CZ35294A3

CZ35294A3 - Hair aerosol preparations containing ionic polymers forming the hair style

Info

Publication number: CZ35294A3
Application number: CS94352A
Authority: CZ
Inventors: Marjorie Mossman Peffly; Nelson James Holzschuh; Peter Marte Torgerson
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-08-19
Filing date: 1992-08-18
Publication date: 1994-07-13
Also published as: PT100791A; FI940771A0; WO1993003704A1; HUT67488A; CN1071331A; BR9206388A; NZ243996A; AU2502892A; MA22628A1; MX9204802A; EP0600008A1; HU9400475D0; CA2115154A1; JPH06509807A; FI940771A; SK19294A3

Description

Oblast techniky s obsahem iontových polymerů

Tento vynález se vztahuje na vlasové aerosolové přípravky, které obsahují polymer o vysoké molekulární hmotnosti, který slouží ke tvarování účesu. Přesněji, tento vynález se vztahuje na vlasové aerosolové přípravky, které obsahují polymer o vysoké molekulární hmotnosti, který slouží ke tvarováni účesu a má zvýšenou rozprašovatelnost.

Dosavadní stav techniky

Snaha o udržení přesného tvaru účesu je obecně rozšířená. Běžně užívaný postup pro dosažení uvedeného eíektu je aplikace přípravků pro tvorbu a konečnou úpravu účesu na vlhké nebo suché vlasy. Tyto přípravky zajistí dočasný zpevňovaci účinek a musí být odstranitelné vodou a/nebo umytím šamponem. Materiály užívané v přípravcích k dosažení zpevňovacího účinku jsou obecně užívány ve formě pěn, želé, lotion nebo aerosolů.

Vysoká úroveň trvalosti tvaru, nebo jeho udržení, je obvykle očekávána od přípravků pro tvarování účesu, které jsou aplikovány jako aerosol. Trvalosti tvaru je obvykle dosaženo užitím pryskyřic, jako je APHOMER, dodávaný firmou National Starch a GANTREZ SP 225, dodávaný firmou GAF. Užívány v obchodně prodávaných vlasových aerosolových výrobcích mají tyto pryskyřice obecně průměrnou molekulovou hmotnost od

000 do 150 000. Pokud jsou takové pryskyřice vloženy do atomizérů nebo sprejů, mohou dosáhnout kombinace vhodného udržení tvaru a dobré rozprašovatelností.Rozprašovatelnost vypovídá o kvalitě aerosolu a rovnoměrnosti pokrytí rozpraSovatelnost u vlasových aerosolových charakterizována širokou pokrytou plochou bez kapkami tvořeného středu, a dostatečně malou plochy.Dobrá přípravků je vlhkého .

velikostí kapének, poskytující jemnou mlhu.

Zůstává však žádoucí, získat vlasový aerosolový přípravek, který má zlepšené vlastnosti při tvarování a udrženi tvaru účesu. Jednou z technik pro dosažení zlepšené trvalosti tvaru pomocí kapalných vlasových aerosolových přípravků může být použití takových pryskyřic pro tvarování účesu,, které mají vyšší molekulovou hmotnost. Eventuálně tím může být sníženo množství pryskyřice nutné k dosažení dané úrovně trvalosti účesu. Vysokomolekulární polymery k tvarování účesu, pokud jsou komerčně užívány, jsou obvykle upraveny jako želé, lotion, nebo jako jiné neaerosolové prostředky. Bohužel mají vysokomolekulární pryskyřice v kapalných vlasových aerosolových přípravcích snahu trpět slabou rozprašovatelností. Přesněji mají takové přípravky tendenci k vlastnostem aerosolu charakterizovaným sníženým průměrem poprášeného obrazce, zvýšeným výskytem mokrých, kapkami tvořených center a mají tendenci ke tvoření větších kapek nebo ke stékání po nástřiku jako protiklad k požadované jemné mlze. Výsledkem toho může být příliš vysoká koncentrace vlasového aerosolu v některých místech účesu, způsobující, že vlasy jsou v těchto místech příliš tuhé, zatímco v jiných oblastech je aplikováno příliš málo prostředku a tudíž v nich má účes malou pevnost a trvanlivost.

Proto je předmětem tohoto vynálezu poskytnout kapalný vlasový aerosolový přípravek užívající vysokomolekulární pryskyřici k tvarování účesu, která mftže poskytnout zlepSenou trvanlivost tvaru a podrží si dobrou charakteristiku rozprašovat©1nosti.

Současně bylo zjištěno, že jisté polymery, které mají určitý podíl silikonových makromerft, mohou dosáhnout dobré tedy dosahuji zlepšení slovy, takové polymery s trvalosti tvaru účesu a které hmatových vlastností účesu. Jinými obsahem silikonových makromerft mohou dát vlasům na pohmat pocit měkkosti podobný jako konvenční pryskyřice bez obsahu silikonu. Polymery k úpravě účesu s obsahem silikonových makromerů a přípravky je obsahující jsou objeveny, např. : v EPO Application 90307528.1, publikovaný jako EPO Application 0 408 311 A2 11.ledna 1991, Hayama,et al.,U.S.Patent

5,061,481, vydaný 29.října 1991, Suzuki et al., U.S. Patent 5,106,609, Bolich et al., vydaný 21.dubna 1992, U.S. Patent 5,100,658, Bolich et al., vydaný 31.března 1992, U.S.Patent 5,100,657, Ansher-Jackson, et al., vydaný 31.března 1992, U.S.Patent 5,104,646, Bolich et al., vydaný 14.dubna 1992, U.S.Seriál No. 07/758,319*, Bolich et al., přijatý 27.srpna 1991, a U.S.Patent Seriál No. 07/758,320*, Torgerson et al. , přijatý 27.srpna 1991, z nichž všechny jsou zde uvedeny jako odkazy.

(*ekvivalent k EP 0412704 a 0412707,ze 13.února 1991)

Protože tyto polymery k úpravě účesu s obsahem silikonových makromerů mohou dosáhnout dobré celkové kvality tvarování účesu s požadovaným vlivem na kondicionování vlasů, jsou přednostně užívány ve vlasových aerosolech ε vysokou molekulární hmotnosti, ve srovnání relativně většinou užity u komerčních produktů ( ačkoli i ty mohou být běžnějších molekulových hmotností pryskyřic pro vlasové aerosoly ( např. od 50 000 do 150 000 průměrné molekulové hmotnosti). Kromě toho jsou obtížně zabudovatelné do vlasových aerosolových přípravků s dobrou charakteristikou rozprašovatelnosti.

Proto je dalším předmětem tohoto vynálezu získání kapalných vlasových aerosolových přípravků obsahujících vysokomolekulární polymery ke tvarování účesu s obsahem silikonových makromerů, které mají zlepšenou charakteristiku aerosolu.

Je tedy žádoucí vytvořit vlasový aerosolový přípravek se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel, např. ethanolu,propanolu atd. Jednou cestou jak to udělat, je zvýšit množství vody v přípravku a výdej těkavých organických rozpouštědel. Bohužel ty mají tendenci nepříznivě ovlivňovat vlastnosti aerosolu, zvláště dobu sušení po aplikaci, kvalitu aerosolu a hmatové vlastnosti vlasů. Je to zejména problém u přípravků se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel užívajících pryskyřice k úpravě účesu s obsahem silikonových makromerů. Je zvláště obtížné získat aerosol dobré kvality a dobré hmatové vlastnosti vlasů pomocí přípravků s vysokým obsahem vody.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je získání zlepšeného vlasového aerosolového přípravku, obsahujícího pryskyřici k úpravě účesu s obsahem silikonových makromerft, který má snížený obsah těkavých organických rozpouštědel.

Tyto a jiné předměty vynálezu, jak je zřejmé odborníkům, mohou být získány tímto vynálezem, který je popsán v popisech, které následují.

Pokud není uvedeno jinak, všechny zde uvedené procentuální údaje a poměry jsou hmotn OS tru.

Podstata vynálezu

Tento vynález poskytuje zlepšenou rozprašovatelnost vlasových aerosolových přípravků s vysokomolekulárnímí polymery ke tvarování účesu, které mohou poskytnout vynikající tvarovou pevnost účesu při aerosolové aplikaci na vlasy.

Podle tohoto vynálezu může být rozprašovatelnost vysokomolekulárních polymerů zlepšena pomocí užití systémů regulátoru iontové síly, které se skládají hlavně ze směsi povrchově neaktivních aniontů a kationtů. To je hlavni rys vynálezu, protože polymer ke tvarování účesu má také iontový charakter.

Přesněji, tento vynález se týká kapalného přípravku pro tvarování účesu, použitelného pro aplikaci na účes ve formě aerosolu ,který obsahuje :

(a) iontový polymer pro tvarování účesu, který má molekulovou hmotnost nejméně 300 000;

(b) kapalné vehikulum vybrané ze skupiny obsahující vodu, Ci-C« a přednostně Cz-C4 jednosytné alkoholy a jejich směsi;

(c) účinné množství systému regulátoru iontové síly pro snížení viskozity přípravku, uvedený systém obsahuje hlavně směs povrchově neaktivních kationtů a aniontů, přičemž uvedené kationty a anionty jsou alespoň částečně rozpustné v uvedeném kapalném nosiči;

Tento přípravek má hodnotu pH asi 10 nebo nižší.

Z jednoho hlediska vynálezu mohou být vysokomolekulárními polymery pro tvarování účesu kterékoli z obvyklých tříd polymerů ke tvarování nebo úpravě účesu užívané v oboru, t.j. polymery bez silikonového podílu.

Z jiného hlediska vynálezu je vysokomolekulárním polymerem polymer k úpravě účesu obsahující silikonové makromery, který může poskytnout úpravu a trvalost účesu a také poskytuje vlasům zlepšenou měkkost ve srovnání s polymery neobsahujícími silikon. V dalším hledisku tohoto vynálezu,jsou přípravky se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel, se zlepšenými senzorickými vlastnostmi ošetřeného účesu, které obsahují polymer ke tvarování účesu s obsahem silikonového makromeru, dále účinné množství systému regulátoru iontové síly pro snížení viskozity přípravku, jak je popsáno výše, a kapalné vehikulum, které obsahuje směs vody s jedním nebo více Ci -C<s a přednostně Cs-C4 jednosytnými alkoholy, přičemž tyto přípravky obsahují nejméně 103» vody.

Podrobný popis vynálezu

Níže jsou popsány podstatné stejně jako různé volitelné složky.

Polymer pro tvarování účesu

Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují účinné množství vysokomolekulárniho polymeru ke tvarování účesu, který poskytuje tvarovací účinek po aplikaci na vlasy. Jak je zde užíváno, polymer ke tvarování účesu znamená jakýkoli polymer, přírodní nebo syntetický, který může poskytnout účinky na úpravu účesu. Polymery tohoto typu jsou v oboru dobře známy. Obecně, množství použitého polymeru může činit nejméně asi 0,135 přípravku. Obvykle je polymer přítomen v množství od 0,195 do 1595, přednostně od 0,595 do 895.

