Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy, zwlaszcza do zwalczania owadów lub szkod¬ ników owadów, do zwalczania larw moskitów oraz do zwalczania chwastów.Niektóre przedstawione zwiazki organiczne cyny sa znane. Na przyklad opis patentowy Wielkiej Brytanii nr 966 813 przedstawia sposób otrzymy¬ wania podstawionych zwiazków organicznych cyny uzytecznych jako polimery! lecz nie daje zadnych sugestii dotyczacych zastosowania tych zwiazków do zwalczania owadów lub innych szkodników albo wlasciwosci chwastobójczych i grzybobójczych.Znane sa równiez inne podstawione organiczne zwiazki cyny stosowane jako substancje szkodni- kobójcze, roztoczobójcze, bakteriobójcze i chwasto¬ bójcze lub tworzace powloke ochronna.Na przyklad opis patentowy Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 3 642 845 przedstawia zwiazki bistrójalkilocyny o wzorze (R)3SnR,Sn(R)3, w którym R oznacza grupe alkilowa, a R' oznacza dwu-rodnik weglowodorowy, zawierajacy minimum 8 atomów wegla. Zwiazki te wykazuja systemiozne dzialanie szkodnikobójcze zwlaszcza przeciw larwom owa¬ dów rodzaju Lepidoptera, takim jak szkodniki ros¬ lin uprawnych w Ameryce Poludniowej.Innym przykladem jest opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 206 489 przedstawia¬ jacy podstawione zwiazki cyny o ogólnym wzorze 6, w którym Rlf R2, R3 i *R4 moga byc rodnikami alkilowymi o 1—12 atomach wegla, rodnikami we- glowodoróy aromatycznych, przy czym co najmniej jeden z podstawników R oznacza rodnik alkilowy wystepujacy na koncu nizszej alifatycznotiokwa- sowej grupy, która jest scharakteryzowana obec¬ noscia funkcji tiokarboksylowej. Zwiazki te stosuje sie jako substancje chwastobójcze.Ponadto opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 591614 dotyczy zwiazków o wzorze 7, w których R oznacza grupe 2-cyjanoetylowa, 2- karboksylowa lub 2-karbo-nizsza alkoksyloetylowa.Te podstawione etylowe pochodne trójcykloheksy- locyny sa stosowane jako substancje roztoczobójcze do zwalczania roztoczy i kleszczy.Oprócz tego opis patentu dodatkowego Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 3 641097 dotyczy zwiazków o wzorze 7, w którym R oznacza grupe 2-furylowa, 2-pirydylowa, 3-pirydylowa, 1-indeny- lowa lub 2-(2-pirydylo)etylowa. Zwiazki te sa sto¬ sowane jako substancje szkodnikobójcze, zwlasz¬ cza do zwalczania roztoczy i kleszczy.Innym przykladem jest opis patentowy RFN nr 2 231814, który dotyczy zwiazków o wzorze (R)3CnCH2—X, w którym X oznacza grupe alkilo- lub arylosulfonylowa, alkilo- lub arylotio albo dwu- alkiloaminowa, R oznacza grupe alkilowa o 1—14 atomach wegla. Zwiazki te sa stosowane do zabez¬ pieczenia powierzchni przed bakteriami, grzybami, termitami oraz wasonogami.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych A- meryki nr 3 725 466 zastrzega sie ta sama grupe 99 51599 3 zwiazków o wzorze R—S—CH2—SN—R'3, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—14 atomach wegla, arylowa lub podstawiona grupe arylowa, a R' o- znacza grupe alkilowa o 1—14 atomach wegla.Zwiazki te wykazuja dzialanie chwastobójcze za¬ równo przed wschodem jak i po wschodzie roslin.Opis patentowy RFN nr 2 106 040 odpowiadajacy opisowi patentowemu Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3 784 580 dotyczy równiez zwiazków o wzo¬ rze (R)3SnCH2—X, w którym X oznacza grupe al- kilosulfonyloWa, arylosulfonylowa lub dwualkilo- sulfamoilowa. Zwiazki te stosuje sie jako substan¬ cje szkodnikobójcze i roztoczobójcze.Zwiazki, przedstawione w dwóch wymienionych opisach patentowych RFN, róznia sie od nowych zwiazków stanowiacych skladnik czynny srodka wedlug wynalazku tym, ze reszta X jest liniowo przylaczona do atomu cyny przez pojedynczy dwu- rodnik metylowy zamiast dwurodnika o co naj¬ mniej 2 atomach wegla.Peterson jest autorem publikacji pod tytulem „Preparation and Reactions of some Bulfur-Sub- stitute Tetranorganotion Compouads" J. Ocrgano- metal Chem. 26, 215—223 (1971). Na stronie 218 znajduje sie nastepujacy ustep: ,,[(fenylosulfonylo)metylo]trójbutylocyna (IV) jest nie reaktywna w stosunku do dwutlenku wegla oraz tlenu w temperaturze pokojowej, przy czym umieszczenie jej (IV) na cienkiej warstwie na po¬ wietrzu powoduje w ciagu czterech dni 50% rozklad do fenylometylosulfonu oraz tlenek trójbutylocyny.To stwierdzenie jest zalezne od polaczenia zgod¬ nego z hydroliza, która ma miejsce ze wzgledu na wrazliwosc zwiazku (IV) na powietrze".Peterson w opisie patentowym Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 794 670 przedstawil sposób wytwarzania pochodnych (organosulfonylometylo)- trójorganocyny na drodze reakcji trójorganocyno- aminy oraz pochodnej organosulfonylometylowej.Ayrey i wspólpracownicy opublikowali w J. Or- ganometal Chem. 35, 105—109 (1972) sposób wy¬ twarzania 3-(-trójalkilostannilo)-propyloarylosiarcz- ków o wzorze R3SnCH2CH2CH2SR,. Jednakze nie przedstawiono zadnego zastosowania tych zwiaz¬ ków.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych A- meryki znane sa zwiazki o wzorze 8, w którym .Rx, R2 i R3 sa takie same lub rózne i oznaczaja grupy alkilowe o 1—12 atomach wegla, grupy fe- nylowe lub chlorowcofenylowe, a Q oznacza grupe o wzorze 9. Zwiazki te wykazuja wlasciwosci grzy¬ bobójcze i bakteriobójcze.Obecnie stwierdzono, ze nowe pochodne orga- nocyny wykazuja szeroki zakres aktywnosci, np. stwierdzono, ze sa uzyteczne jako substancje owa¬ dobójcze, iroztoczobójcze i chwastobójcze.Srodek szkodnikobójczy wedlug wynalazku jako skladnik czynny zawiera co najmniej jeden zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R' oznacza atom wodoru, grupe hydroksylowa, alkoksylowa, prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, X oznacza (a) grupe o wzorze —S02Ri, przy czym R' ozna¬ cza atom wodoru, a Ri we wzorze —SO?Ri oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—18 515 4 atomach wegla, cykloheksylowa, benzylowa, fenylo- wa ewentualnie podstawiona jedna lub wieloma takimi samymi lub róznymi grupami takimi jak prosta lub rozgaleziona grupa alkilowa o 1—20 atomach wegla, cykloalifatyczna o 4—6 atomach wegla, prosta lub rozgaleziona grupa alkenylowa o 2—20 atomach wegla, alkoksylowa o 1—8 ato¬ mach wegla, alkilotio o 1—8 atomach wegla, atom chlorowca, grupa nitrowa, acetylowa, acetamidowa, karboksylowa, alkoksykarbonylowa, karbazoilowa, cyjanowa, hydroksylowa, trójfluorometylowa, ben¬ zylowa, naftylowa lub norbornylowa, naftylowa; bifenylowa, piperydynoetylometiodynowa, grupa o wzorze —R2Sn(CH3)3, w którym R2 oznacza gru- pe polimetylenowa o 2—11 atomach wegla, —R4S02R5Sn(CH3)2, w którym R4 oznacza grupe etylenowa, a R5 ma znaczenie podane dla R2. (b) grupe o wzorze —OR7, w którym R7 oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—18 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilowa, arylowa, chlorowcoaryIowa, alkiloarylowa, alkoksyarylowa^ epoksyalkilenowa, w której reszta alkilenowa za- wiera 2—4 atomów wegla. N,N-dwualkiloaminoal- kilowa, czterowodoro- l,l-dwuketo-3-tienylowa, grupe o wzorze —R8Sn(CH3)3, w którym R8 ozna¬ cza grupe alkilenowa o 2—11 atomach wegla, gru¬ pe cykloalifatyczna o 4—6 atomach wegla lub gru¬ pe arylowa. (c) grupe o wzorze —SR10, przy czym R' oiznacza atom wodoru, a we wzorze —SR10, Ri0 oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 8—18 atomach wegla, cykloheksylowa, benzylowa, feny- lowa ewentualnie podstawiona jedna lub wiecej takimi samymi lub róznymi grupami, takimi jak prosta lub rozgaleziona grupa alkilowa o 1—20 atomach wegla, grupa cykloalifatyczna o 4—6 ato¬ mach wegla, prosta lub rozgaleziona grupa alke¬ nylowa o 2—20 atomach wegla, grupa alkoksylo¬ wa o 1—8 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—8 40 atomach wegla, atom chlorowca, grupa nitrowa, acetylowa, acetamidowa, karboksylowa, alkoksy¬ karbonylowa, karbamoilowa, cyjanowa, hydroksy¬ lowa, trójfluorometylowa, benzylowa, naftylowa, lub norbornylowa, naftylowa bifenylówa, pipery- 45 dynoetylometiodydowa, grupe o wzorze —R2Sn(CH3)3, w którym R2 oznacza reszte polimetylenowa o 2—11 atomach wegla, grupe o wzorze —R4S02R5Sn(CH3)33 w którym R4 oznacza* grupe etylenowa, a R5 ma znaczenie podane dla R2. 