PT100791A

PT100791A - Composicoes para pulverizar o cabelo contendo polimero ionico de estilizacao

Info

Publication number: PT100791A
Application number: PT10079192A
Authority: PT
Inventors: Nelson J Holzschuh; Marjorie Mossman Peffly; Peter Marte Torgerson
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-08-19
Filing date: 1992-08-19
Publication date: 1993-09-30
Also published as: JPH06509807A; WO1993003704A1; CA2115154A1; MA22628A1; FI940771A0; EP0600008A1; NZ243996A; HU9400475D0; CN1071331A; CZ35294A3; AU2502892A; SK19294A3; MX9204802A; FI940771A; HUT67488A; BR9206388A

Description

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COMPOSIÇÕES PARA PULVERIZAR 0 CABELO CONTENDO POLlMERO I&NICO DE ESTILIZAÇÃO_

REFERENCIA A PEDIDOS ANTERIORES 0 presente pedido de patente é uma continuação par ciai do pedido de patente Norte-Americana Número 07/747 164, depositado em 19 de Agosto de 1991, agora abandonado.

CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a composições para pul verização do cabelo que compreendem um polímero de esti-lização do volume do cabelo com elevada massa molecular. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a composições para pulverização do cabelo que contêm um polímero de estilização do volume do cabelo de elevada massa molecular e que tem uma pulverabilidade melhorada.

ENQUADRAMENTO GERAL DA INVENÇÃO 0 desejo de conferir ao cabelo uma forma particular que mantém é conhecida desde há muito tempo. Uma metodologia comum para conseguir isto consiste em aplicar ao cabelo composições de estilização do cabelo ou de "estilização" do cabelo, tipicamente ao cabelo húmido ou seco. Estas composições proporcionam benefícios de fixação temporários e devem poder ser retiradas por meio de água e/ /ou de lavagem com champô. Os materiais utilizados nas composições para proporcionar benefícios de fixação são geralmente empregados sob a forma de espumas, geles, loções ou pulverizações.

Tipicamente espera-se obter elevados níveis de*permanente" ou de conservação do aspecto do cabelo ao aplicar composições ao cabelo sob a forma de pulverização. Conse- -3 - 65.220

/ gue-se tipicamente retenção do formato do cabelo utilizando resinas, tais como AMPHOMER, fornecida por National Staarch e GANTREZ SP 225, fornecida por GAF. Como são utilizadas nos produtos para pulverizar cabelo vendidos comercialmente, estas resinas têm em geral uma mas sa molecular média em peso compreendida entre cerca de 40.000 e cerca de 150.000. Quando estas resinas são incorporadas em composições para pulverizar cabelo por meio de bomba e de aerossol, podem proporcionar uma combinação de retenção apropriada do formato da cabeleira com uma boa pulveriabilidade. 0 termo "pulveriabilidade" refere-se ã qualidade e ã forma do jacto de pulverização. Uma boa pulverizabilidade das formulações para pulverizar cabelo caracteriza-se por uma forma larga do jacto de pulverização sem centro húmido gotejante e por um ta manho suficientemente pequeno das gotículas para proporcionar um nevoeiro fino.

No entanto,continua a ser desejável obter composições para pulverizar o cabelo que tenha um comportamento aperfeiçoado de manutenção e de retenção do formato da cabeleira. Uma técnica para proporcionar a retenção apro priada do formato da cabeleira para as composições líqui das para pulverizar o cabelo consistiria em utilizar uma resina por estilização do cabelo de maior massa molecular. Como variante, esta podia reduzir a quantidade de resina necessária para proporcionar um nível particular de retenção da forma da cabeleira. Os polímeros de elevada massa molecular para retenção da forma da cabeleira quando são utilizados comercialmente têm sido tipicamente formulados como geles, loções ou outras composições de não pulverização. Infelizmente,as resinas de elevada massa molecular das formulações líquidas para pulverizar o cabelo tendem a sofrer de fraca pulverabilidade. Mais especificamente, essas formulações tendem a ter uma qualidade de pulverização caracterizada por um diâmetro reduzido do formato do jacto pulverizado aumento da inci- -4- 1 % 1 %

Mod. 71 - 20.000 ex. - 20/08 20 25 30 5.220 dincia de centros húmidos e de gotejamento e a tendência para a formação de maiores tamanhos de gotículas ou a formação de correntes de líquido após a pulverização em oposição à neblina fina. Isto pode ter como resultado a sobreposição de elevadas concentrações do material pulverizado sobre o cabelo em regiões da cabeleira provocando que o cabelo fique demasiadamente rijo nessas regiões enquanto outras áreas podem ter aplicada uma demasiadamente pequena quantidade de agente para pulverizar o cabelo e, por consequência, apresentar fraca retenção e manutenção da forma da cabeleira.

Assim, ê um objectivo da presente invenção proporcio nar composições líquidas de pulverização-do cabelo que uti lizam resinas de elevada massa molecular para a conservação do formato do cabelo que podem proporcionar uma maior retenção do formato do cabelo e reter boas característi-cas de pulverabilidade.

Recentemente, descobriu-se que certos polímeros que têm porções macroméricas de silicone podem proporcionar bons benefícios de retenção do formato do cabelo ao mesmo tempo que também proporcionam um toque aperfeiçoado do ca belo. Por outras palavras, esses polímeros que contêm ma crõmeros de silicone podem conferir uma melhor sensação táctil de macieza e o condicionamento do cabelo em relação ãs resinas convencionais que não contêm silicone. Os polímeros para fixação do cabelo que contêm macrómeros de silicone e as formulações que os contêm são descritos,por exemplo, no pedido da patente EP0 90307528.1 A2, publicado como Pedido de patente EP0 0 408 311 em 11 de Janeiro de 1991, de Hayama e col., na patente de Invenção Norte--Americana Número 5 061 481, publicada em 29 de Outubro de 1991, de Suzuki e col-, na patente de Invenção Norte--Americana Número 5 106 609, de Bolich e col., publicada em 21 de Abril de 1992, na patente de Invenção Norte-Americana Número 5 100 658, de Bolich e col., publicada em - 5- 35 í * 65.220

1 21 de Março de 1992, na patente de Invenção Norte-America na Número 5 100 657, de Ansher-Jackson e col., publicada em 31 de Março de 1992, na patente de Invenção Norte-Americana Número 5 104 646, de Bolich e col., publicada em 5 14 de Abril de 1992, no pedido de patente Norte-Americana com o Número de Série 07/758 319, de Bolich e col., depositado em 27 de Agosto de 1991 e no pedido de patente de Invenção Norte-Americana com o Número de série 07/758 320, de Torgerson e col., depositado em 27 de Agosto de 1991, 10 que se incorporam todos na presente memória descritiva como referência. 15

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Conquanto estes polímeros para conservação da forma do cabelo que contêm macrómeros de silicone possam proporcionar um bom comportamento global de conservação da forma do cabelo com um desejável efeito de condicionamento do cabelo, elès são preferivelmente utilizados para pulverizar do cabelo com massas moleculares relativamente elevadas, em comparação com a maior parte dos produtos comerciais, muito embora possam também ser utilizados com massas moleculares de resina mais convencionais para pulverizar o cabelo (por exemplo, cerca de 50.000 a cerca de 150.000 de massa molecular média em peso). Além disso,são difíceis de formular com obtenção de uma composição para pulverizar com boas caracteríticas de pulverabilidade.

Portanto, constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar composições líquidas para pulverizar o cabelo que contêm polímeros de fixação do cabelo conten do silicone de elevada massa molecular com característi-cas de pulverização melhoradas. É também desejável formular composições para pulveri zar o cabelo com reduzidos níveis de dissolventes orgânicos voláteis, por exemplo, etanol, propanol, etc. Uma ma neira de se conseguir isto consiste em aumentar a quantidade de água presente na composição à custa do dissolvente orgânico volátil. Infelizmente, isso tende a afectar negativamente o acto a pulverizar o cabelo, especialmente -6- 30 ! 1 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 25 30 65.220 no que se refere ao tempo de secagem depois da aplicação ã qualidade do jacto de pulverização e o toque do cabelo. Isto constitui particularmente um problema para as composições com quantidade reduzida de dissolventes orgânicos voláteis utilizando resinas de fixação de cabelo que contêm macrómeros de silicone. S especialmente difícil obter uma boa qualidade do jacto de pulverização e um bom toque no caso de composições com elevado teor de água. Ê ainda outro objectivo da presente invenção obter composições aperfeiçoadas para pulverizar o cabelo conten do resinas de fixação de cabelo que possuem macrómeros de silicone tendo quantidades reduzidas de dissolventes orgânicos voláteis.

Estes e outros objectivos que são evidentes para os peritos no assunto podem obter-se por meio da presente invenção que se descreve em seguida. A não ser que se in dique o contrário todas as percentagens e proporções referidas na presente memória descritiva são indicadas.em peso.

SUMÃRIQ DA INVENÇÃO A presente invenção proporciona composições e pulverizar o cabelo contendo polímeros de elevada massa molecular com pulverabilidade aperfeiçoada que podem propor-' cionar excelentes benefícios de éstilízaçãa.-conservaçãoda forma do cabelo após a aplicação por pulverização sobre o cabelo.

De acordo com a presente invenção, a pulverabilidade de polímeros de elevada massa molecular pode ser aperfeiçoada por utilização de sistemas modificadores da força iõnica, que consistem essencialmente em misturas de aniões e catiões sem propriedades tênsio-activas. É um aspecto essencial da presente invenção que o polímero de estilizaçâo do cabelo tenha também carácter iónico. -7* 35 1 10 15

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Mais especificamente, a presente invenção refere-se a uma composição líquida para estilização do cabelo,útil para aplicação por pulverização sobre o cabelo que compre ende: a) um polímero iónico para a estilização do cabelo que tem uma massa molecular média em peso de pelo menos 300.000; b) um veículo líquido escolhido do grupo que consiste em água, álcoois monofuncionais em C^-Cg, preferi- velmentge em e as suas misturas; e c) uma quantidade eficaz de um sistema de modificação da força iõnica para diminuir a viscosidade da composição, consistindo o referido sistema essencialmente nu ma mistura de catioes e de aniões não tensio-activo, em que os mencionados aniões e catioes são pelo menos parcialmente solúveis no citado veículo líquido; tendo a referida composição um valor de pH igual a cerca de 10 ou menor. Num aspecto da presente invenção, o polímero de elevada massa molecular para estilização do cabelo pode ser de qualquer das classes convencionais de polímeros de con servação da forma do cabelo ou de estilização do cabelo conhecidos na técnica, isto é polímeros isentos de sili-cone. De acordo com outro aspecto da presente invenção, o polímero de elevada massa molecular é um polímero de esti lização de cabelo que contém macrómeros de silicone e que pode proporcionar os benefícios de conservação da forma e de manutenção do cabelo ao mesmo tempo que também proporciona uma macieza aperfeiçoada ao cabelo relativamente aos polímeros que não contêm silicone. De acordo ainda com um outro aspecto da presente invenção, proporcionam-se composições para a pulverização do cabelo com uma -8- 35

í t 65 220 1 5 10 quantidade reduzida de dissolventes orgânicos voláteis que originam um toque de cabelo aperfeiçoado, as quais contêm polímeros de estilização do cabelo que contém si-licone, uma quantidade eficaz de um sistema modificador da força iõnica para diminuir a viscosidade das composições, como se descreveu acima, e um veículo líquido que compreende uma mistura de ãgua e um ou mais álcoois po-lifuncionais em C^-Cg, preferivelmente em C2'“('4/ em 9ue a mencionada composição compreende pelo menos cerca de 10% em peso de água.

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO 15

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Os componentes essenciais assim como vários componen tes opcionais são descritos seguidamente. Polímeros para Fixação do Cabelo As composições de acordo com a presente invenção con têm uma quantidade eficaz de um polímero de fixação do ca belo com elevada massa molecular para conferir os benefícios de fixação da forma após a aplicação ao cabelo. Tal como é utilizada na presente memória descritiva, a expressão "polímero de fixação do cabelo" significa qualquer polímero, natural ou sintético, que pode proporcionar benefícios de fixação do cabelo. Os polímeros deste tipo são bastante, bem conhecidos na técnica. Geralmente o nível de polímeros de fixação do cabelo utilizado é pelo menos igual a cerca de 0,1% em peso da composição. Tipicamente, está presente a um nível compreendido entre cerca de 0,1 a cerca de 15% em peso, preferivelmente entre cerca de 0,5 a cerca de 8%.