Tyto polymery ke tvarování účesu jsou iontového charakteru. Jak je zde užíváno, iontový polymer ke tvarování účesu, nebo termín iontový charakter s odkazem na polymer ke tvarování účesu nebo na monomery ze kterých takové polymery ke tvarování účesu sestávají, znamená, že polymery ke tvarování účesu jsou aniontové, kationtové, amfoterní, obsahující obojetné ionty, nebo jinak, mohou existovat v kapalném vehikulu přípravku na úpravu účesu v disociované íormě.

Jakýkoli typ iontového polymeru ke tvarování účesu, který je rozpustný nebo dispercrovatelný v kapalném nosiči, může být užit v tomto vynálezu. Je známo široké spektrum takových typů polymerů ke tvarování účesu.

Tyto iontové polymery ke tvarování účesu mohou být homopolymery, kopolymery, terpolymery atd. Jak je zde úSíváno, termín polymer zahrnuje všechny tyto typy polymerních materiálů.

Nezbytnou podmínkou je, Se tyto polymery muBÍ obsahovat monomery iontového charakteru. Pro ulehčení popisu těchto polymerů, mohou být monomerní jednotky přítomné v polymerech označeny jako monomery, ze kterých mohou být odvozeny. Iontové monomery mohou být odvozeny od polymerizovatelných iontových spouštěcích monomerů, nebo od polymerizovatelných neiontových monomerů, které jsou modifikovány následně po polymerizaci na iontový charakter. Jsou také zahrnuty odpovídající soli, kyseliny a zásady monomerů uvedených jako příklady.

Příklady ániontových monomerů zahrnují :

(I) monomery nenasycených karboxylových kyselin jako je kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleinová, poloester kyseliny maleinové, kyselina itakonová, kyselina fumarová a kyselina krotonová;

(II) poloestery anhydridů nenasycených polybazických kyselin jako je anhydrid kyseliny jantarové, anhydrid kyseliny ftalové nebo podobné reagující s akryláty a/nebo metakryláty obsahujícími hydroxylovou skupinu jako je hydroxyetyl metakrylát, hydroxypropyl akrylát a podobné;

(III) monomery, které obsahují sulfonovou skupinu jako je kyselina styrensulfonová, sulfoetyl akrylát a metakrylát a podobné;

a (IV) monomery, které mají íosíátovou skupinu, jako je kyselý fosíooxyetyl akrylát a metakrylát, 3-chloro-2-acid íosíooxypropy1 akrylát a metakrylát a podobné.

Příklady kationtových monomerů zahrnují :

(I) monomery odvozené od kyseliny akrylové nebo metakrylové, které jsou dále v textu uváděny společně jako (met)akrylová kyselina a kvarternalizovaný epihalohydrinový produkt trialkylaminu, který má 1 až 5 uhlíkových atomů v alkylu, jako je chlorid (met)akryloxypropy1trimetylamonný a bromid (met)akry1oxypropy11 ri ety1amonný;

(II) aminové deriváty kyseliny (met)akrylové nebo aminové deriváty (met)akry1amidu, odvozené od (met)akrylové kyseliny nebo (met)akry1amidu a dialkylalkanolamin, který má Ci-C4 alkylové skupiny jako je dimetylaminoety1 (met)akrylát, dietylaminoetyl (met)akrylát, dimetylaminopropyl (met)akrylát nebo dimetylaminopropyl (met)akrylát;

a (III) deriváty produktů ze skupiny (II) výše, získané (1) neutralizací kyselinou jako je kyselina chlorovodíková nebo mléčná, (2) modiíikaci s halogenovaným alkylem, jako je metyl chlorid, etyl chlorid, metyl bromid nebo etyl jodid.

(3) modifikací s halogenovanými estery mastných kyselin jako je etyl monochloroacetát nebo metyl monochloropropionát a (4) modifikací s dialkylsulfátem jako je dimetyl sulfát nebo dietylsulfát.

Mimoto kationtové nenasycené monomery zahrnují aminové deriváty alylových sloučenin jako je chlorid dialyldimetylamonný a podobné.

Tyto kationtové nenasycené monomery mohou být polymerizovány v kationtové formé nebo alternativně mohou být polymerizovány ve formě svých prekurzorů, které jsou upraveny na kationtové, např. pomocí tetramerizačního činidla (např. etyl monochloroacetát, dimetyl sulfát atd.).

Příklady amfoterních monomerů zahrnují obojetně ionizované deriváty dříve zmíněných aminových derivátů (met)akrylových kyselin nebo aminových derivátů (met)akrylamidu jako je dimetyiaminoetyl(met)akrylát, dimetylaminopropy1 (met)akrylamid halogenovanými solemi mastných kyselin jako je monochloroacetát draselný, monobromopropionát sodný, aminometylpropanolová sůl kyseliny monochloroctové, trietanolaminové soli kyseliny monochloroctové a podobné; a aminové deriváty kyseliny (met)akrylové nebo (met)akrylamidu jak je diskutováno výěe, modifikované propansulfonátem.

Tyto amíoterní monomery, podobné dMve zmíněným kationtovým monomerům, mohou být polymerizovány v amíoterní formě nebo, alternativně, mohou být také polymerizovány ve formě svých prekurzorů, které jsou pak konvertovány do amfoterního stavu.

Preferované iontové monomery zahrnuji akrylovou kyselinu, metakrylovou kyselinu, dimetylaminoetyl metakrylát, kvarterizovaný dimetylaminoetyl metakrylát, kyselinu maleinovou, poloester maleinanhydridu, kyselinu krotonovou, kyselinu itakonovou, chloid dialyldimety1 amonný, polární vinylové heterocykly jako je vinylimidazol, vinylpyridin, styrénsulfonát a jejich směsi. Zvláště je dávána přednost iontovým monomerům zahrnujícím kyselinu akrylovou, dimetylaminoetylmetakrylát, kvarterizovaný dimetylaminoetyl metakrylát a jejich směsím.

Soli kyselin a aminových monomerů uvedené výše mohou být užity také, např. soli sodíku, draslíku nebo jiných alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin.

Zde uvedené polymery musí obsahovat nejméně asi 1% iontového monomeru, přednostně nejméně asi 2¾ a v optimálním případě nejméně asi 5%.

Tyto polymery k úpravě účesu mohou také obsahovat neiontové monomery zahrnující jak silně polární monomery, tak i slabě pc x árη í monome ry.

Tyto iontové monomery se mohou obecně skládat asi z 1 - 100¾ iontových monomerů a z 0 - 99¾ neiontových monomerů, přednostně z asi 2 - 75¾ iontových monomerů a z asi 25 - 98¾ neiontových monomerů a optimálně z asi 5 - 50¾ iontových monomerů a z asi 50 - 95¾ neiontových monomerů.

Reprezentativními příklady slabě polárních neiontových monomerů jsou estery akrylové či metakrylové kyseliny a alkoholů C1-C24, jako jsou metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-mety1-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metyl-l-butanol,

1- mety1-1-butanol, 3-metyl-l-butanol, 1-metyl-l-pentanol,

2- mety1-1-pentanol, 3-metyl-l-pentanol,t-butanol, cyklohexanol, 2-etyl-l-butanol, 3-heptanol, benzyl alkohol, 2-oktanol, 6-mety1-1-heptanol, 2-etyl-l-hexanol, 3,5-dimetyl-l-hexanol, 3,5,5-trimety1-1-hexanol, 1-dekanol, l-dodekanol, 1-hexadekanoi, l-oktadekanol a pod., alkoholy, které mají 1-24 uhlíkových atomů s průměrným počtem uhlíkových atomů přednostně 4 - 18, lépe 4 - 12; styrén; chlorostyrén; vinyl estery jako je vinyl acetát; vinyl chlorid; viniliden chlorid; akrylonitryl; alía-metylstyren; t-butylstyren; butadien; cyklohexadien; etylén; propylén; vinyltoluén; alkoxyalkyl(met)akrylát, jako je metoxyetyl (met)akrylát, buroxyetyl (met)akrylát; a jejich směsi. Jiné neiontové monomery zahrnuji akrylátové a metakrylátové deriváty jako je alyl akrylát a metakrylát, cyklohexyl akrylát a metakrylát, oleyl akrylát a metakrylát, benzyl akrylát a metakrylát, tetrahydroíuríury1 akrylát a metakrylát, etylénglykol diakrylát a -metakrylát,

1,3-butylénglykol di-akrylát a -metakrylát, diacetonakrylamid, izobornyl (met)akrylát a podobné.

Preferovány jsou následující neiontové monomery : n-butyl metakrylát, izobutyl metakrylát, 2-etylhexyl metakrylát, metyl metakrylát, t-butylakrylát, t-butylmetakrylát a jejich směsi.

Typické polární neiontové monomery zahrnují akrylamid, N, N-dimetylakry1amid, metakrylamid, N-t-butyl akrylamid, metakrylonitryl, akrylamid, akrylalkoholy (např. C2-Ce akrylalkoholy jako jsou hydroxyetyl akrylát a hydroxypropy1 akrylát), metakrylát a hydroxypropy1 metakrylát, vinyl pyrolidon, vinyl étery, jako je metyl vinyl éter, acyl laktony, vinyl pyridin, alylalkoholy, vinylalkoholy a vinylkaprolaktam.

Příklady aniontových polymerů pro použití ve vlasových sprejích jsou kopolymery vinylacetátu a kyseliny krotonové, terpolymery vinylacetátu, krotonové kyseliny a vinyl esteru alía-větvené nasycené alifatické monokarboxylové kyseliny, jako je vinylneodekanoát; a kopolymery metylvinyléteru a maleinanhydridu ( molární poměr asi 1:1 ), kde jsou tyto kopolymery z 50% esterifikovány nasyceným alifatickým alkoholem obsahujícím 1-4 uhlíkové atomy jako je etanol nebo butanol; a akrylové kopolymery a terpolymery obsahující akrylovou kyselinu nebo metakrylovou kyselinu jako aniontový radikál obsahující část jako jsou kopolymery s metakrylovou kyselinou, buty1akrylátem, etylmetakrylátem, ... Jiným příkladem akrylového polymeru, který může být použit v přípravcích podle tohoto vynálezu je polymer vynálezu tohoto terciárního-butylakrylamidu, kyseliny akrylové a etyl akrylátu.

Příkladem amíoterního polymeru, který může být užit v tomto vynálezu je oktylakry 1 amid/akrylát-y/butylaminoety 1 metakrylát kopolymer, popsaný obecně v U.S.Pat.No.4,192,861 jako polymer N-tert-oktyl akrylamidu, metyl metakrylátu, hydroxypropyl metakrylátu, kyseliny akrylové a t-butyl aminoetylmetakrylátu, o vhodné molekulové hmotnosti pro účely tohoto vynálezu.

Příklady kationtových polymerů pro vlasové spreje jsou kopolymery akrylových monomerů a amino-skupinou jako jsou nižSí alkylamino alkyl akrylátové nebo metakrylátové monomery jako je dimetylaminoety1 metakrylát s kompatibilními monomery jako jsou N-vinylpyrolidon nebo alkylmetakryláty jako je metyl metakrylát a etyl metakrylát a alkylakryláty jako je metyl akrylát a butyl akrylát. Kationtové polymery obsahující N-vinylpyrolidon jsou komerčně dostupné od GAF Corp.