50 (d) grupe o wzorze —CORn, w którym Rn ozna- , cza grupe o wzorze —NH2, —NHNH2, —NHCH2CH, —NHR12, w którym R12 oznacza prosta lub rozgalezio¬ na grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla albo gru¬ pe arylowa; grupe o wzorze—NHCH2NHCOR2Sn— 55 —(CH8)s—ORi3, w którym Ri2 oznacza prosta lub roz¬ galeziona grupe alkilowa o 1—15 atomach wegla, grupe o wzorze —(CH2)mOH, w którym m oznacza liczbe 2—4, grupe o wzorze —(CH2)PN(R14), w któ¬ rym p oznacza liczbe 2—4, a RH oznacza proista 60 lub rozgaleziona grupe alkilowa o .1—5 atomach wegla, grupe o wzorze —(CH2)qOCOR2Sn—(CH3)3, w którym q ma znaczenie podane dla p, grupe o wzorze —(CH2)sN(CH3)3l, w którym s ma znaczenie podane dla p; 65 (c) grupe o wzorze —NHCONH2;5 (f) grupe o wzorze —NHCSNH2; (g) grupe 2-pirydylowa; (h) grupe 4-pirydylowa; (i) grupe 2-alkilo-5-pirydylowa; (j) grupe 9-karbazolilowa; (k) grupe 1-imidazolilowa; (1) grupe N-2-ketopirolidynnylowa; oznacza grupe o wzorze —NHR18, w którym Ri8 oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla lub grupe arylowa; 2-furylowa* grupe o wzorze —0(CH2)tSn(CH3)3, w którym t oznacza liczbe 2—11; (n) grupe o wzorze —PO(OR20)2, w którym R20 oznacza prosta lub razgaleziona grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla lub grupe arylowa; (o) grupe czterowodoro-l,l-dwuketo-2-tenylowa; (p) grupe o wzorze —Si(OR2i)3, w którym R2i oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla; (o) grupe o wzorze 2; (r) grupe cyjanowa; (s) grupe CH; (t) grupe o wzorze 3, w którym n oznacza liczbe 1—10.Okreslenie „grupa arylowa" obejmuje grupe fe- aylowa i podstawiona grupe fenylowa, np. grupe fenylowa podstawiona atomem lub atomami chlo¬ rowca albo grupa lub grupami alkilowymi o 1—4 atomach wegla, X moze równiez oznaczac grupe o wzorze —S(0)R28, w której R28 oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—18 atomach wegla, cykloheksylowa, benzylowa, fenylowa, III-crz, -butylofenylowa lub chlorofenylowa.Jezeli X oznacza grupe o wzorze —S02Ri, ko¬ rzystna grupa zwiazków jest taka, której Rj ozna¬ cza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—18 atomach wegla, cyklopentylowa, cykloheksylowa, dwucyklo-(2,2,l)-heptylowa, benzylowa, fenylowa, alkoksyfenylowa o 1—3 atomach wegla w reszcie alkoksylowej, chlorowcofenylowa, piperydynoety- lometiódydowa, grupe o wzorze —R2Sn(CH3), w którym R2 oznacza grupe polimetylenowa o 2—11 atomach wegla lub R4S02R5Sn(CH3)3, w którym Rj oznacza grupe etylenowa, a R^ ma wyzej podane znaczenie.Stwierdzono, ze aktywnosc owadobójcza, rozto^ czobójcza i chwastobójcza nowych zwiazków za¬ lezy od ukladu trójmetylocyny czasteczki, to jest (CH3) Sn—. Stopien i charakter dzialania tych zwiazków jest takze zalezny od tej czesci czasteczki, która zawiera grupe o wzorze 9a, jak na przyklad fitotoksycznosc w stosunku^ do roslin uzytkowych, dzialanie chwastobójcze w stosunku do roslin szko¬ dliwych, absorbowanie i rozmieszczenie w rosli¬ nach, pozostawanie w ziemi, toksycznosc doustna lub skórna w stosunku do ssaków, wlasciwosci fi¬ zyczne, takie jak lotnosc, rozpuszczalnosc, stabil¬ nosc hydrolityczna i/lub oksydatywna; wrazliwosc na dzialanie ultrafioletowych promieni slonecz¬ nych, latwosc przechodzenia do lancucha odzyw¬ czego, rozklad przez mikroorganizmy i/lub wyzsze postacie organizmów, praktycznosc i latwosc sto¬ sowania. 515 6 Ogólnie zwiazki te mozna otrzymac wedlug je¬ dnego etapu reakcji opisanych przez R. Somner'a i H.G. Kuivila w J.Org.Chem. 33, 802 (1968), który obejmuje reakcje zwiazku zawierajacego reszte olefinowa z wodorkiem trójmetylocyny zgodnie z reakcja przedstawiona na schemacie 1.W zwiazkach przedstawionych na tym schema¬ cie X ma wyzej podane znaczenie, R' oznacza atom wodoru, prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1—5 atomach wegla, R" oznacza atom wodoru, grupe hydroksylowa lub alkilowa o 1—5 atomach wegla, a m oznacza liczbe 0—9.W syntezie tej podstawione pochodne olefinowe i równowazna ilosc wodorku organocyny wprowa¬ dza sie do konwencjonalnego szklanego naczynia reakcyjnego w atmosferze gazu obojetnego w obec¬ nosci odpowiedniego rozpuszczalnika i ewentual¬ nie miesza. Mieszanine reakcyjna naswietla sie lampa rteciowa az do stwierdzenia nieobecnosci wodorku organocyny, którego obecnosc oznacza sie analiza, widma, potwierdzajacego brak dodatniej absorpcji Sn-H. Czas tej reakcji zalezy od stoso¬ wanej pochodnej olefinowej i wynosi okolo 4—48 godz. lecz jesli n oznacza liczbe 3 lub wyzsza moze on byc tak dlugi, ze wynosi 232 godz. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie zazwyczaj w temperatu¬ rze okolo 0—50°C. W przypadku gdy reagenty two¬ rza fazy heterogeniczne i/lub gdy substrat jest w postaci stalej do zmieszania reagentów stosuje sie rozpuszczalniki eterowe, takie jak benzen i toluen, estrowe i nitrylowe, takie Jak octan etylu i aceto- nitryl, alkoholowe, takie jak metanol i etanol, amidowe takie jak dwumetyloformamid itp.Jeden mol nienasyconego sulfonu wytwarza sie przez dodanie jednego mola wodorku organocyny do jednego mola sulfonu zawierajacego dwie nie¬ nasycone grupy (—C=C—). Na przyklad zgodnie ze schematem 1 dwuwinylosulfon poddaje sie re¬ akcji z reagentami, takimi jak merkaptany, ami¬ ny, alkohole i fenole. Schematy 2 i 3 ilustruja re¬ akcje, w których jako wyjsciowy sulfon stosuje sie dwuwinylosulfon. We wzorach wystepujacych na tych schematach Z oznacza grupe o wzorze (CH3)liSn—, (R24)sSi—, (R25)2H—, R26S lub R270, w których R24, R25, R26 i R27 oznaczaja proste lub roz¬ galezione grupy alkilowe o 1—5 atomach wegla albo grupy arylowe. 50 Stosujac zasadniczo ten sam sposób jak opisano powyzej dla otrzymania pochodnej organocyny we¬ dlug schematu 1, mozna poddac reakcji dwa rów¬ nowazniki wodorku organocyny, przy czym wy¬ twarza sie addukt zawierajacy dwie reszty orga- 55 nocyny. Reakcje te przedstawiono na schemacie- 4.We wizorach wystepujacych na tym schemacie R', R" i m maja wyzej podane znaczenie, W oznacza dwurodnik sulfonylowy (—S02—) analogiczny jak w zwiazkach nr 1 i 2 przedstawionych ponizej w 60 tablicy 1, dwurodnik oksy (—O—) jak w zwiazkach nr 25 i 26 przedstawionych ponizej w tablicy 1, dwurodnik tio(—S—) jak w zwiazku nr 36 przed¬ stawionym ponizej w tablicy lv rdwurodnik N,N'- -metylenobiskarbamoilowy ¦ - 65 (—C(O)—NHCH2NHG(0)—) jak w zwiazku nr 417 99 515 8 przedstawionym ponizej w tablicy 1, dwurodnik 1,2-etylenodiotosydwukarbonylowy (—C)=0<—O—CH2OH2—O—C(=0)—) jak w zwiaz¬ ku nr 45 przedstawionym ponizej w tablicy 1, dwurodnik karbonylodioksy (—O—C)=0(—O—) jak w zwiazku nir 52 przedstawionym ponizej w tabli¬ cy 1, dwurodnik fenylowy o wzorze 10 jak w zwiazku nr 60 przedstawionym ponizej w tablicy 1, oraz dwurodnik 2,4,8, 10-czterooksaspiro[5,5] undecylenowy-3,9 o wzorze 1 jak w zwiazku nr 63 przedstawionym ponizej w tablicy 1. Ten sposób wytwarzania jest taki sam jak przedstawiony na schemacie 1, z wyjatkiem tego, ze stosuje sie dwa równowazniki wodorku organocyny, a pozostaly reagent zawiera dwie reszty olefinowe.Ewentualnie oczyszczanie zwiazków organocyny moze byc przeprowadzane z zastosowaniem stan¬ dartowych metod, takich jak destylacja, chroma- tografowanie kolumnowe lub rekrystalizacja.Alternatywnie, zwiazki te moga byc wytwarza¬ ne sposobem przedstawionym w brytyjskim opisie patentowym nr 966 813 Karla Ziegler'a z zastoso¬ waniem zwiazków wytwarzajacych wolne rodniki, takich jak azobisizobutyronitryl, azotrójfenylome- tan itp.W ten sposób do wytwarzania zwiazków wcho¬ dzacych w zakres wynalazku moga byc stosowane rozmaite podstawione pochodne. Przyklady tych zwiazków przytoczono ponizej i zgrupowano je zgodnie z ich pierwszorzedowa funkcja. Ponadto pewne zwiazki oznaczono numerami. Zwiazki te sa reprezentatywne i sa bardziej szczególowo przedstawione równiez ponizej w tablicy I.Sulfony 1 dwuwinylonsulfon metylowinylo-sulfon etylowinylo-sulfon n-propylowinylo-sulfon izopropylowinylo-sulfon n-butylowinylo-sulfon Il-rz.-butylowinylo-sulfon Hl-rz.-butylowinylo-sulfon n-pentylowinylo-sulfon izopentylowinylo-sulfon Il-rz.-pfentylowinylo-sulfon Ill-rz.-pentylowinylo-sulfon n-heksylowinylo-sulfon cykloheksylowinylo-siulfon 4^metykcykloheksylowinylo-sulfon roetalilowinylo-sulfon n-oktylowinylo-sulfbn | III-iEZ.-oktylowinylo-sulfom benzylowinylo-sulfon 4-ehlorobenzylowinylo-suKon fenylowinylo-sulfon p^tolilowinylo-sulfon o-etylofenylowinylo-sulfon p-etylofenylowinylo-sulfon p-n-propylofenylowinylo-sulfon p-izo-propylofenylowinylo-sulfon | Numer zwiazku 2 1 2, 16 3 4 6 7 11 8 12 13 66 67 -¦¦•¦ 68 j 40 45 50 55 60 65 1 p-n-butylofenylowinylo-sulfon p-II-rz.-butylofenylowinylo-sulfon p-III-rz.-butylofenylowinylo-sulfon- p-izo-butylofenylowinylo-sulfon p-n-amylofenylowinylo-sulfon p-III-rz.-amylofenylowinylo-sulfon p-n-heksylofenylowinylo-sulfon p-n-heptylofenylowinylo-sulfon p-n-oktylofenylowinylo-sulfon p-III-rz-oktylofenylowinylo-sulfon p-nonylofenylowinylo-sulfon p-decylofenylowinylo-sulfon p-dodecylofenylowinylo-sulfon p-n-dodecylofenylowinylo-sulfon p-trójdecylofenylowinylo-sulfon p-cyklopentylofenylowinylo-sulfon p-cykloheksylofenylowinylo-sulfon p-bicyklo 2,2,l-hept-2-ylofenylowi- nylo-sulfon 3,4-dwumetylofenylowinylo-sulfon 2,4-dwumetylofenylowinylo-sulfon 2,5-dwumetylofenylowinylo-sulfon, 2,4-dwuetylofenylowinylo-sulfon 2,5-dwuetylofenylowinylo-sulfon 2,4-dwuizopropylofenylowinylo- -sulfon 2,5-dwuizopropylofenylowinylo- -sulfon 2,5-dwu-III-rz-butylofenylowinylo- -sulfon 2,5-dwucykloheksylofenylowinylo- -sulfon 2,4,6-trójmetylofenylowinylo-sulfon 2,4,6-trójetylofenylowinylo-sulfon 2,4,6-trójizopropylofenylowinylo- -sulfon 2,3,5,6-czterometylofenylowinylo- -sulfon 2,3,4,5,6-pieciometylofenylowinylo- -sulfon p-allilofenylowinylo-sulfon p-propenylofenylowinylo-sulfon p-krotylofenylowinylo-sulfon p-metalilofenylowinylo-sulfon p-4-pentylofenylowinylo-sulfon p-3-metylokrotylofenylowinylo- ^sulfon p-oleilofenylowinylo-sulfon p-metoksyfenylowinylo-sulfon p-etoksyfenylowinylo-sulfon p-butoksyfenMlpwinylo-sulfon p-oktoksyfenylowinylo-sulfon. 2,4-dwumetoksyfenylowinylo-sul- fon 2,5-dwumetoksyfenylowinylo-sul- fon 3,4-dwumetoksyfenylowinylo-sul- fon p-metylotiofenylowinylo-sulfon p-butylotiofenylowinylo-sulfon - p-oktylotiofenylowinylo-sulfon99 515 1 1 1 5-chloro-2-metoksyfenylowinylo- I -sulfon I 2-chloro-4-metoksyfenylowinylo- j -sulfon 3-chloro-4-metoksyfenylowinylo- -sulfon -bromo-2-metoksyfenylowinylo- -sulfon 2-bromo-4-metoksyfenylowinylo- 1 -sulfon 1 3-bromo-4-metoksyfenylowinylo- 1 -sulfon 3-acetamido-4-metoksyfenylowiny- I lo-sulfon -acetamido-2-meftksyfenylowiny- 1 lo-sulfon I 5-nitro-2-metoksyfenylowinylo- -sulfon 2-nitro-4-n\etoksyfenylowinylo- nsulfon 1 3-nitro-4-meftoksyfenylowinylo- -sulfon 2-metylo-4-metoksyfenylowinylo- -sulfon 2-metylo-5-metoksyfenylowinylo- -sulfon . 