Przedmiotem wynalazku jest sposób statycznego garbowania chromowego.Garbowanie chromowe jest procesem, przebiegajacym w ukladzie fazowo niejednorodnym. Jego przebieg z punktu widzenia technologicznego musi byc tak zaprogramowany i wykonany, aby zapewnic zarówno dobra penetracje garbników chromowych do wnetrza tkanki skórnej, jak i dobry efekt wiazania garbników chromo¬ wych. Wypracowany zostal przez technologów praktyków znany sposób postepowania, dajacy w efekcie w miare zamierzone rezultaty, ale kosztem duzych strat soli chromowych i czasu obróbki skór.Dotychczasowe sposoby garbowania przewiduja podnoszenie zasadowosci w koncowej fazie poprzez dozo¬ wanie roztworu wody, albo tez przez równoczesne dodanie ze srodkami garbujacymi sproszkowanych mineralów alkalicznych, takich jak dolomit, kreda itp.Stosowanie stepienia w koncowej fazie garbowania, czy tez dodatków nierozpuszczalnych w wodzie, ale reagujacych z solami chromu weglanów wapniowców nie jest doskonalym rozwiazaniem z uwagi na to, ze proces stepiania odbywa sie w glównej mierze w roztworze zewnetrznym poza tkanka skórna. Wywoluje to miedzy innymi duze straty soli garbujacych (25—35%) oraz prowadzi do duzego zróznicowania zawartosci chromu w poszczególnych warstwach skóry.Sposób garbowania wedlug wynalazku eliminuje wady dotychczasowych metod garbowania.Istota sposobu statycznego garbowania chromowego wedlug wynalazku polega na wykorzystaniu do proce¬ su stepiania powolnego rozkladu urotropiny pod wplywem kwasowego odczynu soli chromowych. Szybkosc rozkladu jest regulowana, w zaleznosci od potrzeb procesu garbowania, przez dodatek substancji przyspieszaja¬ cych i kontrolujacych, takich jak sole kwasu siarkawego i/lub sole kwasu azotawego. Ilosc urotropiny oraz srodków kontrolujacych jej rozklad jest tak dostosowana, aby zapewnic koncowa zasadowosc soli chromowych w granicach od 33 do 66° Schoerlemmera.Sposób wedlug wynalazku prowadzi sie przy wspólczynniku kapielowym procesu garbowania od 0,1 do 1,0, w temperaturze kapieli od 15 do 50°C, przy czym laczny czas garbowania i odlezenia skór wynosi nie mniej niz 10 godzin.2 99684 W sposobie wedlug wynalazku nastepuje rozklad urotropiny na skladniki wyjsciowe, a wiec na amoniak i formaldehyd. Amoniak odgrywa role srodka lagodnie stepiajacego sole chromowe. Drugi produkt rozkladu odgrywa posrednio takze dzialanie stepiajace, jezeli w roztworze obecne sa jony siarczynowe. Zastosowanie urotropiny jako srodka stepiajacego, którego szybkosc rozkladu jest kontrolowana przez dodanie soli kwasu siarkawego i/lub soli kwasu azotawego pozwala na istotne uproszczenie i standaryzacje procesu garbowania chromowego.Mieszanina zasadowych soli chromowych, urotropiny i dodatków kontrolujacych jej rozklad jest rozpusz¬ czalna calkowicie w wodzie. Mieszanina taka nasyca sie skóre i pozostawia ja do odlezenia, w czasie którego nastepuje powolna zmiana charakteru kompleksów i ich uzasadawianie wewnatrz tkanki skórnej. Proces ten prowadzi do skrócenia czasu obracania skór w bebnie do 1-2 godzin i przesuniecia procesu stepiania na czas odlezenia skór, które stosuje sie zawsze po procesie garbowania chromowego.Sposób wedlug wynalazku pozwala na powazne skrócenie czasu obróbki skór, na zmniejszenie ilosci stoso¬ wanych soli chromowych, na zmniejszenie obciazenia scieków oraz zapewnia bardziej równomierne rozmieszcze¬ nie soli chromowych w przekroju tkanki skórnej.Sposób garbowania wedlug wynalazku ma zastosowanie do wszystkich rodzajów skór miekkich i twardych przewidzianych do garbowania chromowego.Przyklad I. Skóry cielece (kozie i swinskie) piklowane, po calkowitym odlaniu kapieli piklujacej, traktuje sie w bebnie mieszanina o nastepujacym skladzie .(wielkosci podane odnosza sie do ciezaru golizny skór): - % — woda o temperaturze 30°C 8% — chromalu 0,6% — urotropiny 0,3% — mrówczanu sodowego 1,2% — bezwodnego siarczynu sodowego Czas obracania skór wynosi 45 minut, po czym skóry wyjmuje sie z bebna, uklada starannie na stosie, okrywa folia i pozostawia do odlezenia na 48 godzin. Po odlezeniu skóry poddaje sie normalnej dalszej obróbce zgodnie z obowiazujaca metodyka.Przyklad II. Skóry bydlece, piklowane w sposób klasyczny, po odlaniu kapieli piklujacej, traktuje sie mieszanina o skladzie (podane wielkosci odnosza sie do ciezaru golizny skór): 8% - chromalu 0,6% — urotropiny 0,3% — mrówczanu sodowego 1,2% — bezwodnego siarczynu sodowego Czas obracania skór wynosi, w zaleznosci od grubosci skór, 1—1,5 godziny, do calkowitego przebicia skóiy garbnikiem, nastepnie skóry wyjmuje sie z bebna, uklada na stosie i pozostawia do odlezenia na 48 godzin.Dalsza.obróbka skór wedlug metod klasycznych. PLThe subject of the invention is a method of