Ostatní organické iontové polymery ke tvarování účesů zahrnují karboxymetylcelulózu, kopolymery PVA a kyseliny krotonové, kopolymery PVA a maleinanhydridu, polystyrénsulíonát sodný, terpolymer kyseliny

PVP/ety1metakrylát/metakrylové, kopolymer vinylacetátu/kyseliny krotonové/ vinyl neodekanoátu, kopolymer okty1akrylamidu/akrylátů, monoetylester kyseliny póly(metyl vinyléter-maleinové) a kopolymery octylakrylamidu /akrylátu/butylaminoetyl metakrylátu. Rovněž mohou být užity směsi polymerů.

Polymery ke tvarováni účesu s obsahem silikonu

Preferovanými iontovými polymery ke tvarování účgbu jsou polymery obsahující silikon. Iontové polymery obsahující silikonové makromery jsou popsány, například, v EPO Application 90307528.1, publikované jako EPO Application 0 408 311 A2 11.ledna.1991, Hayama, et al., U.S.Patent 5,061, 481, wydaný 29.října 1991, Suzuki et al., U.S. Patent 5, 106,609, Bolich et al., vydaný 21.dubna 1992, U.S. Patent 5, 100,658, Bolich et al., vydaný 31.března, 1992, U.S. Patent 5,100,657, Ansher-Jackson, et al., vydaný 31.března 1992, U.S. Patent 5,104,646, Bolich et al., vydaný 14.dubna 1992, U.S.Seriál No. 07/758,319*, Bolich et al., registrovaný

27.srpna 1991, U.S. Seriál No. 07/758,320*, Torgerson et al., registrovaný 27.srpna 1991, které zde jsou vSechny uvedeny jako odkazy.

(* ekvivalent EP 0412704 a 0412707, publikovaných 13.2.1991.)

Příklady použitelných polymerů a toho, jak jsou připraveny, jsou také detailně popsány v U.S. Patent 4,693,935, Mazurek, vydaný 15. září 1987, U.S. Patent 4,728,571, Clemens et al., vydaný 1.března 1988, které jsou oba přičleněny zde jako odkazy.

Preferované iontové polymery obsahující silikonové makromery obsahují organický polymerní hlavní řetězec, přednostně vinylový hlavni řetězec, který má Tg vyšší než -20 °C ( lépe vyšší než 20 °C) a na hlavní řetězec naroubovaný siloxanový makromer, který má molekulovou hmotnost přednostně nejméně 500, lépe od 1 000 do 100 000, ještě lépe od 2 000 do asi 500 000 a optimálně od 5 000 do 20 000. Kromě naroubovaných kopolymerCi popsaných výše polymery obsahující silikon obsahují také blokové kopolymery přednostně obsahující až 50% (lépe 10 - 40%) jednoho nebo více siloxanových blokft a jeden nebo více nesilikonových blokft (jako jsou akryláty nebo vinyly).

Polymery obsahující silikonové makromery preferované pro užití v tomto vynálezu jsou takové, že pokud jsou součástí konečného přípravku pro péči o vlasy a vysušeny, rozdělí se polymerová fáze na diskontinuálnl fázi, která obsahuje silikonový podíl a na kontinuální fázi, která obsahuje organický podíl.

Iontové polymery ke tvarování účesu s obsahem silikonových makromerů obecně obsahují neiontové silikon obsahující monomery společně s iontovými monomery jak je popsáno výše a mohou také obsahovat silikon neobsahující neiontové monomery, které jsou také popsány výše. Silikon obsahující monomery také mohou být iontově nabité a jako takové mohou přispět částečně nebo zcela k celkové hustotě náboje polymeru.

Silikon obsahující polymery ke tvarování účesu podle tohoto vynálezu mohou obecně obsahovat od 0,01% do 50% silikon obsahujících monomerů, přednostně od 0,5% do 40% a optimálně od 2% do 25%.

Monomer obsahující silikon má obecně vzorec :

X ( y ) n s i (R)3 — mZin kde X je vinylová skupina kopolymerizovatelná s jinými monomery polymeru; Y je divalentní spojovací skupina; vodík, nižší alkyl ( např. Ci-C4) , aryl, alkaryl, alkýlamino nebo alkoxy; Z je monovalentní siloxanová polymerní skupina, která má molekulovou hmotnost nejméně 500 a je větví hlavního polymerního řetězce; n je 0 nebo 1; a m je celé číslo od 1 do 3. Samozřejmě, Z musí být nutně nereaktivni za polymerizačních podmínek. Monomer obsahující silikon má přednostně molekulovou hmotnost nejméně 500, lépe od 1 000 do 100 000, ještě lépe od 2 000 do 50 000 a optimálně 5 000 až 20 000. Přednostně má vzorec :

II

X_C-O-(CHz ),-(0)p-Si(R)3-mZ_m kde m je 1,2 nebo 3 (přednostně M=l); P je 0 nebo 1; q je celé číslo od 2 do 6; X je

CH=CRz R3

R2 je vodík nebo -COOH (přednostně vodík); R³ je vodík, metyl nebo -CH2 COOH (přednostně metyl);

je

RP

R4-(-Si-0-)_r ;

R«

R³,R⁴,R⁵,R⁶ jsou nezávisle alkyl, alkoxy, alkylamino, aryl, alkaryl, vodík nebo hydroxyl ( přednostně alkyl, lépe metyl); ar je celé číslo , nejméně 10, přednostně od 5 do 1500 (lépe je r od 75 do 700, optimálně od 100 do 250. Zejména jsou preferovány monomery kde p=0 a q=3.

Silikon obsahující monomery z iontových polymerů podle tohoto vynálezu mohou být polymerizovány ve formě silikon obsahujícího monomeru.Alternativně mohou být polymerizovány ve formě svých silikon neobsahujících prekurzorů a silikonová skupina může být pak přidána. Například, monomery obsahující karboxyl, jako je kyselina akrylová, mohou být polymerizovány a pak reagovat se sloučeninami obsahujícími silikon s terminální epoxidovou skupinou. Výsledkem je obecně monomer obsahující silikon v polymeru, který má strukturu ekvivalentní vzorci X(Y)_nSi(Bta-mZm, který je popsán výše a obsažen zde.

Preferované polymery obsahující silikon použitelné v tomto vynálezu obsahují obecně od 0* do 98* (přednostně od 5* do 98*, lépe od 50* do 90*) neiontových monomerů, od 1* do 98* (přednostně od 15* do 80*) iontových monomerů s 1* až 50* (přednostně od 0,5 do 40*, lépe od 2* do 20*) monomerů, které obsahují silikon. Souhrn silikon neobsahujících monomerů činí přednostně od 50% do 99% (lépe od 60% do 99%. optimálně od 75% do 95%) polymeru.

Příklady polymerů obsahujících silikon pro užití v tomto vynálezu zahrnují následující:

(I) kyselina akrylová/n-butylmetakrylát/polydimetylsiloxan (PDMS) makromer-20 000 molekulová hmotnost (II) dimetylaminoetylmetakrylát/izobutylmetakrylát/

2—etylhexylmetakrylát/ PDMS makromer — 20 00 molekulová hmotnost (III) t-butylakrylát/kyšelina akrylová/ PDMS makromer 10 000 molekulová hmotnost (IV) t-butylakrylát/kysel ina akrylová/ PDMS makromer 10 000 molekulová hmotnost.

Iontové polymery ke tvarování účesu, zahrnující jak polymery obsahující silikon tak i polymery silikon neobsahující, které mají karboxylovou nebo jinou kyselou skupinu mohou být užity v přinejmenším částečně neutralizované formě v přípravcích podle tohoto vynálezu ke zvýšení rozpustnosti nebo dispergrovatelnosti polymeru ve vehikulu. Kromě toho užití neutralizované formy podporuje odstranítelnost aerosolového přípravku pomocí šamponu.Obecně je preferováno aby asi 10% až 100%, lépe od 20% do 90% a optimálně od 40% do 85% kyselých monomerů v polymeru bylo neutralizováno.

K neutralizaci kyselých polymerů mohou být užity jakékoli organické i metalické zásady.Hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin jsou vhodnými neutralizačními činidly pro užití v těchto přípravcích pro úpravu účesu. Odborníci shledávají, že různé z kationtů zajišťujících neutralizaci polymeru mohou také přispět k systému regulátoru iontové síly, jak je zde popsáno.

Preferovanými neutralizačními činidly aerosolových vlasových přípravcích podle jsou hydroxid draselný a hydroxid sodný.

pro užití v tohoto vynálezu

Příklady jiných vhodných neutralizačních činidel, která mohou být součástí vlasových aerosolových přípravků podle tohoto vynálezu zahrnují aminy, zvláště aminoalkoholy jako je 2-amino-2-metyl-l,3-propandiol (AMPD), 2-amino-2-etyl1,3-propandiol (AEPD), 2-amino-2-metyl-l-propanol (AMP), 2-amino-l-butanol (AB), monetanolamin (MEA), dietanolamin (DEA), trietanolamin (TEA), moniospropanolamin (MIPA), diisopropanol-amin (DIPA), triisopropanolamin (TIPA) a dimetylsteramin (DMS). Zvláště dobře použitelné pro neutralizaci jsou směsi aminů a metalických zásad.

Polymery,které mají bazické skupiny, např. aminoskupiny, jsou raději alespoň částečně neutrálizovány kyselinou, např. chlorovodíkem.

Kapalné vehikulum

Aerosolové vlasové přípravky podle tohoto vynálezu obsahují také kapalné vehikulum. Tím mftže být kterékoli kapalné vehikulum používané v běžných vlasových aerosolových přípravcích obsahujících pryskyřice. Kapalné vehikulum je přítomno v aerosolových vlasových přípravcích v množství od 80* do 99*, přednostně od 85* do 99*. Optimální je, je-li kapalné vehikulum v přípravku v množství od 90* do 98* z celkového množství přípravku.

Organická rozpouštědla vhodná pro užití v kapalných vehikulech těchto přípravků jsou Ci-C« alkanoly, karbitol, aceton a jejich směsi. Ci-C« alkanoly, kterým je dávána přednost při užití v těchto přípravcích, jsou C2-C4 jednosytné alkoholy, jako je etanol, izopropanol a jejich směsi. Voda je rovněž vhodným rozpouštědlem pro užití v kapalném vehikulu těchto vlasových aerosolových přípravků. Přednostně je kapalné vehikulum pro tyto přípravky vybíráno ze skupiny sestávající z Ci-C« alkanolft, vody,karbitolu, acetonu a jejich směsí. Vhodněji je kapalné vehikulum pro tyto přípravky vybráno ze skupiny sestávající z vody a C2-C4 jednosytných alkoholů, jako je etanol a izopropanol a z jejich směsí.

Obecně mftže voda chybět v kapalném vehikulu nebo mftže tvořit veškeré toto vehikulum. Optimální je, je-li kapalné vehikulum směsí vody a organických rozpouštědel.

Ξ2

Když jsou užity směsi vody a organických rozpouštědel, např. voda-etanol nebo voda-izopropanol-etanol, je obsah vody ve směsi obecně v rozmezí od 0,5% do 99%, přednostně od 5% do 50% celkové směsi. V takových směsích jsou organická rozpouštědla obecně obsažena v rozmezí od 0,5% do 99%, přednostně od 50% do 95% směsi.

