CZ34994A3 - Means in the form of hair-spray, a product containing such means and method of treating hair by said means - Google Patents

Means in the form of hair-spray, a product containing such means and method of treating hair by said means Download PDF

Info

Publication number
CZ34994A3
CZ34994A3 CS94349A CS3499492A CZ34994A3 CZ 34994 A3 CZ34994 A3 CZ 34994A3 CS 94349 A CS94349 A CS 94349A CS 3499492 A CS3499492 A CS 3499492A CZ 34994 A3 CZ34994 A3 CZ 34994A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
spray
hair
ionic
group
weight
Prior art date
Application number
CS94349A
Other languages
English (en)
Inventor
Marjorie Mossman Peffly
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ34994A3 publication Critical patent/CZ34994A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/69Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine
    • A61K8/70Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine containing perfluoro groups, e.g. perfluoroethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046Aerosols; Foams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/895Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups, e.g. vinyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Details Of Aerials (AREA)
  • Optical Recording Or Reproduction (AREA)
  • Optical Communication System (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Tento vynález se týká prostředků ve formě laku na vlasy ve spreji, které vykazují dobrou stálost tvaru vlasů a také dobré sprejové vlastnosti, produktu obsahujícího tyto prostředky a způsobu úpravy vlasů těmito prostředky.
Dosavadní stav techniky
Přání, aby si vlasy zachovávaly svůj příslušný tvar, je velice rozšířené. Nejobvyklejším způsobem dosažení tohoto cíle je aplikace prostředku na mokré vlasy, po šamponování a/nebo po použití kondicionéru, nebo na suché, upravené vlasy. Tyto prostředky poskytují dočasné zachování úpravy vlasů. Z vlasů se mohou odstranit vodou nebo umytím šamponem. Materiály, které se používají v prostředcích pro zacování úpravy vlasů, jsou obvykle pryskyřice, které se aplikují ve formě pěny, gelů, lotionů nebo sprejů.
Mnoho lidí vyžaduje, aby prostředek ve formě laku na vlasy ve spreji co nejvíce zachovával úpravu vlasů nebo jejich tvar. U typických laků na vlasy ve spreji se zachování tvaru vlasů dosáhne použitím pryskyřic, jako je například AMPHOMEr(r) , která je dodávána National Starch and Chemical Co., a GANTREZ SP 225kterou dodává GAF Corp. Hmotnostní průměr molekulových hmotností těchto pryskyřic se obvykle pohybuje v rozmezí od asi 40 000 do asi x50 000. Jestliže se tyto pryskyřice zahrnou do rozprašovacího zařízení a do aerosolových laků na vlasy ve spreji, dosáhne se zachováni účesu vlasů a dobré rozprašovací schopnosti. Obecně platí, jestliže se stabilita účesu vlasů u prostředků ve formě laků na vlasy ve formě spreje zvýší, vlasy jsou na omak ztuhlejší a husté, což je méně,žádoucí. Je tedy žádoucí získat takové produkty ve formě laku na vlasy ve spreji, které by poskytovaly zlepšenou kombinaci stability účesu vlasů a hmatového pocitu při dotyku vlasů.
Bylo zjištěno, že použití pryskyřic o vyšším hmotnostním průměru molekulových hmotností může mít příznivý vliv vzhledem ke zvýšení zachování trvalosti úpravy vlasů, což se obecně očekává, že by takové pryskyřice měly způsobovat, a k obecnému snížení množství pryskyřice, které je potřeba zahrnout od prostředku, aby se dosáhlo dobrého uchování úpravy vlasů.
Naneštěstí je použití pryskyřic o takových vysokých molekulových hmotnostech, jako jsou hmotnosti v průměru vyšší než asi 300 000, v aerosolových a tlačítkových sprejových prostředcích obtížné. Takové prostředky mají tendenci mít špatnou sprejovou kvalitu. Například mají tendenci vytvářet takové sprejové postřiky, které se vyznačují tím, že mají mokrá kapající centra nebo je jejich sprej charakterizován tím, že jde spíše o proud než o jemnou mlhu částic laku na vlasy ve spreji. Obtíže při rozprašování pryskyřic s vyššími molekulovými hmotnostmi mají praktické důsledky, jako je například tvoření chuchvalců a také špatný pocit při doteku vlasů a špatné zachování účesu vlasů. To je problém zvláště u pryskyřic pro úpravu vlasů, které obsahují silikonový makromer. Taková činidla pro úpravu vlasů jsou žádoucí, protože mohou poskytovat zlepšený pocit při dotyku vlasů, při čemž stále ještě mají příznivé vlastnosti spočívající v uchování účesu vlasů. Tyto pryskyřice se také typicky používají s vysokými molekulovými hmotnostmi vzhledem ke konvenčním pryskyřicím neobsahujícím makromer.
Předmětem tohoto vynálezu je získat prostředky ve formě laku na vlasy ve spreji, které poskytují výhody, o kterých se předpokládá, že se jich dosáhne u pryskyřic s vysokou molekulovou hmotností, bez toho, aby docházelo k problémům, které jsou důsledkem obtíží při rozprašování takových prostředků.
Laky na vlasy ve spreji se konvenčně připravují tak, že obsahují velká množství alkoholových rozpouštědel s jednou hydroxylovou skupinou, jako je například ethanol a isopropanol, a velmi malá množství vody, nebot přítomnost vody nepříznivě ovlivňuje kvalitu spreje, zůstává však Žádoucí připravit prostředky laku na vlasy ve spreji se sníženými množstvími těkavých organických rozpouštědel, jako je například ethanol a isopropanol. Jedním způsobem, jak to udělat, je ovšem zvýšit množství vody v prostředcích, i když se tím ovlivní kvalita a provedení laku.
Nedávno bylo objeveno, že se různé polymery obsahující silikonové makromery, jako jsou například kopolymery s navázaným silikonovým makromerem, mohou používat pro výrobu prostředků ve formě laku na vlasy ve spreji, které kombinují úpravu vlasů se zlepšeným hmatovým pocitem při dotyku vlasů, například měkostí, vzhledem ke konvenčním polymerům pro úpravu vlasů. Tyto polymery obsahující silikonové makromery mohou mít rozmanité molekulové hmotnosti. Polymery s nižším molekulovými hmotnostmi, jako jsou například ty, které mají molekulovou hmotnost od asi 50 000 do 300 000, mají tendenci být špatně rozprašovatelné vzhledem ke konvenčním polymerům pro úpravu vlasů. Polymery s vyššími molekulovými hmotnostmi mají problémy s rozprašovatelností, jak shora uvedeno. Tyto problémy převládají zvláště tehdy, když se používají prostředky se sníženým množstvím těkavého organického rozpouštědla, které obsahují relativně vysoká množství vody. Dalším předmětem tohoto vynálezu je získání zlepšených produktů ve formě laku na vlasy ve spreji se sníženým množstvím těkavého organického rozpouštědla, které mohou poskytovat zlepšenou kvalitu laku a provedeni.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká prostředků laku na vlasy ve spreji, vyznačujících se tím, že obsahují od asi 0,01 do asi 2 % iontového povrchově aktivního činidla nebo neiontového povrchově aktivního činidla s HLB < 7, od asi 0,5 do asi 15 % iontové pryskyřice s hmotnostním průměrem molekulových hmotností alespoň asi 300 000 a kapalné ředidlo. Tento vynález se dále týká prostředků laku na vlasy ve spreji, vyznačujících se tím, že obsa4 hují od asi 0,5 do asi 15 % iontové pryskyřice obsahující silikonový makromer jako činidla pro úpravu vlasů, kapalné ředidlo, které obsahuje směs vody a monohydroxyalkoholového rozpouštědla (např. monohydroxyalkoholů s 1 až 3 atomy uhlíku) , při čemž tento prostředek obsahuje alespoň asi 10 hmotnostních procent (z prostředku) vody a shora uvedeného iontového povrchově aktivního činidla. Zvláště se tento vynález týká takového prostředku, který se získává v zařízeních, která jsou vhodná pro jeho uchovávání a rozprašování. Vhodnými povrchově aktivními činidly jsou organická povrchově aktivní činidla, která jsou vybrána ze skupiny sestávající z ániontových povrchově aktivních činidel, amfoterních povrchově aktivních činidel, obojetných povrchově aktivních činidel, katiotových povrchově aktivních činidel a neiontových povrchově aktivních činidel, která mají přůměrné HLB menši nebo rovné asi 7.
Všechna procenta uvedená v tomto spisu znamenají hmotnostní procenta, pokud není jinak uvedeno.
Podstatné a také případné složky podle tohoto vynálezu jsou popsány dále.
Povrchově aktivní činidlo
Prostředky ve formě laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu obsahují jako podstatnou složku povrchově aktivní činidlo. Obecně je povrchově aktivní činidlo v prostředcích ve formě laku na vlasy přítomno v rozsahu od asi 0,01 do asi 2 %, s výhodou od asi 0,01 % do asi 1,5 %, výhodněji od asi 0,02 % do asi 1 %.
Pro použití v prostředcích ve formě laku na vlasy podle tohoto vynálezu jsou vhodná rozmanitá syntetická a přírodní organická povrchově aktivní činidla. Pojem organická povrchově aktivní činidla” nezahrnuje fluorovaná uhlovodíková povrchově aktivní činidla, tj. povrchově aktivní činidla, která jsou částečně nebo úplně fluorována. Organické povrchově aktivní činidlo se s výhodou vybere ze skupiny, která sestává z aniontových povrchově aktivních činidel, amfoterních povrchově aktivních činidel, obojetných povrchově aktivních činidel, kationtových povrchově aktivních činidel a neiontových povrchově aktivních činidel, která mají přůměrné HLB menší nebo rovné asi 7, a jejich směsí. Výhodněji se organické povrchově aktivní činidlo vybere ze skupiny, která sestává z aniontových povrchově aktivních činidel, obojetných povrchově aktivních činidel a kationtových povrchově aktivních činidel. Mohou se používat také směsi těchto činidel.
Mezi syntetická povrchóvě aktivní činidla, které jsou užitečná podle tohoto vynálezu, patří alkylsulfáty a alkylethersulfáty. Tyto materiály jsou sloučeniny obecného vzorce ROSO3M, respektive RO(C9H4O)HXSO3M, v nichž R znamená alkylovou nebo alkenylovou skupinu s asi 10 až asi 20 atomy uhlíku, x znamená číslo 1 až 10 a M znamená ve vodě rozpustný kation, jako je například amonný, sodný, draselný a triethanolaminový kation. Alkylethersulfáty použitelné podle tohoto vynálezu jsou kondenzační produkty ethylenoxidu a monohydroxyalkoholu s asi 10 až asi 20 atomy uhlíku. R s výhodou znamená skupinu s 12 až 13 atomy uhlíku jak v alkylsulfátech tak v alkylethersulfátech. Tyto alkoholy mohou být odvozeny od tuků, jako je například kokosový olej nebo lůj, nebo mohou být syntetické. Výhodnými jsou zde laurylalkohol a alkoholy s přímým řetězcem odvozené od kokosového oleje. Tyto alkoholy se nechají zreagovat s 1 až 10, zvláště se třemi, molárními díly ethylenoxidu. Výsledná směs molekulárních částic, která má například v průměru 3 moly ethylenoxidu na mol alkoholu, se sulfátuje a neutralizuje.
Specifickými příklady alkylethersulfátů p..dle tohoto vynálezu jsou sodná sůl alkyl(z kokosového oleje)triethylenalykolethersulfátu, lithná sůl alkyl(z loje)triethylenglykolethersulfátu a sodná sůl alkyl(z loje)hexaoxyet.hylensulfátu. Vysoce výhodnými alkylethersulfáty jsou takové sulfáty, které obsahují směs jednotlivých sloučenin, při čemž uvedená směs má průměrnou délku alkylového řetězce cd asi 12 do 16 atomů uhlíku a průměr6 ný stupeň ethoxylace od asi 1 do 4 molů ethylenoxidu. Taková směs obsahuje také od asi 1 do 20 hmotnostních procent sloučenin s 12 až 13 atomy uhlíku, od 60 do 100 hmotnostních % sloučenin se 14, 15 a 16 atomy uhlíku, od asi 1 do 20 hmotnostních % sloučenin se 17, 18 a 19 atomy uhlíku, od asi 3 do 30 hmotnostních % sloučenin se stupněm ethoxylace 0, od asi 45 do 90 hmotnostních % sloučenin se stupněm ethoxylace od 1 do 4, od asi 10 do 25 hmotnostních % sloučenin se stupněm ethoxylace od 4 do 8 a od 0,1 do 15 hmotnostních % sloučenin se stupněm ethoxylace větším než 8.
Jinou vhodnou skupinou aniontových povrchově aktivních činidel jsou ve vodě rozpustné soli organických reakčních produktů s kyselinou sírovou obecného vzorce Rf-SO^-M, v němž Rf znamená skupinu, která je vybrána ze skupiny sestávající z nasycené alifatické organické skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 8 až 14, s výhodou s 12 až 18 atomy uhlíku a M znamená kation. Důležitými příklady jsou soli organických reakčních produktů organických látek methanové serie, včetně iso-, neoineso- a n-alkanů se 8 až 24 atomy uhlíku, s výhodou s 12 až 18 atomy uhlíku a sulfonačního činidla, např. oxidu sírového, kyseliny sírové, dýmavé kyseliny sirové, získané známými sulfonačními způsoby, včetně bělení a hydrolýzy. Výhodnými jsou soli alkalických kovů a amoniové soli sulfonovaných alkanů (tj. n-alkanů) s 12 až 18 atomy uhlíku.
Dalšími příklady aniontových syntetických povrchově aktivních činidel, která spadají pod pojmy podle tohoto vynálezu, jsou reakční produkty mastných kyselin esterifikované 2-hydroxyethansulfonovou kyselinou a neutralizované hydroxidem sodným, kde například mastné kyseliny jsou odvozeny od kokosového oleje; sodné nebo draselné soli amidů mastných kyselin methyltauridu, v nichž jsou mastné kyseliny odvozeny například od kokosového oleje. Další aniontová syntetická smáčecí činidla tohoto druhu jsou uvedena v USA patentech číslo 2 486 921, 2 486 922 a 2 396 278.
Mezi další aniontová syntetická povrchově aktivní činidla patří skupina označená jako sukcinamáty. Tato skupina zahrnuje taková povrchově aktivní Činidla, jako sulfosukcinamáty, např. N-oktadecylsulfosukcinamát dvojsodný, N- (1,2-dikarboxyethyl)-N-oktadecylsulfosukcinamát tetrasodný, diamylester sodné soli sulf o jantarové kyseliny, dihexylester sodné soli sulf o jantarové kyseliny a dioktylestery sodné soli sulfojantarové kyseliny.
