的本发明喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇200标准酒精度  79.16%
异丙醇  10.40%
树脂12.60
KOH（45%）  0.69%
DRO水  7.00%
十二烷基聚氧亚乙基（3.0）硫酸铵（28%）  0.09%
两性-2（40%）20.06%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均mw＝10，000的硅氧烷大分子，其重均分子量约1，700，000。
2.40%椰子两性羧基甘氨酸盐和60%水和不重要物质。
将树脂在乙醇中预混合以制备实例Ⅱ喷发胶配剂，然后将乙醇预混合物加入到乙醇中，再用氢氧化钾溶液中和。表面活性剂与水预混合和后加入到上述中和了的预混合物中。随后加入其它的辅剂如香料。用磁性或气动搅拌器混合各组分直至树脂溶解。常规操作需约1到2小时。
实例Ⅲ
适用于唧筒式喷雾分配器的本发明喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  68.87%
异丙醇  10.00%
树脂13.00%
KOH（45%）  0.88%
DRO水  17.00%
两性-2（40%）  0.25%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均mw＝10，000的硅氧烷大分子，其重均分子量约690，000。
组合物的制备如实例Ⅱ。
实例Ⅳ
适用于唧筒式喷雾分配器的本发明喷雾胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  79.00%
树脂14.00%
KOH（45%）  0.82%
DRO水  15.08%
气溶胶OT20.50%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均mw＝10，000硅氧烷大分子，其重均分子量约为500，000。
2.气溶胶OT
Figure 921110677_IMG14
，二异辛基硫代-琥珀酸钠（sodium diioctylsulfo-succinate）表面活性剂，如由Ametican  Cyanamid提供的在水和乙醇中的75%活性溶液。
组合物的制备如实例Ⅰ。
实例Ⅴ
适用于唧筒式喷雾分配器的本发明喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  79.27%
树脂13.00%
KOH（45%）  0.44%
DRO水  17.00%
可可甜菜碱（35%）20.29%
1.80%t-丁基丙烯酸酯/10%丙烯酸/10%平均mw＝10，000硅氧烷大分子，其重均分子量约为690，000。
2.由Mona提供的Monateric CB
Figure 921110677_IMG15
含有35%可可甜菜碱和65%水和不重要物质。
组合物制备如实例1。
实例Ⅵ
适用于唧筒式喷雾分配器的本发明喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇  69.73%
异丙醇  10.00%
树脂13.00%
KOH（45%）  0.17%
DRO水  17.00%
Span 80/Tween 80混合物20.10%
1.70%n-丁基异丁烯酸酯/10%苯乙烯磺酸酯/20%  mw＝5，000的硅氧烷大分子，其平均分子量为约690，000。
2.非离子有机表面活性剂山梨醇油酸酯（Sorbiton  Oleate）和多乙氧基醚缩水山梨醇油酸酯80的95/5的混合剂，平均HLB值约为4.9。
组合物的制备如实例Ⅱ。
实例Ⅶ
适用于唧筒式喷雾分配器的本发明喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  68.98%
异丙醇  10.00%
树脂13.00%
KOH（45%）  0.88%
DRO水  17.00%
Adogen-432 CG
Figure 921110677_IMG16
（70%）20.14%
1.75%乙基异丁烯酸酯/20%丙烯酸/5%平均mw＝10，000硅氧烷大分子，其重均分子量约为690，000。
2.由Sherex提供含70%双十六烷基双希土（dicetyldimonium）氯化物和30%水和不重要物质。
组合物的制备如实例Ⅱ。
实例Ⅷ
实用于唧筒式喷雾分配器的本发明的喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  78.79%
树脂13.00%
KOH（45%）  0.88%
DRO水  17.00%
AMMONYX-LO
