PL98606B1 - Srodek chwastobojczy i do regulowania wzrostu roslin - Google Patents

Srodek chwastobojczy i do regulowania wzrostu roslin Download PDF

Info

Publication number
PL98606B1
PL98606B1 PL1975197003A PL19700375A PL98606B1 PL 98606 B1 PL98606 B1 PL 98606B1 PL 1975197003 A PL1975197003 A PL 1975197003A PL 19700375 A PL19700375 A PL 19700375A PL 98606 B1 PL98606 B1 PL 98606B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
phosphono
active ingredient
cyanoethyl
measure according
Prior art date
Application number
PL1975197003A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL98606B1 publication Critical patent/PL98606B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy i do regulowania wzrostu roslin zawierajacy jako substancje czynna zwiazki o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza ewentualnie podsta*- wiony rodnik weglowodorowy, atom wodoru lub 5 kation, a M oznacza atom wodoru lub kation.
Stosowane tu okreslenie „ewentualnie podstawio¬ ny rodnik weglowodorowy" oznacza ewentualnie rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—B atomach weg¬ la, który moze byc ewentualnie podstawiony chlo- io rowcem, grupa alkoksylowa,, dwuallkiloaminowa lub cyjanowa, ewentualnie rozgaleziony, ewentualnie podstawiony chlorowcem rodnik alkenylowy liub alkinylowy o 2—8 atomach wegla, rodnik cykloal- kilowy o 3—8 atomach wegla w pierscieniu, rod- 15 nilk arylowy zawierajacy do 10 atomów wegla w pierscieniu, korzystnie rodnik fenylowy lub nafty- lowy, rodnik aralkilowy zawierajacy do H2 atomów wegla lub rodnik alkarylowy zawierajacy do 1'2, korzystnie do 8 atomówwegla. 20 Okreslenie „chlorowiec" oznacza fluor, chlor, brom i jod, korzystnie chlor i brom, a grupy alkoksylo- we lub dwualkiloaminowe oznaczaja grupy zawie¬ rajace ewentualnie rozgalezione rodniki alkilowe o 1—8 atomachwegla. 25 Jezeli R lub M oznacza kation, to jest to kation metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub kation aminy o wzorze R1NiR2R3, w którym Rlf R, i R3 niezaleznie od siebie oznaczaja wodór lub e- wentualnie rozgaleziony, ewentualnie zawierajacy 30 jedno lub wieksza liczbe wiazan nienasyconych i ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla lub rodnik fenylowy, albo kation hydrazyny lub heterocyklicznej zasady. Gdy M we wzorze 1 oznacza atom wodoru, wówczas zwiazek taki stanowi wewnetrzna sól.
Jako podstawniki rodników alkilowych Rlt R2 i R3 zgodnie z wynalazkiem bierze sie pod uwage grupy o wzorach -NH4 R5 i -OR* przy czym R4 i R5 oznaczaja ewentualnie rozgalezione rodniki al¬ kilowe o 1—20 atomach wegla, a R8 oznacza atom wodoru, ewentualnie rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla lub rodnik fenylowy, albo chlorowiec, taki jak fluor, chlor, brom lub jod.
Korzystne wlasciwosci maja zwlaszcza zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym M lub M i H ozna¬ czaja kationy, zwlaszcza sodu i potasu i kation a- miny, w którym Rj i/lub R2 oznaczaja rodniki me¬ tylowe, etylowe, propylowe i butylowe, zwlaszcza izopropylowe.
Korzystne sa równiez zwiazki o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza ewentualnie rozgalezio¬ ny rodnik alkilowy o 1 i 5 atomach wegla, np. rodnik metylowy, etylowy oraz propylowy, butylo¬ wy i amylowy, jak równiez ich strukturalne izo¬ mery. Szczególnie zas cenne wlasciwosci maja zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik etylowy.
Zwiazki o ogólnym wzorze 1 mozna wytwarzac przez hydrolize zwiazków o ogólnym wzorze 2, w 98 60698 3 którym R' oznacza ewentualnie podstawiany rodnik weglowodorowy, a R7 oznacza grupe N^C -(CH2)20- lub grupe o wzorze -OM, w którym M ma wyzej podane znaczenie, po czym otrzymany zwiazek e- wentualnie przeprowadza sie w zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R i/lub M oznacza kation.