Mezi vhodná aniontová povrchově aktivní Čindila, která jsou použitelná podle tohoto vynálezu, patři olefinsulfonáty s asi 12 až asi 24 atomy uhlíku. Pojem, olefinové sulfonáty tak, jak je zde používán, znamená sloučeniny, které se mohou vyrábět sulfonací α-olefinů nekomplexovaným oxidem sírovým. Následuje neutralizace kyselé reakční směsi za takových podmínek, že jakékoliv sultony, které se vytvoří při reakci, se zhydrolyzují na odpovídající hydroxy-alkansulfonáty. Oxid sírový může být kapalný nebo plynný. Obvykle, ale není to nutné, je zředěn inertními ředidly, například kapalným oxidem siřičitým, chlorovanými organickými sloučeninami, atd., jestliže se používá v kapalné formě, nebo vzduchem, dusíkem, plynným oxidem siřičitým atd., jestliže se používá jako plyn.
α-Olefiny, z nichž jsou odvozeny olef insulfonáty, znamenají monolefiny s 12 až 24 atomy uhlíku, s výhodou se 14 až 16 atomy uhlíku. S výhodou jde o olefiny s přímým řetězcem. Mezi příklady vhodných 1-olefinů patří 1-dodecen, 1-tetradecen, 1-hexadecen, 1-oktadecen, 1-eikosen a 1-tetrakosen.
Vedle skutečných alkensulfonátů a podílu hydroxy-alkensulfonátů mohou olefinové sulfonáty obsahovat menší množství jiných materiálů, jako jsou například alkendisulfonáty, podle reakčních podmínek, podle poměrů reakčních složek, podle povahy výchozích olefinů, podle nečistot v oleflnovém zásobním výchozím materiálu a podle vedlejších reakcí během sulfonačního procesu .
Specifická směs α-olefinsulfonátů shora uvedeného typu je podrobněji popsána v USA patentu č. 3 332 880 (Phillip F. Pflaumer a Adrian Kessler, vydaný 25. července 1967) nazvaném Smáčecí prostředky, který je zde zahrnut jako citace.
Jinou skupinou aniontových organických povrchově aktivních činidel jsou β-alkoxyalkansulfonáty. Jsou to sloučeniny následujícího obecného vzorce r20 h i I
- C - C - SO3M
I I
Η H v němž R^ znamená alkylovou skupinu s přímým řetězcem s 6 až 20 atomy uhlíku, R2 znamená nižší alkylovou skupinu s 1 (s výhodou) až 3 atomy uhlíku a M znamená ve vodě rozpustný kation, jak shora uvedeno.
Specifickými příklady β-alkyloxy-alkan-l-sulfonátů nebo také 2-alkyloxy-alkan-l-sulfonátů, které mají nízkou citlivost na tvrdost (vápenatý ion), což je užitečné pro dosaženi lepších čistících účinků při domácích podmínkách mytí, patří: β-methoxydekansulfonát draselný, 2-methoxytridekansulfonát sodný, 2-ethoxytetradecylsulfonát draselný, 2-isopropoxyhexadecylsulfonát sodný, 2-terc.butoxytetradecylsulfonát lithný, β-methoxyoktadecylsulfonát sodný a β-propoxydodecylsulfonát amonný.
Mnoho dalších nemýdlových syntetických aniontových organických povrchově aktivních činidel je popsáno v citaci ”McCutcheonzs Detergents and Emulsifiers, 1984 Annual, publikované Allured Publishing Corporation, zahrnuté zde jako odkaz. Také USA patent č. 3 929 678 (Laughlina a spol., 30. prosince 1975) popisuje mnoho dalších aniontových povrchově aktivních činidel i povrchově aktivních činidel dalších typů. Rovněž tento patent je zde uveden jako citace.
Zvláště výhodnými aniontovýrai povrchově aktivními činidly pro použití podle tohoto vynálezu jsou alkyl-ethoxylované sulfáty a alkylsulfáty, jako jsou například amonné soli a sodné soli laurethsulfátu (tj. sulfátu polyoxyethylenetheru) a laurethsulf át, lauryl a sulfát amonný. Jiným výhodným typem povrchově aktivního činidla pro použití podle tohto vynálezu jsou dioktylestery sodné soli sulfojantarové kyseliny.
Příklady amfoterních povrchově aktivních činidel, která se mohou používat v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou taková činidla, které lze široce popsat jako deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů, v nichž alifatická skupina může mít přímý nebo rozvětvený řetězec a v nichž jeden z alifatických substituentů obsahuje od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku a druhý obsahuje aniontovou ve vodě solubilizující skupinu, např. karboxyskupinu, sulfonát, sulfát, fosfát nebo fosfonát. Mezi příklady sloučenin podle této definice patří 3-dodecylaminopropionát sodný, N-alkyltauriny (N-alkyl-2-aminosulfonové kyseliny), jako jsou například takové, které se připravují reakcí dodecylaminu se sodnou solí 2-hydroxyethansulfonové kyseliny podle toho, jak popisuje USA patent č. 2 658 072, N-(vyšší alkyl)-aspartové kyseliny, jako jsou například ty, které se připravují podle USA patentu č. 2 438 091, a produkty prodávané pod obchodním označením ”Miranol a popsané v USA patentu č. 2 528 378.
Výhodnými amfoterními povrchově aktivními činidly pro použití podle tohoto vynálezu jsou alkyl, s výhodou se 6 až 22 atorny uhlíku, nejvýhodněji s 8 až 12 atomy uhlíku, amfoglycináty, alkyl, s výhodou se 6 až 22 atomy uhlíku, nejvýhodněji s 8 až 12 atomy uhlíku, amfopropionáty a jejich směsi. Zvláště výhodnými jsou kokoamfoglycinát, lauroamfokarboxyglycinát, isostearoamfoglycinát, kokoamfokarboxypropionová kyselina, kokoamfokarboxyglycinát a jejich směsi. Nejvýhodnější kokoamfokarboxyglycinát pro použití zde je dodáván jako Monateric 805 firmou Mona Industries.
Příklady vhodných obojetných povrchově aktivních činidel pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu jsou ty, které lze v šířce popsat jako deriváty alifatických kvarterních amoniových, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, v nichž alifatická skupina může mít přímý nebo rozvětvený řetězec a v nichž jeden alifatický substituent obsahuje od asi 8 do 18 atomů uhlíku a druhý obsahuje aniontovou ve vodě solubilizující skupinu, např. karboxyskupinuv, sulfonát, sulfát, fosfát nebo fosfonát. Tyto sloučeniny mají obecný vzorec (R3)x
I
P.2---y( + ) ---- Cn2---r4 ___ Z(-)ř v němž R2 obsahuje alkylovou, alkenylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku, od 0 do asi 10 částic ethylenoxidu a od 0 do 1 glycerylového zbytku , Y znamená skupinu, které je vybrána ze skupiny sestávající z atomu dusíku, fosforu a síry, R3 znamená alkylovou nebo monohydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až asi 3 atomy uhlíku, x znamená číslo 1, jestliže Y znamená atom síry nebo fosforu, nebo 1 nebo 2, jestliže Y znamená atom dusíku, R4 znamená alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu s 1 až asi 4 atomy uhlíku a Z znamená skupinu, která je vybrána ze skupiny sestávající z karboxylátové, sulfonátové, sulfátové, fosfonátové a fosfátové skupiny. Mezi skupiny obojetných činidel patři alkylaminošulfonáty, alkylbetainy a alkylamidobetainy.
Příklady zahrnují: 4-[N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-oktadecylamonio]butan-1-karboxylát, 5-[S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonio]3-hydroxy-pentan]-sulfát,3-[P,P-diethyl-P-3,6,9-trioxatetradexoxylfosfonio]-2-hydroxy-propan-l-fosfát,3-[Ν,N-dipropyl-N-3-dodekoxy-2-hydroxypropylamonio]-propan-l-fosfát, 3- (Ν,N-dimethyl-N-hexadecyImonio)propan-1-sulfonát, 3 - (Ν,N-dimethyl-N-hexadecylaroonio)-2-hydroxy-propan-l-sulfonát, 4-[Ν,N-di-( 2-hydroxy-ethyl) -N-( 2-hydroxydodecy.l )amonio ]-butan-l-karboxylát,3-[S-ethyl-S-(3-dodekoxy-2-hydroxypropyl)sulfonio]-pro11 pan-l-fosfát,3-[P,P-dimethyl-P-dodecylfosťonio]-prcpan-l-fosfonát a5-[N,N-di(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylamonioj-2-hydroxypentan-l-sulfát.
výhodným obojetným činidlem je kokoamfopropylsulfonát.
V tomto vynálezu jsou užitečné také další obojetné betainy. Mezi příklady alkylbetainů, které jsou užitečné podle tohoto vynálezu, patří vyšší alkylbetainy, jako je například kokodimethylkarboxymethylbetain, lauryldimethylkarboxymethylbetain, lauryldimethylalfakarboxyethylbetain, četyIdiraethylkarboxymethylbetain, laurylbis-(2-hydroxyethyl)karboxymethylbetain, steary Ibis-(2-hydroxypropy1)karboxymethylbetain, dimethylgama-karboxypropylbetain a laurylbis-(2-hydroxypropyl)alfa-karboxyethylbetain. Sulfobetainy mohou být representovány kokodimethylsulfopropylbetainem, stearyldimethylsulfopropylbetainem, lauryldimethylsulfoethylbetainem, laurylbis(2-hydroxyethyl)sulfopropylbetainem a podobnými. Užitečnými jsou také alkylamidobetainy a amidosulfobetainy, v nichž skupina obecného vzorce RxCONH(CH2) (x znamená s výhodou číslo od 1 do 6) je napojena na atom dusíku betainu. Alkylbetainy a alkylamidobetainy jsou výhodnými pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu.
Výhodným alkylbetainem pro použití ve zde uváděných prostředcích laků na vlasy ve spreji je kokobetain dodávaný jako Monateric CB firmou Mona Industries. Výhodným alkylamidobetainem pro použití v prostředcích laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu je kokoamidopropylbetain. Mezi obojetná činidla patří také například 3-dodecylaminopropansulfonát sodný, alkyl(s výhodou se 6 až 22 atomy uhlíku, nejvýhodněji s 8 až 12 atomy uhlíku) amfosulfonáty, alkyl (výhodou se 6 až 22 atomy uhlíku, nejvýhodněji s 8 až 12 atomy uhlíku) amfosulfosukcináty, oleoamfopropylsulfonát a kokoamfopropylsulfonát.
Kationtová povrchově aktivní čindila použitelná v prostředcích podle tohoto vynálezu obsahují aminové nebo kvartérní amoniové hydrofilní částice, které jsou pozitivně nabité, když se rozpustí ve vodném prostředku podle tohoto vynálezu. Kationtová povrchově aktivní ředidla užitečná podle tohoto vynálezu jsou popsána v následujících dokumentech, které jsou zde všechny zahrnuty jako citace: M.C.Publishing Co., McCutcheon's , Detergents and Emulsifiers (North American edition 1979); Schwartz a spol.: Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York, Interscience Publishers, 1949; USA patent č. 3 155 591 (Hilfer, 3. listopadu 1964); USA patent číslo 3 929 673 (Laughlin a spol., 30. prosince 1975), USA patent č.
959 461 (Bailey a spol., 25. května 1976) a USA patent číslo
337 090 (Bolich Jr., 7. června 1933).
Kvarterni amoniové kationtové povrchově aktivní materiály užitečné podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce *1 R3 <+) , .
>N< X<. ) r2 r4 v němž R^ znamená alifatickou skupinu s 1 až 22 atomy uhlíku nebo aromatickou, arylovou nebo alkylarylovou skupinu s 12 až 22 atomy uhlíku, R2 znamená alifatickou skupinu s 1 až 22 atomy uhlíku, R3 a R4 znamenají alkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku a X znamená anion, který je výbrán ze skupiny sestávající z atomu halogenu, acetátové skupiny, fosfátové skupiny, nitrátové skupiny a alkylsulfátové skupiny. Alifatické skupiny mohou vedle atomů uhlíku a vodíku obsahovat etherové vazby a další skupiny, jako jsou například amidové skupiny.
Dalšími kvarterními amoniovými solemi užitečnými podle vynálezu jsou dikvarterní amoniové soli, jako je například lojový propandiamoniumdichlorid.
Mezi příklady kvarterních amoniových soli patří dialkyldimethylamoniumchloridy, v nichž alkylová skupina znamená skupinu s 12 až 22 atomy uhlíku, která je odvozena od mastných kyselin s dlouhým řetězcem, jako jsou například hydrogenované lojové mastné kyseliny (Lojové mastné kyseliny poskytuji kvarterní sloučeniny, v nichž R^ a R2 obsahují převážně 16 až 18 atomů uhlíku.). Mezi tyto kvarterni amoniové soli patří di(lojový)dimethylamoniumchlorid, di(lojový)dimethylamoniummethylsulfát, dihexadecyldimethylamoniumchlorid, di(hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid, dioktadecyldimethylamoniumchlorid, dieikosyldimethylamoniumchlorid, didokosyldimethylamoniumchlorid, di(hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumacetát, dihexadecyldimethylamoniumchlorid, dihexadecyldimethylamoniumacetát, di(lojový)dipropylamoniumfosfát, di(lojový)dimethylamoniumnitrát a dialkyl(z kokosového oleje)benzylamoniumchlorid. Výhodnými příklady kvarterních amoniových solí pro použití podle vynálezu jsou di(lojový)dimethylamoniumchlorid, dicetyldimethylamoniumchlorid, stearyldimethylbenzylamoniumchlorid a cetyltrimethylamoniumchlorid. Zvláště výhodnou kvarterni amoniovou solí pro použití podle vynálezu je di(hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid .
V úvahu připadají také soli primárních, sekundárních a terciárních mastných aminů. Alkylové skupiny takových aminů mají s výhodou 12 až 22 atomů uhlíku, mohou být substituované nebo nesubstituované. Výhodnými jsou sekundární a terciární aminy, zvláště výhodnými jsou terciární aminy. Mezi tyto aminy, které jsou zde užitečné, patří stearamidopropyldimethylamin, diethylaminoethylstearamid, dimethylstearamin, dimethylsojový amin, sojový amin, myristylamin, tridecylamin, ethylstearylamin, N-(talový)propandiamin, ethoxylovaný (5 moly ethylenoxidu) stearylamin, dihydroxyethylstearylamin a arachidinylbehenylamin. Mezi vhodné aminové soli patři soli halogenidové, acetátové, fosfátové, nitrátové, citranové, mléčnanové a alkylsulfátové. Tyto soli zahrnují hydrochlorid stearylaminu, hydrochlorid sojového aminu, mravenčan stearylaminu, dichloiid N-(lojového)propandiaminu a citran stearamidopropyldimethylaminu. Kationtová aminová povrchově aktivní činidla užitečná podle tohoto vynálezu jsou popsána v USA patentu č. 4 275 055 (Nachtigal a spol., 23. června 1981), který je zde uveden jako citace.
