PL99557B2 - Sposob otrzymywania poliarylotioeterow - Google Patents
Sposob otrzymywania poliarylotioeterow Download PDFInfo
- Publication number
- PL99557B2 PL99557B2 PL1976192210A PL19221076A PL99557B2 PL 99557 B2 PL99557 B2 PL 99557B2 PL 1976192210 A PL1976192210 A PL 1976192210A PL 19221076 A PL19221076 A PL 19221076A PL 99557 B2 PL99557 B2 PL 99557B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- general formula
- compound
- liter
- acetone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- HTSVYUUXJSMGQC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3,5-triazine Chemical class ClC1=NC=NC=N1 HTSVYUUXJSMGQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 aromatic sulfochlorides Chemical class 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACMVCGAZNQJQFJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-phenoxy-1,3,5-triazine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 ACMVCGAZNQJQFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYPNRTQAOXLCQW-UHFFFAOYSA-N [4-(sulfanylmethyl)phenyl]methanethiol Chemical compound SCC1=CC=C(CS)C=C1 IYPNRTQAOXLCQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazkujest sposób otrzymywania poliarylotioeterów przez polikondensacje merkaptanów
z wielofunkcyjnymi chloro-s-triazynami, szczególnie przydatny do wytwarzania chemoodpornych i termoodpor-
nych produktów, przy uzyciu substratów dotychczas do tego celu nie stosowanych.
Otrzymywanie poliarylotioeterów znane jest z opisu patentowego RFN nr 2016630. Sposób wedlug
wymienionego opisu, polega na polikondensacji aromatycznych dwumerkaptanów, takichjak 1,3-dwumerkapto-
benzen lub 1,5-dwumerkaptonaftalen, gdzie grupy tiolowe zwiazane sa bezposrednio z pierscieniem aromatycz¬
nym oraz niektórych alifatycznych dwumerkaptanów z chlorkiem cyjanurowym. Polikondensacje prowadzi sie
na granicy rozdzialu faz, przy zastosowaniu jako akceptorów chlorowodoru wodorotlenków lub weglanów
alkalicznych albo w rozpuszczalnikach w ukladzie jednofazowym, przy zastosowaniu trzeciorzedowych amin
jako akceptorów chlorowodoru.
Glówna trudnosc znanego sposobu stanowi otrzymanie bedacych produktami wyjsciowymi merkaptanów,
które wytwarza sie z reguly przez uciazliwa redukcje aromatycznych sulfochlorków. Natomiast alifatyczne
merkaptany sa niewygodne w uzyciu ze wzgledu na bardzo nieprzyjemny zapach.
Opisanych niedogodnosci nie posiada sposób wedlug wynalazku, umozliwiajacy jednoczesnie otrzymanie
poliarylotioeterów o zwiekszonej chemo- i termoodpornosci.
Istota wynalazku polega na zastosowaniu w reakcji polikondensacji dwumerkaptoweglowodorów o ogól¬
nym wzorze 1, w którym A oznacza grupe -CH2-CeH4- CH2- -CH2-C6H4-C6H4-CHf lub -C6H4- -C6H4- oraz
wielofunkcyjnych chloro-s-triazyn o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza chlor, grupe alkoksylowa lub
fenoksylowa, grupe dwualkilo- jak równiez dwuaryloaminowa.
Merkaptometylowe pochodne stosowane w sposobie wedlug wynalazku uzyskuje sie w prosty sposób
z odpowiednich zwiazków halogenometylowych przez redukcje z wodorosiarczkiem alkalicznym lub przez
hydrolize soli tiouroniowych, uprzednio otrzymanych w reakcji halogenometylozwiazków z tiomocznikiem. Jako
wielofunkcyjne chloro-s-triazyny stosuje sie korzystnie trójhaJogeno-s-triazyne lub dwuhalogeno-s-triazyne
zawierajaca podstawnik jak we wzorze 2.1
99 557
Polikondensacje sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie najdogodniej metoda rozpuszczalnikowo-strace¬
niowa przy uzyciu rozpuszczalników organicznych, korzystnie metanolu, acetonu, cykloheksanonu lub ich
mieszanin, w obecnosci wodorotlenku lub weglanu alkalicznego jako akceptora chlorowodoru.