Os polímeros para a fixação de cabelo são também ness te caso de carácter iónico. Tal como é utilizada na presente memória descritiva, a expressão "polímero iónico para a fixação de cabelo" ou a expressão "carácter iónico" , com referência a polímeros ou monómeros de fixação -9- 35 f t 65 220

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90108 20 25 30 do cabelo de que esses polímeros de fixação do cabelo são constituidos, significam.polímeros para fixação de cabelo que são aniónicos, catiõnicos, anfotéricos,hi-bridos ou que de outra forma podem existir no veículo lí quido de composição de fixação do cabelo sob forma dissu-ciada. Qualquer tipo de polímero iõnico de fixação do cabelo que seja solúvel ou que seja dispersãvel no veículo líquido pode ser utilizado de acordo com a presente inven ção. Conhece-se uma larga variedade desses tipos de polímeros para a fixação de cabelo. Os polímeros iónicos para a fixação de cabelo podem ser homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc. Tal como i utilizado na presente memória descritiva, o termo ''polímero" compreende todos estes tipos de materiais po-liméricos. Como um seu aspecto essencial, os polímeros de acor do com a presente invenção devem compreender monómeros com carácter iõnico. Por uma questão de conveniência na descrição dos polímeros de acordo com a presente invenção, as unidades monoméricas presentes nos polímeros podem ser referidas como monómeros de que elas podem ser derivadas. Os monómeros iónicos podem ser derivados de monómeros de partida iónicos polimerizãveis ou de monõme ros não iónicos polimerizãveis que são modificados depois da polimerização de maneira a serem de carácter iõni^ co. Também se incluem os correspondentes sais, ácidos e bases dos monómeros exemplificados. Os exemplos de monómeros não iónicos incluem: i) monómeros de ácidos carboxílicos não saturados, tais como ácido acrílico,ácido metacrílico, ácido maleico, semi-ésteres de ácido maleico, ácido itacónico, ácido fumãrico e ácido crotõnico; -10 35 r

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Mod. 71 -20.000 ex. - 20/08 20 25 1 ii) semi-ésteres derivados de um anidrido de ácido poli funcional não saturado, como anidrido succínico, anidrido ftálico ou semelhantes por reacção com um acrilato e/ou um metacrilato contendo um grupo hi-5 droxilo, tal como acrilato de hidroxietilo e meta- crilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropi-lo e semelhantes; iii) monómeros que têm um grupo de ácido·sulfónico,como, por exemplo, ácido estireno-sulfónico, acrilato e metacrilato de sulfoetilo e semelhantes; e iv) monómeros que têm um grupo de ácido fosfórico, tal como acrilato e metacrilato, ácido de fosfoxietilo acrilato de 3-cloro-2-ácido fosfõxi-propilo e metacrilato e semelhantes.

Os exemplos dos monómeros catiónicos incluem : i) monómeros que derivam de ácido acrílico e de ácido metacrílico, que são designados na presente memória descritiva colectivamente como ácido (met)-acrílico, e de um produto de epi-halógeno-hidrina quaterniza-da de uma trialquilamina que tem um a cinco átomos de carbono no radical alquilo, como cloreto de (met) -acriloxipropilmetilamõnio e brometo de (met)-acri-loxipropiltrietilamónio; ii) derivados amnados de ácido (met)-acrílico ou derivados aminados de (met)-acrilamida obtidos por de ácido (met)-acrílico ou de (met)-acrilamida com uma dialquilalcanolamina tendo grupos alquilo em C^-C^ tais como (met)-acrilato de dimetilaminoetilo, (met)-acrilato de dietilaminoetilo, (met)-acrilato de dimetilaminopropilo ou dimetilaminopropil-(met)--acrilamida; e -11- 1 1 5 10 15

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65 220 iii) derivados de produtos do grupo ii) acima mencionado por meio de 1) neutralização com um ácido, tal como acido clorídrico ou ácido láctico, 2) modificação com um radical alquilo halogenado,tal como cloreto de metilo, cloreto de etilo,brometo de metilo ou iodeto de etilo, 3) modificação com um éster de ácido gordo halogenado, tal como monocloroacetato de etilo ou monoclo--ropropionato de metilo, e 4) modificação com um sulfato de dialquilo, tal como sulfato de dimetilo ou sulfato de dietilo.

Além disso, os monómeros catiónicos não saturados incluem derivados aminados de compostos de alilo, tais como cloreto de dialildimetilamónio e semelhantes.

Estes monómeros catiónicos não saturados podem ser polimerizados sob a forma catiónica ou, como variante podem ser polimerizados sob a forma dos seus precursores, que são em seguida modificados de maneira a tornarem-se catiónicos, por exemplo, por meio de reacção com um agente de quaternização (por exemplo, monocloroacetato de etilo, sulfato de dimetilo, etc).

Os exemplos de monómeros anfotéricos incluem deri vados hibridizados dos derivados aminados acima mencionados de ácidos (met)-acrílicos ou os derivados aminados de (met)-acrilamida, tal como (met)-acrilato de dimetilami-noetilo, dimetilaminopropil-(met)-acrilamida, por reacção com um sal de um acido gordo halogenado, como monocloroacetato de potássio, monobromopropionato de sódio, sal de -12- 35

65 220 aminometilpropanol de acido monocloro acético, sais de trietanolamina de ácido-monocloro-acético e semelhantes; e derivados aminados de acido (met)-acrílico ou de (met)--acrilamida, como se descreveu acima, modificados com pro-panosultona.

Estes monõmeros anfotéricos, como os monõmeros a-cima citados, podem ser polimerizados sob a forma anfoté-rica ou, como variante, podem também ser polimerizados sob a forma dos seus precursores, que são depois transformados para o estado anfotérico.

Os monõmeros iõnicos preferidos incluem ácido a-crílico, ácido metacrilico, metacrilato de dimetilamino-etilo, metacrilato de dimetilaminoetilo quaternizado, ácido maleico, semiésteres de anidrido maleico, ácido crotõ-nico, ácido itacónico, cloreto de dialildimetilamõnio,com postos heterocíclicos vinílicos polares, tais como vinil-imidazol, vinilpiridina, sulfonato de estireno e as suas misturas. Os monómeros iõnicos essencialmente preferidos incluem ácidos acrilíco, metacrilato de dimetilamino-eti-lo, metacrilato de dimetilamino-etilo quaternizado e as suas misturas.

Também se podem utilizar sais dos monõmeros de ácido e de amina da lista acima referida, por exemplo, sais de sódio, de potássio ou de outros metais alcalinos ou a_l calino-terrosos.

Os referidos polímeros devem conter pelo menos cer-de de 1% em peso de monõmeros iõnico, preferivelmente pelo menos, cerca de 2% e, mais preferivelmente, pelo menos cerca de 5%.

Os polímeros para a fixação do cabelo de acordo com a presente invenção podem também conter monómeros não iõnicos que incluem tanto monómeros de elevada polaridade como monómeros de pequena polaridade. -13 - 1 5 15

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Os polímeros iõnicos de acordo com a presente inven ção compreendem geralmente entre cerca de 1 e cerca de 100% de monõmeros iónicos e entre cerca de 0 a cerca de 99% de monõmeros não iónicos, preferivelmente entre cerca de 2 e cerca de 75% de monõmeros iónicos e entre cerca de 25 e cerca de 98% de monõmeros não iõnicos, mais preferivelmente entre cerca de 5 e cerca de 50% de monõmeros iõnicos e entre cerca de 50 e cerca de 95% de monõmeros não iõnicos. Sao exemplos representativos de monõmeros não iónicos de pequena polaridade os ésteres de ácido acrílico ou de ácido metacrilico de álcoois em ta^-s coni0 metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-me-til-l-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-me-til-1-butanol, 1-metil-1-butanol, 3-metil-1-butanol,1--metil-1-pentanol, 2-metil-1-pentanol, 3-metil-1-pentanol t-butanol, ciclo-hexano, 2-etil-l-butanol, 3-heptanol, ãJ. cool benzílico, 2-octanol, 6-metil-l-heptanol, 2-etil-l--hexanol, 3,5-dimetil-l-hexanol, 3,5,5-trimetil-l-hexa-nol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, 1-octadeca-nol e semelhantes, os álcoois contendo entre um e vinte e quatro átomos de carbono, com o numero médio de átomos de carbono preferivelmente compreendido entre cerca de quatro e dezoito, mais preferivelmente, entre cerca de quatro e doze; estireno, cloroestireno; ésteres de vini-lo, como acetato de vinilo; cloreto de vinilo; cloreto de vinilideno; acrilonitrilo; alfa-metilestireno; t-butil estireno; butadíeno; ciclo-hexadieno; etileno; propileno; viniltolueno; (met)-acrilato de alcoxialquilo, tal como (met)-acrilato de metoxietilo, (met)-acrilato de butoxi-etilo; e as suas misturas. Outros monõmeros não iõnicos incluem derivados de acrilato e de metacrilato, tais como acrilato e metacrilato de alilo, acrilato e metacrilato de ciclo-hexilo e metacrilato, acrilato e metacrilato de oleílo, acrilato e metacrilato de benzilo,acrilato e me- -14 - 35 5

Mod. 71 - 20.000 βκ. · 90/08 20 25 30 65 220 tacrilato de tetra-hidrofurfurilo, diacrilato e dimetacri lato de etilenoglicol, diacrilato e dimetacrilato de 1,3--butilenoglicol, diacetonacrilamida, (met)-acrilato de isobornilo e semelhantes.

Os monómeros não iónicos preferidos incluem metacri-lato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de 2-etil-hexilo, metacrilato de mretilo, acrilato de t--butilo, metacrilato de t-butilo e as suas misturas.

Os monómeros não iónicos polares representativos incluem acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, metacrilamida, N-t-butilacrilamida, metacrilonitrilo, acrilatos com a função álcool (por exemplo acrilatos de álcoois em C2-Cg, tais como acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxiprc pilo) e respectivos metacrilatos, metacrilato de hidroxi-propilo, vinilpirrolidona,éteres de vinilo, tais como éter metilvinilico, acil-lactonas, vinilpiridina, álcoois alílicos, álcoois vinílicos e vinilcaprolactama. São exemplos de polímeros aniónicos para a pulverização do cabelo copolímeros de acetato de vinilo e ácido crotónico, terpolímeros de acetato de vinilo, ácido cro-tõnico e um éster de vinilo de um ácido monocarboxilico alifático saturado com uma ramificação na posição alfa, como neodecanoato de vinilo; e copolímeros de éter me-tilvinílico e anidrido maleico (proporção molar igual a cerca de 1 : 1), em que estes copolímeros estão 50% este-rificados com um álcool alifãtico saturado que contém entre um e quatro átomos de carbono, por exemplo, etanol ou butanol; e copolímeros acrílicos e terpolímeros que contêm ácido acrilíco ou ácido metacrilíco como agrupamento que contém o radical aniónico, como copolímeros com ácido metacrilíco, acrilato de butilo, metacrilato de etilo,etc. Outro exemplo de um polímero acrílico que pode ser empregado nas composições de acordo com a presente invenção é um polímero de tércio butilacrilamida, ácido acrílico e acrilato de etilo. -35 - 35 1 65 220 V- fiF7 5 10 15

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Dm exemplo de um polímero anfotérico que pode ser utilizado de acordo com a presente invenção é o copolíme-ro de octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilami-noatilo, descrito geralmente na patente de Invenção Norte-Americana Número 4 192 861 como sendo um polímero de N-tércio-octilacrilamida, metacrilato de metilo, metacri-lato de hidroxipropilo, ácido acrílico e metacrilato de t-butilaminoetilo, de massa molecular apropriada para as respectivas finalidades. São exemplos de polímeros catiónicos para pulverização de cabelo copolímeros de monómeros de acrilato que contêm a função amina, tais como monómeros de acrilato ou de metacrilato de alquilamino inferior-alquilo, por exemplo, metacrilato de dimetilaminoetilo com monómeros compatíveis, tais como N-vinilpirrolidona, ou metacrilatos de alquilo, como metacrilato de metilo e metacrilato de etilo e acrilatos de alquilo, tais como acrilato de metilo e acrilato de butilo. Os polímeros catiónicos que con têm N-vinil-pirrolidona estão comercialmente disponíveis na firma GAF Corporation. 25 30

Ainda outros polímeros orgânicos iõnicos para fixação de cabelo incluem carboximetilcelulose, copolímeros de PVA e de ácido crotónico, copolímeros de PVA e de ani-drido maleico, poliestireno-sulfonato de sódio, terpolí-mero de PVP/metacrilato de etilo/ácido metacrílico, copo-límero de acetato de vinilo/ácido crotõnico/neodecanoato de vinilo, copolímero de octilacrilamida/acrilatos, éster de mono.etilo de poli-(éter metil-vinílico/ácido maleico) e copolímeros de octilacrilamida/acrilato/metacrilato de butilaminoetilo. Podem também utilizar-se misturas destes polímeros.