V prostředcích laků na vlasy ve formě spreje podle tohoto vynálezu se mohou používat neiontové povrchově aktivní činidla s průměrným HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováha; Hydrophile-Lipophile Balance) menším nebo rovným asi 7. V prostředcích podle vynálezu jsou vhodné také směsi neiontových povrchově aktivních činidel obsahujících neiotová povrchově aktivní činidla s HLB větším než 7, pokud průměrné HLB směsi je menší nebo rovno asi 7.
HLB systém byl zaveden v pozdních čtyřicátech letech ICI Americas lne. Způsoby stanovení HLB jsou dobře známy odborníkům. Pro stanovení HLB lze použít jakýkoliv ze způsobů známých odborníkům. Popis HLB systému a způsoby jeho stanoveni jsou popsány v The HLB System; a time saving guide to emulsifier selection, ICI Americas lne., Wilmington, Delaware, 1976.
Neiontové povrchově aktivní činidla vhodná pro použiti podle vynálezu mohou být široce definována jako sloučeniny, které obsahují hydrofobní část a neiontovou hydrofilní část. Příklady hydrofobní části mohou být alkyl, alkylaromatické a dialkyl-siloxany a polyoxyalkylenové alkylové skupiny. Mezi příklady hydrofilních skupin patří polyoxyalkeny, fosfinoxidy, sulfoxidy, aminoxidy a amidy. Příklady výhodných skupin neiontových organických povrchově aktivních činidel jsou;
1. Kondenzáty alkylfenolů s polyethylenoxidem, např. kondenzační produkty alkylfenolů s alkylovou skupinou s asi 6 až asi 12 atomy uhlíku s buď přímým nebo rozvětveným řetězcem s ethylenoxidem. Ethylenoxid je přítomen v množství odpovídajícím asi 1 až asi 6 molům ethylenoxidu na mol alkylfenolů. Alkylový substituent v takových sloučeninách může být odvozen například od polymerovaného propylenu, diisobutylenu, oktanu nebo nonanu.
2. Povrchově aktivní činidla odvozená od kondenzace ethylenoxidu s produktem, který pochází z produktů reakce propylenoxidu a ethylendíaminu, které mohou mít různé složení podle rovnováhy mezi hydrofilnimi a hydrofobními prvky, které jsou žádoucí. Uspokojivé jsou například sloučeniny, které obsahují od asi 10 do asi 40 hmotnostních procent polyoxyethylenu s molekulovou hmotností od asi 500 do asi 4 000, které pocházejí z reakce ethylenoxidových skupin s hydrofobní baží konstituovanou z reakčního produktu ethylendiaminu a nadbytku propylenoxidu, při čemž uvedená baze má molekulovou hmotnost řádu asi 2 500 až asi 10 000.
3. Kondenzační produkt alifatických alkoholů s asi 8 až asi 20 atomy uhlíku buď s přímým nebo rozvětveným řetězcem, s ethylenoxidem, např. kondenzáty ethylenoxidu a lojového alkoholu s od asi 2 do asi 10 molů ethylenoxidu na mol lojového alkoholu, při čemž frakce lojového alkoholu je frakce s asi 16 až asi 18 atomy uhlíku.
4. Terciární aminoxidy s dlouhým řetězcem následujícího obecného vzorce:
R3R2R3N —> O , v němž Rj znamená alkylovou, alkenylovou nebo monohydroxyalkylovou skupinu s od asi 12 do asi 22 atomů uhlíku, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a s 0 až asi 1 glycerylovou skupinou a R2 a R3 jsou skupiny s asi 1 až asi 3 atomy uhlíku a s 0 až asi 1 hydroxylovou skupinou, např. methylová, ethylová, propylová, hydroxyethylová nebo hydroxypropylová skupina. Šipka v obecném vzorci je konvenční označení semipolární vazby. Mezi příklady aminoxidů vhodných pro použití podle tohoto vynálezu, patří dimethy loktadecylaminoxid, oleyldi (methyl )aminoxid, dimethylhexadecylaminoxid a behenyldimethylaminoxid.
5. Terciární fosfinoxidy s dlouhým řetězcem následujícího obecného vzorce:
RR'RP -> 0 , v němž R znamená alkylovou, alkenylovou nebo monohydroxyalkylovou skupinu s od asi 12 až do asi 22 atomy uhlíku v řetězci, od 0 do asi 10 ethylenoxidovými jednotkami a od 0 do asi 1 glycerylovou skupinou a R' a R,,znamenají alkylovou nebo monohydroxyalkylovou skupinu s asi 1 do asi 3 atomy uhlíku. Šipka v obecném vzorci znamená konvenční semipolární vazby.
6. Dialkylsulfoxidy s dlouhým řetězcem obsahující alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s krátkým řetězcem s od asi 1 do asi 3 atomů uhlíku (obvykle methylová skupina) a jeden dlouhý hydrofobní řetězec, kterým je alkylová, alkenylová, hydroxyalkylová nebo ketoalkylová skupina s od asi 12 do asi 20 atomů uhlíku, s od o do asi 10 ethylenoxidovými jednotkami a s 0 až asi 1 glycerylovou skupinou.
7. Silikonové kopolyoly, jako jsou například dimethikonové kopolyoly. Z nich jsou podle tohoto vynálezu užitečné ty, které jsou popsány v následujících patentových dokumentech: USA patent č. 4 122 029 (Gee a spol., 24. října 1978), USA patent č. 4 265 878 (Keil, 5. května 1981) a USA patent č. 4 421 769 (Dixon a spol., 20. prosince 1983). Všechny tyto dokumenty jsou zde uvedeny jako citace. Tyto dimethikonové kopolyolové materiály jsou popsány také u vlasových prostředků v britské patentové přihlášce 2 066 659 (Abe, publikováno 15. července 1981), která je zde zahrnuta jako citace, a v kanadském patentu číslo 727 588 (Kuehns, 8. února 1966), který je zde zahrnut jako odkaz. Mezi komerčně dostupné dimethikonové kopolyoly, které se zde mohou používat, patří Silwet Surface Active Copolymers (vyráběné firmou Union Carbide Corporation) a Dow Corning Silicone Surfactants (vyráběné firmou Dow Corning Corporation).
8. Amidová povrchově aktivní činidla, mezi které patří amidy amoniaku, monoethanolu, diethanolu a dalších alkanolů mastných kyselin s acylovou skupinou od asi 8 do asi 22 atomů uhlíku obecného vzorce
R1-CO-N(H)ra_1(R2OH)3_m , v němž R^ znamená nasycenou nebo nenasycenou alifatickou uhlovodíkovou skupinu se 7 až 21, s výhodou s 11 až 17 atomy uhlíku, R2 znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a m znamená číslo 1, 2 nebo 3, s výhodou 1. Specifickými příklady uvedených amidů jsou amid monoethanolu mastných kyselin z kokosového oleje a amid diethanolu dodecylmastné kyseliny. Tyto acylové skupiny mohou být odvozeny od přirozeně se vyskytujících glyceridů, např. kokosového oleje, palmového oleje, sojového oleje a loje, mohou být ale také odvozeny synteticky, např. oxidací nafty nebo hydrogenací oxidu uhelnatého podle Fischera a Tropsche. Výhodnými jsou monoethanolamidy a diethanolamidy mastných kyselin s 18 až 22 atomy uhlíku.
Příklady výhodných neiontových povrchově aktivních činidel pro použití podle vynálezu jsou stearamid diethanolamid (DEA), kokamid monoethanolamid (MEA), glyceryl-monoleát, stearát sacharosy, Cetheth-2, Poloxamer 181 a hydrogenovaný lojový amid DEA.
Příklady jiných vhodných neiontových povrchově aktivních činidel dodávaných ICI Americas jsou polyoxyethylenový (4) sorbitolový derivát včelího vosku (ATLAS 6-1702), polyoxyethylenový (2) cetylether (BRIJ 52), polyoxyethylenový (2) stearylether (BRIJ 72), polyoxyethylenový (2) oleylether (BRIJ 92), polyoxyethylenový (2) oleylether (BRIJ 93), monopalmitát sorbitanu (SPÁN 40), monostearát sorbitanu (SPÁN 60), tristearát sorbitanu (SPÁN 65), monooleát sorbitanu, NF (SPÁN 80) a trioleát sorbitanu (SPÁN 85).
Mnohá další povrchově aktivní činidla jsou popsána v McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1979 Annual, publikovaném Allured Publishing Corporation, který je zde zahrnut jako citace.
Pryskyřice
Pojem iontová pryskyřice tak, jak se zde používá, znamená iontový polymer nebo kopolymery, přírodní nebo syntetické, které jsou užitečné pro úpravu vlasů. Pryskyřice tohoto typu jsou dobře známé odborníkům. Obecně se používá polymer pro úpravu vlasů v množství alespoň asi 0,1 hmotnostního procenta (z prostředku). Typicky je přítomen v množství od asi 0,1 do asi 15 %, s výhodou od asi 0,5 do asi 8 %, výhodněji od asi l do asi 5 %.
Pojem iontový” nebo iontový charakter tak, jak je zde používán při označování polymerů nebo monomerů, z nichž jsou sestaveny polymery, se týká materiálů, které obsahují aniontové, kationtové, amfoterní, obojetné nebo jiné skupiny, které mohou existovat v kapalném ředidle prostředku pro úpravu vlasů v disociované iontové formě.
Podle tohoto vynálezu je možné používat jakýkoliv typ iontového polymeru, který je rozpustný nebo dispergovatelný v kapalném nosiči. Odborníkům je známo mnoho druhů těchto typů polymerů .
Iontovými polymery mohou v tomto vynálezu být homopolymery, kopolymery, terpolymery atd. Pojem polymer'1 tak, jak je zde používán, bude zahrnovat všechny tyto typy polymerních materiálů.
Podstatným aspektem je, že pryskyřice musí obsahovat monomery iontového charakteru. Z důvodu popisu polymerů se na monomerní jednotky přítomné v polymerech může odkazovat jako na monomery, od nichž jsou polymery odvozeny. Iontové monomery mohou být odvozeny od polymerovatelných iontových výchozích monomerů nebo od polymerovatelných neiontových monomerů, které jsou modifikovány následující polymeraci tak, aby měly iontový charakter. Patří sem také odpovídající soli, kyseliny nebo báze monomerů, jejichž příklady jsou zde uvedeny.
Mezi příklady ániontových monomerů patří:
i) monomery nenasycených karboxylových kyselin, jako je například kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina maleinové, poloester kyseliny maleinové, kyselina itakonová, kyselina fumarová a kyselina krotonová, ii) poloestery anhydridů nenasycených polykarboxylových kyselin, jako je například anhydrid kyseliny jantarově, anhydrid kyseliny ftalové nebo podobné zreagované s akrylátem a/nebo methakryláten obsahujícím hydroxylovou skupinu, jako je například hydroxyethylakrylát a hydroxyethylmethakrylát, hydroxypropylakrylát a podobné, iii) monomery se skupinou kyseliny sulfonové, jako je například styren-sulfonová kyselina, sulfoethylakrylát a methakrylát a podobné, a iv) monomery, které mají skupinu kyseliny fosforečné, jako je například fosfooxyethylakrylát a methakrylát a 3-chlor-2-fosfooxypropylakrylát a methakrylát a podobné.
Mezi příklady kationtových monomerů patří:
i) monomery odvozené od kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, na které se zde odkazuje souhrnně jako na (meth)akrylovou kyselinu, a kvartenizovaný epihalohydrinový produkt trialkylaminu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové skupině, jako je například (meth)akryloxypropyltrimethylamoniumchlorid a (meth)akryloxypropyltriethylamoniumbromid, ii) aminové deriváty (meth)akrylové kyseliny nebo aminové deriváty (meth)akrylamidu odvozené od (meth)akrylové kyseliny nebo (meth)akrylamidu a dialkylalkanolaminu s alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je například dimethylaminoethyl(meth)akrylát, diethylaminoethyl(meth)akrylát, dimethylaminopropyl(meth)akrylát nebo dimethylaminopropyl(meth)akrylamid, a iii) deriváty produktů shora uvedené skupiny ii) odvozené 1) neutralizací kyselinou, jako je například kyselina chlorovodíková nebo kyselina mléčná, 2) modifikací halogenovanou alkylovou skupinou, jako je například methylchlorid, ethylchlorid, methylbromid nebo ethyl jodid, 3) modifikací esterem halogenované mastné kyseliny, jako je například ethyl-monochloracetát ne20 bo ethyl-monochlorpropionát, a 4) modifikací dialkylsulfátem, jako je například dimethylsulfát nebo diethylsulfát.
Mezi kationtové nenasycené monomery dále patří aminové deriváty allylových sloučenin, jako je například diallyldimethylamoniumchlorid a podobné sloučeniny.
Tyto kationtové nenasycené monomery se mohou polymerovat v kationtové formě nebo se mohou polymerovat také ve formě svých prekursorů, které se pak modifikují tak, aby byly kationtové, například kvarternizačním činidlem (např. ethyl-monochloracetátem, dimethylsulfátem atd.).
Mezi příklady amfoterních monomerů patří obojetné deriváty shora zmíněných aminových derivátů (meth)akrylových kyselin nebo amidových derivátů (meth)akrylamidu, jako je například dimethylaminoethy1-(meth)akrylát,dimethylaminopropy1(meth)akrylamid halogenovanou solí mastné kyseliny, jako je například monochloroctan draselný, monobrompropionát sodný, aminomethylpropanolová sůl monochloroctové kyseliny, triethanolaminová sůl monochloroctové kyseliny a podobné, a aminové deriváty (meth)akrylové kyseliny nebo (meth)akrylamidu, jak bylo shora uvedeno, modifikované propansultonem.
Tyto amfoterní monomery, podobně jako shora uvedené kationtové monomery, se mohou polymerovat v amfoterní formě nebo se mohou polymerovat také ve formě jejich prekursorů, které se pak převedou na amfoterní stav.