Wytwarzanie zwiazków o ogólnym wzorze 1 przez hydrolize zwiazków o ogólnym wzorze 2 mozna prowadzic znanymi metodami.
W przypadku wytwarzania zwiazków o ogólnym wzorze la, w którym R' ma wyzej podane znacze¬ nie, ze zwiazku o ogólnym wzorze 2, w którym R7 oznacza grupe N=C-(CH2)02-, przez hydrolityczne odszczepienie czasteczki /?-cyjanoetanolu lub jego pochodnych, mozna np. zwiazek o og61nym wzorze 2 poddawac reakcji z woda w ilosci co najmniej równej tej, jaka jest niezbedna do hydrolizy grupy estrowej, ewentualnie w mieszaninie z organicz¬ nym rozpuszczalnikiem odpowiednim do * reakcji hydrolitycznych, takim jak np. aceton, acetonitryl, dioksan, dwumetyloformamid, ale korzystnie bez rozpuszczalnika ogrzewajac, np. w temperaturze okolo 50—)100QC, korzystnie pod chlodnica zwrotna w ciagu niezbyt dlugiego czasu, np, 1—2 godzin.
Dalsza obróbke prowadzi sie w znany sposób.
W przypadku wytwarzania zwiazków o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru mozna, wychodzac ze zwiazku o ogólnym wzorze 2, pro¬ wadzic dalej reakcje hydrolizy w analogiczny spo¬ sób poprzez opisana wyzej hydrolize, majaca na celu otrzymanie zwiazku p ogólnym wzorze la.
Mozna przeto przy wytwarzaniu zwiazków o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, zarówno wychodzac ze zwiazków o ogólnym wzo¬ rze 2, jak tez i ze zwiazków o ogólnym wzorze la, stosujac nadmiar wody, np. nadmiar 50—200-krot- ny, korzystnie okolo 100-krotny molowy, prowa¬ dzic hydrolize w ciagu dluzszego czasu, np 12'—20 godzin, korzystnie okolo 16 godzin i ogrzewajac mieszanine reakcyjna powyzej temperatury 50^C, korzystnie utrzymujac w stanie wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna. Reakcje te mozna prowadzic miesza¬ jac, a mieszanine poddawac zwyklej obróbce.
Wolne kwasy o ogólnym wzorze 1 lub ich wew¬ netrzne sole mozna przeprowadzac w zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym M lub M i R ozna¬ czaja kationy, w zwykly sposób, np. bezposrednio po opisanych wyzej reakcjach hydrolizy, przez do¬ dawanie zasady o wzorze MOH lub równowazne¬ go zwiazku, wzglednie, gdy M oznacza kation ami¬ ny RjNRzRs, hydrazyny lub heterocyklicznej zasa¬ dy, przez dodawanie tej wlasnie aminy lub hydrazy" ny albo heterocyklicznej zasady.
Zwiazki o ogólnym wzorze 1 maja postac bez¬ barwnych substancji krystalicznych, czesciowo za¬ wierajacych wode krystalizacyjna aUbo maja konsy¬ stencje syropowata. Razpuszczaja sie one w wodzie i moga byc ewentualnie przekrystalizowane, np. z malej ilosci wody, a^oholi, acetonitrylu i innych rozpuszczalników, w zaleznosci od rodzaju pod¬ stawników R i M.
Zwiazki te mozna charakteryzowac znanymi spo¬ sobami, np. danymi speiktroskopowymi, takimi jak Widmo magnetycznego rezonansu jadrowego NMR, 606 4 alibo jezeli sa one krystaliczne, ich temperatura topnienia.
Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym R7 oznacza grupe N=G(CH2)20-, mozna wy- twarzac przez reakcje zwiazku o ogólnym wzorze 3 ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R' ma wyzej podane znaczenie, albo z uzytym w ilosci równowaznej zwiazkowi o wzorze 4 zwiazkiem o ogólnym wzorze 4', w którym R' ma wyzej podane io znaczenie.
Zwiazki o ogólnym wzorze 2 mozna przy tym wytwarzac nastepujaco. Zwiazek o ogólnym wzo¬ rze 3 w odpowiednim rozpuszczalniku, jak np. w weglowodorze, takim jak benzen lub toluen, w chlorowcowanym weglowodorze, takim jak chloro¬ form, w eterze, takim jak dioksan lub czterowodo- rofuran, w nitrylu, takim jak acetonitryl, w ami¬ dzie, takim jak dwumetyloformamid, a korzystnie bez rozpuszczalnika, mieszajac i ogrzewajac, np. w temperaturze 80—U20°C, poddaje sie w ciagu krót¬ kiego czasu, do okolo 1 godziny, reakcji ze zwiaz¬ kiem o ogólnym wzorze 4 lub ,4', ewentualnie roz¬ puszczonym w jednym z wyzej wymienionych roz¬ puszczalników. W poczatkowej fazie reakcji moze wydzielac sie nieco ciepla.