Sposób otrzymywania poliarylotioeterów metoda rozpuszczalnikowo-straceniowa polega na rozpuszczeniu
reagentów, to jest dwutiolu i wielofunkcyjnej chloro-s-triazyny w jednym z wymienionych rozpuszczalników lub
ich mieszaninie i nastepnie stopniowym wprowadzaniu przy energicznym mieszaniu alkoholowego roztworu
wodorotlenku lub weglanu alkalicznego, najlepiej metanolowego roztworu wodorotlenku potasu. Reakcja
przebiega szczególnie korzystnie przy stosunkach reagentów i rozpuszczalnika wynoszacych na 1 mol merkapto-
zwiazku 0,5-2 najlepiej 0,67 lub 1 mol chloro-s-triazyny oraz 1,5—4, najlepiej 2 mole wodorotlenku, przy
stezeniu dwumerkaptanu i chloro-s-triazyny w rozpuszczalnikach organicznych wynoszacym 0,1-0,8, najlepiej
0,125 lub 0,2 mola/litr i stezeniu wodorotlenku alkalicznego w alkoholu wynoszacym 0,1-0,8, najlepiej
0,15-0,2 mola/litr.
Wydzielony podczas reakcji poliarylotioeter wyodrebnia sie w znany sposób, najlepiej przez odsaczenie,
przemycie goraca woda, acetonem i wysuszenie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze do 80°C.
Proces otrzymywania poliarylotioeterów mozna prowadzic równiez metoda na granicy rozdzialu faz, przy
uzyciu wodnego roztworu wodorotlenku lub weglanu alkalicznego jako akceptora chlorowodoru. Przy
stosowaniu metody dwuazowej, dwutiol rozpuszcza sie w rozpuszczal .ku organicznym, najlepiej w benzenie,
a nastepnie dodaje wodny roztwór wodorotlenku lub weglanu alkalicznego i podczas energicznego mieszania
wprowadza sie kroplami w czasie okolo 5—20, najlepiej 5 minut roztwór chloro-s-triazyny w rozpuszczalniku
organicznym, najlepiej w benzenie. Wydzielony produkt wyodrebnia sie w znany sposób, najlepiej przez wylanie
do acetonu, odsaczenie, przemycie goraca woda, acetonem i wysuszenie pod zmniejszonym cisnieniem w tempe¬
raturze ponizej 80°C
W metodzie na granicy rozdzialu faz, substraty nalezy brac w takich stosunkach jak w metodzie stracenio-
wej, natomiast stezenie poszczególnych reagentów w rozpuszczalniku organicznym, powinno wynosic 0,1—4,
najlepiej 0,2 mola/litr. zas stezenie wodorotlenku alkalicznego 0,5-4, najlepiej 1 mol/litr.
Otrzymane sposobem wedlug wynalazku poii;iiyloiioetery, w wyniku wprowadzenia do ich lancucha
pierscieni aromatyczny-l\ nw/ynowych i ii
równiez zwiekszona odpornosc termiczna. Pov/yzs/e wlasnosci wskazuja, ze otrzymane poiiarylotioetery moga
miec zastosowanie do wytwarzania produktów chemo- i termoodpornych oraz moga sluzyc jako modyfikatory
ogólnie dostepnych zywic poliestrowych lub polieterowych.
Przyklad I. Ogólny sposób otrzymywania poliarylotioeterów przy uzyciu arylo-dwutioli i wielofun¬
kcyjnych chloro-s-triazyn metoda rozpuszczalnikowo-straceniowa.
0,01mola arylo-dwutiolu i 0,01 mola wielofunkcyjnej chloro-s-triazyny rozpuszczono w 100 ml acetonu. Po
dokladnym wymieszaniu, wprowadzono w temperaturze 20°C, przy energicznym mieszaniu 2000obr/min.
roztwór 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasowego w 100 ml metanolu, podczas 30 minut. W miare
wkraplania metanolowego roztworu wodorotlenku potasu, wydzielal sie bezpostaciowy osad produktu. Po
calkowitym dodaniu wodorotlenku potasowego mase reakcyjna mieszano przez 30 minut. Calosc wprowadzono
do 100 ml metanolu. Wydzielony osad odsaczono, przemyto 50 ml acetonu, goraca woda i na koniec 100 ml
acetonu. Wysuszono w suszarce o temperaturze 80°C do stalej wagi. Otrzymano bezpostaciowe proszki
z wydajnoscia w granicach od 56% do 98%.