Mezi výhodné iontové monomery patří kyselina akrylová, kyselina methakrylové, dimethylaminoethyl-methakrylát, kvarterní dimethylaminoethyl-methakrylát, kyselina maleinové, poloestery anhydridu kyseliny maleinové, kyselina krotonová, kyselina itakonová, diallyldimethylamoniumchlorid, polární vinylové heterocykly, jako je například vinylimidazol, vinylpyridin, styrensulfonát, soli shora popsaných kyselin a aminů (např. soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako je například so21 dík a draslík) a jejich směsi. Mezi zvláště výhodné iontové monomery patří kyselina akrylová, dimethylaminoethyl-methakrylát, kvarterní dimethylaminoethyl-methakrylát a jejich soli a směsi.
Polymery by měly obsahovat alespoň asi 1 hmotnostní % iontového monomeru, s výhodou alespoň asi 2 %, výhodněji alespoň asi 5 %.
Pryskyřice mohou obsahovat také neiontové monomery včetně jak monomerů s vysokou polaritou tak monomerů s nízkou polaritou .
Iontové pryskyřice budou obvykle obsahovat od asi 1 % do 100 % iontových monomerů a od 0 % do asi 99 % neiontových monomerů, s výhodou od asi 2 do asi 75 % iontových monomerů a od asi 25 % do asi 98 % neiontových monomerů, výhodněji od asi 5 do asi 50 % iontových monomerů a od asi 50 do asi 95 % neiontových monomerů.
Representativními příklady neiontových monomerů jsou estery kyseliny akrylové nebo methakrylové s alkoholy s 1 až 24 atomy uhlíku, jako je například methanol, ethanol, 1-propanol,
2- propanol, 1-butanol, 2-methyl-l-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-l-butanol, 1-methyl-l-butanol, 3-methyl-l-butanol, 1-methyl-l-pentanol, 2-methyl-l-pentanol,
3- methyl-l-pentanol, terč. butanol, cyklohexanol, 2-ethyl-l-butanol, 3-heptanol, benzylalkohol, 2-oktanol, 6-methyl-l-heptanol, 2-ethyl-l-hexanol, 3,5-dimethyl-l-hexanol, 3,5,5-trimethyl-l-hexanol, 1-dekanol, 1-dodekanol, 1-hexadekanol, 1-oktadekanol a podobné, alkoholy s asi 1 až 24 atomy uhlíku s průměrným počtem atomů uhlíku s výhodou od asi 4 do 18, výhodněji od asi 4 do 12, styren, chlorstyren, vinylestery, jako je například vinylacetát, vinylchlorid, vinylidenchlorid, akrylonitril, alfa-methylstyren, terc.butylstyren, butadien, cyklohexadien, ethylen, propylen, vinyltoluen, alkoxyalkyl-(meth)akrylát, jako je například methoxyethyl-(meth)akrylát a butoxyethyl-(meth)akrylát, a jejich směsi. Mezi další neiontové mono22 mery patří akrylátové a (meth)akrylátové deriváty, jako je například allyl-akrylát a methakrylát, cyklohexylakrylát a methakrylát, a methakrylkát, oleyl-akrylát a methakrylát, benzyl-akrylát a methakrylát, tetrahydrofurfuryl-akrylát a methakrylát, ethylenglykoldiakrylát a -methakrylát, 1,3-butylenglykol-di-akrylát a -methakrylát, diacetonakrylamid, isobornyl-(meth)akrylát a podobné.
Mezi výhodné neiontové monomery patří butylmethakrylát, isobutylmethakrylát, 2-ethylhexylmethakrylát, methylmethakrylát, terc.butylakrylát, terč.butylmethakrylát a jejich směsi.
Mezi representativní polární neiontové monomery patří akrylamid, Ν,Ν-dimethylakrylamid, methakrylamid, N-terc. butylakrylamid, metrakrylonitril, akrylamid, akrylátové alkoholy (např. akrylátové alkoholy se 2 až 6 atomy uhlíku, jako je například hydroxyethylakrylát, hydroxypropylakrylát), hydroxyethylmethakrylát, hydroxypropylmethakrylát, vinylpyrrolidon, vinylethery, jako je například methylvinylether, acyllaktony a vinylpyridin, allylalkoholy, vinylalkoholy a vinylkaprolaktam.
Příkladem aniontových pryskyřic pro lak na vlasy ve spreji jsou kopolymery vinylacetátu a kyseliny krotonové, terpolymery vinylacetátu, krotonové kyseliny a vinylesteru a-rozvětvených nasycených alifatických monokarboxylových kyselin, jako je například vinylneodekanoát, kopolymery methylvinyletheru a anhydridu kyseliny maleinové (molární poměr asi 1 ; 1), při čemž takové kopolymery jsou z 50 % esterifikovány nasyceným alifatickým alkoholem s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je například ethanol nebo butanol, a akrylové kopolymery a terpolymery obsahující kyselinu akrylovou nebo methakrylovou jako aniontovou skupinu obsahující skupina, jako jsou například kopolymery s methakrylovou kyselinou, butylakrylát, ethylmethakrylát atd. Jiným příkladem akrylových polymerů, který se může používat v prostředcích podle tohoto vynálezu, je polymer terč. butylakrylamidu, akrylové kyseliny a ethylakrylátu.
Příkladem amfoterní pryskyřice, která se může používat podle tohoto vynálezu, je oktylakrylamid/akryláty/butylaminoethylmethakrylátový kopolymer, který je obecně popsán v USA patentu č. 4 192 861 jako polymer N-terc.oktylakrylamidu, methylmethakrylátu, hydroxypropylmethakrylátu, kyseliny akrylové a terč. butylaminoethylmethakrylátu o příslušné molekulové hmotnosti .
Příklady kationtových pryskyřic laku na vlasy ve spreji jsou kopolymery akrylátových monomerů s aminovou funkcí, jako jsou například nižší alkylaminoalkylakrylátové nebo methakrylátové monomery, jako je například dimethylaminoethylmethakrylát, se slučitelnými monomery, jako je například N-vinylpyrrolidon, nebo alkylové methakryláty, jako je například methylmethakrylát a ethylmethakrylát, a alkylakryláty, jako je například methylakrylát a butylakrylát.
Mezi další organické iontové pryskyřice patří karboxymethylcelulosa, kopolymery PVA a kyseliny krotonové, kopolymery PVA a anhydridu kyseliny maleinové, polystyrensulfonát sodný, terpolymer PVP/ethylmethakrylát/methakrylová kyselina, kopolymer vinylacetát/kyselina krotonová/vinylneodekanoát, kopolymer oktylakrylamid/akryláty, monoethylester póly (methylvinylether/ /kyselina maleinová) a kopolymery oktylakrylamid/akrylát/butylaminoethylmethakrylát. Mohou se používat také směsi polymerů.
Výhodnými iontovými pryskyřicemi jsou iontové polymery obsahující silikon. Iontové polymery obsahující silikon jsou popsány například v evropské patentové přihlášce 90307528.1, publikované jako evropská patentová přihláška 0 408 311 A2 11. ledna 1991 (Hayama a spol), USA patentu č. 5 061 481 (vydaném 29. října 1991, Suzuki a spol.), USA patentu č. 5 106 609 (Bolich a spol., vydaném 21. dubna 1992), USA patentu č. 5 100 658 (Bolich a spol., vydaném 31. března 1992), USA patentu číslo 5 100 657 (Anscher-Jackson a spol., 31. března 1992), USA patentu č. 5 104 646 (Bolich a spol., 14. dubna 1992), USA patentové přihlášce č. 07/758 319 (Bolich a spol., podané 27. srpna
1991) (která je ekvivalentem evropských patentů č. 0412704 a 0412707, publikovaných 13. února 1991) a USA patentové přihlášce č. 07/758 320 Torgerson a spol, podané 27. srpna 1991 (která je ekvivalentem evropských patentů 0412704 a 0412707, publikovaných 13. února 1991). Všechny tyto odkazy jsou zde uvedeny jako citace.
Výhodné iontové polymery, které obsahují silikon, obsahují organický polymerní řetězec, s výhodou vinylový řetězec, s Tg nad asi = 20 °C, který má roubovaný siloxanový makromer s hmotnostním průměrem molekulových hmotností alespoň asi 100 000, výhodněji od asi 1 000 do asi 100 000, ještě výhodněji od asi 2 000 do asi 50 000, nejvýhodněji od asi 5 000 do až asi 20 000. Vedle shora popsaných roubovaných polymerů polymery obsahující silikon zahrnují také blokové kopolymery s výhodou obsahující až asi 50 hmotnostních % (výhodněji od asi 10 do asi 40 %) jednoho nebo více siloxanových bloků a jednoho nebo více ne-siloxanových bloků (jako jsou například akryláty nebo vinyly).
Iontovými polymery, které obsahují silikon, které jsou výhodné pro použití podle vynálezu, jsou takové polymery, které po vyrobení jako konečný prostředek péče o vlasy a po vysušení mají polymerní fázi rozdělenu ma diskontinuální fázi, která obsahuje silikonoou část, a kontinuální fázi, která obsahuje organickou část.
Iontové polymery obsahující silikon obvykle obsahují neiontové monomery obsahující silikon společně se shora popsanými iontovými monomery. Mohou obsahovat také neiontové monomery neobsahující silikon, jak shora popsáno. Monomery obsahující silikon mohou mít také iontový náboj jako takový a přispívají, zčásti nebo zcela, k celkové nábojové hustotě polymeru.
Příklady užitečných iontových polymerů obsahujících silikon a způsob jejich výroby jsou podrobně popsány v USA patentu
č. 4 693 935 (Mazurek, 15. září 1987) a USA patentu 4 728 571 (Clemens a spol., 1. března 1988). Oba patenty jsou zde zahrnuty jako citace.
Iontové polymery obsahující silikon budou obvykle obsahovat asi 0,01 % až asi 50 % monomeru obsahujícího silikon, s výhodou od asi 0,5 % do asi 40 % iontového monomeru, výhodněji od asi 2 % do asi 25 %.
Monomer obsahující silikon je sloučenina obecného vzorce X(Y)nSi(R)3.mZm , v němž X znamená vinylovou skupinu kopolymerovatelnou s jinými monomery polymeru, Y znamená dvojmocnou vazebnou skupinu, R znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, nižší alkylovou (např. s 1 až 4 atomy uhlíku), arylovou, alkylaminovou, alkarylovou nebo alkoxy-skupinu, Z znamená jednomocnou silixanovou polymerní část s číselným průměrem molekulové hmotnosti alespoň asi 500, která je zavěšena na shora popsaném základním organickém polymerním řetězci, n znamená číslo 0 nebo lam znamená číslo od 1 do 3. Ovšem, že Z by mělo být za podmínek polymerace v podstatě nereaktivní. Monomer obsahující silikon má s výhodou hmotnostní průměr molekulové hmotnosti alespoň asi 500 do s výhodou od asi 1 000 až asi 100 000, výhodněji od asi 2 000 do asi 50 000, nejvýhodněji od asi 5 000 do asi 20 000. S výhodou jde o sloučeninu následujícího obecného vzorce
O
II
X - C - O (CH2)q - (O)p - Si (R1) 3-jjjZjh
Ve shora uvedené struktuře m znamená číslo 1, 2 nebo 3 (s výhodou m znamená číslo 1), p znamená číslo 0 nebo 1, R1 znamená alkylovou, arylovou, alkarylovou, alkoxy-skupinu, alkylaminovou nebo hydroxylovou skupinu nebo atom vodíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo atom vodíku, q znamená číslo od 2 do 6, s znamená číslo od 0 do 2, X znamená skupinu obecného vzorce
CH = C R2 R3
R2 znamená atom vodíku nebo skupinu -COOH (s výhodou atom vodíku) , R3 znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo skupinu -CH2COOH (s výhodou methylovou skupinu), Z znamená skupinu obecného vzorce
R5 r4 _ (_si_0_)r
I
R6 v němž R4, R5 a R6 nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylaminovou, arylovou, nebo alkarylovou skupinu, atom vodíku nebo hydroxylovou skupinu (s výhodou alkylovou skupinu, výhodněji methylovou skupinu) a r znamená číslo alespoň asi 5, s výhodou asi 10 až asi 1 5000 (výhodněji od asi 75 do asi 700, nejvýhodněji od asi 100 do asi 250). Zvláště výhodné je, jestliže p znamená číslo 0, q znamená číslo 0, R2 znamená atom vodíku nebo skupinu -COOH (s výhodou atom vodíku) a R3 znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo skupinu -CH2COOH (s výhodou methylovou skupinu).
Monomery iontových polymerů obsahující silikon se mohou polymerovat v monomerní formě obsahující silikon. Mohou se polymerovat také ve formě jejich prekurosoru neobsahujícího silikon a silikonová skupina se pak přidá. Například monomery obsahující karboxylátovou skupinu, jako je například kyselina akrylová, se mohou zpolymerovat a potom se nechají zreagovat se sloučeninou obsahující silikon s koncovou epoxidovou skuinou. Výsledkem obecně bude monomer obsahující silikon v polymeru se shora popsanou strukturou obecného vzorce X(Y)nSi(R)3-mZm, který je zahrnut v tomto vynálezu.
Výhodné iontové polymery obsahující silikon, které jsou užitečné podle tohoto vynálezu, obvykle obsahují od 0 do asi 98 % (s výhodou od asi 5 do asi 98 %, výhodněji od asi 50 do asi 90 %) neiontového monomeru, od 1 do asi 98 % (s výhodou od asi 15 do asi 80 %) iontového monomeru, s od asi 0,1 do asi 50
2Ί % (s výhodou od asi 0,5 do asi 40 %, nejvýhodněji od asi 2 do asi 25 %) monomerů, kterými jsou monomery obsahující silikon. Kombinace monomerů neobsahujících silikon s výhodou znamená od asi 50 do asi 99 % (výhodněji asi 60 až asi 99 %, nejvýhodněji od asi 75 do asi 95 %) polymeru.
Mezi příklady iontových polymerů obsahujících silikon pro použití podle tohoto vynálezu, patří následující polymery;
i) makromer kyselina akrylová/butylmethakrylát/polydime thylsiloxan (PDMS), ii) makromer dimethylaminoethylmethylmethakrylát/isobutylmethakrylát/2-ethylhexyl-methakrylát/PDMS iii) makromer terc.butylakrylát/kyselina akrylová/PDMS a iv) makromer terc.butylakrylát/kyselina akrylová/PDMS.
Podle jednoho aspektu podle tohoto vynálezu prostředky laků na vlasy ve spreji obsahují pryskyřici pro úpravu vlasů, povrchově aktivní činidlo a ředidlo, při čemž hmotnostní průměr molekulové hmotnosti je alespoň asi 300 000. Obvykle bude molekulová hmotnost mezi asi 300 000 a asi 10 000 000, typičtěji od asi 300 000 do asi 5 000 000, s výhodou od asi 300 000 do asi 3 000 000. Pro zvýšenou výhodnost pryskyřic, které neobsahují podíl silikonového makromeru, musí být hmotnostní průměr molekulové hmotnosti alespoň 300 000 a může být zvýšen jak shora uvedeno.