Obróbke prowadzi sie w zwykly sposób. Korzy¬ stnie mozna mieszanine reakcyjna bez wyosobnia¬ nia zwiazku o ogólnym wzorze 2 poddawac hydro¬ lizie, otrzymujac zwiazki o ogólnym wzorze 1 lub la- Zwiazki o ogólnym wzorze 2 stanowia bezbarwne substancje syropowate, które mozna identyfikowac w zwykly sposób, np. na podstawie ich wspólczyn¬ nika zalamania swiatla, wartosci Rf lub na drodze spektroskopowej (NMR).
Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 3 mozna wytwarzac w znany sposób, np. przez czesciowa hydrolize zwiazku o wzorze 5.
Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 3 mozna 40 wytwarzac w ten sposób, ze do zawiesiny zwiazku o wzorze 5 w odpowiednim srodowisku reakcji, np. w eterze, dodaje sie wode w ilosci odpowiedniej do hydrolizy grupy estrowej, korzystnie w okolo 50% nadmiarze, miesza sie starannie i ogrzewa, np. 45 w temperaturze okolo 40—80°C w przypadku uzy¬ cia eteru, korzystnie pod chlodnica zwrotna, w cia¬ gu pewnego okresu czasu, np. 1—2 godzin. Obróbke prowadzi sie w zwykly sposób.
Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 4 lub 4' 50 mozna wytwarzac przez reakcje zwiazku o ogólnym wzorze 6, w którym R' ma wyzej podane znacze¬ nie, z korzystnie wodnym roztworem aldehydu mrówkowego, z dodatkiem wodnego roztworu za¬ sady, zwlaszcza wodnego roztworu wodorotlenku 55 sodowego. Zwiazki o ogólnym wzorze 4 moga tez wystepowac w postaci trimerów (zwiazki o ogól¬ nym wzorze 4'). Obróbka odbywa sie w zwykly sposób. Otrzymane w ten sposób zwiazki o ogól¬ nym wzorze 4 lub 4' moga byc bezposrednio pod- 60 dawane dalszej reakcji.
Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 5 mozna wytwarzac w znany sposób, |przez reakcje trójchlor¬ ku fosforu z 3 równowaznikami /?-cyjanoetanolu w obecnosci srodka wiazacego kwas, takiego jak np. 65 trójetyloamina. Reakcje prowadzi sie korzystnie w98 606 odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak benzen, starannie mieszajac i poczatkowo chlodzac do tem¬ peratury nizszej od pokojowej. W celu zakonczenia reakcji mozna kontynuowac mieszanie w ciagu pewnego czasu, np. 2 godzin, w temperaturze po¬ kojowej. Obróbke prowadzi sie w znany sposób.
Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 6 sa zwiaz¬ kami znanymi.
Zwiazki wyjsciowe, których wytwarzania nie o- pisano, sa zwiazkami znanymi lub moga byc wy¬ twarzane sposobami znanymi lub analogicznymi do sposobów tu opisanych albo do sposobów znanych.
Zwiazki o ogólnym wzorze 1 zgodnie z wynalaz¬ kiem stosuje sie do regulowania wzrostu roslin.
Jako substancje czynne nadaja sie one bardzo do¬ brze do zwalczania niepozadanej roslinnosci zwla¬ szcza dwulisciennyoh chwastów, takich jak np.
Amaranthus retroflexus„ Anthemis spec., Capsella bursa pastoris, Centaurea cyanus, Chenopodium al¬ bum Cirsium arvense, Convolvulus arvensis, Con- volvulus sepium, Galeopsis spec." Galium aparine, Lamium spec., Matricaria spec., Plantago spec. Po- lygonum spec., Ranunoulus arvensis, Raphamus raphanistrum, Senecia vulgaris, Sinapis arvensis, Stellaria meala, Veronica spec., Vicia spec., Viola tricolor i Thlaspi arvense.