Polímeros Contendo Silicone para a Fixação do Cabelo -16- 35 1 5 10 15

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Os polímeros iónicos para a fixação de cabelo preferidos são polímeros que contêm silicone. Os polímeros iónicos que contêm macrómeros de silicone são descritos, por exemplo, no Pedido de Patente EP0 90307528.1,publicado como Pedido de Patente EPO 0 408 311 A2 em 11 de JanejL ro de 1991, de Hayama e col.; na Patente de Invenção Norte-Americana Número 5 061 481, publicada em 29 de Outubro de 1991, de Suzuki e col.; na Patente de Invenção Norte--Americana Número 5 106 609, de Bolich e col-, publicada em 21 de Abril de 1992;‘na Patente de Invenção Norte-Americana Número 5 100 658, de Bolich e col., publicada em 31 de Março de 1992; na Patente de Invenção Norte-Americana Número 5 100 657, de Ansher-Jeckson e col., publicada em 31 de Março de 1992; na Patente de Invenção Norte--Americana Número 5 104 646, de Bolich e col., publicada em 14 de Abril de 1992; no pedido de Patente Norte-Americana com o Número de Série 07/758 319 de Bolich e col., depositado em 27 de Agosto de 1991 e no pedido de patente de Invenção Norte-Americana com o Número de Série 07/758 320, de Torgerson e col., depositado em 27 de Agos; to de 1991, todos incorporados na presente memória descri tiva como referência.

Exemplos de polímeros úteis e a descrição da maneira como podem ser preparados são também descritos em pormenor na patente de Invenção Norte-Americana Número 4 693 935, de Mazurek, publicada em 15 de Setembro de 1987 e na patente de Invenção Norte-Americana Número 4 728 571, de Clemens e col., publicada em 1 de Março de 1088, ambas incorporadas na presente memória descritiva como referência.

Os polímeros iónicos contendo macrómeros de silicone preferidos compreendem uma cadeia polimérica orgânica,pre ferivelmente uma cadeia polimérica de vinilo tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg)' superior a cerca de -20° C (mais preferivelmente, superior a cerca de 20° C) -17- 1 65 220 5 10 15

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e, enxertado na cadeia, um macrómero de siloxano que tem uma massa molecular média em peso preferivelmente pelo menos igual a cerca de 500, mais preferivelmente compreendida entre cerca de 1.000 e cerca de 100.000 e mais pre ferivelmente ainda entre cera de 2.000 e cerca de 50.000, e de maneira especialmente preferida, entre cerca de 5.000 e cerca de 20.000. Além dos copolímeros de enxerto acima mencionados, os polímeros que contêm silicone também incluem copolímeros em bloco contendo preferivelmente até cerca de 50% (mais preferivelmente entre cerca de 10 e cerca de 40%) em peso de um ou mais blocos de siloxano e um ou mais blocos diferentes de silicone (tais como a-crilatos ou vinilos).

Os polímeros que contém macrómeros de silicone preferidos para utilização de acordo com a presente invenção são tais que, quando formulados com obtenção da composição para tratamento do cabelo acabada e seca, a fase po-limérica separa-se numa fase descontínua que inclui a parte de silicone e numa fase contínua que inclui a parte orgânica. Os polímeros iónicos para fixação do cabelo contando macrómeros de silicone compreendem geralmente monõmeros não ióniccos que contêm silicone, juntamente com monóme-ros iónicos como se referiu acima e podem também conter monõmeros não iónicos que não contêm silicone, também de£ critos acima. Os monõmeros que contêm silicone podem tam bêm ser carregados ionicamente e, portanto, contribuem em parte ou na totalidade para a densidade de carga total do polímero.

Nesse caso, os polímeros para fixação de cabelo que contêm silicone compreendem geralmente entre cerca de 0,01 e cerca de 50% de monómero contendo silicone,preferi velmente, entre cerca de 0,5 e cerca de 40%, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 2 e cerca de 25% -18- 30

65 220 0 monômero contendo silicone tem geralmente a fór mula X (Y) Si(R), Z n 3-m m na qual X é um grupo vinilo copolimerizável com os outros monõmeros do polímero; Y é um grupo de ligação bivalente; R é hidrogénio, alquilo inferior (por exemplo, em C^-C^), arilo, alcarilo, alquilamino ou alcoxi; Z é um grupo po-limérico de siloxano monovalente que tem uma massa molecular média em número igual a cerca de 500, pelo menos, e está pendente de cadeia polimérica orgânica; n ê 0 ou 1; e m ê um número inteiro desde 1 a 3. Evidentemente, Z deve ser um grupo essencialmente não reactivo.nas condições de realização da polimerização. 0 monômero que contém silicone tem preferivelmente uma massa molecular médic. em peso pelo menos igual a cerca de 500, preverivelmente compreendida entre cerca de 1.000 e cerca de 100.000, mais preferivelmente entre cerca de 2.000 e cerca de 50.000 e mais preferivelmente ainda, entre cerca de 5.000 e cerca de 20.000. Preferivelmente, tem a fórmula seguinte

O x-c-o-(CH9) -(O) -Si(R) t Z 3-m m na qual mel, 2 ou 3 (preferivelmente m=l); p é 0 ou 1? q é um número inteiro de 2 a 6; x é

2 _ , R e hidrogénio ou -C00H (preferivelmente e hidrogénio); 3 - 3 - R e hidrogénio, metilo ou -C^COOH (preferivelmente R e metilo); Z é -19 - 1 5 10 65 220 R" R (—Si—0—)r;

R

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 20 4 5 6 R , R , e R , independentemente uns dos outros, sao alquilo, alcoxi,alquilamino, arilo,alcarilo,hidrogénio ou hidroxilo (preferivelmente,alquilo,mais preferivelmente, metilo);e r é um número inteiro pelo menos igual a cerca de 10, preferivelmente compreendido entre cerca de 5 e cerca de 1.500 (mais preferivelmente,r está compreendido entre cerca de 75 e cerca de 700 e,mais preferivelmente ainda entre cerca de 100 e cerca de 250).São particularmente preferidos os monõmeros em que p=0 e q=3. 0s monõmeros dos polímeros iônicos que contém sili-cone de acordo com a presente invenção podem ser polime-rizados sob a forma de monõmero que contém silicone. Como variante, podem ser polimerizados sob a forma do seu precursor que não contém silicone e, em seguida, o grupo de silicone pode ser adicionado. Por exemplo, monõmeros que contém carboxilato, tais como ácido acrílico, podem ser polimerizados e feitos depois reagir com um composto contendo silicone com um grupo epoxi terminal. Em geral, o resultado é um monõmero que contém silicone no polímero que tem uma estrutura equivalente ã fórmula X(Y)nSi(R)3_mZm, acima descrita e que se pretende seja abrangida neste caso.

Os polímeros que contém silicone preferidos úteis de acordo com a presente invenção compreendem geralmente entre 0 e cerca de 98% (preferivelmente entre cerca de 5 e 98% e, mais preferivelmente, entre cerca de 50 e cerca de 90%) de monõmero não iõnico, entre 1 e cerca de 98% (preferivelmente, entre cerca de 15 e cerca de 80%) de monõ- -20 “ 30 65 220 mero iónico de que desde cerca de 0,1 a cerca de 50% (pre ferivelmente, desde cerca de 0,5 a cerca de 40% e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 2 e cerca de 25%) dos monómeros contêm silicone. A combinação de monómeros que não contêm silicone constitui entre cerca de 50 a cerca de 99% (mais preferivelmente, entre cerca de 60 e cerca de 99% e, ainda mais preferivelmente,entre cerca de 75 e cerca de 95%) do polímero. 10

Os polímeros contendo silicone que se podem utilizar como exemplo na presente invenção incluem os seguintes: i) macrómero de ácido acrílico/metacrilato de n-bu-tilo/polidimetilsiloxano (PdMS) com a massa molecular igual a 20.000;

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ii) macrómero de metacrilato de dimetilaminoetilo/ /metacrilato de isobutilo/metacrilato de 2-etil--hexilo/PpMS com a massa molecular igual a 20.000; iii) macrómero de acrilato de t-butilo/ácido acríli-co/PdMS com a massa molecular igual a 10.000.

Os polímeros iónicos para fixação de cabelo que incluem tanto polímeros contendo silicone como polímeros que não contêm silicone, tendo grupos funcionais carboxi-lato ou outros grupos funcionais acídicos, são preferivelmente utilizados sob a forma pelo menos parcialmente neutralizada nas respectivas composições para promover a solubilidade ou a despersabilidade do polímero no veículo. Além disso, a utilização da forma neutralizada ajuda ã possibilidade de remoção com champô das composições de pulverização do cabelo. Em geral, prefere-se que desde cerca de 10 a 100%, mais preferivelmente, entre cerca de 20 a cerca de 90% e, ainda mais preferivelmente, entre cerca de 40 a cerca de 85% dos monómeros acídicos do polímero sejam neutralizados. -21- 1 5 10 15

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Para a neutralização dos polímeros acídicos, pode usar-se qualquer base, orgânica ou metálica, convencional mente utilizada. Os agentes de neutralização apropriados são hidróxidos de metais alcalinos e de metais alcalino--terrosos para uso nas presentes composições de pulverização do cabelo. É reconhecido pelos peritos no assunto que vários catiões fornecidos que neutralizam o polímero também contribuem para o sistema de modificação da força iõnica como se descreve na presente memória descritiva. Os agentes de neutralização preferidos para utilização nas composições de fixação do cabelo de acordo com a presente invenção são hidróxido de potássio e hidrxido de sódio. Exemplos de outros agentes de neutralização apropria dos que podem ser incluídos nas composições de pulverização do cabelo de acordo com a presente invenção incluem aminas, especialmente, aminoalcoois, tais como 2-amino-2--metil-1.3-propanodiol (AMP0), 2-amino-2-etil-l,3-propa-nodiol (AEPD), 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP), 2-ami-no-l-butanol AB), mono-etanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA), monoisopropanolamina (MIPA) di-isopropanolamina (DIPA), tri-isopropanolamina (TIPA) e dimetil-esteramina (DMS). São particularmente úteis para a neutralização misturas de aminas e de bases metálicas. Os polímeros que têm funções básicas, por exemplo, grupos amino, são preferivelmente pelo menos parcialmen te neutralizados com ácido, por exemplo, cloreto de hidro genio.

Veiculo Líquido As composições para pulverizar o cabelo de acordo com a presente invenção também incluem um veículo líquido. Este pode compreender qualquer dos veículos convencionalmente utilizados nas formulações de resinas para -2 2- 30 1

CuL· 5 65 220 a pulverização do cabelo. 0 veículo líquido encontra-se presente nas composições de pulverização do cabelo numa quantidade compreendida entre cerca de 80 e cerca de 99%, preferivelmente, entre cerca de 85 e cerca de 99%. Mais preferivelmente, o veículo líquido encontra-se presente numa quantidade compreendida entre cerca de 90 e cerca de 98% da composição total. 10 15

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Os dissolventes orgânicos apropriados para a utilização nos veículos líquidos de acordo com a presente invenção são alcanóis em C-^-Cg, carbitol, acetona e as suas misturas. Os alcanóis em C^-Cg preferidos para utilização nas composições de acordo com a presente invenção são os álcoois monofuncionais em C2“C^, tais como etanol, isopropanol e as suas misturas. A água também é um dissolvente preferido para utilização no veículo líquido das composições para pulverização do cabelo de acordo com a presente invenção. Preferivelmente, o veículo para as presentes composições é escolhido do grupo que consisteem alcannóis em C^-Cg, água, carbitol, acetona e as suas misturas. Mais preferivelmente, o veículo líquido da^resentes composições ê escolhido do grupo que consiste em água e álcoois monofuncionais em como etan°l e isopropanol, e as suas misturas. 30

Em geral, a água pode estar ausente do veículo líqui do ou pode constituir todo o veículo líquido. Mais prefe rivelmente, o veículo líquido é uma mistura de água com dissolvente orgânico.

Quando se usam misturas de água com dissolventes orgânicos, por exemplo, agua/etanol ou água/ isopropanol/ /etanol, o teor de água das composições está geralmente compreendido dentro do intervalo de cerca de 0,5 a cerca de 99%, preferivelmente, desde cerca de 5 a cerca de 50% -23 - 35 1 1 5 10 15

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I

65 220 em peso da composição total. Nestas misturas, os dissolventes orgânicos estão geralmente presentes numa quantidade compreendida dentro do intervalo desde cerca de 0,5 a cerca de 99%, preferivelmente, desde cerca de 50 a cerca de 95% em peso da composição total.