Obvykle je výhodné nekombinovat kationtové pryskyřice s aniontovými povrchově aktivními činidly nebo kombinovat aniontové pryskyřice s kationtovými povrchově aktivními činidly v proseředcích podle vynálezu.
Jak je známo odborníkům, polymery, které mají kyselé funkční skupiny, jako jsou například karboxylové skupiny, se obvykle používají v alespoň částečně zneutralizované formě, aby se podpořila rozpustnost/dispergovatelnost polymeru. Navíc, použití neutralizovaných forem napomáhá tomu, aby prostředky laků na vlasy ve spreji bylo možno odstraňovat z vlasů umytím šampo28 nem. Obecně je výhodné, jestliže je zneutralizováno od asi 10 do 100 %, výhodněji od asi 20 do asi 90 %, ještě výhodněji od asi 40 do asi 85 % kyselých monomerů polymeru.
Pro neutralizaci polymerů se může použít jakákoliv konvenční báze, organická nebo kovová. V prostředcích podle vynálezu jsou zvláště užitečnými kovové báze. Vhodnými neutralizačními činidly pro použití v prostředcích laků na vlasy ve spreji podle vynálezu jsou hydroxidy, v nichž kation znamená alkalický kov nebo kov alkalické zeminy.
Výhodnými neutralizačními činidly pro použití v prostředcích laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu jsou hydroxid draselný a hydroxid sodný.
Mezi příklady dalších vhodných neutralizačních činidel, které mohou být obsaženy v prostředcích laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, patří aminy, zvláště aminoalkoholy, jako je například 2-amino-2-methyl-l, 3-propandiol (AMPD), 2-amino-2-ethyl-1,3-propandiol (AEPD), 2-amino-2-methyl-l-propanol (AMP), 2-amino-l-butanol (AB), monoethanolamin (MEA), diethanolamin (DEA), triethanolamin (TEA), monoisopropanolamin (MIPA), diisopropanolamin (DIPA), triisopropanolamin (TIPA) a dimethylstearamin (DMS). Zvláště užitečnými neutralizačními činidly jsou směsi aminů a kovových baží.
Polymery, které mají bazické funkční skupiny, například aminové skupiny, jsou s výhodou alespoň částečně zneutralizovány kyselinou, například chlorovodíkem.
Kapalné ředidlo
Prostředky laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu obsahují také kapalné ředidlo. Toto ředidlo může obsahovat jakékoliv z ředidel konvenčně používaných v prostředcích laků na vlasy ve spreji, které obsahují pryskyřice. Kapalné ředidlo je přítomno v prostředcích laků na vlasy ve spreji od asi 80 do asi 99 %, s výhodou od asi 85 do asi 99 %. Výhodněji je kapalné ředidlo přítomno od asi 90 do asi 98 % (z hmotnosti celého prostředku .
Organickými rozpouštědly, která jsou vhodná pro použití v kapalném ředidle prostředků podle vynálezu, jsou alkanoly s 1 až 6 atomy uhlíku, karbitol, aceton a jejich směsi. Alkanoly s 1 až 6 atomy uhlíku, výhodné pro použití v prostředcích podle vynálezu, jsou monohydroxyalkoholy se 2 až 4 atomy uhlíku, jako je například ethanol, isopropanol a jejich směsi. Rovněž voda je vhodná pro použití v kapalném ředidle prostředků laků na vlasy ve formě spreje podle tohoto vynálezu.
Kapalné ředidlo pro prostředky podle vynálezu se s výhodou vybere ze skupiny sestávající z alkanolů s 1 až 6 atomy uhlíku, vody, karbitolu, acetonu a jejich směsí. Výhodněji se kapalné ředidlo pro prostředek podle tohoto vynálezu vybere ze skupiny sestávající z vody a monohydroxyalkoholů se 2 až 4 atomy uhlíku, jako je například ethanol a isopropanol, a jejich směsí.
Obecně nemusí být voda v kapalném ředidle obsažena vůbec nebo kapalné ředidlo může obsahovat jenom vodu. Nejvýhodnější je, jestliže kapalné ředidlo je směsí vody a organických rozpouštědel .
Jestliže se používají směsi vody a organického rozpouštědla, například ethanol-voda nebo voda-isopropanol-ethanol, obsah vody v prostředcích je obvykle v rozmezí od asi 0,5 do asi 99 %, s výhodou od asi 5 do asi 45 % a nejvýhodněji od asi 5 do asi 20 hmotnostních % z celkové hmotnosti prostředku. V takových směsích jsou organická rozpouštědla obvykle přítomna v rozmezí od 0 do asi 99 %, s výhodou od asi 55 % do asi 94 %, výhodněji od asi 80 do asi 94 hmotnostních %, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
Podle jednoho aspektu tohoto vynálezu má pryskyřice pro úpravu vlasů zvláště vysoký hmotnostní průměr molekulové hmot30 nosti, tj. průměr molekulové hmotnosti nad asi 300 000, zvláště asi nad 500 000. Bylo zjištěno, že překvapivě účinného provedení laku na vlasy ve formě spreje lze dosáhnout použitím těchto vysokomolekulárních pryskyřic v kombinaci s povrchově aktivními činidly a že povrchově aktivní činidla jsou zvláště účinná v tom, že udělují pryskyřicím v prostředcích laků na vlasy ve spreji takové vlastnosti, že se mohou rozprašovat s dobrou kvalitou rozprašování.
Podle dalšího aspektu vynálezu se získává produkt ve formě laku na vlasu ve spreji, který obsahuje prostředek laku na vlasy ve spreji v zařízeních pro lak na vlasy ve spreji, která obsahují a rozprašují prostředek laku na vlasy ve spreji, při čemž tento prostředek laku na vlasy ve spreji je obsažen v zařízeních pro lak na vlasy ve spreji a obsahuje iontovou pryskyřici pro úpravu vlasů obsahující silikonový makromer, iontové fluorované povrchově aktivní činidlo a kapalné ředidlo, všechny tyto složky jak shora uvedeno. Tyto prostředky jsou dále charakterizovány tím, že mají snížené množství těkavých organických rozpouštědel. Hmotnostní průměr molekulové hmotnosti pryskyřic pro úpravu vlasů obsahujících silikonový makromer může být různý, při tom však vhodný pro dosažení účinné úpravy vlasů. Typicky bude alespoň asi 50 000, typičtěji alespoň asi 70 000, s výhodou alespoň asi 100 000. Ve výhodném uspořádání tohoto aspektu vynálezu je hmotnostní průměr molekulové hmotnosti pryskyřice od asi 100 000 do asi 1 000 000, výhodněji od asi 125 000 do asi 200 000.
Použití povrchově aktivního činidla může zlepšit pocit uchování úpravy vlasů, protože dochází k nulové nebo velice malé ztrátě úpravy vlasů nebo provedení účesu vlasů. A dále, vyšší molekulové hmotnosti, jako jsou například molekulové hmotnosti nad asi 175 000, zvláště pak molekulové hmotnosti nad asi 200 000 a vyšší, zlepšují pocit uchování úpravy vlasů, pokud jde o provedení účesu a také lepší rozprášení a lepší distribuci velikosti částic.
I když neexistuje žádná absolutní horní hranice pro molekulovou hmotnost iontových pryskyřic vyjma té, která má praktické důsledky, jako je například rozprašovatelnost kapaliny a zpracovatelnost prostředku, molekulová hmotnost bude obvykle menší než asi 10 000 000, typicky menší než asi 5 000 000, s výhodou menší než asi 3 000 000, nejvýhodněji menší než asi 1 000 000.
Výhodné prostředky laku na vlasy ve spreji se sníženým množstvím těkavého organického rozpouštědla podle tohoto vynálezu obsahují iontový silikonový makromer obsahující pryskyřič’ né povrchově aktivní činidlo pro úpravu vlasů a ne více než 80 % těkavých organických rozpouštědel (mezi která patří, pro účely tohoto vynálezu, těkavé silikonové kapaliny, ale nikoliv voda) . Specificky se předpokládá, že prostředky laků na vlasy ve spreji neobsahují více než 55 % těkavých organických rozpouštědel. Tím, kdo připravuje formulaci produkty nebo jako důsledek předpisů pro tyto výrobky mohou být zvoleny i jiné hodnoty těkavých organických rozpouštědel. V produktech laků na vlasy ve spreji podle vynálezu se sníženým množstvím organického rozpouštědla prostředky laků na vlasy ve spreji obsahují alespoň 10 hmotnostních % vody. Specificky se předpokládá, že tyto prostředky mohou obsahovat alespoň asi 11, 12, 13, 14, 15 nebo více procent vody.
Těkavými organickými rozpouštědly, jak se tento pojem zde používá, se rozumí rozpouštědla, která mají alespoň jeden atom uhlíku a která vykazují tlak par výší než asi 13,3 Pa při teplotě 20 °C.
Takové prostředky laku na vlasy ve spreji se sníženým množstvím těkavého organického rozpouštědla podle tohoto vynálezu používající pryskyřice, které obsahují ne-silikonový makromer, budou obsahovat až asi 90 % vody, s výhodou až asi 70 % vody, výhodněji až asi 60 % vody, nejvýhodněji ne více než asi 50 % vody. Takové prostředky budou také obsahovat od asi 10 do 80 % těkavých organických rozpouštědel, s výhodou od asi do asi 80 %, výhodněji dokonce od asi 40 do asi 80 %. Specificky se předpokládá, že prostředky mohou obsahovat ne více než další nižší maximální hodnoty těkavých organických rozpouštědel, např. ne více než asi 75 %, 65 % nebo 55 % atd.
Množství povrchově aktivního činidla, které se zde používá, je obecně shora uvedeno. Je třeba si však uvědomit, že příslušné množství povrchově aktivního činidla, které se musí použít, aby se dosáhlo zlepšení v provedení laku na vlasy ve spreji nebo aby se dosáhlo optimálního provedení příslušného prostředku laku na vlasy ve spreji, je různé a závisí na mnoha faktorech, kam patří příslušný typ zvolené pryskyřice, její molekulová hmotnost, její množství v prostředku, příslušné smáčecí činidlo, množství vody a typ a množství těkavého organického rozpouštědla a přítomnost případných dalších složek v systému. Obecně je potřeba k dosažení potřebného provedení tím vyšších množství povrchově aktivního činidla čím nižší je molekulová hmotnost pryskyřice a/nebo čím nižší je množství vody. Obecně platí, že prostředky podle vynálezu by měly obsahovat alespoň efektivní množství povrchově aktivního činidla, aby se dosáhlo zlepšení pocitu při doteku vlasů pro dané provedení účesu nebo pro dané zlepšení kvality spreje.
Iontová fluorovaná povrchově aktivní činidla
Prostředky mohou popřípadě obsahovat iontová fluoruhlovodíková povrchově aktivní činidla, na která se někdy odkazuje jako na iontová fluorovaná povrchově aktivní činidla. Jestliže se používají, jsou typicky přítomna v prostředcích laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu v rozmezí od asi 0,01 do asi 2 %, s výhodou od asi 0,01 do asi 1,5 %, výhodněji od asi 0,01 do asi 1 %.
Fluorovanými povrchově aktivními činidly použitelnými v prostředcích podle vynálezu mohou být lineární nebo rozvětvené alkylové, alkenylové nebo alkylarylové fluorované uhlovodíky s řetězcem s výhodou se 3 až 18 atomy uhlíku, které jsou plně nebo částečně fluorovány. Hydrofilní částí může být například sulfát, fosfát, fosfonát, sulfonát, amin, aminová sůl, kvarterní amonium, karboxylát a jakákoliv jejich kombinace. Mezi hydrofilní a hydrofobní částí mohou existovat také můstkové struktury, jako je například amidoalkalenová skupina.
Mezi iontová fluorovaná povrchově aktivní činidla použitelná v prostředcích podle tohoto vynálezu patří perfluorované sloučeniny obecného vzorce cf3 (cf2)x - (CH2)y z, v němž Z znamená ve vodě solubilizující skupinu buď organického nebo anorganického charakteru, x znamená číslo obvykle od 2 do 17, zvláště od 7 do 11, a y znamená číslo od 0 do 4, uvedená sloučenina může být kationtová, aniontová, amfoterní nebo obojetná, podle povahy skupiny nebo skupin zahrnutých pod Z. Skupiny Z mohou znamenat nebo mohou obsahovat sulfát, sulfonát, karboxylát, aminovou sůl, kvarterní amonium, fosfát, fosfonát a jejich kombinace. Perfluorované sloučeniny jsou známé odborníkům. Tyto sloučeniny jsou popsány v USA patentu č. 4 176 176 (Cella a spol., 27. listopadu 1979), USA patentu č. 3 993 745 (Cella a spol., 23. listopadu 1976) a USA patentu č. 3 993 744 (Cella a spol., 23. listopadu 1976). Všechny tyto patenty jsou zde zahrnuty jako odkazy.
Mezi kationtová fluorovaná povrchově aktivní čindila pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu patří fluorované alkyl(kvarterní)amoniové soli s různými anionty, mezi něž patří soli jodidu, chloridu, methosulfátu, fosfátu a nitrátu, s výhodou jodidu. Tato fluorovaná povrchově aktivní činidla mají obecný vzorec
RfCH2CH2SCH2CH2N+(CH3)3[CH3SO4]“ , v němž skupina Rf znamená skupinu F(CF2CF2)3_8, jako je například Zonyl FSC, dodávaný firmou Ε. I. DuPont deNemours and Company (Wilmington, Delaware, USA; DuPont). Výhodným fluorovaným alkylamoniumjodidem je Fluorad FC-135, dodávaný firmou Minesota Mining and Manufacturing (St. Paul, Minesota, USA; 3M).