Poza tym zwiazki o ogólnym wzorze 1 nadaja sie takze do zwalczania jednolisciennych, takich jak np. Alopecurus myosuroides, Echinochloa eru* galli i Avena fatua. Szczególnie silne jest chwa¬ stobójcze dzialanie tych zwiazków na Ajropyron repens i Cyperus rotundus.
Obok doskonalego dzialania chwastobójczego zwiazki o ogólnym wzorze 1 wykazuja selektywnosc przy stosowaniu ich w róznych uprawach roslin, np. bawelny, buraka cukrowego, ziemniaka, lucer¬ ny i kukurydzy.
Zwalczanie chwastów mozna prowadzic zwykly¬ mi sposobami, np. przez traktowanie chwastów substancjami czynnnymi. Traktowac mozna zarów- na przed wzejsciem jak i po wzejsciu roslin.
Zwiazki o ogólnym wzorze 1 mozna tez stosowac do zwalczania niepozadanej roslinnosci w wodach.
Regulacja wzrostu za pomoca srodków wedlug wynalazku obejmuje równiez takie dzialania, któ¬ re maja wplyw na kielkowanie nasion roslin oraz na okreslone czesci roslin, zarówno nadziemne jak i podziemne. Przy stosowaniu po wzejsciu dzialanie to moze przejawiac sie w szybkim zabijaniu zielo¬ nych czesci roslin. Zachodzi ono jednak nie tak szybko, alby substancje czynne nie mogly sie prze¬ dostawac do podziemnych czesci roslin. Obserwuje sie przeto, ze u roslin przezimowujacych nastepuje zahamowanie ponownego rozwijania sie podziem¬ nych organów, takich jak klacza, paki, a takze czesci korzeni.
Zwiazki o ogólnym wzorze 1 poza zwalczaniem niepozadanej roslinnosci umozliwiaja wplywanie na wzrost roslin i ich wyodrebnianie.
Z punktu widzenia stosowania w technice w pierwszym rzedzie ma znaczenie zdolnosc zwiaz¬ ków o ogólnym wzorze 1 do inicjowania lub przy¬ spieszania procesów, które znane sa jako fizjolo¬ giczne procesy dojrzewania lub starzenia sie roslin.
Z gospodarczego punktu widzenia pod okresleniem 6 procesów dojrzewania lub starzenia sie roslin ro¬ zumie sie zwlaszcza procesy kwitnienia, owocowa¬ nia i dojrzewania nasion, wytwarzania bulw i ko¬ rzeni i ogólnie procesy okreslane jako opadanie, np. opadanie lisci i owoców.
Szczególne znaczenie w technice ma wyzwalanie i/lub synchronizowanie takich procesów, jak kwit¬ nienie, dojrzewanie owoców lub opadanie lisci w uprawach roslin, np. w sadownictwie hodowli owo- io ców cytrusowych, ananasów i pomiodorów, w upra¬ wie tytoniu, konopi i bawelny oraz przy zbiorach owoców i nasion z punktu widzenia mozliwosci zmechanizowania tych prac.
Srodki chwastobójcze lub regulujace wzrost ros- lin, zawierajace jako substancje czynne zwiazki o ogólnym wzorze 1, w tym tez koncentraty, które przed uzyciem trzeba rozcienczac, wytwarza sie znanym sposobem, przez dokladne zmieszanie lub zmielenie zwiazków o ogólnym wzorze 1 z odpo- wdednimi nosnikami w postaci cieklej lub stalej, ewentualnie z dodatkiem obojetnych wzgledem sub¬ stancji czynnych emulgatorów, substancji zwilzaja¬ cych, dyspergujacych i rozpuszczalników oraz in¬ nych srodków pomocniczych. Postac preparatów zalezy od ich przeznaczenia i ogólnie biorac postac ta powinna byc taka, aby umozliwila równomierne rozdzielenie substancji czynnych.
Srodki wedlug wynalazku szczególnie korzystnie stosuje sie w postaci roztworu wodnego lub roz- tworu w mieszaninie wody z odpowiednimi rozpu¬ szczalnikami. Przykladem takich rozpuszczalników sa weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, frakcje ropy naftowej o temperaturze wrzenia 120—h350°C, ketony, takie jak aceton, metyloetylo- keton, izoforon, cykloheksanon i inne, albo mie¬ szaniny tych rozpuszczalników.