Z jednoho hlediska vynálezu má pryskyřice k úpravě účesu zvláště vysokou molekulovou hmotnost, t.j. molekulovou hmotnost nad 300 000, zvláště nad 500 000. Bylo zjištěno, že překvapivě účinně působící vlasový aerosol může být získán užitím těchto vysokomolekulárních pryskyřic v kombinaci se systémem regulátoru iontové síly.Tento vynález je zvláště účinný při užití pryskyřic s takovými vlastnostmi ve vlasových aerosolových přípravcích, že mohou být rozprašovány s dobrou kvalitou aerosolu, zvláště s ohledem na pryskyřice k úpravě účesu s obsahem silikonových makromer, které jsou přednostně užívány při relativně vysokých molekulových hmotnostech.

Z jiného hlediska vynálezu je užíván aerosolový vlasový přípravek s málo těkavým organickým rozpouštědlem, který obsahuje iontovou pryskyřice ke tvarování účesu s obsahem silikonových makromer, systém regulátoru iontové síly, jak je zde popsán, a kapalné vehikulum.

Aerosolový vlasový přípravek se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel podle tohoto vynálezu obsahuje ne více než 80% těkavých organických rozpouštědel (která zahrnuji, pro tyto potřeby, těkavé silikonové kapaliny a vylučujί uvedena, nejvýše

65%, 55%, organických rozpouštědel, vodu). V jiných provedeních, která jsou zde mohou vlasové aerosolové přípravky obsahovat 50% nebo jiné množství těkavých jež mohou být zvolena tvůrci produktu. Ve vlasových aerosolových přípravcích se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel je obsah vody nejméně 10%. Je také výslovně zamýšleno, že mohou obsahovat nejméně 11%, 12%, 13%, 14%, 15% nebo více vody. Molekulová hmotnost pryskyřice k úpravě účesu s obsahem silikonových makromer může mít jakoukoli hodnotu vhodnou pro umožněni účinného tvarování účesu. Obvykle to může být nejméně 50 000, v lepším případě nejméně 70 000, přednostně nejméně 100 000. Jak je zde užíváno, těkavá organická rozpouštědla znamenají rozpouštědla, která mají nejméně jeden uhlíkový atom a vykazují tlak par vyšší než 0,1 mm Hg při 20°C.

V nej lepší variantě tohoto hlediska vynálezu je molekulová hmotnost pryskyřice od 70 000 do 1 000 000 a optimálně od 100 000 do 750 000.

Obecně budou zde užité přípravky se sníženým obsahem organických rozpouštědel obsahovat do 90%, lépe do 70%, ještě lépe do 60% a optimálně do 50% vody; a od 10% do 80%, lépe od 20% do 80%, ještě lépe od 40% do 80% těkavých organických rozpouštědel. Je také zvláště uvažováno, že směsi mohou být omezeny jinými maximálními limity těkavých organických rozpouštědel, např. ne více než 75%, 65%, nebo 55%, atd.

Obecně je pro zde uvedené přípravky molekulová hmotnost polymeru ke tvarování účesu omezena jen praktickými faktory. Obecně může být nižší než 10 000 000, přednostně pod 3 000 000 a optimálně pod 1 000 000.

Systém regulátoru iontové síly v kapalném nosiči. Horní iontové sily může kolísat v síly, kapalném

Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují jako jednu ze základních složek účinné množství regulátoru iontové síly pro snížení viskozity přípravku pro tvarování účesu ve srovnání se stejným přípravkem bez regulátoru iontové síly. Obecně mohou tyto přípravky obsahovat nejméně 0,01% regulátoru iontové síly. Jak může být usuzováno odborníky v oboru, pokud je iontová síla směsi zvýšena, může polymer nakonec vypadnout z roztoku nebo jinak nadále nezůstat rozpuštěný nebo dispergovaný hranice množství regulátoru závislosti na konkrétním regulátoru iontové vehikulu, polymeru pro tvarování účesu a jiných složkách přítomných v přípravku. Tedy, například, maximální množství regulátoru iontové síly, které může být užito, může být spíše nižší pro směsi s kapalným vehikulem obsahujícím méně vody ve srovnání se směsmi s vyšším obsahem vody. Obecně mohou přípravky obsahovat asi 4% regulátoru iontové síly nebo méně,ještě obecněji 2% nebo méně a obvykle asi 1% nebo méně. Přednostně tyto přípravky mohou obsahovat od 0,01% do 0,5%, lépe od 0,01% do 0,1% regulátoru iontové síly.

Systém regulátoru iontové síly obsahuje směs monomerních kationtů a aniontů.Ionty systému regulátoru iontové síly, které jsou zde užity, jsou povrchově neaktivní, t.j. nesnižují prokazatelně povrchové napětí. Pro účely tohoto vynálezu bude termín povrchově neaktivní znamenat ionty, které při koncentraci 0,53ó ve vodném roztoku snižují povrchové napětí o nejvýše 5,0 dyn/cm³. Obecně mohou být ionty regulátoru iontové síly charakterizovány tím, že mají nejvýše čtyři nebo méně uhlíkových atomů na jeden náboj, přednostně dva nebo méně uhlíkových atomů ve kterémkoli alifatickém řetězci nebo v přímém nebo větveném organickém heterořetězci.

iontové

Tyto být přítomny do přípravku zásadité a regulátoru v přípravku, v takové formě, že ionty, t.j. v přidané ionty v přípravku

Systém regulátoru iontové síly obsahuje monomerní ionty typu, který je produktem acidobazických reakcí. Tudíž kyselé ionty OH^- a H⁺netvoří součást tohoto síly, třebaže mohou ionty jsou zabudovány mohou existovat ve směsi jako volné disociované formě. Není nutné, aby všechny byly ve směsi jako volné, ale musí být alespoň částečně rozpuštěné nebo disociované.Regulátor iontové síly může být zabudován do přípravku pro tvarování účesu například přidáním rozpustné soli nebo přidáním směsí kyselin a zásad nebo kombinací obou možnosti. Nezbytným aspektem vynálezu je to, že v přípravku jsou obsaženy jak anionty tak i kationty regulátoru iontové síly .

Vhodnými kationty jsou například alkalické kovy jako je lithium, sodík a draslík a dále kovy alkalických zemin jako je hořčík, vápník a stroncium. Preferovaným dvojmocným ionty kovů a draslík, jsou např.

kationtem je hořčík. Preíerovanými jednomocnými jsou lithium, sodík a draslík, zejména sodík Vhodnými prostředky pro přidání ke této směsi zásady, např. hydroxidy jako je hydroxid sodný a draselný, a dále soli, které jsou rozpustné v kapalném nosiči, např. soli jednomocných aniontů jako jsou anionty popsané níže.

Jinými vhodnými kationty jsou organické ionty, jako jsou kvartérní amonné ionty a kationtové aminy, jako jsou amoniak, mono-, di-,tri-etanolaminy, trietylamin, morfolin, aminometylpropanol (AMP), aminoetylpropandiol, atd. Amoniak a aminy jsou přednostně užívány ve íormě solí, jako jsou chloridy.

vehikulu, citrónové,

Monomerní anionty, které mohou být užity, zahrnují halogenové ionty, jako jsou chloridy, íluoridy, bromidy a jodidy, zejména chloridy, sírany, etyl sulfát, metyl sulfát, cyklohexyl sulfamát, thiosulíát, toluen sulfonát, xylén sulfonát, citrát, dusičnan, hydrogenuhličitan, adipát, sukcinát, sacharinát, benzoát, laktát, borát, izothionát, tartarát a jiné monomerní anionty, které mohou existovat v disociováné íormě v přípravcích pro tvarování účesu. Anionty mohou být přidány do této směsi například ve formě kyselin nebo solí, které jsou alespoň částečně rozpustné v kapalném např. sodné nebo draselné soli kyseliny octové, dusičné, chlorovodíkové, sírové atd. Přednostně takové soli, které jsou zcela rozpustné ve vehikulu.

Tyto přípravky mají hodnotu pH 10 nebo nižší, přednostně od 3 do 10, lépe od 5 do 10. Pro potřeby vynálezu musí pH souhlasit s pH směsi obsahující všechny složky přípravku, mimo to, že nevodná složka nosiče je nahražena stejnou hmotností vody z dvojité reverzní osmózy (DRO).

Preferovaný aerosolový vlasový přípravek se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel podle tohoto vynálezu obsahuje od 0,1% do 2% íluorosuríaktantu;od 0,1% do 15% iontové pryskyřice, která má molekulovou hmotnost 300 000 nebo vyšší nebo má molekulovou hmotnost nižší než 300 000 a také může obsahovat pryskyřici, která obsahuje podíl silikonových makromerů, stejně tak jako pryskyřici, které tyto makromery neobsahuje;regulátor iontové síly jak je zde popsán a kapalné vehikulum obsahující od 10% do 45% vody a 50% až 80% organického rozpouštědla, přednostně vybraného ze skupiny obsahující etanol, izopropanol a jejich směsi.( Zde uvedené údaje v % jsou vztaženy na celkovou hmotnost přípravku.)

Hladina regulátoru iontové síly, který je zde užit, je obecně udána výše. Je nicméně zjištěno, že vlastní úroveň regulátoru iontové síly, který musí být užit k dosažení zlepšení vlastností vlasového aerosolu nebo k dosažení optimálních vlastností, může pro určitý vlasový aerosolový přípravek kolísat v závislosti na řadě faktorů včetně určitého typu zvolené pryskyřice a její molekulové hmotnosti a jejího množství v přípravku, na vlastním regulátoru iontové síly, podílu vody a na typu a množství těkavých organických rozpouštědel a na přítomnosti dalších složek systému. Obecně může být vyšší podíl regulátoru iontové síly nutný k dosažení vhodných vlastností, pokud je snížena molekulová hmotnost pryskyřice nebo množství vody. Obecně musí tyto přípravky obsahovat přinejmenším účinné množství regulátoru iontové síly k dosažení zlepSení senzorických vlastností vlasů na dané úrovni vlastností pevnosti účesu nebo pro zlepšenou kvalitu aerosolu.

Další přísady

Mimo systém regulátoru iontové síly popsaný výše mohou tyto přípravky dále obsahovat jiné látky ke zvýšení rozprašovatelnost! Bměsi. Zejména přichází do úvahy využití iontových suríaktantů v kombinaci s povrchově neaktivními anionty a kationty tohoto regulátoru iontové síly.

Do těchto přípravků může být s výhodou zabudována široká škála suríaktantů.Mezi ně patří aniontové, kationtové a obojetně iontové suríaktanty a dále zahrnují jak íluoridované suríaktanty, jak je popsáno níže, tak i nefluoridované.