Aniontovými fluorovanými povrchově aktivními činidly pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu jsou mono- a bis-perfluoralkylfosfáty, jako je například Zonyl FSP, dodávaný firmou DuPont, odpovídající obecnému vzorci (RfCH2CH2O)P(O)(0NH4)2(RfCH2CH20)P(0)(0NH4) , v němž skupina Rf znamená skupinu F(CF2CF2)3_8, mono- a bis-fluoralkylfosfáty s různými kationty, jako jsou například soli amonné, sodné, draselné, triethanolaminové a diethanolaminové, s výhodou amoniové soli, komplexované s nefluorovanými činidly, s výhodou alifatické kvarterní methosulfáty, jako je například Zonyl FSJ, dodávaný firmou DuPont, perfluoralkylsulfonová kyselina s různými kationty, jako jsou například soli amonné, sodné, draselné, triethanolaminové a diethanolaminové, s výhodou amonné soli, jako je například Zonyl TBS, dodávaný firmou DuPont, odpovídající obecnému vzorci RfCH2CH2SO3X, v němž skupina Rf znamená skupinu AF(CF2CF2)3_8 a X znamená atom vodíku nebo skupinu NH4, telomerfosfáty s různými kationty, jako jsou například soli amonné, sodné, draselné, triethanolaminové a diethanolaminové, s výhodou diethanolaminové soli, jako je například Zonyl RP, dodávaný firmou DuPont, aminperfluoralkylsulfonáty, jako je například Fluorad FC-99, dodávaný firmou 3M, amoniumperfluoralkylsulfonáty, jako je například Fluorad FC-93, Fluorad FC-120 a L-12402, dodávané firmou 3M, perfluoralkylsulfonáty draselné, jako je například Fluorad-95 a Fluorad FC-98, dodávané firmou 3M, fluorované alkylkarboxylaty draselné, jako je například Fluorad FC-129 a Fluorad FC-109, dodávané firmou 3M, perfluoralkylkarboxyláty amonné, jako je například Fluorad FC-143(R), dodávaný firmou 3M, a fluorovaná povrchově aktivní činidla obecného vzorce
RfCH2CH2SCH2CO2LÍ, v němž skupina Rf znamená skupinu AF(CF2CF2)3_8, jako je například Zonyl FSA, dodávaný firmou DuPont.
Výhodnými aniontovými fluorovanými povrchově aktivními činidly jsou amoniové soli směsných mono- a bis-perfluoralkylfosfátů, amoniové soli směsných mono- a bis-fluoralkylfosfátů komplexované s alifatickými kvarterními methosulfáty, amoniové so35 li perfluoralkylsulfonové kyseliny, diethanolaminové soli směsných telomerfosfátů, aminperfluoralkylsulfonáty, amoniumperf luoralkylsulfonáty, perf luoralkylsulfonáty draselné, fluorované alkylkarboxyláty draselné, perfluoralkylsulfonáty amonné a perfluoralkylkarboxyláty amonné.
Amfoterními fluorovanými povrchově aktivními činidly výhodnými pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou fluorovaná alkylová amfoterní povrchově aktivní činidla, která jsou komerčně dostupná jako Fluorad FC-100 od firmy 3M.
Obojetnými fluorovanými povrchově aktivními činidly výhodnými pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou fluorovaná povrchově aktivní činidla obecného vzorce
Rfch2ch(ococh3)CH2N+(CH3)2CH2CO2~, v němž skupina Rf znamená skupinu F(CF2CF2)3_8, jako je například Zonyl FSK, dodávaný firmou DuPont.
S výhodou se používají směsi amfoterních nebo obojetných fluorovaných povrchově aktivních činidel s aniontovými fluorovanými povrchově aktivními činidly nebo směsi aniontových a kationtových fluorovaných povrchově aktivních činidel.
Iontová fluorovaná povrchově aktivní činidla se typicky používají v množstvích od asi 0,01 do asi 2 %, s výhodou od asi 0,01 % do asi 1,5 %. Nejvýhodnější je množství od asi 0,01 do asi 1 %.
Systém modifikátoru iontové síly
Prostředky laxů na vlasy ve formě spreje mohou popřípadě obsahovat efektivní množství povrchově neaktivního systému modifikátoru iontové síly pro snížení viskozity prostředku laku na vlasy ve spreji vzhledem ke stejnému prostředku, který neobsahuje modifikátory iontové síly. Jestliže se používají, pak prostředky podle vynálezu budou obsahovat obvykle alespoň asi 0,01 hmotnostní procento modifikátoru iontové síly. Odborníkům je jasné, že v případě, jestliže se iontová síla prostředku zvýší, pryskyřice eventuálně vypadne z roztoku nebo již nebude solubilizovaná nebo dispergovaná v kapalném nosiči. Horní mez množství systému modifikátoru iontové síly se mění podle iontové síly příslušného modifikátoru, podle kapalného ředidla, podle pryskyřice a podle dalších složek přítomných v prostředku. Tak například maximální množství modifikátorů iontové síly, která se mohou použít, bude menší u prostředků s kapalnými ředidly obsahujícími méně vody než u prostředků, které obsahují více vody. Obecně budou prostředky obsahovat asi 4 hmotnostní % nebo méně modifikátorů iontové síly, obvykleji asi 2 nebo méně %, typicky asi 1 % nebo méně. Prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují od asi 0,01 do asi 0,5 %, výhodněji od asi 0,01 do asi 0,1 % systému modifikátoru iontové síly.
Systém modifkátoru iontové síly obsahuje směs monomerních kationtů a aniontů. Ionty systému modifikátoru iontové síly zde používané nejsou povrchově aktivní, tj. významným způsobem nesnižují povrchové napětí. Pro účely tohoto vynálezu pojem povrchově neaktivní bude znamenat takové ionty, které v 0,5% koncentraci ve vodném roztoku nesnižují povrchové napětí o více než 5,0 dynů/cm2. Ionty systému modifikátoru iontové síly v tomto vynálezu se vyznačují tím, že mají normálně čtyři nebo méně atomů uhlíku na náboj, s výhodou dva nebo méně atomů uhlíku v jakémkoliv alifatickém řetězci nebo přímém či rozvětveném organickém heterořetězci.
Systém modifikátoru iontové síly obsahuje takové monomerní ionty, které jsou produkty acidobazických reakcí. Bazické a kyselé ionty OH“ a H+ tedy nepředstavují část sytému modifikátoru iontové síly, i když mohou být v prostředku přítomny. Tyto ionty jsou v prostředku obsaženy v takové formě, že mohou v prostředku existovat jako volné ionty, tj. v disociované formě. Není nutné, aby všechny přidané ionty existovaly v prostředku jako volné ionty, ale musí být v prostředku alespoň částečně rozpustné nebo disociované. Modifikátory iontové síly mohou být zahrnuty do prostředků pro úpravu vlasů, například přidáním rozpustných solí nebo přidáním směsí kyselin a baží nebo kombinací obojího. Nutným aspektem tohoto vynálezu je, aby jak anionty tak kationty systému modifikátoru iontové síly byly v prostředku obsaženy.
Mezi vhodné kationty pro použití podle vynálezu patří například alkalické kovy, jako je například lithium, sodík a draslík, a kovy alkalických zemin, jako je například hořčík, vápník a stroncium. Výhodným dvojmocným kationtem je hořčík. Výhodnými jednomocnými ionty kovů jsou lithný, sodný a draselný, zvláště sodný a draselný. Mezi vhodné způsoby přidání k prostředkům podle vynálezu patří například přidání jako báze, např. hydroxidy, hydroxid sodný a hydroxid draselný, a také jako soli, které jsou rozpustné v kapalném nosiči, např. soli monomerních aniontů, jako jsou například ty, které jsou popsány níže.
Mezi další vhodné kationty patří organické ionty, jako jsou například kvarterní amoniové ionty a kationtové aminy, jako například ty, které jsou odvozeny od mono-, di- a tri-ethanolaminů, triethylaminu, morfolinu, aminomethylpropanolu (AMP), aminoethylpropandiolu atd. Amonium a aminy jsou výhodné jako soli, jako jsou například hydrochloridové soli.
Mezi monomerní anionty, které se zde mohou používat, patří ionty atomů halogenů, jako je například chlorid, fluorid, bromid a jodid, zvláště chlorid, sulfát, ethylsulfát, methylsulfát, cyklohexylsulfamát, thiosulfát, toluensulfát, xylensulfonát, citrát, nitrát, hydrogenuhličitan, adipát, sukcinát, sacharinat (ester kyseliny glukarové, tj. kyseliny cukrové), benzoát, mléčnan, boritan, isethionát, vínan a další monomerní anionty, které mohou existovat v disociované formě v prostředku pro úpravu vlasů. Anionty se mohou do prostředku podle vynálezu přidávat například ve formě kyselin nebo solí, které jsou alespoň částečně rozpustné v kapalném ředidle, např. sodné nebo draselné soli octanu, citranu, dusičnanu, chloridu, síranu atd. Tyto soli jsou s výhodou úplně rozpustné v ředidle.
Prostředky ve formě laků na vlasy ve spreji
Prostředky ve formě laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu mohou být uloženy v nádobách, kterými jsou aerosolové nádoby nebo nádoby s tlačítkovým rozprašovacím zařízením. Takové nádoby jsou dobře známy odboníkům a jsou komerčně dostupné od různých výrobců, například American National Can Corp. a Continental Can Corp.
Když se prostředky laků na vlasy ve spreji vypouštějí z tlakové aerosolové nádoby, pro vypouštění prostředků se může používat hnací látka, která sestává z jedné nebo více konvenčně známých aerosolových hnacích látek. Vhodnou hnací látkou je obvykle jakýkoliv zkapalnitelný plyn, který se používá v aerosolových nádobkách.
Vhodnými hnacími látkami jsou těkavé uhlovodíkové hnací látky, mezi které patří zkapalněné nižší uhlovodíky se 3 až 4 atomy uhlíku, jako je například propan, butan a isobutan. Dalšími vhodnými hnacími látkami jsou fluorované uhlovodíky, jako je například 1,2-difluorethan (Hydrofluorcarbon 152A), dodávaný jako Dymel 152A firmou DuPont. Dalšími příklady hnacích látek jsou dimethylether, dusík, oxid uhličitý, oxid dusný (rajský plyn) a atmosferický plyn.
Výhodnými jsou uhlovodíky, zvláště isobutan, používaný samostatně nebo ve směsi s jinými uhlovodíky.
Aerosolové hnací látky mohou být smíchány s prostředky podle vynálezu. Množství hnací látky, která se přidává, je dáno normálními faktory dobře známými odborníkům z oboru aerosolů. U zkapalněných hnacích látek se obvykle používá od asi 10 do asi 60 hmotnostních % hnací látky z celkového prostředku, s výhodou od asi 15 do asi 50 hmotnostních procent z celkové hmotnosti prostředku.
Mohou se používat také tlakové aerosolové nádobky, kde je hnací látka oddělena od prostředku laku na vlasy ve spreji, jako jsou například dvojsložkové nádobky typu prodávaného pod obchodním označením SEPRO od firmy American National Can Corp.
Jinými vhodnými aerosolovými nádobkami jsou ty, které jako hnací látku používají stlačený vzduch, který se před použitím vhání do nádobky pumpičkou nebo ekvivalentním zařízením. Takové nádobky jsou popsány v USA patentech č. 4 077 441 (7. března 1978, Olofsson) a č. 4 850 577 (25. července 1989, TerStege), které jsou zde zahrnuty jako citace, a v USA patentové přihlášce 07/939 648 (Gosselin a spol. podané 21. února 1992), která je zde také zahrnuta jako citace. Aerosolové nádobky se stlačeným vzduchem vhodné pro používání jsou také běžně prodávány firmou The Procter and Gamble Company jako laky na vlasy pod obchodním názvem Vidal Sassoon Airspray(R).
Mohou se používat také konvenční neaerosolová pumpičková rozprašovací zařízení, tj. atomizéry.
Prostředky laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu mohou popřípadě také obsahovat konvenční pomocná činidla pro laky na vlasy ve spreji. Obecně jsou v prostředcích pomocná činidla souhrnně obsažena v množství od asi 0,05 do asi 5 hmotnostních %, s výhodou od asi 0,1 do asi 3 hmotnostních %. Tato konvenční případná pomocná činidla jsou dobře známa odborníkům. Patří mezi ně zvláčňovadla, silikony, změkčovadla, mazadla a smáčecí činidla, jako například různé lanolinové sloučeniny, proteinové hydrolyzáty a další proteinové deriváty, ethylenové adukty, polyethylencholesterol, barvy, činidla dodávající odstín a další barviva, sluneční filtry a parfém.
Příklady provedení vynálezu
Způsob výroby
Prostředky laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu se mohou vyrábět konvenčními způsoby přípravy (formulacemi) a smícháním. S výhodou se před přidáním připraví předběžná směs (premix) povrchově aktivního činidla a vody. Jestliže se v prostředku nepoužívá voda, pak je výhodnou předběžná směs povrchvě aktivního činidla s organickým rozpouštědlem, jako je například ethanol. Způsoby výroby prostředků laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu jsou podrobněji popsány v následujících příkladech.
Způsob použití
Prostředky laků na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu se používají konvenčním způsobem tak, aby se dosáhlo příznivého účinku na účes/úpravu vlasů. Tento způsob obvykle zahrnuje aplikaci efektivního množství produktu na suché a/nebo lehce navlhčené vlasy před a/nebo po učesání vlasů. Pod efektivním množstvím se rozumí takové množství, které je postačující pro to, aby došlo k žádoucímu uchování účesu a úpravy vlasů, při čemž se bere v úvahu i délka a struktura vlasů. Použití prostředků podle tohoto vynálezu poskytuje optimální úpravu vlasů a dobrou rozprašovatelnost prostředku.
Následující příklady dále ilustrují výhodná uspořádání v rámci rozsahu tohoto vynálezu. Tyto příklady jsou uvedeny pouze pro účely ilustrace a nejsou zkonstruovány jako omezení tohoto vynálezu, protože je možných mnoho variant tohoto vynálezu, aniž bychom se tím odchýlili od duchu a rozsahu tohoto vynálezu.
Příklad 1
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobkách s tlačítkovým (pumpičkovým) rozprašovačem, se připravují následujícím způsobem:
složka hmotnostní ethanol (200 proof) pryskyřice1
KOH (45%)2
DRO voda3 laurethsulfát amonný (28%)4
89,70
2,50 0,62 7,00 0,18 1 60 % terc.butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20 % silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 800 000 2 roztok hydroxidu draselného obsahující 45 % hydroxidu draselného a 55 % vody a minoritních složek, dodávaný firmou Fischer Scientific 3 DRO je zkratka anglického pojmu double reverse osmosis 4 roztok laurethsulfátu amonného (laureth je zkrácené označení polyoxyethylenlauryletheru) obsahujícího 28 % laurethsulfátu amonného (3,0) a 72 % vody a minoritních složek, dodávaný firmou Stepán
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle příkladu 1 se připravuje tak, že se předem připraví směs (premix) pryskyřice v isopropanolu. Iospropanolová premix se pak přidá k ethanolu a zneutralizuje se roztokem hydroxidu draselného. Potom se připraví premix povrchově aktivního činidla a vody a přidá se ke zneutralizované premixe. Potom se přidají další pomocná činidla, jako jsou například vůně. Pro promíchání složek se použije magnetické nebo vzduchové míchadlo. Směs se míchá tak dlouho, dokud se pryskyřice nerozpustí, typicky asi 1 až 2 hodiny.