W charakterze wielofuncyjnych monomerów uzywano arylodwutiole: 4,4'-dwu/merkaptometylo/ dwufe¬
nyl, 1,4-dwu/merkaptometylo/benzen, 4,4'-dwumerkaptodwufenyl i wielofunkcyjne chloro-s-triazyny:
2,4,6-trójchloro-s- triazyna (chlorek cjanurowy), 2,4-dwuchloro-6- fenoksy-s-triazyna, 2,4-dwuchloro-6-dwuetylo-
amino-s-triazyna. Uzyskane parametry w zaleznosci od skladu monomeru przedstawia zalaczona tablica.
Przyklad II. Otrzymywanie polionylotioeteru przy uzyciu 4,4'-dwu/merkaptometylo/dwufenylu
i chlorku cjanurowego w stosunku 3 : 2 metoda rozpuszczalnikowo-straceniowa.
Dla otrzymania poliarylotioeteru uzyto 1,85 g (0,0075 mola) 4,4'-dwu/ merkaptometylo/dwufenylu
o temperaturze topnienia 145-8°C, 0,95 g (0,005 mola) chlorku cjanurowego, 0,85 g (0,015 mola) wodorotlen¬
ku potasowego. Polikondensacje przeprowadzono analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymano 2,05 g bezposta¬
ciowego proszku co stanowi 92,34% wydajnosci obliczonej teoretycznie o zawartosci chloru 3,50%, azotu
,19%, siarki 19,18%, o temperaturze rozkladu w granicach 300°C Produkt jest bardzo trudno rozpuszczalny
w typowych rozpuszczalnikach organicznych, stezonym kwasie siarkowym i roztworze wodnym wodorotlenku
sodowego.
Przyklad III. 2,46 g (0,01 mola) 4,4~-dwu/merkaptomety1o/ dwufenylu o temperaturze topnienia
145—8°C, 1,85 g (0,01 mola) chlorku cjanurowego rozpuszczono w 100 ml cykloheksanonu. Po dokladnym
wymieszaniu wprowadzono w temperaturze 20°C przy energicznym mieszaniu roztwór 0,8 g (0,02 mola)99 557 3
wodorotlenku sodu wlOOinl metanolu podczas 20 minut. W miare dodawania roztworu metanolowego
wodorotlenku sodu wydzielal sie bezpostaciowy osad produktu. Po wprowadzeniu roztworu wodorotlenku sodu
zawartosc mieszano przez 60 minut, a nastepnie wylano do 100 ml metanolu. Wydzielony osad odsaczono,
przemyto acetonem, goraca woda i dokladnie acetonem. Wysuszono w suszarce o temperaturze 80°C do stalej
wagi. Otrzymano 2,25 g bezpostaciowego proszku, co stanowi 68,80% wydajnosci obliczonej teoretycznie,
o zawartosci chloru 9,08%, azotu 11,23%, o temperaturze rozkladu w granicach od 235 do 260°C.
Przyklad IV. 2,46 g (0,01 mola) 4,4,-dwu/merkaptometylo/dwufenylu o temperaturze topnienia
145-8°C rozpuszczono w 50 ml benzenu, wprowadzono 20 ml 4% (1 mol/litr) wodnego roztworu wodorotlenku
sodu. Po dokladnym wymieszaniu wprowadzono w temperaturze 20°C przy energicznym mieszaniu (200
obrotów/minute) roztwór 1,85 g (0,01 mola) chlorku cjanurowego w 50 ml benzenu podczas 5,5 minuty. Po
calkowitym wkropleniu roztworu chlorku kwasowego, calosc mieszano przez 1 godzine, a nastepnie wprowa¬
dzono do acetonu. Wydzielony osad odsaczono, przemyto acetonem (100 ml), goraca woda i acetonem,
a nastepnie wysuszono w suszarce prózniowej o temperaturze 20°C do stalej wagi. Otrzymano 1,23 g bezposta¬
ciowego proszku, co stanowi 36,40% wydajnosci obliczonej teoretycznie o temperaturze rozkladu w granicach od
270 do 290°C, o zawartosci chloru 4,41% azotu 9,52%. Produkt jest bardzo trudno rozpuszczalny w typowych
rozpuszczalnikach organicznych, stezonym kwasie siarkowym, stezonym roztworze wodnym wodorotlenku
sodu.