Aniontové suríaktanty zahrnují například: alkyl a alkenyl sulíáty, alkyl a alkenyl etoxylováné sulfáty, (přednostně s průměrným stupněm etoxylace od 1 do 10), sukcinamátové suríaktanty, jako je alkylsulíusukcinamát a dialkyl estery kyseliny sulf osukcinové,· neutralizované estery mastných kyselin a kyseliny isothionové; alkyl a alkenyl sulíonáty, zahrnující např. oleíin sulíonáty a beta-alkoxy alkan sulíonáty. Preferovány jsou alkyl a alkenyl sulíonáty a alkyl a alkenyl etoxylováné sulfáty jako jsou sodné a amonné soli Ci2“Ciβ sulfáty a etoxylované sulfáty se stupněm etoxylace odl do 6, přednostně od 1 do 4, např. lauryl sulfát a laurát (3,0) sulfát.

Amíoterní suríaktanty zahrnují ty, které mohou být obšírně popsány jako deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých může být alifatický radikál buď přímý nebo větvený řetězec a kde jeden z alifatických substituentů obsahuje od 8 do 18 uhlíkových atomů a jeden obsahuje aniontovou ve vodě rozpustnou skupinu, např. karboxy, sulfonát, sulfát, fosfát nebo íosfonát. Příklady sloučenin vyhovující této definici jsou

3-dodecylaminopropionát sodný, N-alky 1 lauriny, jako je tento připravený reakcí dodecylaminu s izothionátem sodným podle U.S. Patent 2,658,072, N-vyšší alkylaspartová kyselina jako je tato připravená podle U.S. Patent 2,438,091, a výrobek prodávaný pod obchodním názvem Miranol a popsaný v U.S. Patent 2,528,378. Jiné zahrnují alkyl, přednostně Ce-Ca a a nejlépe Ce-Ci2, amfoglycináty; alkyl, přednostně C6-C22 a nejlépe Ce-Ci2, amfopropionáty; a jejich směsi.

Vhodné obojetněiontové suríaktanty pro užití v těchto přípravcích mohou být vzaty jako příklady těch, které mohou být široce popsány jako deriváty alifatických kvartérnich amonných, fosíoniových a sulfoniových sloučenin, ve kterých mohou být alifatické radikály s přímými nebo větvenými řetězci a kde jeden z alifatických substituentů obsahuje od 8 do 18 uhlíkových atomů jeden obsahuje aniontovou ve vodě rozpustnou skupinu, např. karboxyl, sulfonát,sulfát, fosfát nebo f osf onát.

Obecný vzorec těchto sloučenin je :

(R3 )x

I

R2----- Y( + )-----CHz -----R⁴----Z(-) kde R^z obsahuje alkyl, alkenylový nebo hydroxya1kýlový radikál s 8 až 18 uhlíkovými atomy, od 0 do 10 jednotkami etylén oxydovými a s 0 až 1 glycerylovou skupinou; Y je vybrán ze skupiny obsahující dusík, íosfor a síru; R³ je alkylová nebo monohydroxyalkýlová skupina, která obsahuje 1 až 3 uhlíkové atomy; x je 1 pokud Y je síra nebo fosíor, 1 nebo 2 pokud Y je dusík; R⁴ je alkylén nebo hydroxyalkylén s 1 až 4 uhlíkovými atomy a Z je radikál vybraný ze skupiny sestávající z karboxylátové, sulíonátové, sulfátové, fosíonátové a fosfátové skupiny. Třídy obojetněiontových zahrnují alkylaminosulíonát, alkylbetainy a alkyl amidobetainy.

Kationtové surfaktanty použitelné v přípravcích podle tohoto vynálezu obsahují amino nebo kvartérní amonium hydrofilní část, které jsou pozitivně nabité, pokud jsou rozpuštěny ve vodné směsi podle tohoto vynálezu. Kationtové surfaktanty, včetně těch, které jsou zde použitelné, jsou zveřejněny v následujících dokumentech, které jsou zde vSechny uvedené jako odkazy : M.C.Publishing Co.,McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (North American edition 1979); Schwartz, et al., Surface Active Agenta, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers, 1949; U.S.Pat.No.3,155,591, Hilfer, vydaný 3. listopadu 1964; U.S.Pat.No.3,929,678, Laughlin, et al. , vydaný 30. prosince 1975; U.S. Pat. No. 3,959,461, Bailey, et al. , vydaný

25.května 1976; U.S. Pat.No. 4,387,090, Bolich, Jr., vydaný 7. června 1983.

Mezi kvartérními kationtovými suríaktanty obsahujícími amoniak, které jsou zde použitelné, jsou látky s obecným vzorcem :

Xkde Ri je alifatická skupina s 1 až 22 uhlíkovými atomy nebo aromatická, arylová nebo alkylarylová skupina, která má od 12 do 22 uhlíkových atomů; R2 je alifatická skupina, která má od 1 do 22 uhlíkových atomů; R3 a R4 jsou alkylové skupiny, které mají od 1 do 3 uhlíkových atomů a X je aniont vybraný z následujících radikálů : halogen, acetát, fosfát, nitrát a alkylsulfát. Alifatické skupiny mohou obsahovat mimo uhlíkové a vodíkové atomy např. éterové řetězce a jiné skupiny jako jsou amidové skupiny. Jinými kvartérními solemi, které jsou zde použitelné, jsou bikvartérní amonné soli.

zahrnuj í v alkylové odvozeny od

Preferované kvartérní amonné soli dialkyldimetylamonium chloridy, které mají skupině od 12 do 22 uhlíkových atomů a jsou mastných kyselin s dlouhým řetězcem, jako je hydrogenovaná talová kyselina. (Kyselina talová poskytuje kvartérní sloučeniny, kde Rj a R₂ mají především od 16 do 18 uhlíkových atomů.)

Soli primárních, sekundárních a terciárních mastných aminů jsou také vhodnými kationtovými surfaktanty pro použití v tomto vynálezu. Alkylové skupiny především od 12 do 22 uhlíkových substituované nebo nesubstituované. sekundárním a terciárním aminům.

těchto aminů mají atomů a mohou být Je dávána přednost

Terciární aminy jsou zvláště preferovány. Takové v tomto vynálezu použitelné aminy zahrnuji stearamido propyl dimetyl amin, diety1 amino etyl stearamid, dimetyl stearamin, dimetyl soyamin, soyamin, myristyl amin, tridecyl amin, etyl stearylamin, N-talopropan diamin, etoxylovaný (5 molů E.Q.) stearylamin, dihydroxyetyl stearylamin a arachidylbehenyl amin. Kationtové surfaktanty včetně těch, které jsou použitelné v tomto vynálezu jsou zveřejněny v U.S.Pat.No.4,275,055, Nachtigal et al. , vydaném 23. června 1981 ( uvedeno zde jako odkaz ).

Vhodné soli kationtových suríaktantů zahrnují halogeny, acetáty, fosfáty, nitráty, citráty, laktáty a alkyl sulfáty. Neiontové surfaktanty mohou tedy být součástí zde uvedených směsí. Neiontové surfaktanty mají zejména průměrnou HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) menší nebo rovnou 7.

Metody stanovení HLB jsou v oboru dobře známy a kterákoli z těchto metod může být užita ke stanovení HLB. Popis HLB systému a metod pro stanovení HLB je zachycen v The HLB System: a time saving guide to emulsifier selection, ICI Americas lne.; ilmington, Delaware; 1976.

Neiontové surfaktanty zahrnují polyetylénoxydové kondenzáty alkylfenolů (zejména C<j-Ciz alkyl, se stupněm etoxylace od i do 6),kondenzační produkty etylén oxidu s reakčním produktem propylén oxidu a etylén diaminu, condenzační produkty alifatických alkoholů s etylén oxidem, terciární amin oxidy s dlouhým řetězcem (t.j. obvykle Ci2-C22), terciární íosíin oxidy s dlouhým řetězcem, dialkyl sulfoxidy obsahující jeden alkylový nebo hydroxyalkylový radikál s dlouhým řetězcem a jeden radikál s krátkým řetězcem (přednostně Ci-C3). silikonkopolyoly a Ci-C4 alkanol amidy kyselin, které mají Cs^-Czz acylovou část.

Fluorosurfaktanty (t.j. flupridované surfaktanty) použitelné v uvedených přípravcích mohou být přímé nebo větvené alkyl, alkenyl nebo alkaryl ί1uorokarbony, které mají řetězec dlouhý zejména 3 až 18 uhlíkových atomů a jsou zcela nebo částečně fluoridované. Hydrofilni skupinou může být například sulfát, fosfát, fosfonát, sulfonát, amin, aminové soli, kvartérní amoniak, karboxylát a jakákoli jejich kombinace. Tedy tam může být spojovací skupina mezi hydrofilními a hydrofobnimi skupinami, jako je například amido alkalénová skupina.

Iontové fluorosurfaktanty použitelné v těchto přípravcích zahrnují perfluoridované sloučeniny představované vzorcem

CF.3 -(CF_Z )_x-(CHz )x-Z kde Z je ve vodě rozpustná skupina buď organického nebo anorganického charakteru, x je celé číslo, které má hodnotu obecně od 2 do 17, zvláště od 7 do 11, a y je celé číslo od 0 do 4, a uvedené sloučeniny mohou být kationtové.

aniontové, amíoterní nebo obojetněiontové, v závislosti na typu skupiny nebo skupin obsažených v Z. Z skupiny mohou být nebo mohou obsahovat sulfát, sulionát, karboxylát,aminovou sůl, kvartérní amoniak, íosíát, iosfonát a jejich kombinace. Perfluoridované sloučeniny jsou v oboru známé, Tyto sloučeniny jsou popsány v U.S.Pat. 4,176,176, Cella et.al.,vydaný 27.listopadu 1979; U.S.Pat. 3,993,745, Cella et al., vydaný 23.listopadu 1976 a U.S.Pat. 3,993,744, Cella et al., vydaný 23.listopadu 1976, každý z nich je zde uveden jako odkaz.

Kationtové fluorosurfaktanty preferované pro užití v těchto přípravcích zahrnují fluoridované alkyl kvartérní amonné soli, které mají navázány různé druhy aniontů jako je jodid,chlorid, metosulfát, fosfát a nitrát, zejména jodid; a tyto fluorosurfaktanty

R_f CHz CHz SCHs CH₂ N⁺ (CHg )₃ [CH₃ S0₄ ]podobné vzorci kde Rf =F (CF₂ CF₂ ) 3 - g , j ako je ZONYL FSC dodávaný firmou E.I.DuPont deNemours and Company (Wilmington, Delaware, USA; DuPont). Preferovaný fiuoridovaný alkyl kvartérní amonium jodid je FLUORAD FC-135 dodávaný firmou Minnesota Mining & Manuíacturing (St:Paui, Minnesota, USA;3M].