Koncentraty emulsyjne mozna wytwarzac przy uzyciu emulgatorów lub substancji dyspergujacych i/albo wspomnianych wyzej organicznych rozpusz- 4Q czalników i/albo innych odpowiednich rozpuszczal¬ ników, takich jak alkohole, np. etanol, izopropa- nol, metylocykloheksanol, chlorowane weglowodory, np. czterochloroetan, chlorek etylenu lub trójchlo¬ roetylen albo mieszaniny rozpuszczalników. Jako 45 emulgatory, substancje zwilzajace i dyspergujace stosuje sie znane srodki.
W celu wytwarzania stalych preparatów do sto¬ sowania, takich jak srodki do opylania, do rozsie¬ wania, granulaty itp. substancje czynne miesza sie 50 ze stalymi nosnikami.
Jako nosniki mozna stosowac np. kaolin, talk, less, krede, kamien wapienny, ziemie okrzemkowa, stracona krzemionke, krzemiany, siarczany wapnia i magnezu, tlenek magnezu, odpowiednie nawozy 55 sztuczne, zmielone produkty roslinne, takie jak sproszkowana celuloza itp. Do mieszanin tych moz¬ na dodawac substancje, które polepszaja przyczep¬ nosc do roslin i ich czesci i/albo nadaja lepsza zwi- zalnosc oraz zdolnosc dyspergowania, jak równiez eo ewentualnie dodatki stabilizujace substancje czynne.
Koncentraty substancji czynnych dajace sie dy¬ spergowac w wodzie, to jest proszki zwilzalne, o- trzymuje sie w ten sposób, ze substancje czynne miesza sie lub miele w odpowiednich urzadzeniach 65 ze sproszkowanymi nosnikami i odpowiednimi srod- 40 45 50 55 /98 606 kami zwilzajacymi i dyspergujacymi, az do otrzy¬ mania homogenicznego produktu. Jako nosniki mozna stosowac np. te, które wymieniono przy o- mawianiu preparatów stalych.
W zaleznosci od zakresu stosowania, srodki we- 5 dlug wynalazku mozna tez stosowac w mieszaninie z odpowiednimi znanymi srodkami chwastobójczy¬ mi, np. z klasy moczników, chlorowcobenzonitryli, karbaminianów, triazyn, uracyli itp., albo ze zna¬ nymi srodkami do regulowania wzrostu roslin. 10 Srodki chwastobójcze zawierajace substancje czynne o ogólnym wzorze 1 mozna dodawac do gleby lub nanosic na chwasty za pomoca znanych urzadzen i znanymi sposobami. Srodki te mozna stosowac albo na miejsca juz zaatakowane przez 15 chwasty albo przed wzejsciem chwastów. Sposób stosowania tych srodków jako srodków do regulo¬ wania wzrostu nie rózni sie zasadniczo od sposobu stosowania ich jako srodków chwastobójczych.
Srodki wedlug wynalazku zawieraja np. 2—95%, korzystnie 2—80% wagowych substancji czynnej, a w chwili stosowania ich zawieraja np. 2—^80% wa¬ gowych substancji czynnej.
Istotne znaczenie dla stosowania srodków we¬ dlug wynalazku ma to, aby naniesiona zostala sku¬ teczna ilosc zwiazków o ogólnym wzorze 1. Wybór tej skutecznej ilosci zalezy z jednej strony od za¬ danego skutku, jaki ma byc wywarty na rosline, uwzgledniajac np. rodzaj rosliny, stadium jej roz¬ woju, okres czasu stosowania srodka i warunki 30 klimatyczne, a z drugiej strony od dzialania specy¬ ficznego dla poszczególnego ^zwiazku o ogólnym wzorze 1.
Przy stosowaniu srodków wedlug wynalazku ja¬ ko regulatorów wzrostu roslin na. 1 ha powierzchni 35 stosuje sie 1—5 kg, korzystnie 2—3 kg substancji czynnej. Jako srodki chwastobójcze substancje czynne o ogólnym wzorze 1 stosuje sie w zalez¬ nosci od zadanego skutku w dawkach wynoszacych np. 1—10 kg, korzystnie 3,5—8 kg, a zwlaszcza 40 4—5 kg, na 1 ha.
Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek nie ograniczajac jego zakresu. 8 Przyklad I. 25 czesci wagowych soli sodowej estru etylowego kwasu N-[0-(/?-cyjanoetylo)-fosfo- noj-metyloaminooctowego, 5 czesci wagowych pro¬ duktu kondensacji aldehydu mrówkowego z nafta¬ lenosulfonianem, 2 czesci wagowe alkilobenzenosul- fonianu, 5 czesci wagowych dekstryny, 1 czesc wa¬ gowa kazeinianu amonowego i 62 czesci wagowe ziemi okrzemkowej miesza sie i otrzymana homo¬ geniczna mieszanine miele az do uzyskania czastek o przecietnej wielkosci znacznie mniejszej niz 45 mikronów. Otrzymany proszek mozna stosowac do zwalczania chwastów.
Przyklad II. 10 czesci wagowych pólwodzia- nu soli izopropyloaminowej estru etylowego kwa¬ su N-[0-(^-cyjanoetylo)-fosfono]-metyloaminoocto- wego miesza sie z 10 czesciami wagowymi niejono¬ wego emulgatora (eter izooktylofenylowy poligli- kolui) i 80 czesciami wagowymi wody. Otrzymany koncentrat emulsyjny mozna rozcienczac woda do zadanego stezenia.
W celu wykazania bardzo duzej skutecznosci srodków chwastobójczych, zawierajacych zwiazki o ogólnym wzorze 1 jako substancje czynne, przepro¬ wadza sie próby opisane w nastepujacym przykla¬ dzie, który jednak w zaden sposób nie ogranicza zakresu wynalazku.
Przyklad III. Dzialanie chwastobójcze. Oceny wyrazone w nastepujacej tablicy cyframi 1—9 o- znaczaja: 1 — brak zabójczego dzialania, 9 — cal¬ kowite zniszczenie, podczas gdy posrednie cyfry oznaczaja odpowiednia skutecznosc w zaleznosci li¬ niowej, tablica obrazuje dzialanie przy uzyciu 4 kg substancji czynnej na 1 ha po wzejsciu roslin.
Oceny dokonywano po uplywie 2 tygodni, a dane zaznaczone symbolem x odnosza sie do oceny po uplywie 6 tygodni od uzycia srodków.
W przypadku buraka cukrowego i ziemniaka np. wodzian soli dwumetyloamoniowej N-[0-(/?-cyjano- etylo)-fosfono]-metyloglicyny nie wykazywal zad¬ nych szkód w roslinach uprawnych i równoczesnie przejawial dobre dzialanie chwastobójcze.
Zwiazki o ogólnym wzorze 1 nadaja sie takze do zwalczania chwastów przed wzejsciem.
T atol i ca- ' Rodzaj roslin Agropyron repens Cyperus rotundus Amaranthus retroflexus Capsella bursa pastoris Stellaria media Senecio vulgaris Alopecurus myosuroides Agrostis alba Avena fatua Apera spica venti Gossypium hirsutium (bawelna) Chwastobójcze dzialanie substancji czynnej 0 ogólnym wzorze 1-estru etylowego kwasu N-[0-(p-cyjanoetylo)-fosfono]-metylo- Sól wewnetrzna 9* 9* 9 9 8 9 8 9 9 8 1 aminooctowego Sól sodowa z 2H20 9* 9* 8 8 8 9 8 9 9 9 1 Sól izopropylo- amoniowa z 0,5H2O 8* 9* 9 8 8 9 * 8 9 9 8 1 Sól dwumetylo- amonioWa z 2H20 9* 9* 9 9 8 9 8 8 8 8 1 198«0ft Rodzaj roslin Agropyron repens Cyperus rotundus Amaranthus retroflexus Capsella bursa pastoris Stellaria media Senecio vulgaris Aloipecurus imyasiuroide Agrostis alba Chwastobójcze dzialanie 1 substancji czynnej o ogól¬ nym wzorze 1-wodzianu soli izopropyloamoniowej N-[0-(P-cyjanoetylo) -fos- fono] -metyloglicyny | 8* 1 9* 9 8 9 8 9 9 1 Przyklad IV. Dzialanie chwastobójcze na chwasty zimotrwale: zahamowanie wybijania pe¬ dów podziemnych. Klacza lub 'bulwy korzeniowe roslin stosowanych w badaniach umieszcza sie w podlozu torfowym do hodowli *TKS) i po wybiciu pedów, w stadium okolo 2—3 lisci, rosliny tratetuje sie roztworem substancji czynnej w ilosci odpowia¬ dajacej 5 kg zwiazku o ogólnym wzorze 1 na 1 hek¬ tar. Po zamarciu roslin (patrz podany wyzej przy¬ klad oddzialywania) usuwa sie pozostale nadziem¬ ne czesci rosliny i ocenia wybijanie pedów pod¬ ziemnych po uplywie 60 dni od zastosowania srod¬ ka.