-T oo" r^
r- co co oo io
lO C- i—I CN O
O OO O (N
O O O O O O
Os Tt O O On (--
2
3
c
acd
'o1
hlor
o
*>»
C
,
«l-H
/dwu
^o
mety
o
cd
ii
-I
~3~
£
*a
Tt
Tt
ed
3
9
1
>»
M
O
3
6
>i
2
o
3
Tt
rT
^
3
,
<4-H
3
T3
£*
E
o
-l
^
£
TJ
Tt
Tt
3
>>
N
cd
¦fi
6
.s
3
3
ó
n
O
2
CJ
3
Tt
cnT
">>
3
,<^>
<41
3
-a
o
E
o
ii
(U
JE
^3*
"7
Tt
^t
O
li
3
3
'c?
11
O
t)
O
a
.fi
~o
co
E
o
Oh
cd
li
^E
4
i-i
cd
3
cl
fi
C/3
>\
O
c
^1
6
n
^O
2
o
1
T3
Tt
ci
c
o
N
3
"2"
CD
E
o
cd
£
1
Tt
i—1
ed
c
G
c/3
Ó
3
I
£
s
3
£
2
o
3
T3
Tt^
rf
3
N
3
j3
£
o
cd
E
^>
"?
Tt
'—1
O
3
3
ed
'
«i
2
o
[3
-o
3
3
£
"?
Tt
Tt
cd
3
N
'C
c/a
^
O
3
6
ii
^o
2
o
3
T3
Tt
'-p
T3
3
3
^
V
Tt
Tt
ed
C
>>
1
ó
3
1
3
6
«i
^o
2
o
3
Tt
[§
T3
3
3
^
V
Tt
Tt99 557
HS-A-SH
Uzór A
R
N N
i u
Cl-C C-Cl
N
Wrdr 2
Claims (3)
1. Sposób otrzymywania poliarylotioeterów przez polikondensacje merkaptanów z wielofunkcyjnymi chloro-s-triazynami, znami,enny tym, ze do rozpuszczonej w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie acetonie, metanolu, cykloheksanonie lub ich mieszaninach, mieszaniny skladajacej sie ze zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupe -CH2-C'6H4-CH2; -CH2-CÓH4- -C6H4-CH2- lub -C6H4-C6H4- i zwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza chior, grupe alkoksylowa lub fenoksylowa, grupe dwualkilo oraz dwuaryloaminowa, wzietych w stosunkach molowych 1 :0,5-1 :2, korzystnie 1 :0,67 lub 1 :1, wprowadza sie przy silnym mieszaniu, alkoholowy roztwór wodorotlenku lub weglanu alkalicznego o stezeniu 0,1—0,8 mola/litr w ilosci 1,5—4 moli w stosunku do uzytego zwiazku o wzorze ogólnym 1, po czym wydzielony poliarylotieter wyodrebnia sie w znany sposób najlepiej przez odsaczenie, przemycie goraca woda, acetonem i wysuszenie pod zmniejszonym cisnieniem.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stezenie zwiazków o wzorze ogólnym 1 i wzorze ogólnym 2 w rozpuszczalniku organicznym wynosi 0,1 —0,8, korzystnie 0,125—0,2 mola/litr.