Aniontové fluorosurfaktanty doporučované k užití v těchto přípravcích jsou mono- a bis-perfiuoroalky1 posfáty, jako je ZONYL FSP dodávaný firmou DuPont a shodující se s obecným vzorcem (R< CH₂ CH2 O) P (O) (ONH4 )₂ (Rf CH2 CH2 O)2 P (O) (ONH4 ) kde R_f=F(CF₂CF₂)3-a; mono- a bis- fluoroalkyl fosfáty, které mají různé druhy kationtů jako jsou soli amoniaku, sodíku, draslíku, trietanolaminu a dietanolaminu, zejména amonné soli, komplexně vázané s nefluoridovánými jednotkami, přednostně alifatickými kvartérnimi metosulfáty, jako je ZONYL FSJ dodávaný firmou DuPont; Perfluoroalky1 sulfonová kyselina, která má vázána různé druhy cationtů, jako jsou soli amoniaku, sodíku, draslíku, trietanolaminu a dietanolaminu, zejména soli amoniaku, jako je ZONYL TBS, dodávaný firmou DuPont a shodný se vzorcem RÍCH2CH2SO3X kde R_f =F(CFz CFz )g-e a X=H nebo NH4 ; telomerní fosfáty, které mají navázány různé druhy kationtů jako jsou soli amoniaku, sodíku, draslíku, trietanolamniu a dietanolaminu, zejména soli dietanolaminu, jako je ZONYL RP dodávaný firmou DuPont; amin perfluoroalky1 sulíonáty, jako je FLUORAD FC-99 dodávaný firmou 3M;peříluorosulfonát amonný, jako je FLUORAD FC-93, FLUORAD FC-120 a L-12402, dodávané firmou 3M; draselné perfluoroalky1 sulíonáty, jako je FLUORAD-95 a FLUORAD-FC-98 dodávané firmou 3M; draselné fluoridované alkyl karbonáty, jako je FLUORAD FC-129 a FLUORAD FC-109 dodávané firmou 3M; amonné perfluoroalky1 karbonáty, jako je FLUORAD FC-143, dodávaný firmou 3M; a takové fluorosurfaktanty, shodné s obecným vzorcem Rr CH2 CH2 SCHz CH₂ CO2 Li kde R_f =F(CF₂ CF₂ )₃_₈ jako je ZONYL FSA dodávaný f i rmou DuPont.

Preferované aniontové fluorosurfaktanty jsou smíšené mono- a bis-ťluoroalkyl fosfáty, amonné soli; smíšené mono- a bis-fluoroalky1 fosfáty, amonné soli, komplexně vázané s alifatickými kvartérnimi metosulfáty; perfluoroalky1 sulfonovou kyselinou, amonnými solemi; smíšený telomer seli dietanolaminíosfátu; amin perf luoroalky1 sulíonáty; amonné perfluorosulíonáty ; draselné perfluoroalky 1 sulíonáty;

draselné fluoridováné alkyl karboxy1áty; amonné perfluoroalky1 sulíonáty; a amonné perfluoroalky1 karboxyláty.

Amfoterni fluorosurfaktanty, které jsou preferovány pro užití v těchto přípravcích jsou fluoridované alkyl amfoterni suríaktanty dostupné komerčně jako FLUORAD FC-100 od 3M.

Obojetně iontové íluorosurfaktanty preferované pro užití v těchto přípravcích jsou íluorosurfaktanty odpovídající vzorci Rf CHa CH<OCOCHa ) CHs N⁺(CH3 )z CHz COz - kde R_f =F (CF₂ CF₃ )₃ - _θjako je ZONYL FSK dodávaná firmou DuPont.

Přednostně jsou užívány směsi amfoterních nebo obojetně iontových íluorosurfaktantů s aniontovými íluorosurfaktanty nebo směsi aniontových a kationtových fluorosurfaktantů.

Užití íluorosurfaktantů je zvláště vhodné u přípravků se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel a zvláště u těch, které obsahují polymery s obsahem silikonových makromerů.

Suríaktanty jsou přidávána do směsí zejména v množství od 0,01% do 2%, lépe od 0,01% do 1,5% a optimálně od 0,01% do 1%.

Změkčovadlo

Účinnost polymerů pro tvarování účesu může být zvýšena pomocí přídavku netěkavého změkčovadla do směsi. Změkčovadlo může obecně být přítomno v přípravcích ve váhovém poměru změkčovadlo : polymer od 1:20 do 1:1, lépe od 1:15 do 1:2. Jak je zde užíváno, netěkavý ve vztahu ke změkčovadlům znamená, že změkčovadlo nevykazuje v podstatě žádný tlak par při atmosférickém tlaku a 25°C. Roztok polymer — kapalné vehikulum nesmi utrpět podstatnou ztrátou váhy změkčovadla, když se odpaří těkavý nosič, poněvadž to může příliš snížit změkčeni polymeru během užití. Změkčovadlo pro užití v tomto vynálezu musí obecně mít bod varu asi 250 ^eC nebo vyšší.

Změkčovadla jsou v oboru dobře známa a jsou obecně popsána v publikaci Kirk-Othmer Encyklopedia of Chemical Technology, second edition, Volume 15, pp. 720-789 (John Wiley & Sons, lne. New York, 1968) pod heslem Plasticizers, a J.Kernem Searsem a Josephem R. Darbyem v textu The Technology of Plasticizers (John Wiley & Sons, lne., Mew York, 1982), Obě práce jsou zde uvedeny jako odkazy. Viz zvláště v Appendix of Sears/Darby Table A.9 na str. 983—1063, kde je uvedena řada druhů změkčovadel.

Mezi změkčovadla patří jak cyklické tak i netěkavé látky. Vhodné kategorie netěkavých zahrnují adipáty, ftaláty, izoftaláty, azeláty citráty, trimelitáty, silikonové kopolyoly, alkoholy, metyl alkyl si1ikóny,karbonáty, izobutyráty, oleáty.

fosfáty, myristáty.

necyklické změkčovadel , stearáty, izo C14-C22 sebakáty, ricinoleáty, pelargonáty, valeráty, oleáty, kamphorový a kastorový olej a silikonové kopolyoly.

Příklady adipátových změkčovadel zahrnují deriváty kyseliny adipové jako je diizobutyl adipát, bis(2-etylhexyl) adipát, diizodecyl adipát) bis(2-butoxyety1) adipát a di-n-hexyl adipát.

Příklady ítalátových změkčovadel zahrnují deriváty kyseliny ftalové, jako je dibutyl ftalát, butyl oktyl ftalát, di-n-oktyl ftalát, diizooktyl ftalát, bis(2-etylhexyl)ftalát, n-oktyl n-decyl ftalát, di-n-hexyl ftalát, izooktyl izodecyl ftalát, diizodecyl ftalát, ditridecyl ftalát, butyl cyklohexyl ftalát, butyl benzyl ftalát, dicyklohexyl ftalát, difenyl ftalát, izodecyl benzyl ftalát a bis(2-butoxyety1) ftalát.

Izoftalátová změkčovadla zahrnují bis(2-etylhexyl) izoftalát.

Příklady azelátových změkčovadel zahrnují deriváty kyseliny azelaové jako je di(2-etylhexyl azelát a bis(2-etylhexyl) azelát.

Příklady stearátových změkčovadel zahrnují deriváty kyseliny stearové jako je n-butyl stearát, butyl acetoxystearát a butoxyetyl stearát.

Příklady citrátových změkčovadel zahrnuji deriváty kyseliny citrónové, jako je acetyl tri-n-butyl citrát, tri-n-butyl citrát a acetyl tri-n-etylhexy1 citrát.

Příklady trimelitátových změkčovadel zahrnují tri-(2-etylhexyl) trimelitát a triizooktyl trimelitát.

Jiné příklady změkčovadel zahrnují dibutyl karbonát, butyl oleát, n-butyl, butyrát, izobut-yl butyrát, izopropyl butyrát, dibutyl karbonát, etyl palmitát, izooktyl palmitát, metyl ricinoleát, butyl ricinoleát, diisooktyl sebakát, triizobutyl fosfát-, izodecyl pelargonát, etyl valerát, izocetyl alkohol, oktododekanol, izopropyl miristát, izostearyl alkohol a metyl alkyl silikony, které mají C2-C20 alkyl a i až 500 jednotek siloxanových monomerů, silikonové kopolyoly, např. dimetikon kopolyol.

Aerosolové vlasové přípravky

Vlasové aerosolové přípravky podle tohoto vynálezu mohou být dávkovány z nádob, které jsou buď aerosolové tlakové nádoby nebo atomizéry. Takové dávkovače, t.j. nádoby, jsou dobře známé odborníkům v oboru a jsou obchodně dostupné od řady výrobců včetně American National Can Corp. a Continental Can Corp.

Pokud jsou vlasové aerosolové přípravky dávkovány z tlakových aerosolových nádob, může být k pohánění použita jedna nebo více z obecně známých aerosolových hnacích náplní. Vhodnou hnací Bložkou (propelentem) může být obecně kterýkoli zkapalnitelný plyn obvykle užívaný pro aerosolové nádoby.

Vhodné propelenty pro toto užití jsou těkavé uhlovodíkové propelenty, které mohou obsahovat zkapalnitelné nižší uhlovodíky o 3-4 uhlíkových atomech, jako je propan, butan a izobutan. Jinými vhodnými propelenty jsou hydrofluorokarbony jako je 1.,2-difluoroetan (Hydrofluorokarbon 152A) dodávaný jako Dymel 152A firmou DuPont. Jinými příklady propelentft jsou dimetyléter, dusík, oxid uhličitý a atmosférický plyn. Uhlovodíky, zvláště izobutan, užité jednotlivě nebo smíšeny s jinými uhlovodíky,jsou preferovány.

Aerosolové propelenty mohou být smíšeny s přípravky podle vynálezu a množství propelentu ve směsi je určeno normálními činiteli,dobře známými v oboru aerosolů. Obecně, pro zkapalnitelné propelenty činí množství propelentu od 10* do 60* celkového množství přípravku, zejména od 15* do 50*.

Alternativně mohou být užity tlakové aerosolové dávkovače, kde je propelent oddělen od kontaktu s vlasovým aerosolovým přípravkem, jako je dvouoddílová nádoba typu prodávaného pod obchodním názvem SEPBO firmou American National Can Corp.

Jinými vhodnými dávkovači aerosolu jsou ty, které jsou charakterizovány tím, že propelentem je stlačený vzduch, který může být naplněn do dávkovače pomocí čerpadla nebo rovnocenného zařízení přímo před užitím. Takové dávkovače jsou popsány v U.S.Pattents 4,077,441,7.března 1978, Oloíson a 4,850,577, 25.července 1989, TerStege, oba uvedené zde jako odkazy, a U.S. Seriál No. 07/839,648, Gosselin et al. zaregistrovaný 21.února 1992, také zde uvedený jako odkaz. Vhodné aerosolové nádoby se stlačeným vzduchem jsou také běžně prodávány firmou Procter & Gamble pod obchodním názvem VÍDAL SASOON AIRSPRAY*.

Mohou být také užity obvyklé dávkovače s čerpadélkem, t.j. atomizéry.

Jiné přísady

Složení vlasových aerosolů podle tohoto vynálezu může dále obsahovat různá další adjuvans, jak jsou známa v oboru. Obecně mohou přípravky obsahovat od 0,05% do 5%, přednostně od 0,1% do 3% adjuvans. Adjuvans vlasových aerosolů zahrnují : silikony, změkčovadla, lubrikanty a penetranty jako jsou různé sloučeniny lanolínu, proteinové hydrolyzáty a jiné proteinové deriváty, adiční sloučeniny etylénu a polyoxyetylén cholesterol, barviva, odstíny a jiné barvicí složky, sluneční filtry a parfémy.