Figure 921110677_IMG17
（30%）20.33%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均mw＝10，000硅氧烷大分子，其重均分子量约为690，000。
2.由Stepan提供的AMMONYX-LO ，含30%十二烷基胺氧化物和70%水和不重要物质。
组合物的制备如实例Ⅰ。
实例Ⅸ
适用于唧筒式分配器的本发明喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  82.10%
异丙醇  8.00%
树脂12.00%
KOH（45%）  0.59%
DRO水  7.00%
十二烷基聚氧亚乙基（3.0）硫酸铵（28%）  0.18%
两性-2（40%）  0.13%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均mw＝10，000硅氧烷大分子，其重均分子量约为1，300，000。
组合物的制备如实例Ⅱ。
实例Ⅹ
一种气溶胶喷发胶浓缩物的配方如下。优选地浓缩物与有机推进剂一起装填，其中推进剂占30%，浓缩物占70%。
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  96.38%
树脂13.00%
AMP20.37%
两性-2（40%）  0.25%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均mw＝10，000硅氧烷大分子，其重均分子量约为690，000。
2.氨基甲基丙醇
组合物的制备如实施例Ⅰ，除了预混合用乙醇代替异丙醇，中和剂用AMP代替氢氧化钾溶液。
实例Ⅺ
适用于唧筒式喷雾分散器的本发明的喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  79.53%
树脂12.20%
KOH（45%）  0.37%
DRO水  17.00%
十二烷基聚氧亚乙基（3.0）硫酸铵（28%）  0.30%
Fluorad FC-100
Figure 921110677_IMG19
（25%）20.40%
香料  0.20%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均mw＝10，000硅氧烷大分子，其重均分子量约为800，000。
2.由3M提供的Fluorad FC-100 ，含25%混合的全氟烷基磺酸铵，37.5%乙醇和37.5%水和不重要物质。
组合物的制备如实例Ⅱ。氟代表面活性剂与有机表面活性剂要预混合。
实例Ⅻ
适用于唧筒式喷雾分配器的本发明喷发胶组合物按如下制备：
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  70.73%
异丙醇  8.80%
树脂12.20%
KOH（45%）  0.37%
DRO水  17.00%
十二烷基聚氧亚乙基（3.0）硫酸铵（28%）  0.30%
Zonyl FSK （47%）20.40%
香料  0.20%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%平均mw＝10，000的硅氧烷大分子，其重均分子量约为800，000。
2.由3M提供的Zonyl FSK 含有47%的符合通式RfCH2CH（OCOCH3）CH2N+（CH3）2CH2CO2其中Rf＝F（CF2CF2）3-8的氟代表面活性剂和53%乙酸和不重要物质。
组合物的制备如实例Ⅱ。
实例ⅩⅢ
本发明的喷发胶组合物按如下制备
成分  重量%
乙醇，200标准酒精度  79.93%
树脂15.00%
KOH（45%）  0.82%
气溶胶OT  0.25%
DRO水  15.00%
1.60%t-丁基丙烯酸酯/20%丙烯酸/20%硅氧烷大分子，其重均分子量为约150，000。
组合物制备如实例Ⅰ，可用普通的唧筒式喷雾器也可用压力气溶胶喷雾容器。
上述所有组合物喷雾性能均好，当喷撒到头发上时能很好地保持发型。
在上述实例和此处使用的硅氧烷大分子-接枝定型树脂的组合物中，所述树脂可经提纯除去未反应的含硅氧烷单体，而硅氧烷大分子-接枝聚合物的粘度在25℃时约为10，000，000厘沲或更小，如这可以通过己烷萃取来达到。将树脂干燥除去反应溶剂后，把过量己烷加入到反应物中并加热至接近聚合物中非硅氧烷部分的Tg值，对该反应物进行己烷萃取。在此温度下搅拌混合物约30分钟，然后冷却至室温，真空抽吸除去己烷。优选地，按上述相同方法再进行两次以上的己烷萃取循环，第三次循环之后，在制品中的残余己烷经蒸馏和真空干燥除去。

Claims (52)

1、一种喷发胶组合物，其特征在于含有：