De acordo com um aspecto da presente invenção, a resina de fixação do cabelo tem uma massa molecular média em peso particularmente elevada, isto é, massa molecular média em peso maior do que cerca de 300.000, especialmente superior a 500.000. Verificou-se que se podem obter comportamentos de pulverização do cabelo surpreendentemente eficazes utilizando estas resinas de elevada massa molecular em combinação com o sistema de modificação da força iónica. A presente invenção é especialmente eficaz para pro porcionar resina nas composições para pulverizar o cabelo com características tais que podem ser pulverizadas com boa qualidade de pulverização, especialmente em relação ãs resinas de fixação de cabelo que contem macrómeros de silicone, que são preferivelmente utilizadas com massas moleculares relativamente elevadas.

De acordo com outro aspecto da presente invenção, o que se proporciona é uma composição para pulverizar o cabelo com um pequeno teor de dissolvente organicqívolãtil, que compreende uma resina de fixação do cabelo iónico contendo um macrõmero de silicone, um sistema de modificação da força iónica como se descrevfe na presente memória descritiva e um veículo líquido. Uma composição para pulverizar o cabelo contendo uma quantidade reduzida de dissolvente orgânico volátil de acordo com a presnte invenção compreende mais do que 80% de dissolvente orgânico voláteis (que incluem, para esta finalidade, os fluídos de silicone voláteis e excluem a água). Em outras formas de realização, as composições para pulveri- -24- 1 5 10 15

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zar o cabelo podem compreender não mais do que 65%, 55%, 50% ou outros níveis de dissolventes orgânicos voláteis, como pode ser escolhido pelos formuladores dos produtos. Nos produtos de pulverização do cabelo com um reduzido teor de dissolvente orgânico volátil, as composições de pulverização de cabelo compreendem pelo menos 10% de'água, É também especificamente previsto que eles possam conter pelo menos cerca de 11%, 12%, 13%, 14%, 15% ou mais de água. A massa molecular média em peso das resinas de fixação do cabelo que contêm macrõmeros de silicone pode sei de qualquer nível apropriado para proporcionar a conserva ção eficaz do formato do cabelo. Tipicamente, é pelo menos igual a cerca de 50.000, mais tipicamente, pelo menos igual a cerca de 70.000, preferivelmente pelo menos igual a cerca de 100.000. Tal como ê utilizada na presente memória descritiva, a expressão "dissolvente orgânico voláteis" significa dissolventes que tem pelo pelo menos um átomo de carbono e que possuem uma pressão de vapormaiordo que 0,1 mm de Hg a 20°C, Nas formas de realização mais preferidas deste aspec to da presente invenção, a massa molecular média em peso da resina está compreendida entre cerca de 70.000 e cerca de 1.000.000, mais preferivelmente, entre cerca de 100.000 e cerca de 750.000. Em geral, as composições com um teor reduzido de dis; solvente orgânico voláteis de acordo com a presente inven ção compreendem até cerca de 90%, preferivelmente até cer ca de 70%, mais preferivelmente ainda até cerca de 60% e mais preferivelmente ainda até cerca de 50% de água; e desde cerca de 10 a cerca de 80%, preferivelmente desde cerca de 20 a cerca de 80% e, mais preferivelmente ainda, desde cerca de 40 a cerca de 80% dos dissolventes orgânicos colãteis. É também especificamente previsto que as composições possam ser limitadas a não mais que outros li. mites máximos de dissolventes orgânicos voláteis, por exemplo, não mais do que cerca de 75%, 65%, 55%, etc. -2 5- 35 10 15

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Z!9Í /

Em geral, para as composições de acordo com a presente invenção, a massa molecular média em peso do polímero de fixação do cabelo é limitada apenas por razões de ordem prática. Geralmente, é inferior a cerca de 10.000.000, preferivelmente inferior a cerca de 3.000.000 e, mais preferivelmente ainda, inferior a cerca de 1.000.000.

Sistema de Modificação da Força iõnica

As composições de acordo com a presente invenção incluem, como elemento essencial, uma quantidade eficaz de um sistema modificador da força iõnica para diminuir a vis_ cosidade da composição de fixação do cabelo em relação à mesma composição sem conter agentes de modificação da força iõnica. Em geral, as presentes composições compreendem pelo menos cerca de 0,01% em peso de agente de modificação da força iõnica. Como os peritos no assunto sabem, quando a força iõnica da composição aumenta, o polímero para a fixação do cabelo sai eventualmente da solução ou, dizendo de outra forma, deixa de estar solubilizado ou di^ perso no veículo líquido. 0 limite superior do nível do sistema de modificação da força iõnica varia dependendo dos agentes modificadores da força iõnica particulares empregados , do veículo líquido, do polímero de fixação do ca belo e de outros ingredientes presentes na composição. Assim, por exemplo, a quantidade máxima de agentes de modificação da força iõnica que pode ser utilizada tende a ser menor para composições com veículos líquidos que contêm menos água, em comparação com as composições que contêm mais água. Geralmente, as composições compreendem cer ca de 4% em peso ou menos de agentes modificadores da força iõnica, mais geralmente cerca de 2% ou menos e, tipicamente, cerca de 1% ou menos. Preferiv^elmente, as presentes composições compreendem entre cerca de 0,01 e cerca de 0,5%, mais preferivelmente, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,1% do sistema de modificação da força iõnica. -26 - 35 1 5 10 15

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0 sistema de modificação da força iónica compreende uma mistura monómerica de catioes e aniões. Os iões do sistema de modificação da força iónica não têm propriedades tênsio-activas, isto é, não reduzem significativamente a tensãò superficial. A expressão "não tensio-acti-vo", tal como é utilizada na presente memória descritiva, significa que os iões, que se encontrem a uma concentração igual a 0,5% em água, reduzem a tensão superficial - 2 em nao mais do que 5 dines/cm . Geralmente, os ioes do sistema de modificação da força iónica caracterizam-se pelo facto de terem, no máximo, quatro ou menos átomos de carbono por unidade de carga, preferivelmente dois ou menos átomos de carbono, emqualquer cadeia alifãtica ou qualquer heterocadeia orgânica linear ou ramificada. 0 sistema de modificação da força iónica tipica compreende iões monoméricos do tipo dos que são produto das reacções de ácido-base. Assim, os iões básicos e acídi-cos 0H~ e H+ não fazem parte do sistema de modificação da força iónica de acordo com a presente invenção, muito embora possam encontrar-se presentes na composição. Os referidos iões são incorporados na composição sob uma for ma tal que possam existir na composição sob a forma de iões livres, isto é, sob a forma dissociada. Não é neces sãrio que todos os iões adicionados existam na composição sob a forma de iões livres mas devem estar pelo menos par cialmente solubilizados ou dissociados na composição. Os agentes de modificação da força iónica podem ser adiciona dos às composições para fixação de cabelo, por exemplo, por adição de sais solúveis ou por adição de misturas de ácidos e de bases ou por uma combinação destes processos. Ê um aspecto necessário da presente invenção que tanto os aniões como os catiões do sistema de modificação da força iónica sejam incluídos na composição. 0s catiões apropriados para utilização incluem, por exemplo, catiões de metais alcalinos, tais como lítio, -27- 35 65 220

sódio e potássio, e catiões de metais alcalino-terrosos, tais como magnésio, cálcio e estrôncio.

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Dos catiões bivalentes, prefere-se o magnésio. Os iões metálicos monovalentes preferidos são lítio, sõdio e potássio, particularmente sódio e potássio. Os meios aprçj priados de adição às composições incluem, por exemplo, a adição sob a forma de bases, por exemplo, sob a forma de hidróxidos, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio e sais que sejam solúveis no veículo líquido, por exemplo, sais de aniões monoméricos, tais como os que se descrevem mais adiante. Outros catiões apropriados incluem iões orgânicos, tais como iões de amónio quaternário e aminas catiónicas, como amónio, monoetanolaminas, dietanolaminas e trietano-laminas, trietilamina, morfolina, aminometilpropanol (AMP), aminoetilpropanodiol,etc. 0 amónio e as aminas são'preferivelmente proporcionadas sob as formas de sal, tais como cloridratos. 0s aniões monoméricos que podem ser utilizados inclu em os iões halogéneo, tais como cloreto, fluoreto, brometo e iodeto, particularmente cloreto, sulfato, etilsulfa-to, metilsulfato, ciclo-hexilsulfamato, tiossulfato,tolue nosslfonato, xilenossulfonato, citrato, nitrato, bicarbonato, adipato, succionato, sacarinato, benzoato, lactato, borato, isetionato, tartarato e outros aniões monoméricos que podem existir sob a forma dissociada nas composições de fixação do cabelo. Os aniões podem ser adicionados ãs presentes composições, por exemplo, sob a forma de ácidos ou de sais que são pelo menos parcialmente solúveis num veículo líquido, por exemplo, sais de sódio ou de potássio de acetato, citrato, nitrato, cloreto, sulfato,etc. Preferivelmente, esses sais são completamente solúveis no veículo. As composições de acordo com a presente invenção têm -2 8 1 5 10 15

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um pH equivalente na água igual a cerca de 10 ou menos, preferivelmente compreendido entre cerca de 3 e cerca de 10, mais preferivelmente, entre cerca de 5 e cerca de 10. Para as finalidades da presente memória descritiva, o pH equivalente em água deve corresponder ao pH da composição que contém todos os componentes da composição, com excep-ção de qualquer componente não aquoso do veículo ser substituído por um peso igual de água de dupla osmose inversa (DRO) . Uma composição para pulverizar o cabelo com um teor reduzido de dissolventes orgânicos voláteis preferida de acordo com a presente invenção contém entre cerca de 0,01 a cerca de 2% de um agente tensio-activo fluorado; entre cerca de 0,1 e cerca de 15% de uma resina iónica que inclui as resinas que têm uma massa molecular média em peso igual a 300.000 ou superior bem como também as que têm uma massa molecular inferior a 300.000 e que inclui também partes de macrómeros de silicone bem como sem macró-meros de silicone; um sistema de modificação da força iónica como se descreve na presente memória descritiva e um veículo líquido que compreende entre cerca de 10 e cerca de 45% em peso da composição de água e cerca de 50 a cerca de 80% em peso da composição de um dissolvente orgânico preferivelmente escolhido do grupo que consiste em eta nol, isopropànol e as suas misturas. O nível do sistema de modificação da força iónica utilizado, em geral, é indicado acima, no entanto, deve reconhecer-se que o nível particular do sistema de modifi cação da força iónica que deve ser utilizado para se conseguir o aperfeiçoamento do comportamento de pulverizar a composição sobre o cabelo ou para se conseguir a performance óptima para uma composição particular para pulverizar o cabelo pode variar dependendo de grande variedade de actores que incluem o tipo de resina particular escolhido e a sua massa molecular e o seu nivel na composição -2 9- 65 220

o sistema específico de modificação da força iónica, o ni-vel da água, o tipo eb nivel do dissolvente orgânico volátil e a presença de componentes opcionais no sistema. Em geral, podem ser necessários maiores níveis de sistema de modificação de força iónica para se conseguir o benefício de comportamento quando a massa molecular da resina e/ou os niveis de água diminuem. Em geral, as composições deveir conter pelo menos uma quantidade eficaz do sistema de modificação da força iónica para proporcionar um aperfeiçoamento do toque do cabelo para um dado nivel de comportamento de conservação do cabelo e para a qualidade melhorada do jacto de pulverização.

Outros Ingredientes

Além do sistema de modificação da força iónica acima descrito, as composições de acordo com a presente invenção podem conter opcionalmente outros materiais para melhorar a pulverizabilidade das composições. Em particular, prevê-se que possam utilizar-se agentes tênsio-acti-vos iõnicos em combinação com aniões e catiões não tên-sio-activo do sistema de modificação da força iónica res-pectivos.

Nas composições de acordo com a presente invenção, pode incorporar-se vantajosamente uma larga variedade de agentes tênsio-activos. Estes incluem agentes tênsio-ac-tivos aniõnicos, catiõnicos, anfotéricos e híbridos e incluir ainda não só agentes tênsio-activos fluorados como se descreve mais adiante, como também agentes tênsio-activos não fluorados.

Os agentes tênsio-activos aniónicos incluem,por exem pio, sulfatos de alquilo e de alcenilo; sulfatos de alqud. lo e alcenilo etoxilados (tendo preferivelmente um grau de etoxilação compreendido entre 1 e 10); agentes tênsio--activos de succinamato, tais como alquilsulfossuccinama- - 30- '92 65 220 10 15

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tos e ésteres de dialquilo do ácido sulfossuccínico; ésteres de ácidos gordos neutralizados de ácido isetiónico; e sulfonatos de alquilo e de alcenilo, incluindo, por exem pio, ofelina-sulfonatos e beta-alcoxialcanossulfonatos. Os preferidos são alquil sulfatos e alcenilsulfatos e al-quilsulfatos e alcenilsulfatos etoxilados, tais como os sais de sódio e de amónio de sulfatos em C^-C^g e sulfatos etoxilados com um grau de etoxilação compreendido entre 1 e cerca de 6, preferivelmente entre 1 e cerca de 4, por exemplo, laurilsulfato e laureto-(3.0)-sulfato.