Příklady provedení vynálezu

Vlasové aerosolové přípravky podle tohoto vynálezu jsou užívány běžnými způsoby pro dosažení tvaru a pevnosti účesu. Takové metody obecně zahrnují nanesení účinného množství produktu ve formě aerosolu na suché nebo vlhké vlasy předtím nebo poté co jsou vlasy upraveny, nebo obojí. Účinným množstvím je míněno množství dostatečné k dosažení podpory objemu účesu a jeho tvaru při dané délce a textuře vlasů.

Následující příklady ilustrují tento vynález. Příklady jsou pouze pro potřeby ilustrace a nemohou být vykládány jako omezeni tohoto vynálezu, protože je možných mnoho variant vynálezu, aniž by se odchýlily od jeho ducha a pohledu.

Příklady I - XVI

Aerosolové připraveny Složka	vlasové přípravky podle následujících Přiklad	podle tohoto vynálezu jsou předpisů. (hmotnostní procenta)
I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII
Etanol	79,3	79,3	79,2	79,2	79,1	79,1	79,2	79, 2
Izopropanol	—	10,4	10,4	10,4	10,4	10,4	10,4	10,4
Polymer¹	4,0	2,6	2,6	2,6	2,6	2,6	2,6	2,6
KOH (45*)z	0,82	0,7	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8
DRO voda³	17,4	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
KCI	0,02	0,05	0,02
CHa COOK					0,09	—	—	—

CH₃ COOMg

CHa COOH — — — 0,06 — — — 0,06

F1. surí .*»

AMP⁵

0,1 0,05

Příklad (hmotnostní procenta)

Složka	IX	X	XI	XII	XIII	XIV	XV	XVI
Etanol	79, 2	86,6	86, 3	43,3	86,6	80,0	75, 9	75,8
Izopropanol	10,4	10,4	10,4	10,4	10,4	10,4	—	—
Polymer¹	2,6	2,6	2,6	2,6	2,6	2,6	2, 6	2,6
KOH²	0, 8						3,3	3,3
DRO voda³	7,0	0,1	0,3	42,9	—	7,0	15,0	15,0
KC1	—	0, 03	—	—	—	0,03	—	—
CHa COOK	0, 09	—	0,1					0,2
CH₃ COOMg							0,1	—
CH₃ COOH	—	—	—	0,5
Fl.surf.⁴					0,05	—	—	—
AMP⁵	—	0,3	0, 3	0,3	0, 3	—	—	—

¹ 60% t-butyl akrylát/20%kyselina akrylová/20%silikoňového (PDMS) makromeru - Příkl.I, molekulová hmotnost aBi 150 000. Příklady II - VI, molekulová hmotnost asi 1,7 miliónu. Příklady VII - XIV, molekulová hmotnost asi 800 000. Příklady XV - XVI, molekulová hmotnoBt asi 1,2 miliónu.

² Roztok hydroxidu draselného obsahující 45% KOH a 55% vody a vedlejších látek, mimo příklad XV a XVI, užívající 10% vodný roztok KOH.

³ Voda z dvojité reverzní osmózy.

⁴ ZONYL FSK obsahující 47% íluorosurfaktantu odpovídajícího vzorci R_f CHsCHíOCOCHa )CH3N* (CHa )₂ (CHzCOs- kde Rf=F(CF2CF2)a-e a 53% kyseliny octové a vedlejších látek, dodávaný firmou E.I.DuPont de Nemours & Co.,One. (Wilmington, Delaware, USA) .

⁵ 2-amino-2-metyl-l-propanol.

Vlasové aerosolové přípravky se připravují tak, že se vytvoří směs polymeru a izopropanolu, a pak se přidá etanol. V příkladech I, XV a XVI je polymer přidán přímo do etanolu. K míšení složek je používáno magnetické nebo vzduchem poháněné míchadlo, dokud není polymer rozpuštěn; obvykle za 1 až 2 hodiny. Pokud je použito neutralizační činidlo (KOH nebo AMP nebo oboji), je pak vmícháno do směsi.

Adjuvans mohou být také přidána do směsi, včetně např. parfémů nebo vůní.Tyto vlasové aerosolové přípravky jsou zvláště vhodné pro aplikaci pomocí atomizérů. Přípravky jsou charakterizovány dobrou rozprašovatelností a dobrými vlastnostmi při tvarování účesu.

Přiklad XVII

Vlasový aerosolový přípravek podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v atomisérech, je připraven následovně :

Složka	Hmotnostní *
Etanol	78,5
Izopropanol	10,4
Polymer¹	2,6
KOH (45*)	0,7
DRO voda	7,0
FLUORAD FC-1202	0,4
ZONYL FSK	0,5

60% T-buty1 akrylát/20% kyselina akrylová/20% PDMS makromer, který má molekulovou hmotnost 1 700 000.

² FLUORAD FC-120 dodávaný Minnesota Mining and Manufacturing Co. (3M), (St.Paul, Minnesota,USA) obsahující 25% perfluoroalkyl sulíonátft amonných, 37,5% etanolu a 37,5% vody a vedlejších látek.

Postup přípravy jako v příkladech I-XVI.

Příklad XVIII

Vlasový aerosolový přípravek podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro atomizéry, je připraven následovně :

Složka	Hmotnostní %
Etanol	89,1
Polymer¹	2,6
KOH (45%)	0,7
DRO voda	7,0
FLUORAD FC-120²	0,1
ZONYL FSK	0,5
: t-butyl akrylát	/20% kyselina

¹ 60% makromer, který má molekulovou hmotnost asi 1 700 000. Postup přípravy jako v příkladech I-XVI.

Příklad XIX

Vlasový aerosolový přípravek podle tohoto vynálezu, vhodný pro atomizéry, je připraven následovně :

Složka Hmotnostní %

Etanol 78,8

Izopropanol 10,4

Polymer¹ 2,6

KOH (45%) 0,8

DRO voda 7,0

FLUORAD FC-1202 0,4

ZONYL FSK 0,04 ¹ 60% t-buty1 akrylát/ 20% kyselina akrylová/ makromer, který má molekulovou hmotnost asi 580 000 Postup přípravy jako v příkladech I-XVI.

který je

20% PDMS

-^7Příklady XX-XXII

	Př. XX	Př.XXI	Př.XXII
Složka	(Hm. %)	(Hm.%)	(Hm.%)
Etanol	71,1	71,2	71,2
Izopropanol	9,5	9,5	9,5
Polymer¹	2,4	2,4	2,4
KOH (45%)	0,6	0,6	0, 6
DRO voda	16,2	16,2	16,2
ZONYL TBS²	0,15	-	0,05
ZONYL FSK	0, 05	0,1	0,07
¹ 60% t-butyl	akrylát/ 20%	kyselina akrylová/ 20% PDMS
makromer, který	má molekulovou	váhu asi 800 000.
z ZONYL TBS je	iontový suríaktant dodávaný	firmou DuPont,
který obsahuje	30-35% amonné	soli kyseliny	perfluoralkyl
sulfonové, 2,4%	kyseliny octové	a 65-70% vody.
Postup přípravy	jako v příkladech I-XVI.

Příklady XXIII-XXV

Složka	Př.XXIII (Hm.%)	Př.XXIV (Hm.%)	Př.XXV (Hm.%)
Etanol	78,9	79,4	78,2
Izopropanol	10,4	10,4	11,2
Polymer¹	2,6	2,6	2,6
AMP	0,2	-	-
KOH (45%)	0, 6	0,4	0,5
DRO voda	7,0	7,0	7,0
FLUORAD FC-120	0,1	0,1	0,2
ZONYL FSK	0,05	0, 05	0,09
Zonyl TBS	0,07	-	-
Aroma	0,07	0,03	-

¹ 60% t-butylakrylát/ 20% kyselina akrylová/ 20% silikonový makromer, který má molekulovou hmotnost asi 860 000 (Přiklad XXIII) a 1,5 milionu (Přiklad XXIV) a 1,7 milionu (Příklad XXV) .

Postup přípravy jako v příkladech IX-XVI.

Příklad XXVI

Koncentrovaný vlasový aerosolový přípravek podle tohoto vynálezu, který je vhodný pro použití v aerosolových dávkovačích je připraven následovně :

Složka Hmotnostní %

Etanol 95,8

Polymer¹ 3,0

KOH 0,6

AMP 0,4

ZONYL FSK 0,25 ¹ 60* t-butyl akrylát/ 20* kyselina akrylová/ 20* silikonový makromer, který má molekulovou váhu asi 690 000. ^z ZONYL FSK dodávaný firmou DuPont, obsahující 40* mono- a bis-fluoroalkyl fosfátu, amonnou sůl, komplexně vázanou s alifatickým kvartérním metosulfátem, 15* izopropylalkoholu a 40-45* vody.

Postup přípravy jako v Příkladech I-XVI. Koncentrát je balen v obvyklých aerosolových nádobách, natlakovaných obvyklým zkapalnitelným propelentem při poměru propelent:koncentrát 30:70.

Příklady XXVII-XXX

Složka (Hm.%)	XXVII	XXVIII	XXIX	XXX
Etanol	79,3	80,1	79,3	79,5
Izopropanol	10,4	10,4	10,4	10,4
Polymer¹	2,6	-	-	-
Polymer²	-	1,8	-	-
Polymer³	-	-	2,0	-
Polymer⁴	-	-	-	1,8
KOH (10% vod.rozt.)	-	-	1,2	1,2
HCI (10% vod.rozt.)	0, 6	0, 6	-	-
DRO voda	7,0	7,0	7,0	7,0
KCl	0, 10	0,10	0,10 ·	0, 10
¹ 15% t-butyl aminoetylmetakrylát/ 15% t-	-butyl	akrylamid/
70% etylmetakrylát,	který má	molekulovou	hmotnost asi 1,2

milionu.

² 15% t-butyl sani noe ty Ime t akry lát/ 15% t-butyl akrylamid/ 60% etylmetakrylát/ 10% PDMS makromer (molekulová hmotnost asi 10 000),který má molekulovou hmotnost asi 1,2 milionu.

³ 15% N,N dimetylakry1amidu/ 70% izobutylmetakrylát/ 15% kyseliny akrylové, který má molekulovou hmotnost asi 1,2 milionu.

⁴ 15% N,N dimetylakrylamid/ 60% izobutylmetakrylát/ 15% kyseliny akrylové/ 10% PDMS makromeru (molekulová hmotnost asi 10 000), který má molekulovou hmotnost asi 1,2 milionu. Postup přípravy jako v příkladech I-XVI, mimo příklady XXVII a XXVIII, kde je přidána HCI jako neutralizační činidlo.

Výše uvedené přípravky vykazují dobrou rozprašovatelnost a když jsou aplikovány na vlasy, vykazují dobrý vliv na tvarování účesu.