Příklad 2
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 79,16
isopropanol 10,40
pryskyřice1 2,60
KOH (45%) 0,69
DRO voda 7,00
laurethsulfát amonný (28%) 0,09
Amfoterci-2 (40%)2 0,06
% terc.butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20 % silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 1 700 000 % kokoamfokarboxyglycinátu a 60 % vody a minoritních složek
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle příkladu 2 se připravuje tak, že se připraví premix pryskyřice v ethanolu. Ethanolová premix se pak přidá k ethanolu a zneutralizuje se roztokem hydroxidu draselného. Připraví se premix povrchově aktivního činidla a vody a přidá se ke zneutralizované premix. Potom se mohou přidat další pomocná činidla, jako jsou například vůně. Pro promíchání složek se použije magnetické nebo vzduchové míchadlo. Směs se míchá tak dlouho, dokud se pryskyřice nerozpustí, typicky asi 1 až 2 hodiny.
Příklad 3
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 68,87
isopropanol 10,00
pryskyřice1 3,00
KOH (45%) 0,88
DRO voda 17,00
Amfoteric-2 (40%) 0,25
1 60 % terc.butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20 % silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 690 000
Prostředek se připravuje jako v příkladu 2.
Příklad 4
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 79,00
pryskyřice1 4,00
KOH (45%) 0,82
DRO voda 15,08
aerosol OT^ 0,50
% terc.butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20 % silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 500 000
Aerosol 0t(r), povrchově aktivní činidlo dioktylsulfosuk2 cinátu sodného dostupné jako 75% roztok aktivní složky ve vodě a ethanolu od firmy American Cyanamid
Prostředek se připravuje jako v příkladu 1.
Příklad 5
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 79,27
pryskyřice1 3,00
KOH (45%) 0,44
DRO voda 17,00
kokobetain (35%)2 0,29
1 80 % terc.butylakrylátu/10 % kyseliny akrylové/10 % silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotnosti asi 690 000 2 Monateric Cb(r) , dodávaný firmou Mona, obsahující 35 % kokobetainu a 65 % vody a minoritních složek
Prostředek se připravuje jako v příkladu 1.
Příklad 6
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 69,73
isopropanol 10,00
pryskyřice1 3,00
KOH (45%) 0,17
DRO voda 17,00
směs Spán 80/Tween 802 0,10
1 70 % butylmethakrylátu/10 % styrensulfonátu/20 % silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotnosti (MW) 5 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 690 000 2 Směs 95/5 neiontových organických povrchově aktivních činidel Sorbiton Oleátu a Polysorbátu 80, která má průměrnou HLB asi 4,9.
Prostředek se připravuje jako v příkladu 2.
Příklad 7
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použiti v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 68,98
isopropanol 10,00
pryskyřice1 3,00
KOH (45%) 0,88
DRO voda 17,00
Adogen-432 CG ÚR) (70%)2 0,14
% ethylmethakrylátu/20 % kyseliny akrylové/5 % siliko4 6 nového nakromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 690 000 2 obsahuje 70 % diacetyldimoniumchloridu a 30 % vody a minoritních složek, dodávaný firmou Sherex
Prostředek se připravuje jako v příkladu 2.
Příklad 8
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 78,79
pryskyřice^ 3,00
KOH (45%) 0,88
DRO voda 17,00
Ammonyx-LO(R) (30%)1 2 0,33
1 60 % terč. butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20% silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 690 000 2 Ammonyx-LO(R\ dodávaný firmou Stephan, obsahuje 30 % laurylaminoxidu a 70 % vody a minoritní složky
Prostředek se připravuje jako v příkladu 1.
Příklad 9
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 82,10
isopropanol 8,00
pryskyřice1 2,00
KOH (45%) 0,59
DRO voda 7,00
laurethsulfát (3,0) amonný (28%) 0,18
Amphoteric-2 (40%) 0,13
1 60 % terč. butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20% silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 1 300 000
Prostředek se připravuje jako v příkladu 1.
Příklad 10
Prostředek pro aerosolový koncentrát laku na vlasy ve spreji je uveden níže. Koncentrát se s výhodou plní s organickou hnací látkou v mnoství asi 30 % hnací látky a 70 % koncentrátu.
složka hmotnostní %
ethanol (200 pryskyřice1 proof) 96,38 3,00
AMP2 0,37
Amphoteric-2 (40%) 0,25
% terč. butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20% silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW)
000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 690 000 z Aminomethylpropanol
Prostředek se připravuje jako v příkladu 1 až na to, že se premix připraví z ethanolu místo isopropanolu a že neutralizujícím činidlem je AMP místo roztoku hydroxidu draselného.
Příklad 11
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní % ethanol (200 proof) 79,53 pryskyřice1 2,20 KOH (45%) 0,37 DRO voda 17,00 laurethsulfát (3,0) amonný (28%) 0,30 Fluorad FC-100(R) (25%)2 0,40 vůně 0,20 1 60 % terč. butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20% silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 800 000 2 Fluorad FC-100^R\ dodávaný firmou 3M, obsahující 25 % směsných perfluoralkylsulfonátů amonných, 37,5 % ethanolu a 37,5 % vody a minoritních složek
Prostředek se připravuje jako v příkladu 2. Fluorované povrchově aktivní činidlo se předem smíchá s organickými povrchově aktivními činidly.
Příklad 12
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v nádobce s tlačítkovým rozprašovačem, se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní %
ethanol (200 proof) 70,73
isopropanol 8,80
pryskyřice1 2,20
KOH (45%) 0,37
DRO voda 17,00
laurethsulfát (3,0) amonný (28%) 0,30
Zonyl FSldR) (47%)2 0,40
vůně 0,20
1 60 % terč. butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20% silikonového makromeru s průměrnou molekulovou hmotností (MW) 10 000, který má hmotnostní průměr molekulových hmotností asi 800 000 2 Zonyl FSk(r), dodávaný firmou 3M, obsahující 47 % fluorovaných povrchově aktivních činidel obecného vzorce RfCH2CH(OCOCH3) CH2N+( CH3) 2CH2CO2, v němž Rf znamená skupinu obecného vzorce F(CF2CF2)3_8 a 53 % kyseliny octové s minoritními složkami.
Prostředek se připravuje jako v příkladu 2.
Příklad 13
Prostředek laku na vlasy ve spreji podle tohoto vynálezu se připravuje následujícím způsobem:
složka hmotnostní ethanol (200 proof) pryskyřice1
KOH (45%)
Aerosol OT DRO voda
79,93
5,00
0,82
0,25
15,00 1 60 % terč. butylakrylátu/20 % kyseliny akrylové/20% silikonového makromeru s hmotnostním průměrem molekulových hmotností asi 150 000
Tento prostředek se připravuje jako v příkladu 1. Je vhodný pro nádoby s konvenčním tlačítkovým rozprašovačem stejně jako pro aerosolové rozprašovací nádobky se stlačeným vzduchem.
Všechny shora uvedené prostředky vykazují dobrou rozprašovatelnost a po aplikaci na vlasy poskytují dobrou stabilitu úpravy vlasů.
Ve shora uvedených příkladech a prostředcích podle vynálezu používajících upravovači pryskyřice s naroubovaným silikonovým makromerem se pryskyřice mohou vyčistit odstraněním nezreagovaného monomeru obsahujícího silikon a polymeru s naroubovaným silikonovým makromerem s viskozitami při 25 °C asi 10 000 000 centistoků a menší. To se může provést například extrakcí hexanem. Po vysušení pryskyřice od rozpouštědla použitého během reakce, se extrakce reakčního produktu hexanem provede tak, že se k reakčnímu produktu přidá nadbytek hexanu a směs se zahřeje na teplotu blízko Tg nesilikonové části polymeru. Směs se pak udržuje na této teplotě za míchání asi 30 minut, ochladí se na teplotu místnosti a hexan se odstraní odsátím vakuem. Stejným způsobem jako shora uvedeno se provedou další dva extrakční cykly hexanem. Po třetím cyklu se hexan, který zůstal v produktu, odstraní oddestilováním a vysušením ve vakuu.

Claims (25)

1) alkylsulfátů, alkylethersulfátů, olefinových sulfonátů, alkylsulfonátů, sulfosukcinimátů, B-alkoxyalkansulfonátů,
1 až 6 atomy uhlíku nebo jejich směs, při čemž uvedený prostředek obsahuje alespoň 10 hmotnostních % vody, s výhodou od 11 do 60 % vody, výhodněji od 13 do 50 % a nejvýhodněji od 14 do 50 %.
1) od 10 do 99 % vody, s výhodou od 15 do 60 % vody, a
1) aniontových povrchově aktivních činidel,
1. Prostředek laku na vlasy ve spreji, vyznačující se tím , že obsahuje:
a) od 0,01 do 2 hmotnostních % povrchově aktivního činidla,
b) od 0,5 do 15 hmotnostních % iontové pryskyřice s hmotnostním průměrem molekulových hmotností alespoň 300 000, s výhodou alespoň 500 000, a
c) kapalné ředidlo.
2) alkylamfoglycinátů, alkylamfosulfonátů, alkylamfopro pionátů, alkylamfosulfosukcinimátů,
2) od 0 do 90 % organického rozpouštědla, s výhodou od 40 do 85 % organického rozpouštědla.
2) amfoterních povrchově aktivních činidel,
2. Prostředek laku na vlasy ve spreji podle nároku 1, vyznačující se tím , že iontová pryskyřice obsahuje od 2 do 75 % iontového monomeru a od 25 do 98 % neiontového monomeru.
3) alkylbetainů, alkylamidobetainů, alkylaminosulfonátů, sulfobetainů a
3) obojetných povrchově aktivních činidel,
3. Prostředek laku na vlasy ve spreji, vyznačující se tím , že obsahuje:
a) od 0,01 do 2 hmotnostních % iontového nefluorovaného organického povrchově aktivního činidla,
b) od 0,1 do 15 % iontové pryskyřice s hmotnostním průměrem molekulových hmotností alespoň 300 000, tato iontová pryskyřice obsahuje monomery obsahující silikon, při čemž jestliže je prostředek vysušen, pryskyřice pro úpravu vlasů se rozdělí na diskontinuální fázi, která obsahuje silikonovou část této pryskyřice, a kontinuální fázi, která obsahuje nesilikonovou část, a
c) kapalné ředidlo.
4) jejich směsí.
4) kationtových povrchově aktivních činidel,
4. Kapalný prostředek pro úpravu vlasů podle nároku 3, vyznačující se tím , že obsahuje alespoň 0,5 % monomerů obsahujících silikon, s výhodou od 2 do 25%.
5) neiontových povrchově aktivních činidel s HLB menším než 7 nebo rovnajícím se 7 a
б) jejich směsí,
b) od 0,1 do 15 % iontové pryskyřice s hmotnostním průměrem molekulových hmotností alespoň 300 000,
c) kapalné ředidlo, při čemž toto ředidlo obsahuje
5. Kapalný prostředek pro úpravu vlasů podle nároku 4, vyznačující se tím , že obsahuje od 5 neiontových do 95 % iontových monomerů a od 5 do 95 % monomerů.
6. Prostředek laku na vlasy ve spreji, vyznačující se tím , že obsahuje:
a) od 0,01 do 2 hmotnostních % iontového nefluorovaného organického povrchově aktivního činidla,
b) od 0,1 do 15 % iontové pryskyřice s hmotnostním průměrem molekulových hmotností alespoň 300 000, uvedený monomer obsahující silikonový makromer má obecný vzorec
X(Y)nSi(R)3.mZ„ , v němž X znamená vinylovou skupinu, Y znamená dvojmocnou vazebnou skupinu, R znamená atom vodíku, nižší alkylovou, arylovou nebo alkoxy-skupinu, Z znamená jednomocnou siloxanovou polymerní část s číselným průměrem molekulové hmotnosti alespoň 500, n znamená číslo 0 nebo lam znamená číslo od 1 do 3, a
c) kapalné ředidlo.
7. Kapalný prostředek laku na vlasy ve spreji podle nároku 6, vyznačující se tím , že monomer obsahující silikonový makromer znamená sloučeninu obecného vzorce
O
II
X - C - (CH2)q - (0)p - Si(R)3_mZm, v němž m znamená číslo 1, 2 nebo 3, p znamená číslo 0 nebo 1, R znamená jak shora uvedeno v nároku 6, q znamená číslo od 2 do 6, X znamená skupinu obecného vzorce
CH = C R2 R3 , v němž R2 znamená atom vodíku nebo skupinu -COOH, R3 znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo skupinu -CH2COOH, Z znamená skupinu obecného vzorce
R4 - (-SÍ-O-)r ch3 v němž R4 znamená alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylaminovou, arylovou, nebo alkarylovou skupinu, atom vodíku nebo hydroxylovou skupinu a r znamená číslo alespoň 5.
8. Kapalný prostředek laku na vlasy ve spreji podle nároku 2 nebo 5, vyznačující se tím , že iontový monomer znamená kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, dimethylaminoethymethakrylát, kvarterní dimethylaminoethylmethakrylát, kyselinu maleinovou, poloestery anhydridu kyseliny maleinové, kyselinu krotonovou, kyselinu itakonovou, dilallyldimethylamoniumchlorid, vinylpyridin, vinylimidazol, styrensulfonát, soli a aminy shora uvedených kyselin nebo jejich směsi.
9. Kapalný prostředek laku na vlasy ve spreji podle nároku 2, 5 nebo 8, vyznačující se tím , že polymer obsahuje 15 až 80 % iontového monomeru, 50 až 90 % neiontového monomeru vybraného ze skupiny sestávající z esterů kyseliny akrylové s alkoholy s l až 24 atomy uhlíku, esterů kyseliny methakrylové s alkoholy s 1 až 24 atomy uhlíku, styrenu, polystyrénového makromeru, vinylacetátu, vinylchloridu, vinylpropionátu, vinylidenchloridu, α-methylstyrenu, terc.butylstyrenu, butadienu, cyklohexadienu, ethylenu, propylenu, vinyltoluenu a jejich směsí, a 2 až 25 % monomeru obsahujícího silikon.
10. Prostředek laku na vlasy ve spreji podle kteréhokoliv z nároků laž9, vyznačující se tím , že organické povrchově aktivní činidlo je vybráno ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, alkylethersulfátů, sulfosukcinimatových povrchově aktivních činidel, fi-alkoxyalkansulf onátů, olefinsulf onátů, alkylsulf onátů, alkylether54 sulfonátů, alkylamfoglycinátů, alkylamfopropionátů, alkylaminosulfonátů, alkylbetainů, alkylamidobetainů, kvarterních amoniových solí a sekundárních a terciárních aminových solí a jejich směsí.