1 2-metylo-5-chlorofenylowinylo-sul- fon i 2-metylo-5-bromofenylowinylo-sul¬ fon 1 p-fluorofenylowinylo^sulfon 1 p-bromofenylowinylo-sulfon p-chlorofenylowinylo-sulfon 1 2,5-dwuchlorofenylowinylo-sulfon j 3,4-dwuchlorofenylowinylo-sulfon 2,4,5-trójchlorofenylowinylo-sulfon trójfluorometylofenylowinylo-sul¬ fon 4nchloro-3-nitrofenylowinylo-sul- J fon 3-nitrofenylowinylo-sulfon I 2-nitrofenylowinylo-sulfon j 3,5-dwuchlojro-2-hydroksyfenylowi- nylo-sulfon p-acetamidofenylowinylo-sulfon p-karboksyfenylowinylo-sulfon I p-alkoksykarbonylofenylowinylo- -sulfop p-karbamoilofenylowinylo-sulfon p-cyjanofenylowinylo-sulfon p-acetylofenylowinylo-sulfon 2-naftylowinylo-sulfon 4-bifenylilowinylo-sulfon n-dodecylowinylo-sulfon n-oktadecylowinylo-sulfon l,2-etylenobis(winylo-sulfon) l-etylo-l,2-etylenobis(winyilo-sul- fon) l,4-czterometylenobis(winyloHSul- N fon) l,6-szesciometylenobis(winylo/sul- fon) 2 ; i 84 83 85 + 86 9 17 L 45 50 55 60 65 1 l,8-oktametylenobis(winylo-sulfon) 2,2-propylidenobis(winylo-sulfon) l,l'-metylenobismetylowinylo-sul- fon 2-(trójmetylocynylo)etylowinylo- -sulfon A metylo-3-butenylo-sulf on etylo-4-pentenylo-sulfon n-propylo-5-heksenylo-sulfon izopropylo-6-heptenylo-sulfon n-butylo-7-oktenylo-sulfon II-rz-butylo-8-nonenylo-sulfon III-rz.-butylo-9-decenylo-sulfon n-pentylo-10-undecenylo-sulfon izopentylo-3-butenylo-sulfon n-rz.-pentenylo-4-pentenylo-sulfon III-rz.-pentenylo-5-heksenylo-sul- fon n-heksylo-64ieptenylo-sulfon cykloheksylo-7-oktenylo-sulfon 4-metylocykloheksylo-8-nonenylo- - sulfon metalilo-9-decenylo-sulfon n-oktylo-10-undecenylo-sulfon III-rz.-oktylo-3-butenylo-sulfon benzylo-4-pentenylo-sulfori 4-chloroberizylo-5-heksenylo-sulfon 6-heksenylofenylo-sulfon 3-butenylo-p-tolilo-sulfon 3-butenylo-p-t-butylofenylo-sulfon 4-pentenylo-p-etylofenylo-sulfon -heksenylo-p-tolilofenylo-sulfon . 6-heptenylo-p-propylofenylo-sulfon 7-oktenenylo-p-izopropylofenylo- -sulfon 8-nonenylo-p-n-butylofenylo-sul- fon 9-decenylo-p|II-rz.-butylofenyio- -sulfon -undecenylo-p-tolilo-sulfon 4-pentenylo-p-izo-butylofenylo- - sulfon -heksenylo-p-n-amylofenylo-sul- fon 6-heptenylo-t-amylofenylo-sulfon 7-oktenylo-p-n-heksylofenylo-sul- fon 8-nonenylo-p-n-heptylofenylo-sul- fon 9-docenylo-p-oktylofenylonsulfon -undecenylo-t-oktylofenylo-sul- fon 3-butenylo-p-nonylofenylo-sulfon 4-pentenylD-p-decylofenylo-sulfon -heksenylo-p-n-dodecylofenylo- -sulfon 6-heptenylo-p-dodecylofenylo-sul- fon 7-oktenylo-p-trójdecylofenylo-sul- fon 8-nonenylo-p-cyklopentylofenylo- sulfon11 99 515 12 9-docenylo-p-cykloheksylofenylo- -sulfon -undecenylo-bicyklo(2,2,l)hept-2- -ylfenylo-sulfon 3-butenylo-3,4-dwumetylofenylo- -sulfon 4-pentylo-2,4-dwumetylofenylo-sul- fon -heksenylo-2,5-dwumetylofenylo- -sulfon 6-heptenylo-2,4-dwumetylofenylo- -sulfon 7-oktenylo-2,5-dwuetylofenylo-sul- fon 8-nonenylo-2,4-dwuizopropylofeny- lo-sulfon 9-decenylo-2,5-dwuizopropylofeny¬ lo-sulfon -undecenylo-2,5-dwu-III-rz.-bu- tylofenylo-sulfon 3-butenylodwucykloheksylofenylo- -sulfon 4-pentenylo-2,4,6-trójmetylofenylo- -isulfon -heksenylo-2,4,6-trójetylofenylo- -sulfon 6-heptenylo-2,4,6-trójizopropylofe- nylo-sulfon 7-oktenylo-2,3,5,6-czterometylofe- nylo-sulfon 8-nonenylo-2,3,4,5,6-pentemetylo- fenylo-sulfon 9-decenylo-p-metoksyfenylo-sulfon -undecenylo-p-etoksyfenylo-sul- fon 3-butenylo-p-butoksyfenylo-sulfon 4-pentenylo-p-oktoksyfenylo-sul- fon -heksenylo-2,4-dwumetoksyfeny- lo-sulfon 6-heptenylo-2,5-dwumetoksyfeny- lo-sulfon 7-oktenylo-3,4-dwumetoksyfenylo- -sulfon 8-nonenylo-p-metylotiofenylo-sul¬ fon 9-decenylo-p-butylotio- fenylo-sulfon -undecenylo-p-oktylotiofenylo- -sulfon 3-butenylo-5-chloro-2-metoksyfe- nylo-sulfon 4-pentenylo-2-chloro-4-metoksy- fenylo-sulfon -heksenylo-3-chloro-4-metoksy- fenylo-sulfon 6-heptenylo-5-bromo-2-metoksyfe- nylo-sulfon 7-oktenylo-2-bromo-4-metoksyfe- nylo-sulfon 8-nonenylo-3-bromo-4-metoksyfe- nylo-sulfon 40 55 60 65 1 1__ 9-decenylo-3-acetamido-4-metoksy fenylo-sulfon -undeoenylo-5-acetamido-2-me- toksyfenylo-sulfon 3-butenylo-2-nitro-4-metoksyfeny¬ lo-sulfon 4-pentenylo-3-nitro-4-metoksyfe- nylo-sulfon -heksenylo-2-metylo-4-metoksy- fenylo-sulfon 6-heptenylo-2-metylo-5-metoksy- fenylo-sulfon 7-oktenylo-2-metylo-5-chlorofeny- lo-sulfon 8-nonenylo-2-metylo-5-bromofeny- lo-sulfon 9-decenylo-p-fluorofenylo-sulfon -undecenylo-p-bromofenylo-sul- fon •3-butenylo-p-chlorofenylo-sulfon 4-pentenylo-2,5-dwuchlorofenylo- -sulfon -heksenylo-3,4-dyuchlorofenylo- -sulfon 6-heptenylo-2,4,5-trójchlorofenylo- -sulfon 7-oktenylo-trójfluorometylofenylo- -sulfon 8-nonenylo-4-chloro-3-nitrofenylo- -sulfon 9-decenylo-3-nitrofenylo-sulfon -undecenylo-2-nitrofenylo-sulfon 3-butenylo-3,5-dwuchlO(ro-2-hy- droksyfenylo-sulfon 4-pentenylo-p-acetamidofenylo- -sulfon -heksenylo-p-karboksyfenylo-sul- fon 6-heptenyloalkoksykarbonylofeny- lo-sulfon 7-oktenylokarbamoilofenylo-sulfon 8-nonenylocyjanofenylo-sulfon 9-decenylo-p-acetylofenylo-sulfon -undecenylo-2-naftylo-sulfon 3-butenylo-4-bifenylo-sulfon 4-pentenylo-n-dodecylo-sulfon -heksenylo-n-oktadecylo-sulfon.Etery eter dwuwinylowy eter etylowinylowy eter n-propylowinylowy eter izopropylowinylowy eter n-butylowinylowy eter izobutylowinylowy eter n-pentylowinylowy eter n-heksylowinylowy eter cykloheksylowinylowy eter n-oktylowinylowy eter izooktylowinylowy eter n-decylowinylowy eter n-dodecylowinylowy | 2 | - 18 19 21 ; 22 2399 515 14 eter heksadecylowinylowy eter benzylowinylowy eter 2,2,2-trójfluoroetylowinylowy eter fenylowinylowy eter p-chlorofenylowinyiowy eter o-tolilowinylowy eter p-metoksyfenylowinylowy eter 2,6,8-tr6jmetylo-4-nonyiowi- nylowy eter N,N-dwumetyloaminoetylowi¬ nylowy eter dwuallilowy eter alliloglicydylowy eter allilofenylowy eter allilo-p-111-rz.-butylofenyiowy eter allilo-p-metoksyfenylowy eter allilo-p-chlorofenylowy eter allilo(czterowodoro-l,l-dwu- keto-3-tienylowy) eter 1,4-dwuwinyloksybutan eter 3-winylo-7-oksabicyklo(4,l) heptan 3,9-dwuwinylo-2,4,8,10-cztero- ksaspiro(5,5)undeoen eter 3-butenylowinylowy eter dwu(3-butenylowy) eter 4-pentenyloetyk)wy eter 5-heksenylo-n-propylowy eter 6-heptenylo-izopropylowy eter 7-oktenylo-n-butylowy eter 8-nonenylo-izobutylowy eter 9-decenylo-n-pentylowy eter 10-undecenylo-n-heksylowy eter 3-butenylocykloheksylowy eter 4-pentenylo-n-oktylowy eter 5-heksenylo-izooktylowy eter 6-heptenylo-n-nonylowy eter 7-oktenylo-n-decylowy eter 8-nonenylo-n-dodecylowy eter 9-decenyloheksadecylowy eter 10-undecenylobenzylowy eter 3-butenylo-2,2,2-trójfluoroety- lowy eter 4-pentenylofenylowy 1 eter 5-heksenylo-p-chlorofenylowy eter 6-heptenylo-o-tolilowy eter 7-octenylo-p-metoksylowy eter 8-nonenylo-2,6,8-trójmetylo- -4-nonylowy eter 9-decenylo-N,N-dwumetylo- aminoetylowy l eter 3-butenylo-N,N-dwumetyio- aminoetylowy ^ eter 3-butenyloallilowy eter 4-pentenyloglicydylowy eter 5-heksenylofenylowy eter 6-heptenylo-p-metyiofenylowy eter 7-oktenylo-p-III-rz.-bUtyloie- nylowy eter 8-nonenylo-p-metoksyfenylo- wy . 33 31 65 32 26 24 27 28 29 34 63 40 45 55 I «5 eter 9-decenylo-p-chlorofenylowy eter 10-undecenylo-p-biromcleny- lowy eter 3-butenylo-p-trójfluorometty- lofenylowy eter 4-pentenylo-p-metoksyfenylo¬ wy eter 5-heksenylo(czterowodoro-l,l- -dwuketo-3-tienylowy).Tioetery siarczek dwuallilowy siarczek allilometylowy siarczek alliloetylowy siarczek allilo-n-propylowy siarczek alliloizopropylowy siarczek allilo-n-butylowy siarczek allilo-izo-butyiowy siarczek allilo-n-pentylowy siarczek allilo-n-heksylowy siarczek allilocykloheksylowy siarczek allilo-n-oktylowy siarczek alliloizooktylowy siarczek allilodecylowy siarczek alliloheksadecylowy siarczek allilobenzylowy siarczek allilofenylowy siarczek allilo-p-chlorofenylowy siarczek metylowinylowy siarczek etylowinylowy siarczek n-propylowinylowy siarczek n-butylowinylowy siarczek n-heksylowinylowy siarczek cykloheksylowinylowy siarczek n-oktylowinylowy siarczek heksadecylowinylowy siarczek allilowinylowy siarczek benzylowinylowy siarczek fenylowinylowy siarczek p-III-rz.-butylofenyiowi- nylowy siarczek o-tolilowinylowy siarczek p-chlorofenylowinylowy siarczek 3-butenylowinylowy siarczek 4-pentenyloetylowy siarczek 5-heksenylo-n-propylowy siarczek 6-heptenyloizopropyiowy siarczek 7-oktenylo-n-butylowy siarczek 8-nonenylo-izobutylowy siarczek 9-decenylo-n-pentylowy siarczek 10-undecenylo-n-heksylo¬ wy siarczek 3-butenylo-cykloheksylo- wy siarczek 4-pentenylo-n^oktylowy siarczek 5-heksenylo-izooktylowy siarczek 6-heptenylodecylowy siarczek 7-octanylo-heksadecylowy siarczek 8-nonenylobenzylowy siarczek 9- siarczek 10-undecenylo-p-chlorofe- nylowy15 99 515 16 siarczek 3-butenylobenzylowy siarczek 4-pentenylo-p-III-rz.-bu- tylofenylowy siarczek 5-heksenylo-o-tolilowy siarczek 6-heptenylo-p-bromofe- nylowy siarczek dwu(3-butenylowy.Estry weglan dwuwinylowy weglan dwuallilowy weglan dwumetylilowy weglan allilo-N-metylowy weglan allilo-N-etylowy weglan allilo-N-propylowy weglan allilo-^J-n-butylowy weglan allilo-N-n-oktylowy weglan allilo-N-dodecylowy weglan allilo-N-fenylowy 2-fluorek allilowy akrylan metylu akrylan etylu akrylan n-propylu akrylan izopropylu akrylan n-butylu akrylan n-pentylu akrylan n-heksylu akrylan cykloheksylu akrylan n-oktylu akrylan n-decylu akrylan n-dodecylu akrylan n-oktadecylu akrylan benzylu akrylan fenylu akrylan p-chlorofenylu dwuakrylan 1,2-etylenu dwuakrylan 1,4-czterometylenu dwuakrylan 1,6-szesciometylenu dwuakrylan 1,8-oktametylenu dwuakrylan 1,10-dekametylenu dwuakrylan 1,12-dodekametylenu metakrylan metylu metakrylan etylu metakrylan propylu metakrylan izopropylu metakrylan n-butylu metakrylan heksylu metakrylan cykloheksylu metakrylan n-oktylu metakrylan n-decylu metakrylan n-dodecylu metakrylan hydroksyetylu metakrylan benzylu metakrylan allilu 'metakrylan fenylu metakrylan p-chlorofenylu metakrylan Ill-rz.