V příkladech uvedených výše a v přípravcích užívajících pryskyřice pro tvarování účesu s navázaným silikonovým makromerem může být žádoucí vyčištění pryskyřice odstraněním nezreagovaných monomerů obsahujících silikon a polymerů s navázaným silikonovým makromerem s viskozitou při 25®C asi 10 000 000 centistok a méně. Toho může být dosaženo například extrakci hexanem. Vysušeni pryskyřice od jejího reakčního roztoku extrakcí reakčního produktu hexanem může být provedeno přidáním přebytku hexanu k reakčnímu produktu a zahřátím na teplotu blízkou Tg nesilikonové části polymeru. Směs je udržována při této teplotě za stálého míchání po dobu 30 minut a ochlazena na laboratorní teplotu. Hexan je odstraněn vakuovým odsátím. Dvě následné extrakce se provádějí shodně s první. Po třetím cyklu je zbylý hexan z produktu odstraněn destilací a vysušením ve vakuu.

Monomer a polymer obsahující nízkomolekulární polysiloxan je asi 1 hod. rozpuštěn v nadkritickém CO2 a dopraven pryč od zbylého polymeru pomoci potrubí, které je udržováno na stejné teplotě a tlaku jako extrakční nádoba. Extrahovaný materiál je shromažďován v extrakční nádobě. Po extrakci je snížen tlak systému a systém je vysušen, extrahovaný polymer je získán z extrakční nádoby.

V příkladech uvedených výše a v přípravcích užívajících pryskyřice pro tvarování účesu s navázaným silikonovým makromerem může být žádoucí vyčištění pryskyřice odstraněním nezreagovaných monomerů obsahujících silikon a polymerů s navázaným silikonovým makromerem s viskozitou při 25°C asi 10 000 000 centistok a méně. Toho může být dosaženo například extrakcí hexanem. Vysušeni pryskyřice od jejího reakčního roztoku extrakcí reakčního produktu hexanem může být provedeno přidáním přebytku hexanu k reakčnímu produktu a zahřátím na teplotu blízkou Tg nesilikonové části polymeru. Směs je udržována při této teplotě za stálého mícháni po dobu 30 minut a ochlazena na laboratorní teplotu. Hexan je odstraněn vakuovým odsátím. Dvě následné extrakce se provádějí shodně s první. Po třetím cyklu je zbylý hexan z produktu odstraněn destilací a vysušením ve vakuu.

Průmyslová využitelnost

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kapalný prostředek pro tvarování účesu použitelný pro aerosolovou aplikaci na účes, vyznačující se t í m,že uvedený přípravek je charakterizován tím, že obsahuje :

(a) iontový polymer pro tvarování účesu, který má molekulovou hmotnost nejméně 300 000;

(b) kapalné vehikulum vybrané ze skupiny, která se skládá z vody, Ci-Ce jednosytných alkoholů a jejich směsí;

(c) účinné množství systému regulátoru iontové síly pro snížení viskosity přípravku, uvedený regulátor sestává v podstatě ze směsi monomerních kationtů a monomerních aniontů, kde uvedené kationty a anionty jsou povrchově neaktivní a jsou přinejmenším částečně rozpustné v uvedeném kapalném vehikulu;

uvedený přípravek má hodnotu pH 10 nebo méně.

Kapalný přípravek ke tvarování účesu podle nároku 1, vyznačující se tím,že obsahuje 0,1% až 15% uvedených iontových polymerů pro tvarování účesu, 80% až 99,5% uvedeného kapalného vehikula a 0,01% až 4% uvedeného systému regulátoru iontové síly.
3. Kapalný přípravek pro tvarování účesu podle nároku 1 nebo 2,vyznačující se tí m,že uvedený iontový polymer pro tvarováni účesu obsahuje od 2% do 75% iontových monomerů a od 25% do 98% neiontových monomerů.
4. Kapalný přípravek pro tvarováni účesu použitelný pro aerosolovou aplikaci na vlasy, vyznačuj ící se t í m,že uvedený přípravek je charakterizován tím, že obsahuje (a) (b) (c) iontový polymer pro tvarování účesu, který má molekulovou hmotnost nejméně 300 000; uvedený iontový polymer pro tvarování účesu obsahující monomery s obsahem silikonu, kde, pokud je přípravek vysušen, se polymer pro tvarování účesu rozdělí do nesouvislé fáze, která zahrnuje silikonovou Část řečeného polymeru a souvislé fáze, která zahrnuje nesilikonový podíl;

kapalné vehikulum vybrané ze skupiny, která sestává z vody, C2-C4 jednosytných alkoholů a jejich směsí; účinné množství systému regulátoru iontové síly ke snížení viskozity přípravku, uvedený systém sestává v podstatě ze směsi monomerních kationtů a aniontů, kde tyto kationty a anionty jsou povrchově neaktivní a jsou přinejmenším částečně rozpustné v uvedeném kapalném vehikulu;

uvedená směs má hodnotu pH 10 nebo méně.

Kapalný přípravek pro vyznačuj ící obsahuje nejméně 0,5* makromery.

tvarování účesu podle nároku 4, se t í m,že uvedený polymer monomerů obsahujících silikonové
5.
6. Kapalný přípravek pro tvarování účesu podle nároků 4 nebo 5, vyznačující se ti m,Se obsahuje od 5¾ do 95% iontových monomerů a od 5% do 95% neiontových monomerů.
7. Kapalný přípravek pro tvarování účesu podle nároků 1, 2,

3, 4, 5, nebo 6, vyznačující se tím, že uvedenými kationty jsou sodík,draslík,hořčík nebo jejich směsi a uvedenými anionty jsou síran, octan, chlorid nebo jejich směsi.
8. Kapalný přípravek pro tvarování účesu podle nároků 1, 2, 3,4,5,6, nebo 7, vyznačující se tím, že uvedený iontový polymer má molekulovou hmotnost nejméně 500 000.
9. Kapalný aerosolový vlasový přípravek podle nároku 3 nebo

6,vyznačující se tím, že uvedený iontový monomer je kyselina akrylová, kyselina metakrylová, dimetyiaminoetyl metakrylát, kvarterizovaný dimetylaminoety1 metakrylát, kyselina maleinová, poloestery maleinanhydridu, kyselina krotonová, kyselina itakonová, chlorid dialyldimety1 amonný, vinyl piridin, vinyl imidazol, styrén sulionát nebo jejich směsi; a uvedené neiontové monomery jsou vybrány ze skupiny, která obsahuje estery kyseliny akrylové a Cj.-C2 4 alkoholů, estery kyseliny metakrylové a C1-C24 alkoholů, styrén, makromer polystyrénu, vinylacetát, vinylchlorid, vinylpropionát, vinylidenchlorid, alíametylstyrén, t-butylstyrén, butadien, cyklohexadien, etylén, propylén, vinyl toluén a jejich směsi.
10. Kapalný aerosolový vlasový výrobek,v yznačuj ící se t i m, že obsahuje vlasový aerosolový přípravek a aerosolový dávkovač sloužící jako záBobní nádoba a rozprašovač uvedeného přípravku, uvedený přípravek obsažený v uvedeném aerosolovém dávkovači, uvedený vlasový aerosolový přípravek charakterizovaný tím, že obsahuje:

(a) iontový polymer pro tvarování účesu obsahující silikonový makromer;

(b) kapalné vehikulum vybrané ze skupiny obsahující vodu, Ci-C« jednosytné alkoholy a jejich směsi;

(c) účinné množství systému regulátoru iontové síly ke snížení viskozity přípravku, uvedený regulátor sestává v podstatě ze směsi monomerních kationtů a monomerních aniontů, kde jsou uvedené kationty a anionty povrchově neaktivní a jsou alespoň částečně rozpustné v uvedeném kapalném vehikulu;

uvedený přípravek má hodnotu pH 10 nebo nižší a obsahuje od 10% do 90% vody a od 10% do 80% uvedených jednosytných alkoholů.
11. Kapalný aerosolový vlasový výrobek podle nároku 10, vyznačující se tím, Se obsahuje od 0,1*5 do 15*6 uvedeného polymeru pro tvarování účesu, od 80% do 99,5% uvedeného kapalného vehikula, vybraného ze skupiny sestávající z Cs-C4 jednosytných alkoholů a vody a z od 0,01% do 4% uvedeného systému regulátoru iontové síly.
12. Kapalný aerosolový výrobek podle nároku 10 nebo 11, vyznačující se tím, Se uvedené kationty jsou sodík, draslík, hořčík nebo jejich Bměsi a uvedené anionty jsou síran, octan, chlorid nebo jejich směsi.
13. Kapalný přípravek nebo výrobek pro tvarování účesu podle nároků 4, 5, 6, 10, 11 nebo 12, vyznačuj ící se tim, Se uvedené monomery obsahující silikonový makromer mají vzorec:

X ( Y)nSi(R)3-mZm kde X je vinylová skupina, Y je bivalentní zřetězujíci skupina, R je vodík, nižší alkyl, aryl nebo alkoxy, Z je jednosytná siloxanová polymerní skupina o molekulové hmotnosti nejméně 500, n je 0 nebo 1 a m je celé číslo od 1 do 3.
14. Kapalný vlasový aerosolový přípravek nebo výrobek podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedený monomer obsahující silikonový makromer je:

II

X-C-ÍCHz )<«-(0)p-Si(R4 )3-mZm kde m je 1, 2 nebo 3, p je 0 nebo 1, q je celé číslo od 2 do 6, X je CH=CRi R²

Ri je -H nebo -COOH, R^z je -H -CH₃ nebo CHz COOH, R⁴ je alkyl, alkoxy, alkylamino, aryl nebo hydroxyl a Z je

CH₃

I

R⁴(-Si-O-)r

I

CHa kde r je celé číslo od 5 do 700.
15. Kapalný nároků uvedený obsahuj í
16. Kapalný nároků obsahuje neiontových monomerů.

vlasový aerosolový výrobek podle některého z 10-14, vyznačující se tím, že polymer obsahuje nejméně 0,5* monomeru čího silikonový makromer.

vlasový aerosolový výrobek podle některého z 10-15, vyznačující se tím, že od 5* do 95* iontových monomerů a od 5* do 95*
17. Kapalný vlasový aerosolový přípravek nebo výrobek podle nároku 10, vyznačující se tím, že uvedený iontový monomer je kyselina akrylová, kyselina metakrylová, dimetylaminoety1 metakrylát, kvartérizovaný dimetylaminoetyl metakrylát, kyselina maleinová, poloester maleinanhydridu, kyselina krotonová, kyselina itakonová, chlorid dialyldimetyl amonný, vinyl pyridin, vinyl imidazol, Btyrén sulíonát nebo jejich směsi.
18. Kapalný vlasový aerosolový přípravek nebo výrobek podle nároku 17, vyznačující se tím, že uvedený polymer obsahuje 15* až 80* uvedeného iontového monomeru, 50* až 90* neiontového monomeru vybraného ze skupiny obsahující estery kyseliny akrylové a Ci-Cz4 alkoholů, estery kyseliny metakrylové a C1-C24 alkoholů, styrén, makromer polystyrénu, vinyl acetát, vinyl chlorid, vinyl propionát, viniliden chlorid, alíametyl styrén, t-butylstyrén, butadien, cyklohexadien, etylén, propylén, vinyl toluén a jejich směsi s 2* až 25* uvedeného monomeru obsahujícího silikon.

Způsob k dosažení vyznačuj ící aerosolovou aplikaci přípravků podle nároků tvarovacích účinků na účes, se t í m, že zahrnuje účinného množství kteréhokoli z 1-18 na účes.