W nastepujacej tablicy podano ocene zdolnosci wykielkowania w porównaniu z roslinami nie trak¬ towanymi badanymi srodkami (próba kontrolna K = 100»/o).
Nastepujace przyklady sluza do wyjasnienia zdolnosci zwiazków o ogólnym, wzorze 1 do od¬ dzialywania na wzrost roslin, ale nie ograniczaja w zadnej mierze zakresu wynalazku.
Przyklad V. Oznaczanie stopnia kielkowa¬ nia, rozwoju pedów i krzeni (wzrost komórek i po¬ dzial komórek) na ogórkach (Cucumis sativus L.) Nasiona ogórka umieszcza sie w siatce Nybolda o odpowiedniej wielkosci oczek, przy czym siec do¬ tyka powierzchni roztworu pozywki Knopa w kub¬ kach z sztucznego tworzywa, zawierajacych badane substancje czynne w ilosci 125 ppm/Na kazdy ku¬ bek stosuje sie 16 nasion. Po uplywie 7 dni okresla sie stopien kielkowania i mierzy dlugosc wyroslych pedów i korzeni oraz ocenia wzrokowo inne skutki w porównaniu z roslinami z prób kontrolnych.
Skróty stosowane w rubryce „inne skutki" maja nastepujace znaczenie: Gl = zahamowanie wzrostu lisci, A = efekt Auxina, skrzywienia i zgrubienia calej rosliny, D = nasilenie zabarwienia calej rosliny, B = oparzeliny, R = ukorzenienie sie, H = zahamowanie tworzenia sie bocznych korzeni, Z = niszczenie paczków szczytowych.
Rodzaj rosliny Cyperus rotundus Convolvulus sepium Agropyron repens Sorghum halepense Dzialanie chwastobójcze substancji czynnej o ogólnym wzorze 1 na chwasty zimotrwale w % zdolnosci wybijania pedów w porównaniu z próba kontrolna (K = 100%) ester etylowy kwasu N- [O-(0-cyjanoetylo)-fosfono] -metyloaminooctowego Sól wewnetrzna o o o o Sól sodowa z 2HaO 0 7 7 0 Sól izopropylo- amoniowa z 0,5 H20 o o o o N- [0-(P-cyjanoetylo)-fosfono] -metyloglicyna Sól wewnetrzna 13 0 0 Sól dwumetylo- amoniowa z 2HaO 0 7 7 0 Substancja czynna o wzorze 1 Dwuwodna sól sodowa estru etylowego kwasu N-[0-(^-cyjanometylo)-fosfono]-me¬ tyloaminooctowego Dwuwodna sól dwumetyloamoniowa estru etylowego kwasu N-[0-<^-cyjanoetylo)-!fo- sfono]-metyloaminooctowego Pólwodna sól izopropyloaminowa estru etylowego kwasu N-[0-{£-cyjanoetylo)-fos- fono] -metyloaminooctowego Kielkowanie w % Dlugosc pedów w % Dlugosc korzeni w % w porównaniu z roslinami nie traktowanymi z próby kontrolnej (K = 100%) 107 100 95 43 40 43 40 Inne skutki Ped G 1 Ped Gl BZR Korzen BA Ped G 1 DZR Korzen B .»8 « 11 Przyklad VI. Opadanie lisci (metoda wycin¬ kowa roslin faisoli (Phaseolus vulgaris).
Z roslin fasoli majacych 3—4 tygodni przygoto¬ wuje sie wycinki skladajace sie z trzonów ogonków pierwotnych" lisci o dlugosci 1 cm i nadliscieniowej 5 czesci lodygi o dlugosci 3 cm oraz wykazujaca stre¬ fy opadania. Po 5 wycinków wsadza sie w ka¬ walki wilgotnego, obojetnego, sztucznego mchu 13,5X3,5X1,2 cm), po czym ogonki lisci ich miejsca¬ mi przeciecia zanurza sie na glebokosci okolo 10 0,5 cm w badanych roztworach zawierajacych sub¬ stancje czynne o ogólnym wzorze 1 w dawkach po 500 ppm i utrzymuje w tych roztworach w cia¬ gu 1 minuty. Nastepnie uklada sie poszczególne wycinki w szalkach Petriego, przykrywa kubkiem 15 z sztucznego tworzywa i utrzymuje w ciemnosci w temperaturze 25°C. Okresla sie liczbe opadlych trzonów lisci i porównuje z odpowiednimi danymi z próby kontrolnej. Po uplywie 3—6 dni trzony lisci z prób- kontrolnych jeszcze nie opadaja, substancje 20 czynne wzmagajace rozwój lisci sa pobierane. Po —20 dniach wszystkie trzony lisci z prób kon¬ trolnych opadly, substancje hamujace rozwój lisci sa pobierane.