a)从约0.01到约2%重量的表面活性剂；
b)从约0.5%到约15%重量的离子树脂，其重均分子量至少为约300，000；和
c)液体介质。
2、如权利要求1所述的喷发胶组合物，其特征在于表面活性剂是有机表面活性剂选自下述物质组成的组
1）阴离子表面活性剂，
2）两性表面活性剂，
3）两性离子表面活性剂，
4）阳离子表面活性剂，
5）平均HLB值小于或等于约7的非离子表面活性剂，和
6）它们的混合物。
3、如权利要求2所述的喷发胶组合物，其特征在于有机表面活性剂选自下列物质组成的组：
1）阴离子表面活性剂;
2）两性表面活性剂;
3）两性离子表面活性剂;
4）阳离子表面活性剂;和
5）它们的混合物。
4、如权利要求3所述的喷发胶组合物，其特征在于有机表面活性剂选自下列物质组成的组：烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，硫代琥珀酰胺酸盐表面活性剂，β-烷氧基链烷磺酸盐，烯烃磺酸盐，烷基磺酸盐，烷基醚磺酸盐，烷基两性甘氨酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基氨基磺酸盐，烷基甜菜碱，烷基酰胺基甜菜碱，季铵盐，仲和叔胺盐及其混合物。
5、如权利要求4所述的喷发胶组合物，其特征在于其中的有机表面活性剂选自下列物质组成的组：
1）烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烯烃磺酸盐，烷基磺酸盐，硫代琥珀酰胺酸盐，烷氧基链烷磺酸盐。
2）烷基两性甘氨酸盐，烷基两性磺酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基两性磺化琥珀酰胺酸盐;
3）烷基甜菜碱，烷基酰胺甜菜碱，烷基氨基磺酸盐，硫代甜菜碱，和
4）它们的混合物。
6、如权利要求1所述的喷发胶组合物，其特征在于其中的液体介质选自下列物质组成的组：C1-C6的烷醇，水，卡必醇，丙酮及其混合物。
7、如权利要求3所述的喷发胶组合物，其特征在于其中的离子树脂的重均分子量至少为约500，000。
8、如权利要求1所述的喷发胶组合物，其特征在于所述的离子树脂含有约2%到约75%离子单体和25%到约98%的非离子单体。
9、如权利要求4所述的喷发胶组合物，其特征在于所述的离子单体是：丙烯酸，甲基丙烯酸，二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，季化的二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，顺丁二烯酸，顺丁烯二酸酐半脂，巴豆酸，衣康酸，二烯丙基二甲基氯化铵，乙烯吡啶，乙烯咪唑，苯乙烯磺酸盐，上述酸和胺的盐和酸或它们的混合物。
10、如权利要求9所述的液态喷发胶组合物，其特征在于所说的非离子单体选自下列物质组成的组：C1-C24醇的丙烯酸酯，C1-C24醇的异丁烯酸酯，苯乙烯，聚苯乙烯大分子，乙烯基乙酸酯，氯化乙烯，乙烯基丙酸酯，亚乙烯基氯化物，α-甲基苯乙烯，t-丁基苯乙烯，丁二烯，环己二烯，乙烯，丙烯，乙烯甲苯和它们的混合物。
11、一种喷发胶组合物，其特征在于含有：
a）从约0.01%到约2%重量的离子的非氟化有机表面活性剂，
b）从约0.1%到约15%的离子树脂，重均分子量至少为约300，000;所述离子树脂包括含硅氧烷单体，其中当组合物被干燥时，头发定型树脂分离成含有所述树脂硅氧烷部分的不连续相和含非硅氧烷部分的连续相;及
c）液体介质。
12、如权利要求11所述的液体喷发胶组合物，其特征在于所述聚合物含有至少约0.5%的含硅氧烷单体。
13、如权利要求12所述的液体喷发胶组合物，其特征在于含有约5%到约95%的离子单体和约5%到约95%的非离子单体。
14、如权利要求13所述的液体喷发胶组合物，其特征在于所述组合物含有约2%到约25%的含硅氧烷单体。
15、一种喷发胶组合物，其特征在于含有：
a）约0.01%到约2%重量的离子非氟化有机表面活性剂;
b）从约0.1%到约15%的离子树脂，其重均分子量至少约300，000，所述含硅氧烷大分子的单体结构式为：X（Y）nSi（R）3-mZm其中X为乙烯基团;Y为二价连接基团;R为氢，低级烷基，芳基或烷氧基;Z是一价硅氧烷聚合物部分，其数均分子量至少约500;n是0或1;m是从1到3的整数;及
c）液体介质。
16、如权利要求11所述的液体喷发胶组合物，其特征在于所述的含硅氧烷大分子单体是：
Figure 921110677_IMG1
其中，m是1、2或3，p是0或1，R与权利要求15中定义的一致，q是从2到6的整数，
X是
Figure 921110677_IMG2
R2是-H或-COOH，R3是-H，-CH3或CH2COOH，Z是