3. Sposób otrzymywania poliarylotioeterów przez polikondensacje merkaptanów z wielofunkcyjnymi chloro-s-triazynami, znamienny tym, ze do roztworu zawierajacego rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w benzenie, zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupe -CH2 -C6H4-CH2; -CH2-C6H4- -C6H4-CH2 lub -CetU-Cgftr w ilosci 0,1—4, najlepiej 0,2 mola/litr, dodaje sie wody roztwór wodorotlenku lub weglanu alkalicznego o stezeniu 0,5—4, korzystnie 1 mol/litr, a nastepnie podczas silnego mieszania wprowadza sie kroplami roztwór o stezeniu 0,1—4 korzystnie 0,2 mole/litr, zawierajacy rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie benzenie, zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza chlor, grupe alkoksylowa lub fenoksylowa, grupe dwualkilo jak równiez dwuaryloaminowa, przy czym na 1 mol zwiazku o wzorze ogólnym 1, stosuje sie 0,5—2, korzystnie 0,67 lub 1 mol zwiazku o wzorze ogólnym 2 i 1,5—4 moli wodorotlenku lub weglanu alkalicznego, po czym wydzielony poliarylotioeter wyodrebnia sie w znany sposób, korzystnie przez wprowadzenie do acetonu, odsaczenie, przemycie woda, acetonem i wysuszenie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze ponizej 80°C.99 557 -t-l cd per c T3 (Tt zkl o l-H T3 U o ^ ¦t_i E 0) >> £ ago £ Z ^ * o 'Ig T3 w E o c o 2 00000*00*00 vor-o>TtoocooNOoON (NO)M(NhMM(NM I I I I I I I I I OiOOOOioOOO Tj-TfTj-mV£>CX5TtVO>0 ror-oooNOiooiovo i—iOH(SioOMorloo cor-coi—iOcoooCsco ^t ^t o o\ o\ vo (N \q ^ h d ^ Tf es" r^ ^h o "«t 00 CO Tt 00 Tt C^ io ~
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1976192210A PL99557B2 (pl) | 1976-09-03 | 1976-09-03 | Sposob otrzymywania poliarylotioeterow |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1976192210A PL99557B2 (pl) | 1976-09-03 | 1976-09-03 | Sposob otrzymywania poliarylotioeterow |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL99557B2 true PL99557B2 (pl) | 1978-11-15 |
Family
ID=19978436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976192210A PL99557B2 (pl) | 1976-09-03 | 1976-09-03 | Sposob otrzymywania poliarylotioeterow |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL99557B2 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0042102A1 (de) * | 1980-06-14 | 1981-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln |
-
1976
- 1976-09-03 PL PL1976192210A patent/PL99557B2/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0042102A1 (de) * | 1980-06-14 | 1981-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL99557B2 (pl) | Sposob otrzymywania poliarylotioeterow | |
| CA1216290A (en) | Process for the nucleophilic substitution of unactivated aromatic and heteroaromatic substrates | |
| KR970011009B1 (ko) | 3'-아미노프로필-2-설페이토에틸설폰의 제조방법 | |
| US2858341A (en) | Producing bis-(dichlormethyl) sulfone | |
| JPS61178971A (ja) | 硫酸半エステル化合物の製法 | |
| US4783285A (en) | Process for the nucleophilic substitution of unactivated aromatic and heteroaromatic substrates | |
| AU597713B2 (en) | Mixtures of sulphur-containing triazine compounds and a production process | |
| RU2045531C1 (ru) | Замещенные фталоцианины железа в качестве катализатора окисления лейкосоединений триарилметановых красителей и способ получения триарилметановых красителей | |
| GB1515991A (en) | Process for the production of arylene-bis-sulphonyl urea salts | |
| US4110335A (en) | Process for preparing disalts of 3,4-dimercaptoisothiazole-5-carbonitrile [and related products therefrom] | |
| Fuchigami et al. | N-halogen compounds of cyanamide derivatives. VI. The preparation and reaction of 2-carbonimidoyl-3-imino-. DELTA. 4-1, 2, 4-thiadiazolines. | |
| US4683091A (en) | Process for the nucleophilic substitution of unactivated aromatic and heteroaromatic substrates | |
| CN119219534B (zh) | 邻氨基二硫化物、草除灵乙酯关键中间体4-氯苯并噻唑酮的合成方法以及应用 | |
| US4461918A (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| JPH05500813A (ja) | アルキル―〔３クロロフェニル〕―スルホンの製造方法 | |
| USRE26792E (en) | Di(beta ethylsulfonyl) salts | |
| Roth | Studies in the nitration of thioxanthene | |
| KR920003172B1 (ko) | 2-아세트아미도 티오펜의 제조방법 | |
| CA1129862A (en) | Alkyl-and alkenyl-sulfonyl hydroxypyridones for use as coupling components in producing azo dyes | |
| SU1188166A1 (ru) | Способ получени моногидрата меркаптотиламинтриуксусной кислоты | |
| CN118146127A (zh) | 2-甲硫基-4-三氟甲基苯腈的制备方法 | |
| CA1110385A (en) | Polymeric activated esters of 3,4-di-hydroxy-2,5- diphenyl-thiophene-1,1-di-oxide | |
| Morgan et al. | CLXXXI.—The constitution of the ortho-diazoimines. Part I. The naphthylenediazoimines and their benzenesulphonyl derivatives | |
| US4113775A (en) | Triaminoguanidinium salt of tetranitroethane | |
| JPS6144855B2 (pl) |