-butyloamino- etylu metakrylan N-N-dwumetyloamino- etylu dwumetakrylan 1,2-etylenu 52 54 53 42, 43 44 45 40 50 55 60 65 dwumetakrylan 1,4-czterometylenu dwumetakrylan 1,6-szesciometyle¬ nu weglan 3-butenylowinylu weglan 4-pentenyloallilu weglan 5-heksenylometallilu weglan 6-heptenylo-N-metylu weglan 7-oktenylo-N-etylu weglan 8-nonenylo-^-propylu weglan 9-decenylo-N-n-butylu weglan 10-undecenylo-N-n-oktylu weglan 3-butenylo-N-dodecylu weglan 4-pentenylo-N-fenylu fluorek -25-heksenylu ester metylowy kwasu 6-hepteno- karboksjalowego ester etylowy kwasu 7-oktenokar- boksylowego ester n-propylowy kwasu 8-none- nokarboksylowego ester izopropylowy kwasu 9-dece- nokarboksylowego ester n-butylowy kwasu 10-unde- cenokarboksylowego ester n-pentylowy kwasu 3-bute- , nokarboksylowego ester n-heksylowy kwasu 4-pente- nokarboksylowego ester cykloheksylowy kwasu 5-he- ksenokarboksylowego ester n-oktylowy kwasu 6-hepte- nokarboksylowego ester n-decylowy kwasu 7-okteno- karboksylowego ester n-dodecylowy kwasu 8-none- nokarboksylowego ester n-oktydecylowy kwasu 9-de- cenokarboksylowego ester benzylowy 10-undecenokar- boksylowego ester fenylowy kwasu 3-buteno- karboksylowego ester p-cbloirofenylowy kwasu 4- -pentenokarboksylowego ester 1,2-etylenowy kwasu dwu(4- -pentenokarbofesylowego) ester 1,4-czterometylenowy kwasu dwu(5-heksenoka^boksylowego) ester 1,6-heksametylenówy kwasu dwu(6-heptenokarboksylowego) ester 1,8-oktametylenowy kyasu dwu (7-oktenokarboksylowego) ester 1,10-dekameitylenowy kwasu dwu (8-nonenokarboksylowego) ester 1,12-dodekametylenowy kwa¬ su dwu(9-decenokarboksylowego) ester metylo-2-metylowy kwasu dwu(10-undecenokarboksylowego) ester etylowy kwasu 2-metylo-3- butenokarboksylowego ester propylowy kwasu 2-metylo- -4-pentenokarboksylowego17 99 515 18 1 1 I ester izopropylowy kwasu 2-mety- 1 lo-5-heksenokarboksylowego I ester n-butylowy kwasu 2-metylo- I -6-heptenokairboksylowego 1 ester heksylowy kwasu 2-metylo- ] -7-oktenokarboksylowego i ester cykloheksylowy kwasu 2-me- J tylo-8-nonenokarboksylowego c ester n-oktylowy kwasu 2-metylo- j -9-docenokarboksylowego 1 ester n-decylowy kwasu 2-metylo- -10-undecenokarboksylowego 1 ester n-dodecylowy kwasu 2-me- 1 tylo-3-butenokarboksylowego 1 ester 2-hydroksyetylcwy kwasu 2- -metylo-4-pentenokarboksylo- 1 wego I ester benzylowy kwasu 2-metylo- | -5-heksenokarboksylowego | ester allilowy kwasu 2-metylo-6- 3 -heptenokarboksylowego 1 ester fenylowy kwasu 2*metylo-7- | -oktenokarboksylowego 1 ester p-chlorofenylowy kwasu 2- i -metylo-8-nonenokarbokeylowe- i go 1 ester Ill-rz.-butyloaminoetylowy j kwasu 2-metylo-9-decenokairbo- j ksylowego l ester N,N-dwumetyloaminoetylo- 3 wy kwasu 2-metylo-10-undece- 1 nokarboksylowego I ester 1,2-etylenowy kwasu dwu-2- i -metylo-3-butenokarboksylowe- 1 ffO 1 ester 1,4-III-rz.-metylenowy kwasu ] dwu(2-metylo-4-pentenokarbo- j ksylowego) j ester 1,6-heksametylenowy kwasu I dwu(2-metylo-6^hekaenokarbo- ] ksylowego) 1 Amidy | akryloamid ] N-metyloakryloamid ] N-hydroksymetyloakryloamid 1 N-etyloakryloamid j N-izopropyloakryloamid 1 N-n-butyloakryloamid | N-III-rz.-butyloakryloamid i N-n-octyloakryloamid 1 N-dodecyloaktyloamid j N,N'-metylenobi9akryloamid 1 N-fenyloakryloamid I N,N'-czterometylerabLsakryloamid 1 N,N'-szesciometylenobisakryloamid 1 N-alliloakryloamid { metakryloamid j N-metylometakryloamid N-etylometakryloamid N-izopropylometakryloamid 2 1 38 40 89 41 § i 40 1 1 N-n-butylometakryloamid N-heksadecylometakryloamid N-III-rz.-butylometakryloamid N-oktadecylometakryloamid N-fenylometakryloamid N,N-dwumetylometakryloamid N,N-dwuetylometakryloamid N,N-dwu-n-butylometakryloamid N,N-dwu-n-oktylometakryloamid N-metylo-3-butenoamid N-hydroksy-4-pentenoamid N-etylo-5-heksenoamid N-izopropylo-6-heptenoamid N-n-butylo-7-oktenoamid N-III-rz.-butylo-8-nonenoamid N-n-oktylo-9-decenoamid N-dodecylo-10-undeeenoamid N-fenylo-3-butenoamid N,N'-metyllenobis(4-pentenoamid) N-fenylo-5-heksanoamid N,N'-azterometylenobis(6-hepteno- amid) N,N'-szesciometylenobis(7-okteno- amid) N-allilo-8-nonenoamid l-metylo-9-decenoamid I N-metylo-2-metylo-lO-undeceno- amid N-etylo-2-metylo-3-butenoamid N-izopropylo-2-metylo-4-penteno- amid N-n-butylo-2-metylOr5-hekseno- amid N-heksadecylo-2-metylo-6-Jiepte- noamid N-III-rz.-butylo-2-metylo-7-okte- noamid N-octadecylo-2-metyIo-8-noneno- amid N-fenylo-2-met7lo-9-decenoamid N-fenylo-2-metylo-iO-undeceno- amid N-fenylo-2-metylo-3-butenoamid N,N-dwumetylo-2-metylo-4-pente- noamid N,N-dwuetylo-2-metylo-5-hekse- noamid N,N-dwu-n-butylo-2-metylo-6-hep- tenoamid N,N-dwu-n-oktylo-2-metylo-7-o- ktenoamid Fosforany ester dwuetylowy kwasu winylo- fosforowego ester dwu-n-butylowy kwasu winy lofosforowego ester dwu-n-hekaylowy kwasu wi- nylofosfarowego ester dwucyklohefcsylowy kwasu winylofosforowego 1 ' / 2 11 2 1 2 N-(9-decenylo)-4,5-dwufenyloimi- dazol N-(10-undecenylo)karbazol N-(3-butenylo)-2-pyrrolidynon N-(5-heksenylo)-2-pyrrolidynon N-(7-oktenylo)-2-pyrrolidynon.Moczniki allilo-mocznik N-allilo-N^fenylo-mocznik N-allilo-N'-benzoilo-mocznik N-allilo-N'-butylo-mocznik N-allilo-N'-metylo-mocznik N-allilo-N'-n-octylo-mocznik N,N'-dwuallilo-mocznik N-allilo-N',N'-dwumetylo -mocznik N-allilo-N',N'-dwubutylo-mocznik N-allilo-N',N'-dwufenylo-mocznik N-(3-butenylo)mocznik N-(4-pentenylo)-N'-fenylo-mocznik N-(5-heksenylo)-N'-benzylo-mo- cznik N-(6-heptenylo)-N'-butylo-mocznik N-(7-oktenylo)-N,-metylo-mocznik N-(8-nonenylo)-N'-n-octenylo-mo- cznik N,N'-dwu(9-docenylo)mocznik N-(10/undecenylo)-N',N'-dwumety- lo-mocznik N-(3-butenylo)-N',N'-dwubutylo- mocznik N-(4-pentenylo)-N',N'-dwufenylo- mocznik Tiomoczniki allilotiomocznik N-allilo-N'-benzoilo-tiomocznik N-allilo-N^butenylo-tiomocznik N-allilo-N'-metylo-tiomocznik N-allilo-N'-n-oktylo-tiomocznik N-allilo-N'-fenylo-tiomocznik N,N'-dwuallilo-tiomocznik N-allilo-N',N'-dwumetylo-tiomo- cznik N-allilo-N^N^dwubutylo-tiomo- cznik N-allilo-;N',N'-dwufenylo-tiomo- cznik N-(3-butenylo)tiomocznik N-(4-pentenylo)-N'-benzoilo-,tio- mocznik N-(5-heksenylo)-N'-butylo-tiomo- cznik N-(6-heptenylo)-N'-metylo-tiomo- oznik 1 N-(7-oktenylo)-N'-n-octylo-tiomo- cznik N-(8-nonenylo)-N'-fenylo-tiomo- cznik N,N'-dwu(9-decenylo)tiomocznik | 1 46 47 ester dwu-h-oktylowy kwasu wi- nylofosforowego ester dwu-dodecylowy kwasu wi- nylofosforowego ester dwu-beksadecylowy kwasu winylo-fosforowego ester dwubenzylowy kwasu winy- lofasforowego ester dwufenylowy kwasu winylo- fosforowego e^ter dwuetylowy kwasu 1-etoksy- winylofosforowego Pirydyny 2-winylopiirydyna 3-winylopirydyna 4-winylopirydyna 2-metylo-5-winylopirydyna -metylo-2-winylopirydyna 6-metylo-2-winylopirydyna 6-butylo-2-winylopirydyna 2,6-dwumetylo-4-winylopirydyna 4-III.rz.-butylo-2-wihylopirydyna 2-allilopirydyna 3-allilopirydyna 4-allilopirydyna 2-(3-butenylo)pirydyria 3-(3-butenylo)pirydyna 4-(3-butenylo)pirydyna 3-(4-pentenylo)pirydyha 3-(5-heksenylo)pirydyna 2-metylo-5(3-butenyló)pirydyna 2-metylo-5(7-heptenylo)pirydyna 2-metylo-5(9-nonenylo)pirydyna -metylo-2(4-pentenylo)pirydyna -metylo-2(6-heksenylo)pirydyna -metylo-2(8-oktenylo)pirydyna -metylo-2(10-decenylo)pirydyna 6-metylo-2-(3-butenylo)pirydyna 6-butenylo-2-(4-pentenylo)pirydyna 2,6-dwumetylo-2-(3-butenylo)piry- dyna 2,6-dwumetylo-2-(5-heksenylo)pi- rydyna 4-III-rz.-butenylo-2-(6-heptenylo) pirydyna Inne heterocykliczne zwiazki azotu N-winyloimidazol N-winylo-2-metyloimidazol N-winylo-2-fenyloiiidazol N-winylo-4,5-dwumetyloimidazol N-winylo-4,5-dwufenyloimidazol N-winylokarbazol N-winylo-2-pyrrolidynon N-(3-butenylo)imidazol N-(5-heksenylo)iiidazol N-(6-heptenylo)-2-metyloimidazol N-(7-oktenylo)-2-fenyloimidazol N-(8-nonenylo)-4,5-dwumetyloimi- dazol 55 57 56 - « i 50 48 4999 515 21 22 1 N-(10-undeeenylo)-N',N'-dwumety- lo-tiomocznik N-(3-butenylo)-N',N'-dwubutylo- tiomocznik N-(4-pentenylo)-N',N'-dwufenylo- -tiomocznik.Silany winylotrójmetoksysilan winylotrójetoksysilan winylotrójbutoksysilan winylotrójgeksyloksysilan winylotrójicykloheksyloksysilan winylotrójoktoksysilan winylotrójfenoksysilan winylotrójbenzyloksysilan dwuwinylodwumetylosilan allilotrójmetoksysilan allilotrójetoksysilan allilotrójbutoksysilan allilotrójcykloheksyloksysilan allilotrójfenoksysilan (3-butenylo)trójmetoksysilan (4-pentenylo)trójetoksysilan (5-heksenylo)trójbutoksysilan (6-heptenylo)trójheksyloksysilan (7-oktenylo)trójcykloheksyloksysi- lan (8-nonenylo)trójoktoksyisilan (9-decenylo)trójfenoksysilan (lO-undecenylo)trójbenzyloksysilan (3-butenylo)trójbenzyloksysilan (4-pentenylo)trójfenoksysilan (5-heksenylo)trójoktokisysilan (6-heptenylo)trójcykloheksyloksy- silan (7-oktenylo)trójheksyloksysilan.Alkohole alkohol allilowy alkohol metallilowy 3-butenol-l 2^metylo-2-propenol-l 4-pentenol-l ^ 4-pentenol-2 l-pentenol-3 2-metylo-3-butenol-l 3-metylo-3-butenol-l 2-metylo-4-pentenol-2 4-metylo-l-pentenol-3 l,5-heksadienol-3 9-decenol-l -undecenol-l l-(czterowodaro-l,l-dwuketo-2-tie- nylo)-3-butenol-2 -heksenol-l 6-heptenol-l 7-oktenol-l 8-nonenol-l 2 59 62 58 50 55 .1 Nitryle akrylonitryl metakrylonitryl allilocyjanid 3-butenonitryl 4-pentenoni.tryl -heksenonitryl 6-heptenonitryl 7-oktenonitryl 8-nonenonitryl 9-decenonitryl -undecenonitryl Benzeny o-winylobenzen m-winylobenzen p-dwuwinylobenzen m-dwuizopropenylobenzen p-dwuizopropylenobenzen allila(3,4-metylenodwuoksy)benzen 2-chlorostyiren 3-chlorostyren 4-chlorostyren 4-metylstyren o-metylstyren 4-metokisystyren 4-etoksystyren 2,5-dwumetoksystyren 2,5-dwuchlOirostyren | (3-butenylo)benizen (4-pentenylo)benzen p-dwu(5-heksylo)benzen m-dwu(6-heptenylo)benzen p-dwu(6-heptenylo)benzen 7-oktenylo-(3,4-metylenodwuoksy) benzen 2-chloro-(7-oktenylo)benzen 3-bromo-(8-nonenylo)benzen 4-chloro-(9-decenylo)benzen 4-metylo- (lO-undecenylo)benzen 2-metylo-{3-butenylo)benzen 4-metoksy-(4-pentenylo)benzen 4-etoksy-(5-heksenylo)benzen 2,5-dwumetoksy(6-heptenylo)ben- zen 2,5-dwuchloro-(7-oktenylo)benzen 2-trójfluoirometylo-(2-nonenylo) benzen 2,5-dwubromo-(9-deoenylo)benzen. 