Figure 921110677_IMG3
其中R4是烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，烷芳基，氢或羟基，r是至少约5的整数。
17、如权利要求11所述的液体喷发胶组合物，其特征在于所述的离子单体为丙烯酸，甲基丙烯酸，二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，季化的二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，顺丁烯二酸，顺丁烯二酸酐半酯，巴豆酸，衣康酸，二烯丙基二甲基氯化铵，乙烯吡啶，乙烯咪唑，苯乙烯磺酸盐，上述胺和酸的盐。或它们的混合物。
18、如权利要求17所述的液态喷发胶组合物，其特征在于所述的聚合物含有约15%到约80%的所述离子单体;约50%到约90%的非离子单体、选自下列物质组成的组：C1-C24醇的丙烯酸酯，C1-C24醇的异丁烯酸酯，苯乙烯，聚苯乙烯大分子，乙烯基乙酸酯，乙烯基氯化物，乙烯基丙酸酯，亚乙烯基氯化物，α-甲基苯乙烯，t-丁基苯乙烯，丁二烯，环己二烯，乙烯，丙烯，乙烯基甲苯以及它们的混合物和约2%到约25%所述的含硅氧烷单体。
19、如权利要求16所述的液态喷发胶组合物，其特征在于所述离子单体是丙烯酸，甲基丙烯酸，二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，季化的二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，顺丁烯二酸，顺丁烯二酸酐的半脂，巴豆酸，衣康酸，二烯丙基二甲基氯化铵，乙烯吡啶，乙烯咪唑，苯乙烯磺酸盐，上述胺或酸的盐或它们的混合物。
20、如权利要求19所述的液态喷发胶组合物，其特征在于其中所述的聚合物含有约15%到约80%的所述离子单体;约50%到约90%的非离子单体选自下列物质组成的组：C1-C24醇的丙烯酸酯，C1-C24醇的甲基丙烯酸酯，苯乙烯，聚苯乙烯大分子，乙烯基乙酸酯，乙烯基氯化物，丙烯基丙酸酯，亚乙烯基氯化物，α-甲基苯乙烯，t-丁基苯乙烯，丁二烯，环己二烯，乙烯，丙烯，乙烯甲苯，以及它们的混合物;和约2%到约25%所述的含硅氧烷单体。
21、如权利要求11所述的喷发胶组合物，其特征在于有机表面活性剂选自下列物质组成的组：烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，硫代琥珀酰胺酸盐表面活性剂，β-烷氧基烷磺酸盐，烯烃磺酸盐，烷基磺酸盐，烷基醚磺酸盐，烷基两性甘氨酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基氨基磺酸盐，烷基甜菜碱，烷基酰胺甜菜碱，季铵盐，仲和叔胺盐，以及它们的混合物。
22、如权利要求15所述的喷发胶组合物，其特征在于有机表面活性剂选自下列物质组成的组：烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，硫代琥珀酰胺酸盐表面活性剂，β-烷氧基烷基磺酸盐，烯烃磺酸盐，烷基磺酸盐，烷基醚磺酸盐，烷基两性甘氨酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基氨基磺酸盐，烷基甜菜碱，烷基酰胺甜菜碱，季胺盐，仲和叔胺盐以及它们的混合物。
23、一种喷发胶组合物，其特征在于含有：
a）从约0.01%到约2%的有机，非氟化表面活性剂，选自下列物质组成的组：
1）阴离子表面活性剂;
2）两性表面活性剂;
3）两性离子表面活性剂;
4）阳离子表面活性剂;
5）非离子表面活性剂，其HLB值小于或等于约7，及
6）它们的混合物;
b）从约0.1%到15%的离子树脂，重均分子量至少约300，000;
c）液体介质，其中所述的液体介质含有：
1）从约10%到约99%的水，和
2）从0%到约90%的有机溶剂。
24、如权利要求23所述的喷发胶组合物，其特征在于有机溶剂选自由乙醇，异丙醇以及它们的混合物组成的组。
25、如权利要求24所述的喷发胶组合物，其特征在于水含量约为15%到约60%，有机溶剂含量从约40%到约85%。
26、如权利要求1所述的喷发胶组合物，其特征在于还含有从约0.05%到约5%重量的离子氟化表面活性剂。
27、如权利要求1所述的喷发胶组合物，其特征在于还含有约0.01%到约4%的非表面活性的离子强度调整物系。
28、如权利要求26所述的喷发胶组合物，其特征在于还含有约0.01%到约4%的非表面活性的离子强度调整物系。
29、一种使头发定型的方法，其特征在于将有效量的，权利要求1组合物喷雾在头发上。
30、一种使头发定型的方法，其特征在于以有效剂量将权利要求11的组合物喷雾在头发上。