11. Prostředek laku na vlasy ve spreji, vyznačuj í cí se tím , že obsahuje:
а) od 0,01 do 2 % orgnického nef luorovaného povrchově aktivního činidla, které je vybráno ze skupiny sestávající z
12. Prostředek laku na vlasy ve spreji podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že organické rozpouštědlo je vybráno ze skupiny sestávající z alkanolů s 1 až 6 atomy uhlíku, vody, karbitolu, acetonu a jejich směsí, s výhodou je vybráno ze skupiny sestávající z ethanolu, isopropanolu a jejich směsí.
13. Prostředek laku na vlasy ve spreji podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že dále obsahuje od 0,05 do 5 hmotnostních % iontového fluorovaného povrchově aktivního činidla.
14. Prostředek laku na vlasy ve spreji podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že dále obsahuje od 0,01 do 4 % povrchově neaktivního systému modifikátoru iontové síly.
15. Způsob pro vylepšení úpravy vlasů, vyznačující se tím , že se na vlasy rozpráší efektivní množství prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14.
16. Produkt laku na vlasy ve spreji, vy yznačující se tím , že obsahuje kapalný rozprašovatelný prostředek laku na vlasů ve spreji a rozprašovací zařízení, které obsahuje a rozprašuje tento prostředek laku na vlasy ve spreji, při čemž tento prostředek laku na vlasy ve spreji obsahuje:
a) od 0,01 do 2 hmotnostních % iontového povrchově aktivního činidla nebo neiontového povrchově aktivního činidla, které má HLB přibližně 7 nebo méně,
b) od 0,1 do 15 hmotnostních % pryskyřice pro úpravu vlasů obsahující silikonový makromer a
c) kapalné ředidlo obsahující vodu, monohydroxyalkohol s
17. Produkt laku na vlasy ve spreji podle nároku 16, vyznačující se tím, že pryskyřice má hmotnostní průměr molekulových hmotností alespoň 70 000, s výhodou alespoň 100 0u0, výhodněji od 100 000 do 1 000 000, nejvýhodněji od 125 000 do 200 000.
18. Produkt laku na vlasy ve spreji podle nároku 16 nebo 17, vyznačující se tím , že pryskyřice obsahuje od 2 do 75 hmotnostních % iontového monomeru a od 25 do 98 hmotnostních % neiontového monomeru, při čemž tato pryskyřice obsahuje alespoň 0,5 hmotnostního % monomeru obsahujícího silikon.
19. Produkt laku na vlasy ve spreji podle nároku 18, vyznačující se tím, že iontovým monomerem je kyselina akrylová, kyselina methakrylová, dimethylaminoethyl-methakrylát, kvarterní dimethylaminoethyl-methakrylát, kyselina maleinová, poloestery anhydridu kyseliny maleinové, kyselina krotonová, kyselina itakonová, diallyldimethylamoniumchlorid, vinylpyridin, vinylimidazol, styrensulfonát nebo jejich směs, neiontový monomer je vybrán ze skupiny sestávající z esterů kyseliny akrylové s alkoholy s 1 až 24 atomy uhlíku, esterů kyseliny methakrylové s alkoholy s 1 až 24 atomy uhlíku, styrenu, polystyrénového makromeru, vinylacetátu, vinylchloridu, vinylpropionátu, vinylidenchloridu, α-methylstyrenu, terč. butylstyrenu, butadienu, cyklohexadienu, ethylenu, propylenu, vinyltoluenu a jejich směsí, a monomer obsahující silikonový monomer je sloučenina obecného vzorce
X(Y)nSi(R)3_mZm , v němž X znamená vinylovou skupinu, Y znamená dvojmocnou vazebnou skupinu, R znamená atom vodíku, nižší alkylovou, arylovou nebo alkoxy-skupinu, Z znamená jednomocnou siloxanovou polymerní část s číselným průměrem molekulové hmotnosti alespoň 500, n znamená číslo 0 nebo lam znamená číslo od 1 do 3.
20. Produkt laku na vlasy ve spreji podle nároku 16, 17, 18 nebo 19, vyznačující se tím , že povrchově aktivní činidlo je vybráno ze skupiny sestávající z:
21. Produkt laku na vlasy ve spreji podle kteréhokoliv z nároků 16 až 20, vyznačující se tím , že zařízením pro rozprašování laku je aerosolová rozprašovací nádobka.
22. Produkt laku na vlasy ve spreji podle nároku 21, vyznačující se tím , že aerosolová hnací látka je uložena uvnitř nádobky.
i
23. Produkt laku na vlasy ve spreji podle nároku 21, vyznačující se tím , že aerosolovou rozpra» šovací nádobou je nádoba s tlačítkovým rozprašovačem, v němž se jako hnací látka používá vzduch.
24. Produkt laku na vlasy ve spreji podle kteréhokoliv z nároků 16 až 20, vyznačující se tím , že zařízením, které obsahuje a rozprašuje uvedený prostředek je neaerosolová nádoba s tlačítkovým rozprašovačem.
25. Způsob dosažení úpravy vlasů, vyznačuj ící se tím , že se na vlasy rozpráší efektivní množství jakéhokoliv prostředku podle nároků 16 až 24.
CS94349A 1991-08-19 1992-08-18 Means in the form of hair-spray, a product containing such means and method of treating hair by said means CZ34994A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74716591A 1991-08-19 1991-08-19
US88397992A 1992-05-15 1992-05-15
PCT/US1992/006937 WO1993003703A2 (en) 1991-08-19 1992-08-18 Hair spray compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ34994A3 true CZ34994A3 (en) 1994-05-18

Family

ID=27114703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS94349A CZ34994A3 (en) 1991-08-19 1992-08-18 Means in the form of hair-spray, a product containing such means and method of treating hair by said means

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5980876A (cs)
EP (1) EP0600032B1 (cs)
JP (1) JP2944753B2 (cs)
CN (1) CN1040287C (cs)
AT (1) ATE160501T1 (cs)
AU (1) AU674289B2 (cs)
BR (1) BR9206387A (cs)
CA (1) CA2115252A1 (cs)
CZ (1) CZ34994A3 (cs)
DE (1) DE69223322T2 (cs)
ES (1) ES2110519T3 (cs)
FI (1) FI940772A0 (cs)
HU (1) HUT67148A (cs)
MA (1) MA22629A1 (cs)
MX (1) MX9204803A (cs)
MY (1) MY109198A (cs)
NZ (1) NZ243997A (cs)
PE (1) PE30399A1 (cs)
PT (1) PT100792A (cs)
SK (1) SK19494A3 (cs)
WO (1) WO1993003703A2 (cs)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4414424A1 (de) * 1994-04-26 1995-11-02 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel
DE4414423A1 (de) * 1994-04-26 1995-11-02 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel
DE4421562C2 (de) * 1994-06-20 1996-05-02 Goldwell Gmbh Haarspray
WO1997000667A1 (en) * 1995-06-22 1997-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stable hydroalcoholic compositions
US6623744B2 (en) 1995-06-22 2003-09-23 3M Innovative Properties Company Stable hydroalcoholic compositions
FR2740033B1 (fr) 1995-10-18 1998-01-23 Oreal Composition cosmetique pour le traitement des matieres keratiniques comprenant au moins un polymere silicone greffe et au moins une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymere non-ionique ou cationique
FR2740032B1 (fr) * 1995-10-18 1997-11-21 Oreal Laque a l'eau pour le traitement des matieres keratiniques, conditionnee dans un dispositif aerosol, comprenant au moins un polymere silicone greffe et applications
US6582711B1 (en) * 1997-01-09 2003-06-24 3M Innovative Properties Company Hydroalcoholic compositions thickened using polymers
FR2759088A1 (fr) * 1997-01-31 1998-08-07 Rhodia Chimie Sa Milieu aqueux stable en presence de graisse, stabilisation d'un milieu aqueux moussant utilise en presence de graisse et applications dudit milieu
GB9721094D0 (en) * 1997-10-03 1997-12-03 Unilever Plc Autophobic hairspray compositions
DE19753108A1 (de) * 1997-11-29 1999-08-05 Wella Ag Mittel zur Erhöhung der Formbarkeit und des Glanzes von Haaren
DE19805434C2 (de) 1998-02-11 2000-02-03 Wella Ag Haarbehandlungsmittel mit fluorierten Säuren und Polymeren
DE19807908A1 (de) 1998-02-25 1999-08-26 Basf Ag Kosmetisches Mittel
US6177063B1 (en) 1998-04-28 2001-01-23 The Procter & Gamble Company Anhydrous aerosol hairspray compositions containing silcone grafted copolymers
DE19821731A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Basf Ag Kosmetisches Mittel
CN1145660C (zh) 1998-08-26 2004-04-14 Basf公司 滋发剂组合物及其用途
DE19922859C2 (de) * 1999-05-19 2001-06-07 Goldwell Gmbh Aerosol-Schaumdauerwellzusammensetzung
US6582683B2 (en) * 2000-01-04 2003-06-24 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Dermal barrier composition
US6808701B2 (en) 2000-03-21 2004-10-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Conditioning compositions
US6756059B2 (en) 2001-08-20 2004-06-29 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Topical composition, topical composition precursor, and methods for manufacturing and using
US20040126339A1 (en) * 2002-12-31 2004-07-01 Roszell James A. Sunscreen composition and methods for manufacturing and using a sunscreen composition
ATE483453T1 (de) * 2003-03-24 2010-10-15 Unilever Nv Zusammensetzungen zur haarbehandlung enthaltend einen druckempfindlichen silikonklebstoff
US8034324B2 (en) * 2003-03-24 2011-10-11 Conopco, Inc. Hair treatment compositions
PL1668105T3 (pl) 2003-09-29 2019-03-29 Deb Ip Limited Kompozycje żelopodobne i pieniące o dużej zawartości alkoholu
WO2006055017A1 (en) * 2004-11-16 2006-05-26 John T Novak Foamable alcohol
US20060104919A1 (en) * 2004-11-16 2006-05-18 Novak John T Foamable alcohol
DE102004062775A1 (de) 2004-12-21 2006-06-29 Stockhausen Gmbh Alkoholischer Pumpschaum
EP1858323B1 (en) 2005-03-07 2017-11-08 Deb IP Limited High alcohol content foaming compositions with silicone-based surfactants
US7651990B2 (en) * 2005-06-13 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Foamable alcohol compositions comprising alcohol and a silicone surfactant, systems and methods of use
US20070148101A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Marcia Snyder Foamable alcoholic composition
WO2008066618A2 (en) * 2006-10-20 2008-06-05 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Antifungal composition and methods for using
US20080311053A1 (en) * 2007-06-14 2008-12-18 Mason Chemical Company Fluorinated phosphate ester surfactant and fluorinated alcohol compositions
US8128913B1 (en) 2007-12-06 2012-03-06 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Sunscreen composition with enhanced UV-A absorber stability and methods
US8299122B2 (en) * 2008-04-14 2012-10-30 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Method for stabilizing retinoic acid, retinoic acid containing composition, and method of using a retinoic acid containing composition
WO2013064596A1 (en) 2011-11-04 2013-05-10 Unilever Plc Hair styling composition
CA3074150A1 (en) 2020-02-18 2021-08-18 Ovation Science, Inc. Composition and method for transdermal delivery of cannabidiol (cbd) and delta9-tetrahydrocannabinol (thc)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3958581A (en) * 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
FR2450105A1 (fr) * 1979-02-27 1980-09-26 Oreal Composition et procede de traitement de matieres keratiniques a base de derives fluores
US4871529A (en) * 1988-06-29 1989-10-03 S. C. Johnson & Son, Inc. Autophobic silicone copolyols in hairspray compositions
US4983383A (en) * 1988-11-21 1991-01-08 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US5166276A (en) * 1989-07-12 1992-11-24 Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. Polymer for hair-care products
US5021477A (en) * 1989-08-07 1991-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
US5104646A (en) * 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
DK0412704T3 (da) * 1989-08-07 1999-11-01 Procter & Gamble Hårkonditionerings- og stylingsammensætninger
US5106609A (en) * 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5100658A (en) * 1989-08-07 1992-03-31 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5104642A (en) * 1990-04-06 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Hair styling compositions containing particular hair styling polymers and non-aqueous solvents

Also Published As

Publication number Publication date
ATE160501T1 (de) 1997-12-15
SK19494A3 (en) 1994-12-07
MY109198A (en) 1996-12-31
JP2944753B2 (ja) 1999-09-06
US5980876A (en) 1999-11-09
MA22629A1 (fr) 1993-04-01
BR9206387A (pt) 1994-12-27
EP0600032A1 (en) 1994-06-08
AU2544692A (en) 1993-03-16
PE30399A1 (es) 1999-04-26
FI940772A (fi) 1994-02-18
JPH06509806A (ja) 1994-11-02
ES2110519T3 (es) 1998-02-16
CN1071332A (zh) 1993-04-28
PT100792A (pt) 1993-09-30
HU9400476D0 (en) 1994-06-28
DE69223322D1 (de) 1998-01-08
WO1993003703A3 (en) 1993-05-27
NZ243997A (en) 1995-07-26
WO1993003703A2 (en) 1993-03-04
CN1040287C (zh) 1998-10-21
EP0600032B1 (en) 1997-11-26
FI940772A0 (fi) 1994-02-18
MX9204803A (es) 1993-04-01
CA2115252A1 (en) 1993-03-04
DE69223322T2 (de) 1998-07-02
HUT67148A (en) 1995-02-28
AU674289B2 (en) 1996-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ34994A3 (en) Means in the form of hair-spray, a product containing such means and method of treating hair by said means
CA2167483C (en) Hair styling compositions containing a silicone grafted polymer and low level of a volatile hydrocarbon solvent
AU677005B2 (en) Adhesive agent containing polysiloxane-grafted polymer, and cosmetic compositions thereof
EP0802781A1 (en) Aqueous hair setting composition containing silicone grafted copolymer
CZ35294A3 (en) Hair aerosol preparations containing ionic polymers forming the hair style
CZ20012513A3 (cs) Kosmetický prostředek obsahující alespoň jeden filmotvorný polymer a alespoň jedno regulační činidlo, zařízení obsahující tento prostředek, způsob tvarování a údrľby účesu a pouľití tohoto prostředku
US5811109A (en) Hair cosmetic compositions
EP0600013B1 (en) Hair spray compositions containing fluorosurfactant
JPH06183931A (ja) 毛髪化粧料