Os agentes tênsio-activos anfotiricos incluem aqueles que podem ser descritos no sentido lato como derivados de aminas alifáticas secundárias e terciárias, em que o radical alifâtico pode ser de cadeia linear ou ramifica da e em que um dos substituintes alifáticos contém entre cerca de oito e cerca de dezoito átomos de carbono e em que um contém um grupo de solubilização era água aniónico, por exemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fos-fonato. São exemplos de compostos incluídos dentro desta definição 3-dodecilaminopropionato de sódio, N-alquil-taurinas, como a que é preparada por reacção de dodecila-mina com isetionato de sódio de acordo com as indicações da Patente de Invenção Norte-Americana Número 2 658 072, ácidos N-alquilo superior-aspárticos, como os que são pre parados de acordo com as indicações da patente de Invenção Norte-Americana Número 2 438 091 e os produtos vendidos sob a designação comercial registada de Miranol e des critos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 2 528 378. Outros incluem alquilo, preferivelmente alqui lo, em C5~C22 e' ma^s Preferivelmente, alquilo em C8~C12' anfoglicinatos; alquilo, preferivelmente alquilo em C6-C22 e' mais Preferivelmente, alquilo em Cg-C12, anfo-propionatos; e as suas misturas.

Os agentes tênsio-activos híbridos apropriados para utilização nas composições de acordo com a presente inven -31 - 30 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 70/08 20 25 65 220 ção podem ser exemplificados por aqueles que podem ser descritos em termos latos como sendo derivados de compostos alifáticos de amónio quaternário, fosfónio e sulfõnio, em que os radicais alifãticos podem ser de cadeia linear ou ramificada e em que um dos substituintes alifãticos con tém entre cerca de oito e dezoito átomos de carbono e um contém um grupqfeolubilizante em água aniónico, por exemplo carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato. Uma fõr mula geral destes compostos é a seguinte; (R3)x I R2---Y (+) ----CH2---R4---z(-) 2 . . na qual R contem um radical alquilo, alcenilo ou hidroxi- alquilo com desde cerca de oito até cerca de dezoito átomos de carbono, com desde zero a cerca de dez agrupamentos de óxido de etileno e com desde zero a um agrupamento de glicerilo; Y é escolhido do grupo que consiste em átomos de azoto, fósforo e enxofre; R3 é um grupo alquilo ou mono-hidroxialquilo que contém um a cerca de três átomos de carbono; X é 1 quando Y é enxofre ou fósforo, 1 ou 2 quando Y é azo to; 4 _ R e um grupo alquileno ou hidroxi-alquileno com desde um a cerca de quatro átomos de carbono; e Z é um radical escolhido do grupo que consiste em grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato e fosfato. As classes de agentes tênsio-activos híbridos incluem alquilaminossulfonatos, alquilbetaínas e alquilamidobetaí- -32- 30 65 220

1 nas. 5 10 15

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Os agentes tênsio-activos catiónicos úteis nas composições de acordo com a presente invenção contem agrupamentos hidrófílicos aminados ou de amónio quaternário, que são positivamente carregados quando dissolvidos na composição aquosa de acordo com a presente invenção.Os agentes tênsio-activos catiónicos entre aqueles que são uteis nas composições de acordo com a presente invenção são divulgados nos seguintes documentos que se incorporam na presente memória descritiva como referência: M. C. Publishing Co., McCutcheon's Detergents & Emulsifiers (Edição Norte Americana de 1979); Schwartz e col., Surfa-ce Active Agents, Their Chemistry and Technology, Nove Iorque : Interscience Publishers, 1949; patente de Invenção Norte-Americana Número 3 155 591, de Hilfer, publicada em 3 de Novembro de 1964; patente de Invenção Norte--Americana Número 3 929· 678, de Laughlin e col., publicada em 30 de Dezembro de 1975; patente de Invenção Norte-Americana Número 3 959· 451, de Bailey e col., publica da em 25 de Maio de 1976; e patente de Invenção Norte--Americana Número 4 387 090, de Bolich e col., publicada em 7 de Junho de 1983.

Entre os materiais tênsio-activos catiónicos que contêm um grupo amónio quaternário úteis de acordo com a presente invenção, estão os de fórmula geral

X- na qual é um grupo alifãtico com um a vinte e dois átomos de carbono ou um grupo aromático, arilo ou alqui- -33- 35

65 220 larilo com doze a vinte e dois átomos de carbono; R2 é um grupo alifático que tem um a vinte e dois átomos de carbono; 1*2 e são, cada um deles, grupos alquilo com um a três átomos de carbono; e X é um anião escolhido de ha logéneo, acetato, fosfato, nitrato e alquilsulfato. Os grupos podem conter, além dos átomos de carbono e de hidrogénio, ligações éter e outros grupos, tais como grupos amido. Outros sais de amónio quaternário úteis de acordo com a presente invenção são os sais de diamõnio quaternário.

Os sais de amónio quaternário preferidos incluem cio retos de dialquildimetilamónio, em que os grupos alquilo têm doze a vinte e dois átomos de carbono e derivam de ácidos gordos de cadeia comprida, comò, por exemplo, o ácido gordo de sebo hidrogenado. (Os ácidos gordos de se bo originam compostos quaternários em que R^ e R2 têm pre dominantemente entre dezasseis e dezoito átomos de carbono) .

Os sais de aminas gordas primárias, secundárias e terciárias são também agentes tênsio-activos catiónicos apropriados para utilização de acordo com a presente invenção. Os grupos alquilo dessas aminas têm preferivelmente entre doze e vinte e dois átomos de carbono e podem ser substituídos ou não substituídos. As aminas secun darias e terciárias são as preferidas, sendo particularmente preferidas as aminas terciárias. Estas aminas, úteis de acordo com a presente invenção, incluem estera-midopropildimetilamina, dietilaminoetilestearamida, dime-tilestearamina, dimetilsojamina, sojamina, miristilamina, tridecilamina, etilesteariamina, N-propano-alcano de se-bo-diamina, estearilamina etoxilada (5 moles de óxido de etileno), di-hidroxietilestearilamina e araquidil-beenila mina. Os agentes tênsio-activos de aminacatiónicos incluídos entre os que são úteis de acordo com a presente invenção são descritos na patente de Invenção Norte-Americana Número 4 275 055, de Nachtigal e col., publicada -34- 10 15

Mod. 71 -20.000 eu. - »0/08 20 25 30 65 220

em 23 de Junho de 1981 (incorporada na presente memória descritiva como referência). Os sais tênsio-activos catiónicos apropriados incluem os sais de halogeneto, acetato, fosfato, nitrato, citrato, lactato e alquil-sulfato. Nas composições de acordo com a presente invenção,po dem ainda ser incluídos agentes tênsio-activos não iõni-cos. Preferivelmente, os agentes tênsio-activos não ióni-cos têm um índice médio de HLB (equilíbrio hidrofílico-li-pofílico) menor do que ou igual a cerca de 7. Os processos para determinar o valor de HLB são bem conhecidos na técnica e um qualquer destes métodos pode ser utilizado para a determinação do HLB. Orna descrição do sistema de HLB e de métodos para a determinação do HLB são descritos em "The HLB System : a time saving gui-de to emulsifier selection", ICI Américas, Inc., Wilmin-gton, Delaware; 1976. Os agentes tênsio-activos não iõnicos incluem conden sados de polióxido de etileno de alquilfenõis(preferivelmente, alquilo em Cg-C^2 com 11111 grau de etoxilação compr£ endido entre cerca de 1 e cerca de 6), produtos da conden sação de óxido de etileno com o produto da reacção de óxi do de propileno com etilenodiamina, produtos de condensação de álcoois alifáticos com óxido de etileno, óxidos de amina terciária de alquilo de cadeia comprida (isto é,tipicamente alquilo em ci2~C22^' °xidos fosfina terciária de cadeia comprida, sulfóxidos de dialquilo que contêm um radical alquilo ou hidroxialquilo de cadeia compri^ da e um radical alquilo de cadeia curta (preferivelmente, em C^-C^)/ silicone-copolióis e alcanolamidas em C^-C^ de ácidos que têm um agrupamento acilo em cq~^22' Os agentes flúor-tênsio-activos (isto é, agentes tên sio-activos fluorados) úteis nas composições de acordo -3 5- 35 1 5 10 15 Múd. 71 - 20.000 βχ. - 20/08 20 25 30 65 220 /», fl mi

com a presente invenção podem ser hidrocarbonetos fluora-dos com cadeias de alquilo leneares ou ramificadas, alce-nilo ou alquilarilo, tendo um comprimento de cadeia preferivelmente compreendido entre três e dezoito átomos de cai bono e sendo completa ou parcialmente fluorados. 0 agrupamento hidrofílico pode ser, por exemplo, sulfato, fosfato, fosfonato, sulfonato, amina, sais de amina, amónio quater nário, carboxilato e qualquer combinações entre eles. Também pode haver um agrupamento em ponte entre os agrupamentos hidrofílicos e hidrofõbicos, como um grupo amido--alcaleno, por exemplo.

Os flúor-tênsio-activos iónicos úteis nas composições de acordo com a presente invenção incluem os compostos perfluorados representados pela fórmula cf3-(cf2)x-(ch2)y-z na qual Z é um grupo de solãbilização em água de carácter ou orgânico ou inorgânico; x é um número inteiro que está geralmente compreendido entre 2 el7, particularmente entre 7 e 11; eY éum número inteiro compreendido entre 0 e 4, e os referidos compostos podem ser catiónicos, aniõ-nicos, anfotéricos ou híbridos, dependendo da natureza do agrupamento ou agrupamentos abrangidos por Z. Os grupos Z podem ser ou podem compreender sulfato, sulfonato, carboxilato, sal de amina, amónio quaternário, fosfato, fosfonato e as suas combinações. Os compostos perfluorados são conhecidos na técnica. Estes compostos são descritos na patente de Invenção Norte-Americana Número 4 176 176, de Celle e col., publicada em 27 de Novembro de 1979; na patente de Invenção Norte-Americana Número 3 993 745, de Cella e col., publicada em 23 de Novembro de 1976; e na patente de Invenção Norte-Americana Número 3 993 744, de Cella e col., publicada em 23 de Novembro de 1976; todas elas são incorporadas na presente memória descritiva como referência. -36- 35 1 $93 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20 25 30 65 220

Os agentes flúor-tênsio-activos catiónicos preferidos para utilização nas composições de acordo com a presente invenção incluem sais de alquilamónio quaternário fluorados tendo uma larga variedade de contra-iões aniõ-nicos que incluem os sais de iodeto, de cloreto, de meto-sulfato de fosfato e de nitrato, preferivelmente um iodeto; e os agentes flúor-tênsio-activos de acordo com a fõr mula RfCH2CH2SCH2CH2N+(CH3.)3 [CH3S04]"na qual R-=F (CFjCFg) 3_g , tal como Z0NIL F.SC, fornecido por E.I. Dupont de Nemours and col. (Wilmington, Delawars, Estados Unidos da América; Dupont). Um iodeto de alquil-amónio quaternário fluorado preferido é FLU0RAD FC-135, fornecido pela firma Minnesota Mining & Manufacturing, St. paul, Minnesota, Estados Unidos da América; 3M).