31、一种使头发定型的方法，其特征在于以有效剂量将权利要求15的组合物喷雾在头发上。
32、一种喷发制品，包括液态的可喷雾的喷发组合物，用以盛装和喷雾所述喷发组合物的喷雾分配器，所述喷发组合物装在所述喷雾分配器中，其特征在于其中所述的喷发组合物含有：
a）从约0.01%到约2%重量的离子表面活性剂或HLB值约为7或更小的非离子表面活性剂;
b）从约0.1%到约15%重量的含硅氧烷大分子头发定型树脂;及
c）液体介质，包括水，C1-C6单羟基醇，或其混合物，其中，所述组合物含有至少约10%重量的水。
33、如权利要求32所述的喷发制品，其特征在于其中所述树脂的重均分子量为至少约70，000。
34、如权利要求33所述的喷发制品，其特征在于其中的树脂的重均分子量为至少约100，000。
35、如权利要求34所述的喷发制品，其特征在于其中所述树脂的重均分子量为约100，000到约1，000，000。
36、如权利要求35所述的喷发制品，其特征在于其中所述树脂的重均分子量为约125，000到约200，000。
37、如权利要求32所述的喷发制品，其特征在于其中所述树脂含有约2%到约75%重量的离子单体，从约25%到约98%重量的非离子单体，其中所述树脂含有至少约0.5%重量的含硅氧烷单体。
38、如权利要求33所述的喷发制品，其特征在于所述离子单体是丙烯酸，甲基丙烯酸，二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，季化的二甲基氨基乙基异丁烯酸酯，顺丁烯二酸，顺丁烯二酸酐半酯，巴豆酸，衣康酸，二烯丙基二甲基氯化铵，乙烯吡啶，乙烯咪唑，苯乙烯磺酸盐，或它们的混合物。
39、如权利要求38所述的喷发制品，其特征在于所述的非离子单体选自下列物质组成的组：C1-24醇的丙烯酸酯，C1-24醇的甲基丙烯酸酯，苯乙烯，聚苯乙烯大分子，乙烯基乙酸酯，乙烯基氯化物，乙烯基丙酸酯，亚乙烯基氯化物，α-甲基苯乙烯，t-丁基苯乙烯，丁二烯，环己二烯，乙烯，丙烯，乙烯甲苯，和它们的混合物。
40、如权利要求39所述的喷发组合物，其特征在于所述树脂含有符合下式的含硅氧烷大分子单体：
X（Y）nSi（R）3-mZm其中：X为乙烯基团;Y为二价连接基团;R是氢，低级烷基，芳基或烷氧基;Z是一价硅氧烷聚合物部分，其数均分子量至少约为500;n是0或1;m是1到3的整数。
41、如权利要求40所述的喷发组合物，其特征在于所述的表面活性剂选自下列物质组成的组：
1）烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烯烃磺酸盐，烷基磺酸盐，磺化琥珀酰胺酸盐，β烷氧基烷基磺酸盐;
2）烷基两性甘氨酸盐，烷基两性磺酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基两性磺化琥珀酰胺酸盐;
3）烷基甜菜碱，烷基酰胺基甜菜碱，烷基氨基磺酸酯，磺化甜菜碱;及
4）它们的混合物。
42、如权利要求32所述的喷发制品，其特征在于所述的喷雾分配器是一种气溶胶喷雾容器。
43、如权利要求42所述的喷发制品，其特征在于还含有装在所述容器中的气溶胶推进剂。
44、如权利要求42所述的喷发制品，其特征在于所述的气溶胶喷雾容器是一种唧筒式喷雾容器，其中压缩空气被用作推进剂。
45、如权利要求32所述的喷发制品，其特征在于其中所述的盛装和喷雾所述组合物的容器是一种非气溶胶唧筒式喷雾容器。
46、如权利要求32所述的喷发制品，其特征在于所述的组合物含有约11%到约60%的水。
47、如权利要求46所述的喷发制品，其特征在于所述的组合物含有约13%到约50%的水。
48、如权利要求47所述的喷发制品，其特征在于所述的组合物含有约14%到约50%的水。
49、如权利要求21所述的喷发制品，其特征在于其中的有机表面活性剂选自下列物质组成的组：烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，磺化琥珀酰胺酸盐表面活性剂，β-烷氧基烷磺酸盐，烯烃磺酸盐，烷基磺酸盐，烷基醚磺酸盐，烷基两性甘氨酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基氨基磺酸盐，烷基甜菜碱，烷基酰胺基甜菜碱，季铵盐，仲和叔胺盐，和它们的混合物。
50、一种使头发定型的方法，其特征在于以有效剂量将权利要求32的组合物喷雾在头发上。
51、一种使头发定型的方法，其特征在于以有效剂量将权利要求40的组合物喷雾在头发上。
52、一种使头发定型的方法，其特征在于以有效剂量将权利要求49的组合物喷雾在头发上。
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