2 ' 61 ' 65 Wodorek trójmetylocyny, stosowany do wytwa¬ rzania nowych zwiazków, ma wzór (CH»)3Sn—H.Wodorek ten wytwarza sie znanymi sposobami przedstawionymi np. przez K. Hayashi, J. Iyoda i J. Shiihara w J. Organometal. Chem., 10, 81 (1967), H.G. Kuivila W. Advan. Organometal Chem.. 1, 47 (1964), W.P. Neumann, Anges. Chem., Inter¬ nat. Edit., 2, 165 (1965).Zwiazki wchodzace w zakres wynalazku w po-99 515 23 24 staci srodka owadobójczego i chwastobójczego mozna stosowac róznymi sposobami. W praktyce mozna je stosowac same w postaci rozcienczonej lub w zawiesinie w odpowiednich nosnikach, ta¬ kich jak woda, alkohole, ketony, fenole, toluen lub ksylen. Ewentualnie stosuje sie jeden lub wiecej skladników czynnych i/lub obojetnych rozpuszczal¬ ników. Srodek wedlug wynalazku mozna wiec sto¬ sowac w postaci pylu, granulek, proszków zwil- zalnych, past, koncentratów tworzacych emulsje, aerozoli, koncentratów rozcienczalnych woda lub w postaci stalej rozpuszczalnej w wodzie.Na przyklad w celu otrzymania srodka w posta¬ ci pylu, skladnik czynny miesza sie lub absorbuje ze sproszkowanymi stalymi nosnikami, takimi jak róznego rodzaju krzemionki mineralne, np. mika, talk, pyroflit i gliny lub w celu otrzymania srod¬ ka w postaci cieklej i/lub odpowiedniej do oprys¬ kiwania stosuje sie nosnik ciekly w odpowiednich rozpuszczalnikach, takich jak aceton, benzen lub nafta, albo w postaci dyspersji w odpowiednim srodowisku nierozpuszczajacym, np. w wodzie. Dla ochrony roslin (okreslenie to obejmuje rosliny uprawne) korzystnie stosuje sie emulsje wodne za¬ wierajace powierzchniowo-czynny skladnik dys¬ pergujacy, który moze byc substancja powierz- chniowo-czynna typu aminowego, niejonowego lub kationowego. Odpowiednie substancje powierz¬ chniowo-czynne sa znane i przedstawione np. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Amery¬ ki nr 2 547 724 wiersz 3 i 4. Skladnik czynny srod¬ ka wedlug wynalazku moze byc mieszany z sub¬ stancjami dyspergujacymi powierzchniowo-czynny¬ mi z lub bez stosowania rozpuszczalnika organicz¬ nego, przy czym otrzymuje sie koncentrat, a dla otrzymania zawiesiny skladnik czynny miesza sie z woda. Skladnik czynny moze byc równiez mie¬ szany ze sproszkowanymi nosnikami stalymi, ta¬ kimi jak krzemionki mineralne razem z dyspergu¬ jaca substancja powierzchniowo-czynna, przy czym otrzymuje sie proszek zwilzalny, który moze byc stosowany bezposrednio lub mieszany z woda, uzy¬ skujac zawiesine w wodzie odpowiednia do stoso¬ wania.Srodek wedlug wynalazku moze byc stosowany w postaci aerozolu. Roztwory odpowiednie do stoso¬ wania w postaci aerozolu wytwarza sie prziz roz¬ puszczenie skladnika czynnego w nosniku aerozo¬ lowym, który jest ciekly pod cisnieniem, a który zasadniczo w temperaturze np. 20°C i pod cisnie¬ niem atmosferycznym wystepuje w postaci ga¬ zowej. Roztwór aerozolowy moze byc otrzymany równiez przez rozpuszczenie skladnika czynnego w mniej lotnym rozpuszczalniku, a nastepnie zmie¬ szany z bardziej lotnym cieklym nosnikiem aero¬ zolowym. Skladnik czynny moze byc mieszany z nocnikami, które sa same substancjami czynnymi, np. innymi substancjami owadobójczymi, roztoczo- bójczymi, grzybobójczymi i bakteriobójczymi.Srodek wedlug wynalazku zawiera skladnik czyn¬ ny w ilosciach odpowiednich do uzyskania zadanego efektu. Ilosci te moga byc rózne i zasadniczo wy¬ nosza 1—95%. Roztwory do opryskiwania moga zawierac okreslona ilosc stezonego koncentratu na jednostke powierzchni, na której rosna rosliny i ilosc ta moze wynosic okolo 0,005—5 kg/akr.Zasadniczo srodek wedlug wynalazku mozna sto¬ sowac bezposrednio. Na przyklad do zwalczania mszyc na rosliny, na których zeruje. Opryskiwa¬ nie stosowane jest do skutecznego zabijania mszyc przylegajacych do wewnetrznych powierzchni zwi¬ nietych lisci lub mszyc zyjacych w otoczkach lis¬ ci, np. roslin zbozowych.Inny skuteczny sposób stosowania srodka wedlug wynalazku polega na wprowadzaniu go do ziemi lub innego srodowiska, w którym zyja owady szkodnika roslin. Skladniki czynne wplywaja syste¬ matycznie na owady po zaabsorbowaniu zwiazków przez rosliny.Szkodliwe owady i szkodniki, takie jak roztocze atakuja bardzo rózne rosliny obejmujace zarówno- rosliny ozdobne i rosliny rolnicze, takie jak chry¬ zantemy, azalie, bawelna, kukurydza, zboze, ja¬ blonie oraz tyton i powoduja uszkodzenia przez pozbawienie roslin soków zyciowych, wydzielajac substancje trujace i czesto przez przenoszenie cho¬ rób. Srodek wedlug wynalazku zapobiega tym uszkodzeniom. Sposoby stosowania srodka wedlug wynalazku, dobór i stezenie skladnika czynnego za¬ lezy oczywiscie od róznych czynników, takich jak powierzchnia, klimat, rodzaj zakazenia itp. Stosuje sie znane sposoby przedstawione w doswiadczeniach..Ponizsze przyklady ilustruja sposoby wytwarza¬ nia pochodnych organocyny oraz wlasciwosci owa¬ dobójcze i chwastobójcze.Przyklad I. Osiemdziesiecio ml tube Schenk'a ze szkla pyreksowego o dwóch szyjkach zaopatrzo¬ na w mieszadlo magnetyczne napelnia sie azotem i utrzymuje w atmosferze wolnej od powietrza.Nastepnie tube napelnia sie mieszanina 16,5 g (100 mmoli) wodorku trójmetylocyny i 5,9 g / (50 mmolami) dwuwinylosulfonu, zamyka i naswiet¬ la 100 watowa lampa rteciowa w ciagu 4 godzin.Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w temperatu¬ rze 20°C i miesza mieszadlem mechanicznym. Po rekrystalizacji stalego produktu z eteru naftowego otrzymuje sie 15 g 2,2'-sulfonylobisetylotrójmetylo- cyny o temperaturze topnienia 78,5—80,5°C — zwiazek nr 1 w tablicy I. Obecnosc obydwu grup sulfonylowej i trójmetylocyny wskazuje solne pas¬ ma absorpcji podczerwieni.W tablicy II scharakteryzowano bardziej szcze¬ gólowo zwiazki stanowiace skladnik czynny srodka wedlug wynalazku. 40 45 5099 515 26 G CD 0, o cd M 3 H- CU 0) a S cu H U n cd G a ZJ £ X 3 1—1 W) W a s o" 00 1 IO no 9,3 1 co m co 1 i—i m 00 o 1 00 O) CN I i-H <- 00 OJ 1 o O) t-t o o O) OJ 1 CD OJ co o o CN O l—1 1 0 OJ ,09 o 1 t^ o gj o 2* o 3,5 1 IO m o IO 1 o ^ i—» o 1 r^ o '5? o '5? o o CN I 00 1—1 o co 1 c» lO ^t* CN | CN CN ,- ^ CN -H 00 ^ JS oo /-s oj ^vOx-^ hu I o im i o ,hh 73 m h co g co oo o» X tri X u u "g ^ m m o o M M M I-H X X X « o u o o MMMM O O O O w w oj w X u o o M o X u o M o Ul i o M X u M E O o d oo M —i L^M o o o co M Uh U n w w Uh M U o o E u 1 1 G 1 U X u E O M Ul u o 1-1 ^ o 0) N ctr N co Pi Ph E E E E hM E hh E w ^ W Uh X G » o o G cd W) Ci) G -O O ,G o S i o *t -M CU § a •¦-» o O t-i ^ *g -+J O HB -4-? o) O l co co s s O O i-H i—I » G G O O ¦+"» ^=N CD o Y G CN O I «4H £ § G » G O o s G O G O O i—i G a O, o °B (U -P, o o o -M H-» CU CU I-I o X cu £ * 5 ^o B Si a **-* i r3 W 3 Xi B h CN l O I—( » CU CN CN ^J CN O £ -*» G S ^ 11 ^3 G ° ? 2 £ Y * °? £ O CU BI +i CM r* o* &^ G cu O «H iy Y ^» CN I i—i H-» CU I G O ^O ^ * G O CU fi I «H dis ¦ o H +J M H Q) * I-H g O ¦ ' G ' a "- a ¦ v "O ^ s s g B O O) ¦p CU B ^H H-» O G O O G X5 u CU a o .8 o1 o t J3 CU co O CU 0 s s •o _b ^ o o cu M | .2* h w n ^ 00 O) O rH99 515 27 28 CNI ^ i-H CD ^ t- © 00 £ co t CM o lO t 00 o O -^ O Pd- S h o I § I °. | O 50 o W S » 00 oo" ^ CO f CO r-v ^ 3 I 5 I S I ^ ^ S *-< w co 00 00 ^f CM lO^ "o ^ 00 ^ CM ^ O CD 05 CD 05 [- l l- I S I 2- I I S- ^ S ° °- o ^ X co o N 1-1 u o u o E O fi r/) X U E O o Uh hr< hH U c^ X u w o 0 o W o o U O IN X u o X co co CM n v° Tt< CM U o N X o fi CO W O tU O -SCH lO U -o N CD D- CM CSl U U O -O N N 00 U ¦O N N CO t-H 1-H i-l CM r-H CM rH H N CM 1-H l-H i-H CO .2 3 cG X xxx X XX X X XX X CO B o CN £ o r-H CJ » w o a OJ T3. +- CM o H-» o .8 o CU 'O o 73 CU a o o a o rH a co rtf O a 0 O r—I rQ a o 4-j" rH rQ r^! O •I * -o o. - 8 -2 jl ?—< CO O r—I e o r—l oj o ^ » a o " a co r^ O fi 3 a r*4 O fi cu i3 rO O s 3 CU B O i-H M O ci) Ti A a » o ^a co r* O fi 0 B n o o 3 & ~ £ -2 £ M! 1S rfi S X rfi a o -^ IBS 3 o O fi cO O ¦—i CD S ' i tt OJ CM S fi CU O T3 ^ *~* r5^ O CO ?_, r^ O CU o OJ • -o CO a o rH a o , fi O Jh » O -l-» r-H fi o r^ JJ rfi O ^o o ¦R ^ O.o P.O rQ O O B a w o o O 3 cm oo a +3 ^o rH O .H-» O i B ety] moi fi CO <0 rH lotr loka o i +j CD S-s o r-H O B rba co rM O etyl OJ *Z B B CO rQ S x K S ó O rj OJ ^ 4 .S OJ w vQ CO Tf< co co lO.CO co co L- co 00 Oi co co29 99 515 N CO T5 Xi CO co lO "* co CM i—t lO co" 1 00 CM Ci CM S-i -O N £ W -O ylenobis(-2-karbamoiloetylo" +- CU s 1 £ i-H "* co ^ Ci [- 1 5 CM O Ol O co u |$ w - metylo- zynokarbonylo)ety lotró j i CC 0 -— £ r\] CM ^ CD ^ 1 s 00 K O O o o 1 X 1 o ;ykarbonylo)etylotrójmet; etoks CM CO ^ £T T-\ CO 1 § CO o 1 d 1 O o u 1 w o jmet oksykarbonylo) -etylotr ó dodeci CM t* t* O „ CM CM lO O _ co o co h a. co co lll§. w t- n w m oj o 3 °~ oT ^T co ^ O. C- CM Ol t-H i-M O d L /"^j u o o o E x y, o w h n o o o ^ « O £ E *¦« kj o £ * '8 13 1 1 1 ^ K K i_m |Jn Ph o i r-1 O isety )etyl onodioxydikarbonylo)-b lo- lo-3-ureidopropylo- lo-3-tioureidopropyio- bazolilo)etylotrój metylo lo-2- (2-ketopirolidynylo ?