static chrome tanning. Chromium dyeing is a phase-inhomogeneous process. From the technological point of view, its course must be programmed and carried out in such a way as to ensure both good penetration of chrome tannins into the skin tissue and a good binding effect of chrome tannins. A known method of proceeding has been developed by technologists and practitioners, resulting in the intended results, but at the expense of large losses of chromium salts and time of leather processing. Previous tanning methods provide for increasing the alkalinity in the final phase by dosing a water solution, or by simultaneous addition of tanning agents for powdered alkaline minerals, such as dolomite, chalk, etc. The use of the final tanning step, or additives insoluble in water, but reactive with chromium salts of calcium carbonates is not a perfect solution due to the fact that the stepping process takes place mainly in the largely in an external solution outside the skin tissue. This causes, among other things, a large loss of tanning salts (25-35%) and leads to a large variation in the content of chromium in individual layers of the leather. The tanning method according to the invention eliminates the disadvantages of the previous tanning methods. The essence of the method of static chrome tanning according to the invention is to use it in the process step of the slow decomposition of urotropin under the influence of the acidic reaction of chromium salts. The rate of decomposition is controlled, depending on the needs of the tanning process, by the addition of accelerating and controlling substances such as sulfurous acid salts and / or nitrous acid salts. The amount of urotropin and the agents controlling its decomposition is adjusted so as to ensure the final alkalinity of the chromium salts in the range of 33 to 66 ° Schoerlemmer. The method according to the invention is carried out with a bath factor of the tanning process from 0.1 to 1.0, at a bath temperature of 15 to 50 ° C, the total tanning and aging time of the skins is not less than 10 hours.2 99684 In the method according to the invention, urotropin is decomposed into its starting components, ie into ammonia and formaldehyde. Ammonia plays the role of a mildly melting agent of chromium salts. The second decomposition product also indirectly acts as a stepping action if sulfite ions are present in the solution. The use of urotropin as a stepping agent whose rate of decomposition is controlled by the addition of sulfurous acid salt and / or nitrous acid salt allows for a significant simplification and standardization of the chrome tanning process. The mixture of basic chromium salts, urotropine and additives controlling its decomposition is completely soluble in water . Such a mixture saturates the skin and leaves it to lay down, during which there is a slow change in the nature of the complexes and their justification inside the skin tissue. This process leads to a reduction in the time of turning the skins in the drum to 1-2 hours and shifting the stepping process to the time of leaving the skins, which is always used after the chrome tanning process. The method according to the invention allows for a significant reduction in the processing time of the skins, reducing the number of chromium salts to reduce the load on the sewage and ensures a more even distribution of chromium salts in the cross-section of the skin tissue. The tanning method according to the invention is applicable to all types of soft and hard leather intended for chrome tanning. Example I. Calf (goat and pig), pickled , after the pickling bath has been completely poured, a mixture of the following composition is treated in the drum (the values given refer to the weight of the skin): -% - water at a temperature of 30 ° C 8% - chromal 0.6% - urotropins 0.3% - 1.2% sodium formate - anhydrous sodium sulphite The skins are turned 45 minutes, then the skins are removed from the drum, it is carefully stacked, covered with foil and left to rest for 48 hours. Following the release of the skin, it is subjected to normal further processing in accordance with the applicable methodology. Example II. Bovine hides, pickled in the classic way, after pouring a pickling bath, a mixture of the following composition is treated (the values given refer to the weight of the skin): 8% - chromal 0.6% - urotropin 0.3% - sodium formate 1.2% - anhydrous sodium sulphite The turning time of the skins is, depending on the thickness of the skins, 1-1.5 hours until the skins are completely pierced with a tannin, then the skins are removed from the drum, stacked and left to rest for 48 hours. according to classical methods. PL