Os agentes flúor-tênsio-activos aniónicos preferidos para utilização nas composições de acordo com a presente invenção são monofluoralquilfosfatos e bis-perflu-oralquilfosfatos, como ZONYL FSP, fornecido por Dupont e de acordo com a fórmula geral (RfCH2CH20)P(0)(0NH4)2(RfCH2CH20)2P(0)(0NH4) na qual

Rr(CI'2CF2)3-8 monoflúor-alquilfosfatos e bis-flúor-alquifosfatos que têm uma variedade de contra-iões catiónicos tais como sais de amónio, sódio, potássio, trietanolamina e dieta-nolamina, preferivelmente sais de amónio, complexados com sais quaternários não fluorados, preferivelmente me-tossulfatos quaternários alifáticos, como ZONYL FSJ, fornecido por Dupont; ácido perflúor-alquilsulfõnico tendo uma variedade de contra-ióes catiónicos tais como sais -3 7- 35

65 220 de amónio, sódio, potássio, trietanolamina e dietanolami-na, preferivelmente sais de amónio, como ZONYL TBS, for-necido por Dupont e de acordo com a fórmula

RfCH2CH2S03X na qual Rf = F(CF2CF2)3_8 e X = H ou NH4; fosfatos telo-méricos tendo uma variedade de contra-iões catiónicos,como sais de amónio, sódio, potássio, trietanolamina e dis— tanolamina, preferivelmente sais de dietanolamina, como ZONYL RP, fornecido por Dupont; amino-perflúor-alquil-sul fonatos, tais como FLUORAD FC-99, fornecido por 3M; per-flúor-alquilsulfonatos de amónio, tal como FLUORAD FC-93, FLUORAD FC-120 e L-12402, fornecidos por 3M; perflúor--alquil-sulfonatos de potássio, como FLUORAD-95 e FLUORAD FC-98, fornecidos por 3M; alquil-carboxilatos fluorados de potássio, tais como FLUORAD FC-129 e FLUORAD FC-109, fornecidos por 3M: perflúor-alquil-carboxilatos de amónio,

O tal como FLUORAD FC-143 , fornrcido por 3M; e os agentes flúor-tênsio-activos de acordo com a fórmula geral R|CH2CH2SCH2CH2C02Liira^iaL Rf=F(CF2CF2) 3_8, tal como zonyl FSA, fornecido por Dupont.

Os agentes fluor-tênsio-activos preferidos são mono--perfluor-alquilfosfatos e bis-perfluor-alquilfosfatos misturados, sais de amónio; mono-fluor-alquilfosfato e bis-fluor-alquilfosfato misturados, sais de amónio, com-plexados com metossulfatos quaternários alifáticos; ácido perflúor-alquilsulfónico, sais de amónio; telõmeros misturados de fosfato de sais de dietanolamina; perflúor--alquilsulfonatos de amina; perflúor-alquilsulfonatos de amónio; perflúor-alquilsulfonatos de potássio; alquilcar-boxilatos fluorados de potássio; perflúor-alquilsulfonatos de amónio; e perflúor-alquilcarboxilatos de amónio.

Os agentes flúor-tênsio-activos anfotéricos preferidos para utilização nas composições de acordo com a pre--3 8-

1 sente invenção são agentes tênsio-activos anfotéricos de alquilo fluorado, disponíveis comercialmente como FLU0RAD FC-100 na firma 3M.

Os agentes flúor-tênsio-activos híbridos preferidos para utilização nas composições de acordo com a presente invenção são os agentes flúor-tênsio-activos que correspondem à formula R^CHjCH(OCOCHg)CE^N*(CH^)2CH2CO 2 na qual Rg = F(CF2CF2)^^3» tal como ZONYL FSK, fornecido por Dupont. 15

Mod. 71 · 20.000 e*. - 90/00 20 25

Preferivelmente, utilizam-se misturas de agentes flú-or-tinsio-activos anfotéricos ou híbridos com agentes flúor-tênsio-activos aniõnicos ou misturas de agentes flúor--tênsio-activos aniõnicos e catiõnicos. A utilização de agentes flúor-tênsio-activos i especialmente desejável em composições com quantidades reduzidas de dissolventes orgânicos voláteis e mais especialmente as que contêm polímeros contendo macrómeros de silico-ne.

Os agentes tênsio-activos são preferivelmente incluídos nas composições a um nível compreendido entre cerca de 0,01 e cerca de 2%, mais preferivelmente, entre cerca de 0,01 e cerca de 1,5% e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 0,01 e cerca de 1%.

Agente Plastificante 0 comportamento dos polímeros de fixação do cabelo pode ser melhorado através da incorporação opcional de um agente plastificante não volátil na composição. 0 agente plastificante está geralmente presente na composição numa proporção em peso de agente plastificante : polímero de fixação do cabelo compreendido entre cerca de 1 : 20 a cer ca de 1 : 1, preferivelmente entre cerca de 1 : 15 e cerca de 1 : 2. -39- 1 5 10 65 220 16. /

Tal como ê utilizado na presente memória descritiva, a expressão "não volátil", em relação aos agentes plasti-ficantes, significa que o plastificante não possui essencialmente pressão de vapor à pressão atmosférica e a 25°C. A solução de polímero/veículo liquido não deve sofrer uma perda substancial de peso de agente plastificante enquanto o veículo volátil está a evaporar-se visto que isso pode reduzir excessivamente a plastificação do polímero du rante a utilização. Os agentes plastificantes para utilização nas presentes composições devem geralmente ter pontos de ebulição iguais ou maiores do que cerca de 2§0°'C

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Os agentes plastificantes são bem conhecidos na têcni ca e são geralmente descritos em Kirk-Othmer Encyclopedia 15 of Chemical Technology, 2ã Edição, Vol. 15, paginas 720 -- 789 (John Wiley & Sons, Inc. Nova Iorque, 1968), sob o título "plastificante" e por J. Kern Sears e Joseph R. Darby no texto "The Techology of Plasticizers-i" (John Wiley St Sons, Inc., Nova Iorque, 1982), que se incorporam 20 ambos na presente memória descritiva como referência, Veja -se especialmente o Apêndice de Sears/Darby, Tabela A.9, páginas 983 - 1063, onde se refere larga variedade de agen tes plastificantes. 25 30 0s agentes plastificantes incluem materiais não voláteis tanto cíclicos como acílicos. As categorias apropria das de agentes plastificantes não voláteis incluem adipa-tos, ftalatos, isoftalatos, azelatos, estearatos, citratos, trimelitatos, iso-álcoois em C]_4~C22' roetil-alçuil--silicones, carbonatos, sebaçatos, isobutiratos, oleatos, fosfatos, miristatos, ricinoleatos, pelargonatos, valera-tos, oleatos, cânfora e óleo de rícino e copolióis de si-licone.

Os exemplos de agentes plastificantes de adipato incluem derivados do ácido adípico, como adipato de di-iso-butilo, adipato de bis-(2-etil-hexilo), adipato de di-iso- -40 - 35 65 220

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 ffíÂlwÇh decilo, adipato de bis-(2-butõxi-etilo) e adipato de di--n-hexilo.

Os exemplos de agentes plastificantes de ftalato incluem derivados do ácido ftálico, como ftalato de dibuti-lor ftalato de butilo e octilo, ftalato de di-n-octilo, ftalato de di-iso-octilo, ftalato de bis-(2-etil-hexilo), ftalato de n-octilo e n-decilo, ftalato de di-n-hexilo, ftalato de iso-octilo e isodecilo, ftalato de di-isodeci-lo, ftalato de ditridecilo, ftalato de butilo e ciclo-he-xilo, ftalato de butilo e benzilo, ftalato de di-ciclo--hexilo, ftalato de difenilo, ftalato de isodecilo e ben-zilo e ftalato de bis-(2-butoxietilo).

Os plastificantes de isoftalato incluem isoftalato de bis-(2-etil-hexilo).

Os exemplos de agentes plastificantes de azelato incluem derivados de acido azelaico, tais como azelato de di-(2-etil-hexilo) e azelato de bis-(2-etil-hexilo).

Os exemplos de agentes plastificantes de estearato incluem derivados do ácido esteárico, tais como estearato de n-butilo, acetoxiestearato de butilo e estearato de bu toxietilo.

Os exemplos de agentes plastificantes de citrato incluem derivados do ácido cítrico, como acetilcitrato de tri-n-butilo, citrato de tri-n-butilo e acetilcitrato de tri-2-etil-hexilo.

Os exemplos de agentes plastificantes de trimelitato incluem trimelitato de tri-(2-etil-hexilo) e trimelitato de tri-iso-octilo.

Outros exemplos de agentes plastificantes incluem carbonato de dibutilo, oleato de butilo, butirato de n-butilo, butirato de isobutilo, butirato de isopropilo, -41 - 35 / 65 220 1 carbonato de dibutilo,palmitato de etilo, palmitato de iso-octilo, ricinoleato de metilo, ricinoleato de metilo, ri-cinoleato de butilo, sebaçato de di-iso-octilo, fosfato de tri-isobutilo, pelargonato de isodecilo, valeriato de 5 etilo, álcool isocetílico,octododecanal, miristato de iso propilo, álcool iso-estearílico, metil-alquil-silicones tendo radicais alquilo em e entre ^1111 e cerca de quinhentas unidades de monómero de siloxano, copolióis de silicone, por exemplo, de demiticona-copoliol. 10 Composições para pulverização do Cabelo 15

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08 20 25 30

De acordo com a presente invenção as composoções para pulverizar o cabelo podem ser aplicadas a partir de recipientes que são dispensadores de aerosóis ou dispensa-· dores de pulverização com bomba. Esses dispensadores, isto é, os recipientes são bem conhecidos pelos peritos no assunto e estão comercialmente à venda numa variedade de fabricantes, incluindo a firma American National Can Corp, e a firma Continental Can Corp.. Quando as composições para pulverizar"o cabelo se destinara a ser aplicadas a partir de um recipiente conten do um aerosol sob pressão, pode utilizar-se para impelir as composições um agente impulsionante que consiste num ou mais dos agentes impulsionantes para aerossóis conven-cionalmen te conhecidos. Um agente propulsionante apropriado para esta utilização pode ser geralmente qualquer gás que se possa liquefazer convencionalmente utilizado para os recipientes que contêm aerossóis. Os agentes propulsionantes apropriados para utilização são agentes propulsionantes de hidrocarbonetos voláteis que podem incluir hidrocarbonetos inferiores com três a quatro átomos de carbono liquefeito, tais como pro pano, butano e isobutano. Outros agentes propulsionantes apropriados são compostos hidrofluorcarbonados tais como -42- 35 1

1 I 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 25 65 220 1,2-diflúor-etano (hidroflúor-carbono 152A), fornecido co mo DYMEL 152A pela firma Dupont. Outros exemplos de agentes propulsionantes de aerossóis são éter dimetílico, azo to, diõxido de carbono, óxido nitroso e ar atmosférico.

Preferem-se os hidrocarbonetos, particularmente iso-butano, usado sozinho ou misturado com outros hidrocarbonetos. 0 agente propulsor de aerossóis pode ser misturado com as composições de acordo com a presente invenção e a quantidade de agente propulsor a ser misturada é controlada por factores normais conhecidos na técnica de formação de aerossóis. Geralmente, para agentes propulsionantes que se podem liquefazer, o nível de agente propulsio-nante está compreendido entre cerca de 10 e cerca de 60% em peso da composição total, preferivelmente entre cerca de 15 e cerca de 50% em peso da composição total.

Como variante, podem utilizar-se dispensadores de aerossóis sob pressão em que o agente propulsionante está separado e fora de contacto com a composição para pulverizar o cabelo, como numa lata de dois compartimentos do ti po vendido sob a marca registada SEPR0 pela firma American National Can Corporation.

Outros dispositivos de aplicação de aerossóis apropriados são os caracterizados pelo facto de o agente propulsionante ser ar comprimido, que pode ser introduzido no dispositivo de pulverização por meio de bomba ou de um dispositivo equivalente antes da utilização. Estes dispositivos de aplicação são descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 077 441, de Olofsson, publicada em 7 de Março de 1978 e na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 850 577, de 25 de Julho de 1989, de TerS-tege, ambas incorporadas na presente memória descritiva como referência, e no pedido de Patente de Invenção Norte -Americana com o Número de Série 07/839 648, depositado -3 - 30 65 220 1 por Gosselin e col. , em 21 de Fevereiro de 1992,também incorporados na presente memória descritiva como referência. Os contentores de aerossóis para ar comprimido apropriados para utilização são também correntemente vendidos pe-5 la firma The Procter & Gamble Company, os seus pulverizadores para cabelo com a marca registada de VIDAL SASSOON AIRSPRAYR.

Também é possivel usar-se pulverizadores de bomba sem ser de aerossol, isto é, atomizadores. 10

Outros Ingredientes

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

As formulações para pulverizar o cabelo de acordo com a presente invenção podem opcionalmente conter uma lar ga variedade de outros agentes auxiliares para pulverizar o cabelo, como é conhecido na técnica. Geralmente, as com posições compreendem entre cerca de 0,05 e 5% em peso,preferivelmente , entre cerca de 0,1 e 3% em peso, de agentes auxiliares. Os agentes auxiliares das composições para pul verizar o cabelo incluem silicones; agentes emolientes; agentes lubrificantes e penetrantes tais como vários compostos de lanolina; produtos da hidrólise de proteínas e outros derivados de proteína; aductos de etileno e polioxi etileno-colesterol; corantes, tintas e outros corantes; agente absorvedores da luz solar; e perfumes.