*i +^ -l-J +J CO ^J ¦^ CU CU 0) iii CU r a a a ,¦ a Vi kO -o o ^ o CST £ £ ii CM i3 lO CO t 00 Ol iO ^ i = co co co u -O £ K dazolilo)etylotrójmetylo N-imi i rM O lO i-H ^ CM M U o o Ph 1 X o wuetylofosfono)etylotró jmety T5 i o" CM i-H m co o ^ r7l m o- o i-H ' ^ X O Ul o o o o o 1 CM X 1 0 .8 lotró onylodwuoksy)bispropy Xl '-kar 0- CO T* CO -(-• CM lO lO 9 ^ 1 3 CM -w O) <* CO u -o £ CN W 1 O oiloksy)propylotró jmety u 2-flu i co co \a i—i ^^ CO 10 I 3 co o F- E U £ O O o 1 CM X 1 CU -o ylotr tylokarbamoiloksy)prop; CU s CO -j- ^ lO ^^ LO CO JH -o N j£ i-H E dylo)etylotrójmetylo- 2-pir CM m m L7 lO 1 o" CM <= t CO co u -o N ^ t-H W i o ylo-5-pirydylo)ety lotró jmety +j 2-me CM CO ict <& ^-. «9 m 1§ CD I CO ;-) -O N ^ - W dylo)etylotrójmetylo- *? 4-pir i Ol D- lO co" o l—1 1 Oi 00 CO ;-» -o N ^ CM X o 1 co 1 ^3 d CU wodoro-l,l-dwuketo-2-t o (czter* i 00 un 05 to o lO ^" rH M -Si(OC o lydroksybutylotrójmetylo- (trójetoksysililo)etylotrójmetyl ^ i i CM Ol lO t—i i—i /*~^ i§ Ci CO ?-< -O £ »-H itylo- nylenobispropy lotró jme CU ^1—i a CM cm" O co Ol ^-* 1 s co * u 1 i-H w etylotr ójmetylo- o d co CJ CM i—l CO31 99 515 32 00 1 co (0,1) 144 c^ o t- o os i ; o t» I i g, Tl^ CO o" ^ °° co m w w U0 co lO 1 CM lO t m 1 co lO CU "3 TF I 1 CN t CU 3 CU 3 ¦<* co 1 co co m i-i «-h Si Si Si Si I 3 3 3 3 4 i O o o o H Tl< * KI £ CN Tt< N £ CO ^ -o N £ T^ Tl< -O N £ lO ¦ N £ co T* J-l -o N £ 00 ¦^ u N £ Oi "tf Jh -O F £ o m »H -O N * ,-H lO u *o N £ i-H CN co W) cer CS H W K O O ffi W W w w K o CU a •o -1 -l-^ o a pro » w o y XJ ,C iro a CO tt o CO U CU -4J o i-H cef ^ CN l O * met *o tylotr cu ,Q ,_, o d 0 a I I cu £ CU d -£ , ^ o a o ~ ^ ^ yP ^ o ¥ O cu 'S ~ a ^ Jh X§ o S a » 3 a 3 o 00 Hf^^ O C CN O O o CU I 3 d o d CU «+h d a a v, ^ a CU <£? £ CN d o d o -; a o «W *H a o CU 3 d o 2h w cu ^ o a k2 S 3 S £ o o ¦ i a .£ 1h ^ - - 3 Si o" ?=!» ^ ^h ^ O l-H CU O 3 cu P^ S c C CU ^ y o Jh CU o !. o CU O i i o a i-H -w J, o d o d CU o u S » •y ^ o o ^o ^ d o O O o b^ !. TT* o a ¦+^ a d o O CU a ii ° ° cu o J^ "^ r-1 -^ ^ «-^ O "cu o d o ,3 ^H Ó s^ b^ r-1 d CU 4 d o d ; ^ i O O 3 ^ \° o d o S o CU 3 'R d o a o u a o 3 O -M CN •¦—.CU ^-' <0 CN £ O 3 V» d o o o ej- i—I i-H ^ d cu 'R -4-J d cu a o i-H ci S d CU cu 3 v d CU O ^H ^H -H d O O CN CU a o CU O ji a CN 3 , C?^» ^ a a a 1 (h CN ii *-H CN33 99 515 34 o co 1 lO lO co lO IT5 CO CO 00 CO 1 I m io «T » 00 co o l—1 1 CS1 csi o f- 00 O i-H OJ 00 1 1 IO O co » co i—1 o '£ o Oi lO $H -o N £ o CD *-l -o N £ ,_| CD M -O NI £ CM CO l-l -o SI £ co CD U -0 £ "* CD t-i 'O N * m co m -O N] £ N -u xi hH hrl HH hH hfl hh *"H HH W HH H H HH HH O I—I c o fi CU o ¦o E .5, S ^ r-1 -j-j 2 o o CU p-H ^ fi o 4 CD ^ o u T3 ^ o aa o o fJ i—i £ I -* s fis s * fi c o o *y £ 3 w O O ^ tt! »—• ¦^h O P +t CO Tt< 00 CO \a 00 «o c- co co co os 00 0035 99 515 36 Ponizej przedstawiono wytwarzanie srodka we¬ dlug wynalazku oraz jego wlasciwosci owadobójcze.Test A. Larwy moskitów.Srodek wytwarza sie przez rozpuszczenie 30 mg pochodnej organocyny w 10 ml acetonu. Roztwór ten rozciencza sie woda do 1 ppm. Powielokrotnosci ml umieszczono w probówkach do których wpro- .. wadzono 10—25 larw w czwartym stadium rozwoju moskitów zóltej febry Aedes aegypti (linnaneus).Probówki przetrzymywano w ciemnosci w ciagu 72 godzin. Pod koniec tego okresu]""obliczono**prb-'" cent zwalczania larw.Test B. Mszyce.W celu otrzymania srodka do spryskiwania o stezeniu 1000 ppm rozpuszcza sie zwiazki organocy¬ ny w malej ilosci acetonu i dodaje sie odpowied¬ niego srodka zwilzajacego. Ogólnie 0,6 g pochodnej organocyny rozpuszcza sie w 10 ml acetonu, dodaje 2 krople srodka zwilzajacego Triton — X100 (oktylofe- noksypolietoksyetanol z 9—10 procentami molowymi tlenku polietylenu) i wytwarza zawiesine w 300 ml wody do otrzymania zawiesiny 16000 ppm. Podwie- lokrotnosc rozcienczano woda destylowana do otrzy¬ mania stezenia 1000 ppm pochodnej organocyny Osmio do dziewieciodniowe sadzonki jeczmienia rosnace w doniczkach zakazano mszycami Rhopa- losiphum maids (Fitch). Po dwóch dniach kazda doniczke poddawano dzialaniu srodka wedlug wy¬ nalazku przez spryskiwanie atomizerem, przy czym rosliny byly obracane. Nastepnie rosliny prze¬ trzymywano w ciagu 5 dni w cieplarni. Pod koniec tego okresu obliczano procent zwalczania przez po¬ równanie e roslinami kontrolnymi nie poddanymi dzialaniu srodka.Test C. Motyl szkodnika tytotniu.Srodek wytwarzano w sposób" analogiczny do opisanego w tescie B w przypadku mszyc. Dwie dziesiate ml srodka wprowadzano pipeta na po¬ wierzchnie pieciu gramów syntetycznego pozy¬ wienia utrzymywanego w czesciowo napelnionych komórkach plastikowej galaretkowatej tacki. Kaz¬ de rozcienczenie wprowadzano do pieciu komórek.Mieszanine pokarmowa zmodyfikowano pozywie¬ niem Vanderzant'a, zawierajacym kielki pszenicy, make sojowa, agar, cukier, sole, witaminy, substan¬ cje zabezpieczajace i wode. Tacki mialy piecdzie¬ siat zaglebien na powierzchni, kazde z zaglebien o wymiarach 2,5 X 4,0 X 1,5 cm.Larwy motyla szkodnika tytoniu Heliothis vires- cens (Fabricium) w trzecim lub wczesnym czwar¬ tym stadium rozwoju, umieszczano w kazdej ko¬ mórce. Tacki pokrywano plastikowa cienka warst¬ wa oraz arkuszem sztywnego plastiku i umieszcza¬ no w inkubatorze w temperaturze (80°F) okolo 21°C.Pod koniec tygodnia tacki poddawano badaniu i obliczano procent zwalczenia przez obliczanie na¬ turalnej smiertelnosci w próbach kontrolnych za pomoca wzoru Abbotfsa. Po dodatkowym przetrzy¬ maniu tacek w ciagu tygodnia obserwowano ano- 60 sadzonki bawelny rosnace w doniczkach. Kazde rozcienczenie stosowano na dwie doniczki stosu¬ jac opryskiwanie atomizerem przy czym doniczki obracano. Do kazdej doniczki wprowadzano piec doroslych ryjkowców ze styropianki o malej per¬ foracji w dnie. Po pieciu dniach przetrzymywania w cieplarni obliczano procent ryjkowców, które przezyly skorygowany z naturalna smiertelnoscia na roslinach kontrolnych za pomoca wzoru Abbotfsa.Procent redukjcji pozywienia wyrazano przez po¬ równanie wizualne uszkodzonego pozywienia w po¬ równaniu z roslinami kontrolnymi, to jest nie pod¬ danymi dzialaniu srodka.Test E. Roztocze.Srodek o stezeniu 1000 ppm wytwarzano w spo¬ sób analogiczna do opisanego w tescie B w przy¬ padku mszyc. W tescie stosowano bawelne w sta¬ dium drugiego liscia hodowana w doniczkach w warunkach ; cieplarnianych w temperaturze okolo 21—24°C (70—|75°F). Jedna rosline (dwa pierwszo- rzedowe liscie) w jednej doniczce stosowano dla kazdego powtórzenia i dwa powtórzenia stosowano dla kazdej pochodnej organocyny. Przed stosowa¬ niem srodka na kazda rosline wprowadzano 25 do-. roslych roztoczy Tetranychus urticae Koch. Zaka¬ zone rosliny opryskiwano za pomoca malego ato¬ mizera na ijilistnienie. Nastepnie rosliny powtórnie umieszczano w cieplarni i przetrzymywano je tam w ciagu szesciu dni. Po tym czasie rosliny badano obliczajac dorosle zywe roztocze pozostale na lis¬ ciach. Procent j zwalczania obliczano przez porów¬ nanie z liczbaj zyjacych roztoczy pozostalych na roslinach kontrolnych.Test F. Roztocze — pozostalosc jednodniowa.Srodek o steieniu 500 ppm wytwarzano w sposób analogiczny do; opisanego w tescie B w przypadku mszyc.W tescie stosowano rosliny bawelny w stadium drugiego pierwszorzedowego liscia rosnace w do- 40 niczkach w warunkach cieplarnianych w tempera¬ turze okolo i21^24°C (70—75°F). Dla kazdego pow¬ tórzenia stosowano jedna rosline (dwa pierwszo- rzedowe liscie), w doniczce. Dla kazdego badanego stezenia pochodnej organocyny stosowano dwa.pow- 45 tórzenia.Rosliny opryskiwano malym atomizerem na uli- stnienie. Jeden dzien po opryskaniu na górnej po¬ wierzchni lisci umieszczano zywe, dorosle roztocze Tetranychus urticae Koch. 50 Szesc dni po zakazeniu rosliny poddawano bada¬ niu obliczajac dorosle roztocze pozostale przy zy¬ ciu. Wyniki porównywano z liczba zywych rozto¬ czy w próbie kontrolnej i obliczano procent zwal¬ czenia. 55 Wzór Abbotfsa malie w rozwoju larw, które przezyly.Test D. Ryjkowiec szkodnik bfcwelny.Srodek o stezeniu 1000 ppm wytwarzano w spo¬ sób analogiczny do opisanego wj tescie B w przy¬ padku mszyc. W tescie stosowano 12—14 dniowe P/o smiertelnosci % zy¬ wych v{ Próbie - kontro- lnej % zywych Poddanych dzialaniu srodka X 100 % zywych w Próbie kontrolnej Otrzymane wyniki testów przedstawiono w tabli- 65 cy III.99 515 37 38 T a b 1 i c a III Owadobójcze wlasciwosci srodka wedlug wynalazku Zwiazek nr 1 2) 3 . 4 6 7 8 | 9 io : ii : 12 13 14 16 17 , 18 19 i • 21 22 23 24 i 26 27 ; 28 ; 29 i i 30 ! 31 ' 32 33 34 '¦ 36 37 ! 38 : . 39 . 40 ; 41 42 : 43 : 44 45 \ : 46 i 47 : 48 ; 49 50 51 52 53 54 55 % zwalcza¬ nia larw moskitów 1 Ppm 2 100 60 98 0 80 75 1C0 100 80 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1Ó0 100 100 100 60 100 100 100 100 1Q0 100 100 o 100 0 100 70 100 ¦° 100 100 | 0 100 100 100 100 100 % zwalcza¬ nia mszyc 1000 ppm 3 100 100 100 100 100 100 100 100 0 100 100 100 100 100 100 95 0 95 100 100 0 0 100 100 1Ó0 90 60 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 100 100 100 1 100 | 100 100 100 100 100 95 100 100 % zwalcza¬ nia szkod¬ ników tyto¬ niu lOOOppm 4 100 100 100 100 100 100 100 X 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1Ó0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 "100 100 100 100 - . ioo % zwalcza¬ nia szkodni¬ ków bawel¬ ny 1000 ppm 100 87 56 100 85 71 100 100 Q7 100 67 100 100 100 56 56 i 28 1 56 i 28 : 67 100 85 43 100 100 57 100 90 100 57 100 44 75 100 100 44 75 50 100 63 71 75 100 22 85 29 71 100 85 • 100 100 57 44 . % zmniej¬ szenia po¬ zywienia na bawelnie 6 100 80 — — — —. 100 100 90 100 90 94 95 100 70 80 50 90 40 90 100 95 70 95 95 70 100 100 100 50 90 100 70 80 95 100 80 80 70 100 70 ' 90 80 100 70 95 95 90 95 95" 4 100 90 70 . 7-0-" Test kon¬ trolny roztoczy 1000 ppm 7 100 — — — — '— ;— •— — 100 — 100 f—•¦ ; : ;—. !— ;— ¦— i— — :— ;—, : ; '—. ¦ , —, ¦—. , . ¦ 100 — —. —i — — —. — .—. —. —' 100 ' — — — — — —4 — — ".—•¦; Roztocze pozostalosc | jednodnio¬ wa 500 ppm 8 100 .¦ ioo 100 100 100 100 100 90 — 100 XX 100 ' 100 95 80 90 50 40 95 100 0 0 100 100 100 90 100 xx 100 100 100 100 50 100 100 100 0 100 100 — 100 100 100 100 95 100 100 ioo .... 5099 515 39 40 1 1 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 1 82 1 1 83 84 85 1 86 87 88 89 I 90 91 92 1 Zwiazki 1 porównawcze 2-tioacetoksyety- lo trój-n-butylo 1 cyna o wzorze 66 1 opisana przez 1 Stamma w pa¬ tencie nr 3206489 1 ester trójme- I tylocyny kwasu p-toluenosulfi- 1 nowego o wzorze j 67 opisany przez 1 Koopmanlsa w patencie nr 3031483 2 100 100 0 100 100 100 100 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 300 100 100 100 100 100 75 86 100 100 100 100 100 100 100 100 55 0 3 100 100 97 - 100 95 100 100 75 100 100 100 100 100 100 90 90 0 95 100 100 100 93 60 100 100 97 95 100 90 100 80 100 100 95 95 — 4 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 100 100 100 . 100 100 89 56 71 89 22 85 ' 100 56 80 100 88 88 78 100 90 100 100 100 80 100 100 100 100 90 100 75 75 100 100 90 87 100 100 90 90 90 40 100 6 95 95 80 80 95 50 90 90 80 100 — 100 100 95 100 50 50 95 100 100 90 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 — I 7 r~ 100 _j __, —l , —» _^ —i _^ —• — —i —• — — .—, — —. —i — —« —. —. — — — — — —i — — —• -~ — — — 1 1 8 1 100 80 XX 0 1 0 1 90 45 100 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 | 100 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 100 *) 100°/o zwalczenia przy 100 ppm; nie badano przy 1000 ppm '*) 100°/© zwalczenia przy 100 ppm; nie badano przy 500 ppm '*) 100% zwalczenia przy 0,001 ppm41 99 515 42 Zwiazek opisany przez Stamm'a i wspólpracow¬ ników, którego dane prezdstawiono na koncu ta¬ blicy 2 wytwarza sie sposobem opisanym w przy¬ kladzie I opisu patentowego Stamm'a i wspólpra¬ cowników.Zwiazek opisany przez Kopmans'a i wspólpra¬ cowników, którego dane sa podobnie przedstawio¬ ne, wytwarza sie sposobem opisanym ponizej.Do 250 ml kolby Erlenmeyer'a wprowadza sie roztwór 5,95 g (0,033 mola) zwiazku o wzorze 66 w 50 ml H20. Nastepnie wkrapla sie 6,6 g (0,033 mola) (CH3)jSnCl w 100 ml acetonu. Wytwarza sie osad koloru bialego. Mieszanine reakcyjna o- grzewa sie do temperatury 60°C w ciagu 20 mi¬ nut Po mieszaniu przez noc, usuwa sie aceton przez odparowanie i wydziela lepka pozostalosc koloru bialego. Warstwe wodna dekantuje sie. Do lepkiej pózdstalpsci dodaje sie 50 ml eteru nafto¬ wego. Zestalony produkt wazacy 8,1 g ma tempe¬ rature topnienia 98—102°C. Peter M. Slegan z U- niwersytetu Pólnocna Karolina, Ph. D. thesis 1967 oznaczal temperature topnienia 98—102°C dla soli trójmetyloe^ny kwasu p-toluenosulfinowego. Wid¬ mo IR wskazalo silna absorpcje przy 955 cm-1 i 990 cm-1.Wyniki, przedstawione w tablicy 2 dowodza, ze pochodne organocyny stanowiace substancje czyn¬ ne srodka wedlug wynalazku wykazuja dobra do wyjatkowo wysokiej aktywnosci owadobójczej w odniesieniu do róznego rodzaju owadów zwlaszcza w porównaniu do znanych tego typu zwiazków.W testach i przykladach numery zwiazków ko¬ responduja z danymi przedstawionymi w tablicy II.Test n. Badanie roztoczobójcze zwiazków orga¬ nocyny przy róznych stezeniach w srodku wedlug wynalazku^ W tescie tym stosowano srodek wedlug wynalaz¬ ku o róznym stezeniu skladnika czynnego to jest reprezentatywnego zwiazku organocyny. Badania przeprowadzono sposobem opisanym ponizej. W badaniu stosowano bawelne w stadium drugiego liscia^rosnaca w doniczkach w warunkach cieplar¬ nianych w temperaturze 70—75°F. Jedna rosline (dwa pierwszorzedowe liscie) w jednej doniczce stosowano dla kazdego powtórzenia, a dla kazdego stezenia badanego zwiazku organocyny stosowano dwa powtórzenia. Srodek wytwarzano przez roz¬ puszczenie 50 mg zwiazku organocyny w 1 ml ace¬ tonu wkroplenie Emulfor^i 719 (epoksyetylowany clej roslinny) — znanego dyspersyjnego srodka po- wierzclihiowoczynnego i wytworzenie zawiesiny w 50 ml;wody, po czym otrzymuje sie stezenie sklad¬ nika czynnego wynoszace 1000 ppm. Podwartosci tego roztworu otrzymano przez dalsze rozciencze¬ nie Woda destylowana do stezenia wynoszacego 100, 20 i 5 ppm. Rosliny — ulistnienie opryskiwa¬ no srodkiem za pomoca malego atomizera. Jeden dzien po opryskaniu na górnej powierzchni lisci umieszczano dojrzale roztocze Tetranychus urticae Koch. Ilosc roztoczy obliczano natychmiast po u- mieszczeniu i powtórnie po szesciu dniach.Dla obliczenia smiertelnosci i procentu zwal¬ czania szkodników stosowano wzór Abotfsa. Otrzy¬ mane wyniki przedstawiono w tablicy IV.Tablica IV Zwiazek nr 1 14 23 41 66 67 68 75 80 Jednodniowy test roztoczobójczy 100 ppm 100 100 94 100 100 100 100 100 78 ppm 99 68 45 87 79 93 100 95 6 ppm ¦ 63 49 44 57 4 0 2 1 40 Wyniki wskazuja, ze reprezentatywne zwiazki organocyny, stanowiace skladnik czynny srodka wedlug wynalazku wykazuja wysoki stopien ak¬ tywnosci przy róznych stezeniach srodka.Test III. Test bawelny — motyl szkodnik tytoniu.Srodek i badanie przeprowadzone sposobem o- pisanym ponizej.Srodek wytwarzano przez rozpuszczenie 50 mk zwiazku organocyny w 1 ml acetonu, wkroplenie Emulfor'u 719, stanowiacego znany dyspergujacy srodek powierzchniowo-czynny i wytworzenie za¬ wiesiny w 50 ml wody. Otrzymano stezenie sklad¬ nika czynnego wynoszace 1000 ppm. Podwartosci dla tego roztworu otrzymano przez dalsze rozcien- so czenie woda destylowana do stezenia 100, 20 i 6 ppm.Stosowano dwutygodniowe sadizonki bawelny.Rosliny rosly w dniczkach po dwie rosliny w kaz¬ dej doniczce. Rozcienczony srodek stosowano na rosliny za pomoca malego atomizera i pozostawio¬ no do osuszenia. Dla kazdego rozcienczenia stoso¬ wano trzy doniczki. Larwy szkodników tytoniu Heliothis viroscens (Fabricius) w trzecim stadium rozwoju umieszczano w doniczce i pokrywano ta- 40 kiej samej wielkosci doniczka ze stytopianu z per¬ forowanym dnem. Procent zwalczania szkodników obliczano po dwóch tygodniach przetrzymywania w cieplarni. Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy I.Tablica V Motyl szkodnik roslin tytoniu na bawelnie rosnacej w cieplarni.Zwiazek nr 1 14 23 36 41 45 52 56 % zwalczania 100 ppm 100 100 66 100 100 100 1C0 66 ppm 100 100 50 33 100 100 0 33 ppm 100 50 0 66 0 0 0 I 0 Wyniki przedstawione w tablicy V wskazuja, ze zwiazki organocyny wykazuja doskonale wlasciwos¬ ci zwalczania tego typu owadów.Test IV. Test ten podobnie jak test II i III do- 65 tyczy dzialania srodka zawierajacego rózne steze-43 99 515 44 Badanie to wykazalo, ze skladniki czynne srodka wedlug wynalazku sa skuteczne jako systemicznie dzialajace substancje owadobójcze roslin jeczmie¬ nia, które absorbuja odpowiednia ilosc zwiazku or- ganocyny do skutecznego zwalczania mszyc.Test V. Zwiazki organocyny jako substancje chwastobójcze przed wschodem roslin.Test ten ilustruje dzialanie srodka wedlug wy¬ nalazku jako substancji chwastobójczej przed wschodem roslin.Srodek wedlug wynalazku wytwarza sie przez rozpuszczenie 600 mg zwiazku organocyny w 10 ml rozpuszczalnika organicznego, np. acetonu do któ¬ rego dodaje sie znana substancje zdolna do wy¬ twarzania emulsji, np. izooktylopolietoksyentanol, „TritonXl00". Roztwór rozciencza sie do obojet¬ nosci 100 ml woda destylowana. Dwadziescia mi- lilitrów tego roztworu o stezeniu 6000 ppm roz¬ ciencza sie woda destylowana do uzyskania 250 ppm skladnika czynnego. Roztwór stosuje sie w ilosci 5 kg/akr przez drenowanie 46 ml roztworu o stezeniu skladnika czynnego wynoszacym 250 ppm na powierzchnie ziemi doniczki plastikowej o wy¬ miarach 4— cala, w której rosly nastepujace chwasty i trawiaste: Amaranthus retroflexus L; portulaka pospolita Portulaca oleracea L.; bielun dziedzierzawa Datura Stramonium L.; Ipomea puf- purea (L) Roth; palusznik krwawy Digitaria ischa- emum (Schreb) Muhl; chwastnica jednostronna Echinochloa orusgalli (L.) Beauv; wlosnica olbrzy¬ mia Setaria faberi Herm; i Cyperius Rotundus L.Procent zwalczania chwastów porównywano z roslinami nie poddanymi dzialaniu srodka i obli¬ czano w dwa tygodnie po dzialaniu srodka. Tabli¬ ca VII przedstawia wskaznik dzialania chwasto¬ bójczego przed wschodem roslin.Tablica VII Wlasciwosci chwastobójcze zwiazków organicznych przed wschodem roslin Numer zwiazku 1 1 1 3 4 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 19 Dawka kg/akr 2 6 Chwasty trawiaste 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Bielun kedzierzawa 4 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Ipomea purpurca 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 98 100 100 i 50 100 100 Palusznik krwawy 6 100 100 100 100 100 100 100 100 , 100 100 % 100 100 100 100 100 100 Wlosnica olbrzymia 7 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Chwastnica jednostron¬ na 8 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 100 IGO 100 100 100 nia reprezentatywnych zwiazków organocyny. Sro¬ dek wytwarzano i badanie przeprowadzano sposo¬ bem opisanym ponizej.Srodek wytwarzano przez rozpuszczenie 10 mg zwiazku organocyny w 1 ml acetonu, dodanie jed- 5 nej kropli (okolo 30 mg) Emulfor'u 719 jako srodka powierzchniowo-czynnego i