MÉTODO DE UTILIZAÇÃO 30

As composições para pulverização do cabelo de acordo com a presente invenção são utilizadas de acordo com maneiras convencionais para proporcionar os benefícios de fixação/conservação do cabelo de acordo com a presente invenção. Esses métodos compreendem geralmente a pulverização de Uma quantidade eficaz do produto sobre o cabelo seco ou húmido, antes ou depois de o cabelo ser penteado ou ambos. A expressão "quantidade eficaz" significa uma quantidade suficiente para proporcionar os benefícios de volume e de fixação do cabelo pretendidos considerando o -44 - 35 65 220 comprimento e a textura do cabelo.

Os Exemplos seguintes ilustram a presente invenção. 5

Os Exemplos são apresentados apenas com as finalidades de ilustração e não se destinam a constituir limitações da presente invenção, visto que são possíveis muitas variações da invenção sem afastamento do seu espírito e âmbito.

EXEMPLOS

Exemplos I a XVI

Preparam-se composições para pulverização do cabelo de acordo com a presente invenção que possuem as seguintes formulações:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 9OJ0B 20 25 30 -45- 35 1 65 220

Mod. 71 - 20.000 e*. - TOJOa

Exemplo Número Percentagem em peso 5 10 15 20 25 Ingrediente·; I II III IV V VI VII VIII Etanol 79,3 79,3 79,2 79,2 79,1 79,1 79,2 79,2 Isopropanol — 10,4 10,4 10,4 10,4 10,4 10,4 10,4 Polímero fixação do cabelo 4,0 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 KOH Solução aquosa a 45% 0,82 0,7 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Água DRO 17,4 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 Cloreto de potássio 0,02 0,05 0,02 - - - - - Acetato de pôtássio'· - - - - 0,09 - — — Acetato de magnésio - - - - - - - - Ácido acético - - - 0,06 - - - 0,06 Agente tên- sio-activo fluorado - - - - - 0,1 0,05 - AMP5 - - - - - Exemplo Número Percentagem < em peso Ingrediente IX X XI XII XIII XIV XV XVI Etanol 79,2 86,6 86,3 43,3 86,6 80,0 75,9 75,8 Isopropanol 10,4 10,4 10,4 10,4 10,4 10,4 - - Polimero para fixação do cabelo 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 KOH2 0,8 — — 3,3 3,3 35 65 220

10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 20/08 20 25 30

Exemplo Número (Percentagem em peso) Ingrediente IX X XI XII XIII XIV XV XVI Água DR0 7,0 0,1 0,3 42,9 - 7,0 15,0 15,0 Cloreto de potássio - 0,03 - - 0,03 - - Acetato de potássio 0,09 mm 0,1 - - - - 0,2 Acetato de magnésio — — — — — — 0,1 — Ácido acético - - 0,5 - - - - Agente tên- - — - 0,05 — — — sio-activo fluorado AMP5 - 0,3 0,3 0,3 0,3 - - - (1) Macromero contendo 60% de acrilato de t-1 butilo/20% de ácido acrílico/20% de silicone (P0MS) - Exemplo I massa molecular média em peso igual a cerca de 150-000. Exemplo II - VI massa molecular média em peso igual a cerca de 1,7 milhões. Exemplo VII -- XIV massa molecular média em peso igual a cerca de 800.000 Exemplos XV e XVI massa molecular média em peso igual a cerca de 1,2 milhões. (2) Solução de hidróxido de potássio que contêm 45% de hidróxido de potássio e 55% de água e vestígios mínimos, excepto nos Exemplos XV e XVI, em que se uti liza uma solução aquosa a 10% de hidróxido de potá£ sio. (3) Âgua que foi submetida a uma dupla osmose inversa. (4) Z0NYL FSK contendo 45% de agente tênsio-activo fluorado de acordo com a fórmula -47- 35

1 5 10 15

Mod. 71 -20.000 ex. -ΪΟ/08 20 65 220

RfCH2CH(OCOCH3)CH2N+(CH3)2(CH2C02- na qual = F{CF2CF2)3_g e 53% de ácido acético e componentes menores, fornecido pela firma E.I. Dupont de Nemours e Com-pany, Inc. (Wilmington, Delaware, Estados Unidos daAmé-rica). (5) 2-Amini-2-metil~l-propanol.

As formulações para pulverizar o cabelo preparam-se formando uma pré-mistura do polímero em isopropanol e, em seguida, adicionando o etanol. Parcos Exemplos I, XV e XVI, o polímero é adicionado directamente ao etanol. Utili-za-se um agitador magnético ou accionado por ar para mistu·· rar os ingredientes a.té o polímero se dissolver, tipicamen-· te entre uma a duas horas. Caso se utilize, adiciona-se então o agente de neutralização (K0H ou AMP ou ambos) e mistura-se com a pré-mistura. Em seguida, mistura-se com a composição o agente tênsio-activo fluorado, quaisquer sais e a água, que se podem aplicar.

Agentes auxiliares podem também ser adicionados ãs composições, incluindo, por exemplo, perfumes ou fragrâncias. As composições para a pulverização do cabelo assim preparadas são especialmente apropriadas para aplicação de pulverização com bomba. As composições são caracterizadas por boas caracteristicas de pulverizabilidade e comportamento de fixação do cabelo.

Exemplo XVII 30 _

Prepara-se uma composição para pulverização do cabelo de acordo com a presente invenção que é apropriada para aplicar por pulverização com bomba, com a seguinte composi ção: -4 8- 35

65 220

Ingrediente % em ] Etanol 78,5 Isopropanol 10,4 Polímero 2,6 KOH (45%) 0,7 Âgua DRO 7,0 FLUORAD FC-1202 0,4 ZONYL FSK 0,5 (1) Macrõmero contendo 60% de acrilato de t-butilo/20% de ácido acrílico/20% de PDMS, tendo uma massa molecular média em peso igual a cerca de 1.700.000. (2) FLUORAD FC-120, fornecido por Minnesota Mining and Manufacturing Co. (3M), (St. Paul, Minnesota Estados Unidos da América) contendo 25% de perfluor-alquil-sulfonato de amónio, 37,5% de etanol e 37,5% de água e constituintes menores.

Preparam-se como nos Exemplos 1 a XVI . -4 9-

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/06 20 65 220

Exemplo XVIII

Prepara-se uma composição para a pulverização do cabelo de acordo com a presente invenção, que é apropriada para ser aplicada por pulverização com bomba, da seguinte maneira:

Ingrediente Etanol Polímero para a fixação do cabelo KOH (45%) Água DRO FLUORAD FC-1201 2 ZONYL FSK % em peso 89,12,6 0,7 7,00,1 0,5 25 30 -50 - 35 1

Macrõmero contendo 60% de acrilato de t-butilo/ /20% de acrilato ácido /20% de PDMS, tendo uma 2 massa molecular média em peso igual a cerca de 1.700.000.

Mod. 71-20.000 ex.-90/08 65 220 1 Prepara-se como se descreveu nos Exemplos I a XVI.

Exemplo XIX 5 Prepara-se uma composição para pulverizar o cabelo de acordo com a presente invenção que é apropriada para ser aplicada por pulverização com bomba, da seguinte for ma;

Ingrediente % em peso Etanol 78,8 Isopropanol 10,4 Polímero para a fixação do cabelo 2,6 K0H {45%) 0,8 Ãgua DR0 7,0 Fluorad- FC-120^ 0,4 Z0NYL FSK 0,04 (1) Macrõmeros contendo 60% de acrilato de t-butilo/ 25 30 35 /20% de acrilato ácido/20% de PDMS, tendo uma massa molecular média em peso igual a cerca de 580.000.

Prepara-se como se descreveu nos Exemplos I a XVI. Exemplos XX a XXII

Prepara-se uma composição para pulverização do cabelo de acordo com a presente invenção, que é apropriada para ser aplicada por pulverização com bomba, com a seguinte composição -51 - 65 220

Mod. 71 - 20.000 εκ. - 90/08 1 Exemplo Exemplo Exemplo XX XX I XX II Inqrediente % em peso % em peso % em peso 5 Etanol 71,1 71,2 71,2 Isopropanol 9,5 - 9,5 9,5 Polímero de fixa- 2,4 2,4 2,4 ção do cabelo K0H (45%) 0,6 0,6 0,6 10 Água DR0 16,2 16,2 16,2 Z0NYL TBS2 0,15 - 0,05 Z0NYL FSK 0,05 0,1 0,07 15 (1) Macrõmero contendo 60% de acrilato de t-butilo/ /20% de ácido acrílico/20% de PDMS, tendo uma mas sa molecular média em peso igual a cerca de 800.000. 20 (2) ZONYL TBS , agente tênsio- activo aniónicó forneci- do por DUPONt, contendo 30 a 35% de sal de amónio do ácido perflúor-alquil- sulfónico, 2,4% de ácido acético e 65% a 70% de água. 25 30 35

Preparam-se como se descreveu nos Exemplos I a XVI.

Exemplos XXIII a XXV

Ingrediente Etanol Isopropanol Polímero para fixação do cabelo

Exemplo XXIII % em peso 78,9 10,42,6

Exemplo XXIV

Exemplo XXV % em peso % em peso 79,4 78,2 10,42,6 11,22,8 -52- 6ÍEZ191

15

Mod. 71 - 20.000 eu. · 90/0Θ 20 65 220 (1) Macromero contendo 60% de acrilato de t-butilo/ /20% de ácido acrílico/20% de silicone, tendo uma massa molecular média em peso igual a cerca de 860.000 (Exemplo XXIII) e igual a 1.5000.000 (Exem pio XXIV) e 1.7000.000 (Exemplo XXV). Prepara-se como se descreveu nos Exemplos IX a XVI.

Exemplo Exemplo Exemplo XXIII XXIV XXV Ingrediente % em peso % em peso % em peso AMP 0,2 - - K0H (45%) 0,6 0,4 0,5 Ãgua DR0 7,0 7,0 7,0 Fluorad. FC-120 0,1 0,1 0,2 ZONYL FSK 0,05 0,05 0,09 ZONYL TBS 0,07 - - Fragrãncea 0,07 0,03 -

Exemplo XXVI

Prepara-se uma composição concentrada para pulverização do cabelo de acordo com a presente invenção, que é apropriada para administração com dispensador de aerosol, com a seguinte composição:

Ingrediente % em peso

Etanol 95,8 Polímero para a fixação 3,0 do cabelo KOH 0,6 AMP 0,4 ZONYL FSK 0,25 -53- 65 220

I I trJftJ 1QQ24/ (X) Macrómero contendo 60% de acrilato de t-butilo/20% de ácido acrílico/20% de silicone, tendo uma massa molecular média igual a cerca de 690.000. (2) ZQNYL FSK, fornecido por Dupont, contendo 40% de sal de amónio de monoflúor-alquilo-fosfatos e bis-flíor-alquil-fosfatos, complexados com meto-sulfa-to quaternário alifático, 15% de álcool isopropí-lico e 40 a 45% de água.

Prepara-se como se descreveu nos Exemplos I a XVI. 0 concentrado é embalado numa lata convencional de pulveri zação de aerossóis e carregado com um agente propulsionan te convencional que pode liquafazer-se com a proporção em peso de agente propulsionante; concentrado igual a 30 :70.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Exemplos XXVII-XXX Ingrediente % em peso XXVII XXVIII XXIX XXX Etanol 79,3 80,1 79,3 79,5 Isopropanol 10,4 10,4 10,4 10,4 Polímero para do cabelol a fixação 2,6 - - - Polímero para do cabelo2 a fixação - 1,8 - - polímero para do cabelo3 a fixação - - 2,0 - Polímero para do cabelo^ a fixação - - - 1,8 K0H (solução aquosa a 10% - - 1,2 1,2 HC1 (solução aquosa a 10% 0,6 0,6 - - Âgua DR0 7,0 7,0 7,0 7,0 Cloreto de potássio 0,10 0,10 0,10 0,10 -54- 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 65 220 (1) (2) 13) (4)

15% de metacrilato de t-butilaminoetilo/15% de t--butilacrilamida/70% de metacrilato de etilo, tendo uma massa molecular média em peso igual a cerca de 1.2000.000. Macrõmero de 15% de metacrilato de t-butilaminoeti lo/15% de t-butilacrilamida/60% de metacrilato de etilo/10% de PDMS (massa molecular média em peso igual em cerca de 10.000), tendo uma massa molecular média em peso igual a cerca de 1.200.000. 15% de N,N-dimetil-acrilamida/70% de metacrilato de isobutilo/15% de ácido acrílico, tendo uma massa molecular média em peso igual a cerca de 1.200.000. Macrõmero contendo 15% de N,N-dimetil-acrilamida/ 60% de metacrilato de isobutilo/15% de ácido acrílico/ 10% de PDMS (massa molecular média em peso igual a cerca de 10.000), tendo uma massa molecular média em peso igual a cerca de 1.200.000.