rozcienczenie 100 ml wody do otrzymania stezenia 100 ppm zwiazku or¬ ganocyny w wodzie. Przeprowadzano dalsze roz¬ cienczenie woda do otrzymania stezenia 10 ppm 10 i 1 ppm. W badaniu stosowano osmiodniowe sa¬ dzonki jeczmienia, rosnace w doniczkach. Stosowa¬ no 10 roslin w doniczce. Doniczka razem z ziemia wazyla okolo 440 g. Sadzonki zakazono mszycami lisci zbozowych Ehopalosidium maidis (Fitch) je- 15 den dzien przed poddaniem dzialania srodka. Dwa¬ dziescia dwa ml rozcienczonego srodka wprowa¬ dzano na powierzchnie doniczki, nie na zakazone czesci roslin. Dawka w przeliczeniu na kg/akr wynosila 440 g/doniczke i sumujac na akr ziemi 20 o glebokosci 7 cali wazacy okolo 1 milion kg.Procent zwalczania okreslano przez obserwacje dokonana tydzien po stosowaniu srodka. Otrzyma¬ ne wyniki przedstawiono w tablicy VI.Tablica VI Zwiazek nr 1 14 23 45 52 56 Badanie dzialania przy stosowaniu do ziemi = A 100 88 95 100 100 100 1 = A 93 86 99 80 97 0,1 = A 86 0 78 0 40 70 |99 515 45 46 Tablica VII (ciag dalszy) 1 1 21 22 23 24 26 27 28 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 < 51 52 53 54 55 56 57 58 59 61 62 63 2 3 100 100 100 100 100 100 100 90 0 100 100 100 100 100 100 100 45 100 100 100 100 85 100 65 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 4 100 100 95 50 100 100 98 80 0 100 0 0 100 100 100 80 0 100 100 100 100 0 100 0 80 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 100 85 100 95 50 65 100 100 0 90 0 100 100 80 100 100 98 100 100 0 95 0 100 90 0 100 100 80 95 98 100 100 90 100 100 85 0 6 100 85 95 70 100 100 50 100 0 65 0 90 100 65 100 90 60 100 100 100 100 80 95 0 60 75 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 95 0 7 100 60 80 90 100 100 95 100 0 98 98 100 100 98 100 100 60 100 100 100 100 0 100 0 60 0 100 85 100 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 70 85 0 8 1 100 100 100 80 100 100 0 0 100 100 90 100 100 100 60 40 100 100 100 100 0 100 99 60 98 100 85 45 100 | 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 98 98 0 Dane przedstawione w tablicy VII wskazuja, ze srodek wedlug wynalazku wykazuje ogólnie do¬ skonale dzialanie chwastobójcze przed wschodem roslin w odniesieniu do róznego rodzaju chwastów. 55 Test VI. Dzialanie chwastobójcze zwiazków orga- nocyny po wschodzie roslin.Test ten ilustruje efektywnosc dzialania chwa¬ stobójczego srodka wedlug wynalazku po wscho¬ dzie roslin. Srodek o stezeniu 6000 ppm otrzyma- 60 no w sposób analogiczny do opisanego w tescie V i stosowano na ulistnienie za pomoca konwen¬ cjonalnego opryskiwacza De Vilbisa'a. Badaniu poddano irosliny wymienione w tescie V, szesc dni po wzejsciu roslin. Stopien zwalczania obliczono 65 w dwa tygodnie po stosowaniu srodka. Tablica VIII przedstawia otrzymane wyniki.Wyniki przedstawione w tablicy VIII wskazuja, ze zwiazki organocyny wykazuja równiez po wscho¬ dzie roslin doskonale wlasciwosci chwastobójcze w odniesieniu do'róznego typu chwastów.Jak przedstawiono w stanie techniki zwiazki sul- fonylowe opisane przez Petersona ulegaja hydro¬ lizie pod wplywem powietrza. Ponizsze przyklady potwierdzaja to stwierdzenie.A. Naczynie o pojemnosci 3,785 1 ustawiono na podporze z drewna zawierajacej siatke druciana do podparcia próbek w tescie nad mieszanina 152 g (NH4)2S04 w 168 g H20. Nadmiar (NH4)2S0499 515 47 48 Tablica VIII Dzialanie chwastobójcze srodka wedlug wynalazku po wschodzie roslin Zwiazek nr 1 1 3 4 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 26 27 28 29 31 32 33 34 36 37 " 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 56 56 _°I Dawka w ppm 2 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 1 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 8000 1 Chwasty trawiaste | 3 1 100 100 100 100 100 100 100 100 98 100 100 100 98 100 100 100 75 80 100 90 1 100 100 100 65 0 100 100 100 95 100 100 100 100 90 100 95 65 96 100 100 100 100 100 100 100 90 100 100 100 100 100 | Bielun kedzierzawa | 4 100 90 100 90 100 100 100 100 100 100 65 100 100 0 0 0 50 0 0 0 0 100 100 100 0 0 100 50 0 100 100 100 95 100 100 100 | Ipomea purpurea 50 100 100 100 100 100 100 100 100 ' 100 100 95 100 100 100 80 76 98 75 98 60 0 100 50 100 90 95 100 100 45 40 75 95 75 100 90 100 100 100 0 100 98 95 100 100 | Palusznik krwawy 6 50 100 100 100 100 100 100 0 100 100 100 50 65 1 15 75 50 95 65 100 60 40 100 100 50 0 50 0 90 50 100 98 100 96 100 100 100 | Wlosnica olbrzymia 1 7 90 100 75 100 100 100. 98 40 100 100 100 95 0 0 0 0 0 60 0 100 70 50 100 100 80 0 80 0 75 98 36 100 95 100 98 90 98 100 Chwastnica jedno¬ stronna 1 8 1 60 100 100 100 100 100 100 40 100 100 100 . 75 98 40 0 ' 26 90 70 0 100 60 60 100 100 80 80 0 75 85 70 100 100 100 90 98 98 10949 99 515 Tablica VIII (ciag dalszy) 50 1 58 59 60 1 61 62 63 2 6000 6000 „ 6000 6000 6000 6000 3 100 * 9Q 98 100 98 100 4 75 0 80 85 75 90 6 80 0 80 7 60 0 0 65 , 8 1 70 | 10 1 80 kontaktowano z nasyconym roztworem wodnym (NH4)2S04 otrzymujac 816/o wilgotnosci w zamknie¬ tej powierzchni (Handbook of Chemistry and Phy- sicc. Chem. Rubber Pub. Co., str. 2500 (1960). Po¬ nizsze próby zwiazku Petersona wazono w plyt¬ kach petriego O.D. 40 mm (minus pokrycie) o gle¬ bokosci 8 mm i plytki umieszczano w nawilgoco¬ nej komorze a nastepnie plytke zamykano: 15 ply¬ tek 0,2186 g, 34 plytki 0,2006 g. Poprzednio próbki równowazono, stala skorupa zaczynala wytwarzac na powierzchni plynu i w ciagu 10 minut pokryla cala ciekla powierzchnie. Odnotowywano zapach lotnego zwiazku trójmetylocyny. Jezeli próbki u- mieszczano w wilgotnej komorze próbki powlekaly sie wszystkie powierzchnia na zewnatrz plytek^ Naczynie o pojemnosci 3,785 1 stawiano na lawie w zwyklych warunkach laboratoryjnych. Tempe¬ ratura na zewnatrz komory wynosila 24,5°C. Po czterech dniach temperature obnizano do 18°C. Po 4 dniach wydzielano próbke 15. Pod powierzchnia skorupy utworzyla sie stala substancja oleista.Plróbke zeskrobywano szpachelka do 2 gramowych fiolek. Pozostajaca substancja oleista byla wazona w fiolkach z chloroformem (okolo 0,5—1 ml). Chlo¬ roform usuwano pod strumieniem azotu. Próbke 34 wydzielano z komory po 7 dniach. Próbka byla calkowicie zestalona i skrobano ja do fiolek. Wid¬ mo NMR obydwu próbek wykazalo, ze dodatkowa absorpcja aromatyczna odpowiadajaca singetowi grupy CH3 hydrolizowanego produktu (wzór 69) miala miejsce przy 307 Hz i szerszy singlet flanko¬ wany przez satelity mial miejsce przy 38,5 Hz dla grupy (CH3)3 i rozszerzony singlet przy 191 Hz dla grupy OH. Otrzymane wyniki wskazuja na wytwarzanie mieszaniny wodorotlenku trójmetylo¬ cyny i metylofenylosulfonu. Nie bylo nieprzereago- wanego wyjsciowego zwiazku Petersona.B. Odpowiadajacy zwiazek wchodzacy w zakres wynalazku to jest fenylosulfonyloetylotrójmetylo- cyne o wzorze 71 poddawano badaniu w analogicz¬ nym urzadzeniu i w analogicznych warunkach. 40 45 50 Ponizsze próby wymienionego zwiazku oczyszczo¬ nego na kolumnie chromatograficznej wazono na malych przykrywkach plytek petriego ia umieszcza¬ no w komorze o wilgotnosci 81D/o w temperaturze 27°C. Plytka 1&^0,2426 g. Plytka 34—0,2020 g. Czas badania okreslono powyzej. Utrzymywano tempera¬ ture pokojowa. Próbke 34 wybierano z komory po 4 dniach i badano widmo w podczerwieni w ciagu kilku minut. Nie stwierdzono dodatkowych pasm absorpcji z próba wyjsciowa. Próbke 15 wybrano z komory po 2 tygodniach. Widmo w podczerwieni tej próby dokladnie dalo sie nalozyc z widmem substancji wyjsciowej. Nie byly obecne dodatkowe pasma absorpcji. Widmo NMR obydwu prób bylo identyczne z substancja wyjsciowa. W ten sposób potwierdzono, ze badany zwiazek wchodzacy w za¬ kres wynalazku nie ulega hydrolizie w okreslonych warunkach.Dane porównawcze w tablicy 8 otrzymano dla zwiazku nr 13 wchodzacego w zakres wynalazku, trójmetylofenylosulfonylometylocyny (zwiazek Pe¬ tersona) oraz produktu hydrolizy zwiazku Peter¬ sona oznaczonego jako wodorotlenek trójmetylo¬ cyny. Zwiazek Petersona wytworzono zgodnie z przykladem 1 opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 794 670 z wyjatkiem tego, ze stosuje sie równowazna ilosc chlorku trójmety¬ locyny zamiast bromku- trójmetylocyny. Wodoro¬ tlenek trójmetylocyny otrzymano sposobem opisa¬ nym przez G.A. Luijten, Rec. tray. chim. 82, 1179 (1963). Stosowano oznaczony powyzej jednodniowy test na rozrocze. Rosliny byly utrzymywane w ko¬ morze z utrzymywaniem temperatury 85°F i byly wystawione na wysoko intensywne promieniowanie fluorescencyjne w ciagu 3 dni po umieszczeniu roztoczy na roslinach.Stosowano rosliny 3 tygodniowe pokryte gaza podczas przeprowadzania testu. Dla kazdego ba¬ danego zwiazku stosowano szesc powtórzen. Ob¬ serwacje larw przeprowadzano po 3 dniach po stosowaniu opryskiwania, a nastepnie po 6 dniach ^Tablica IX Zwiazek nr 13 o wzorze 74 Zwiazek o wzorze 75 (CH3)3SnCH Roztocze % zwalczania 0,6 98,4 44 9 0,3 100 14 34 0,15 73 18 7 Motyl szkodnik tytoniu % zwalczania 0,6 100 66 66 0,3 83 0 16 0,15 83 40 16 % redukcji | 0,6 98 90 81 0,3 92 52 69 0,15 | 88 73 50 T99 515 51 52 po stosowaniu opryskiwania. W obydwu testach, roztwory wyrazano w milimolach/litr tak, ze o- trzymane wyniki byly dokladnie porównywalne, poniewaz zwiazki róznily sie ciezarami czasteczko¬ wymi.Zdecydowana wyzszosc zwiazków wchodzacych w zakres wynalazku przed zwiazkami porównaw¬ czymi Petersona i nad produktami hydrolizy jest latwo dostrzegalna.Powyzszy opis wyjasnia szczególowo przedmiot wynalazku i powinien byc zrozumiany tak, ze róz¬ ne odmiany i ulepszenia moga byc dokonywane w zakresie wynalazku. PL