Prepara-se como se descreveu nos Exemplos I a XVI, com a diferença de,nos Exemplos de XXVII e XXVIII, se ter adicionado HCI como agente de neutralização. 25

As composições acima referidas possuem boas pulveriza bilidade e, quando aplicadas ao cabelo, proporcionam bons benefícios ãs propriedades de fixação do cabelo. 30

Nos Exemplos acima referidos e nas composições que utilizam resinas de fixação enxertadas com macrõmero que contém silicone, pode ser desejável purificar a resina de fixação separando os monómeros que contém silicone que não reagiu e o polímero enxertado com macrõmero de silicone com viscosidades a 250°c iguais a cerca de 10.000.000 centistokes ou menos. -5 5- 35 1 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25

65 220

Isso pode fazer-se, por exemplo, por extracção com hexano. Depois de se secar a resina a partir do seu dissolvente reaccional, pode realizar-se a extracção do produto da reacção com hexano adicionando um excesso de hexa no ao produto da reacção e aquecendo até uma temperatura próxima da Tg da parte do polímero diferente de silicone. A mistura é mantida a essa temperatura com agitação durante cerca de trinta minutos e depois arrefecida até à temperatura ambiente. 0 hexano é eliminado por sucção de vácuo. Preferivelmente, realizam-se mais dois ciclos de extracção com hexano da mesma maneira que se descreveu. Depois do terceiro ciclo, o hexano residual que fica com o produto ê retirado por destilação e secagem em vácuo. 0 monómero e o polímero que contém polissiloxano de baixo peso molecular é solubilizado durante cerca de uma hora por meio de dióxido de carbono supercrítico e separado do restante polímero por intermédio de uma tubagem de tranferência, que se mantém à mesma temperatura e à mesmá pressão que o vaso de extracção. Os materiais extraídos são colectados num vaso de extracção. A seguir â extracção, o sistema é despressurizado a seco e recupera--se o polímero extraído do vaso de extracção.

Nos Exemplos acima descritos e nas suas composições que utilizam resinas de fixação de cabelo enxertadas com macrómero de silicone, a resina pode ser purificada separando o monómero que contém silicone não reagido e o poli mero enxertado com macrómero de silicone com viscosidade a 25Q C iguais a cerca de 10.000.000 centistokes ou inferiores .

Isso pode fazer-se por extracção com hexano. Depois de se secar a resina eliminando o seu dissolvente reaccio nal, a extracção com hexano do produto da reacção pode realizar-se adicionando um excesso de hexano ao produto -56 - 30 1 65 220 5 da reacção e aquecendo até próximo da temperatura de transição vítrea da parte diferente de silicone do polímero. A mistura é'mantida a esta temperatura com agitação durante cerca de trinta minutos e depois arrefecida até à temperatura ambiente. Elimina-se o hexano por sucção sob vácuo. Preferivelmente, realizam-se mais dois ciclos de extracção com hexano, da mesma maneira que se descreveu acima. Depois do terceiro ciclo, o hexano residual que fica no produto é removido por destilação e secagem em vácuo. 10 15

Lisboa, 16.122.1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25

Por THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY

VASCO MARQUES tfflt Age-iie C|'Ciai de Pow Industrial Ctrtórie- Arce «« Conceiçi·, 3, Μβ9βί -57 - 30

Claims

1 5 25 30 -REIVINDICAÇÕES 1§. - Composição líquida para estilizar o cabelo, útil para aplicação ao cabelo por pulverização, caracte-rizada por compreender: a) um polímero iõnico de estilização do cabelo tendo uma massa molecular em peso média pelo menos igual a 300 000; b) um veículo líquido escolhido do grupo que consiste em agua, álcoois monofuncionais em C.-C,. X 0 Θ aã suas misturas; e c) uma quantidade eficaz de um sistema de modificação da força iõnica para diminuir a viscosidade da composição, consistindo o citado sistema essen cialmente numa mistura de catiões monoméricos e de aniões monoméricos, em que os referidos catiões e aniões são não superficialmente activos e são pelo menos parcialmente solúveis no mencionado veículo líquido; e tendo a citada composição um pH igual ou menor do que 10. 2â. - Composição líquida para estilizar o cabelo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender entre 0,1% a 15% em peso do citado polímero para tratamento do cabelo, entre 80% e 99,5% em peso do referido veículo líquido e entre 0,01% e 4% em peso do mencionado sistema de modificação da força iõnica. 3§. - Composição líquida para estilizar o cabelo, de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada por o citado polímero iõnico de estilização do cabelo compreender entre 2% e 75% de monõmeros iõnicos e entre 25% e 98% de monõmeros não iõnicos. -58 - 35 65 220

1 4&. - Composição líquida para estilizar o cabelo, útil para aplicação ao cabelo por pulverização, caracteri-zada por compreender: a) um polímero iónico de estilização do cabelo tendo uma massa molecular média em peso igual a pelo menos 300.000; compreendendo o referido polímero iónico de estilização do cabelo monõmeros contendo silicone, os quais quando a composição seca o polímero de estilização do cabelo separa-senuma fase descontínua quev inclui a porção de silicone do mencionado polímero e numa fase contínua que inclui a parte sem silicone; Mod. 71 - 20.000 ex. - »0/08 20 25 30 b) um veículo líquido escolhido do grupo que consiste em água, álcoois mono funcionais em ¢2^4 e as suas misturas; e c) uma quantidade eficaz de um sistema de modificação da força iõnica para diminuir a viscosidade da com posição, consistindo o citado sistema essencialmen te numa mistura de catiões monoméricos e de aniões monõméricos, em que os referidos catiões e aniões não são superficialmente activos e são pelo menos parcialmente solúveis no mencionado veículo líquido; tendo a mencionada composição um pH igual ou menor do que 10 5ã, -Composição líquida para estilizar o cabelo de acordo com a revindicação 4, caracterizada por o referido polímero compreender pelo menos 0,5% de monómeros con tendo macrómeros de silicone. 6â. - Composição liquida para estilizar o cabelo, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizada por compreender entre 5% e 95% de monómeros iónicos e entre 5% e -5 9- 35

15 Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 25 30 65 220 1 95% de monómeros não iónicos. 7ã. - Composição líquida para estilizar o cabelo, de acordo com a reivindicação 1,2,3,4, 5 ou 6, caracteri-5 zada por os mencionados catiões serem sódio, potássio, ma gnésio ou uma sua mistura e os citados aniÕes serem sulfato, acetato, cloreto ou uma sua mistura. 8â. - Composição líquida para estilizar o cabelo, de 0 acordo com as reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, carac terizada por o referido polímero para estilizar o cabelo ter uma massa molecular em peso média pelo menos igual a 500.000. 9a. - Composição líquida para estilizar o cabelo, de acordo com as reivindicações 3 ou 6, caracterizada por o mencionado monómero iónico ser ácido acrílico, ácido me-tacrilico, metacrilato de dimetilamino-etilo, metacrilato de dimetilamino-etilo quaternizado,ácido maleico, semiés-teres de anidrido maleico, ácido crotõnico, ácido itacó-nico, cloreto de dialil-dimetilamónio, vinil-piridina,vi-nil-imidazol, estirenosulfonato ou uma sua mistura e o citado monómero não iónico ser escolhido do grupo que consiste em ésteres de ácido acrílico de álcoois em CrC24' ésteres de ácido metacrílico de álcoois em C^-es-tireno, macrómero de poliestireno, acetato de vinilo,cloreto de vinilo, propionato de vinilo, cloreto de vinilide no, alfa-metil-estireno, t-butil-estireno, butadieno, ci-clo-hexadieno, etileno, propileno, vinil-tolueno e as suas misturas. lOi. - Produto líquido para pulverizar o cabelo compreendendo uma composição para pulverizar o cabelo e um meio de distribuição para conter e pulverizar a referida composição,estando a mencionada composição contida no citado meio distribuidor para pulverização, caracterizado por a referida composição para pulverização do cabelo -60- 35 65 220

1 compreender: a) um polímero iónico para estilizar o cabelo conten do um macrómero de silicone; 5 10 15 Mod. 71 -20.000 ex. - $0/08 20 25 b) um veículo líquido escolhido do grupo que consiste em água, álcoois monofuncionais em C^-Cg e suas misturas; e c) uma quantidade eficaz de um sistema de modificação da força iõnica para diminuir a viscosidade da com posição, consistindo o mencionado sistema essencialmente numa mistura de catiões monoméricos e ani-ões monoméricos, em que os citados catiões e ani-ões não são superficialmente activos e são pelo me nos parcialmente solúveis no referido veículo líquido ; tendo a mencionada composição um pH igual ou menor que 10 e compreendendo entre 10% e 90% em peso de água e entre 10% e 80% em peso dos citados álcoois monofuncionais. 113. - Produto líquido para pulverizar o cabelo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por compreender entre 0,1% e 15% em peso do referido polímero para estilizar o cabelo, entre 80% e 99,5% em peso do mencionado veículo líquido escolhido do grupo que consiste em álcoois monofuncionais em C2-C4 e entre e 4% em peso do citado sistema de modificação da força iõnica.

123. - Produto líquido para pulverizar o cabelo, de acordo com a reinvindicação 10 ou 11, caracterizado por oe referidos catiões serem sódio, potássio, magnésio ou uma sua mistura e os mencionados aniões serem sulfato, acetatc , cloreto ou uma sua mistura.

133. - Composição líquida para estilizar o cabelo ou produto de acordo com a reinvindicação 4, 5, 6, 10, 11 ou 12, caracterizado por os citados monómeros que contém ma- -61- 65*220 1 crómeros de silicone terem a fórmula: 5 10 15 Mod. 71 - 20.000 «x. - 90/08 30 X (Y) Si (R) o _Z n 3-m m na qual o símbolo X representa um grupo vinilo; o símbolo Y representa um grupo-^ de ligação bivalente; o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo inferior, arilo ou alcoxi; o símbolo Z representa um grupo polimérico de siloxano monovalente tendo uma massa molecular média em número pelo menos igual a 500; n é 0 ou 1; e m ê um número inteiro de 1 a 3. 14â. - Composição líquida para estilizar o cabelo ou produto, de acordo com a reivindicação 13, caracteri-zado por o referido monõmero que contém macrómero de silicone ser 0II X-C-(CH2)9-(0)p-Si (R4)3Zm na qual m é 1, 2 ou 3; p i 0 ou -1; q ê um "número, inteiro de 2 a 6; X ê CH=C- R1 é -H ou -C00H; R2 i - Ηχ -CH3 ou CH2 C00H; R4 é alquilo, alcoxi, alquiamino, arilo ou hidroxilo; e Z é -62- 35 65 220

Mod. 71 - 20.000 ex. - »0/08 20 25 30 CH, R (-SÍ-0-) CH-em que r é um -número inteiro compreendido entre 5 e 700. 15?. - Produto líquido para pulverizar o cabelo, de acordo com qualquer das reivindicações 10, a 14, caracte-rizado por o mencionado polímero compreender pelo menos 0,5% de monómeros que contém macrõmerq de silicõne.

163. - Produto líquido para pulverizar o cabelo, de acordo com qualquer das reivindicações 10 a 15, caracte-rizado por compreender entre 5% e 95% de monómeros ióni-cos e entre 5% e 95% de monómeros não-iõnicos. 17?. - Composição líquida para pulverizar o cabelo ou produto, de acordo com a reivindicação 16, caracteriza do por o citado monõmero iõnico ser ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de dimetilamina-etilo, metacrila-to de dimetilamino-etilo quaternizado, ácido maleico, se-mi-ésteres de anidrido maleico, ácido crotõnico, ácido ita cónico, cloreto de dialil-dimetilamónio, vinil-piridina, vinil-imidazol, estirenosulfonato ou uma sua mistura. 18?. - Composição líquida para pulverizar o cabelo ou produto, de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do por o referido polímero compreender 15% a 80% do meneio nado monõmero iõnico, 50% a 90% de monõmero não iõnico escolhido do grupo que consiste em ésteres de ácido acrílico de álcoois em ásteres de ácido metacrílico de ál coois em C^~C24/ estireno, macrõmero de poliestireno, acetato de vinilo,cloreto de vinilo,propionato de vinilo, cloreto de vinilideno, alfametil-estireno, butadieno, ci- -63- 35 65 220 1 clo-hexadieno, etileno, propileno, vinil-tolueno e suas misturas e entre 2% e 25% do citado monómero que contém silicone. 5 10 Lisboa, 16. DEZ. 1992 Mod. 71 - 20.000 ex. - »0/08

fASCO MAR89E3 l«PW Ag«'iie Oficial d* prcp·-.d-di |7lduslfi»l Cartório - Arce a« Conceiç»·, 3, ΙΝΑΦΑ 30 -64- 35