Wyniki podane w tablicy otrzymano w próbie, 25 w której kazda badana substancje wypróbowano na 5 wycinkach.
Substancja czynna Dwuwodna sól dwu- metyloamoniowa estru etylowego kwasu N- -[0- -fosfono]-metyloami¬ nooctowego Dwuwodna sól izopro- pyloamoniowa estru etylowego kwasu N- [0- fosfono] -imetyloami- nooctowego Procent opadlych trzo¬ nów lisci po 4 dniach od traktowania w sto¬ sunku do próby kon¬ trolnej (0%) 60 90 Nizej podane przyklady sluza do wyjasnienia sposobu wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku, nie ograniczajac w zaden spo- 5<5 sób zakresu wynalazku.
Przyklad VII. N-[0-(/?-cyjanoetylo)-fosfono]- -metyloglicyna o wzorze 7. 55 g (0,1 mola) estru etylowego kwasu N-[0-(^- -cyjanoetylo)-fosfono]-metyloaminooctowego w 200 ml wody utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 godzin, po czym od¬ parowuje wode w wyparce obrotowej pod zniniej- 60 szonym cisnieniem, a pozostalosc suszy pod bardzo niewielkim cisnieniem w temperaturze 50°C, a na¬ stepnie utrzymuje w stanie wrzenia z 300 ml eta¬ nolu. Surowy produkt przekrystalizowany z 50 ml ma temperature topnienia 214—215°C. 65 12 Analiza: C6HnN205P Ciezar molowy: 222,14.
Obliczono: 32,4°/oC, 5,0% H, 12,6% N, 13,9% P Znaleziono: 32,0% C, 5,2% H, 12,3% N, 13,3% P.
Przyklad VIII. Wodzian soli sodowej N-[0- -(^-cyjanoetylo)-fosfono]-metyloglicyny o wzorze 8. 4,44 g (0,02 mola) N-[0-i(/?-cyijanoetylo)-fosifono]- metyloglicyny rozpuszcza sie w 100 ml wody i do roztworu dodaje, mieszajac 20 ml (0,02 mola) In wodorotlenku sodowego. Po odparowaniu wody w wyparce obrotowej pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 50°C pozostaje podany wyzej zwia¬ zek w postaci krystalicznej substancji o tempera¬ turze topnienia 101^C.
Analiza: C6H10N2O5PNa-H2O Ciezar molowy: 262,13, Obliczono: 27,5% C, 4,6% H, 10,7% N, 11,8% P Znaleziono: 27,9% C, 4,5% H, 10,9% N, 10,7% P.
Przez ogrzewanie otrzymanego produktu w tem¬ peraturze 50°C pod silnie obnizonym cisnieniem w ciagu 2 godzin otrzymuje sie zwiazek bezwodny o temperaturze topnienia 146°C.
Analiza: C6Hi0N2O5PNa. Ciezar molowy: 244,12.
Obliczono: 29,5% C, 4,1% H, 11,5% N, 12,7% P Znaleziono: 29,5% C, 4,7% H, 11,5% N, 12,0% P.
Przyklad IX. Wodzian soli izopropyloamonio- wej N-[0-(/?-cyjanoetylo)-fosfono] -metyloglicyny o wzorze 9. Zwiazek ten wytwarza sie w sposób ana¬ logiczny do opisanego w przykladzie VIII, stosujac zamiast wodorotlenku sodowego izopropyloamine.
Produkt topnieje w temperaturze 156—158°C.
Analiza: C9H2oN305P-H20. Ciezar molowy: 299,26.
Obliczono: 36,1% C, 7,4% H, 14,0% N, 10,35% P.
Znaleziono: 35,9% C, 7,2% H, 14,2% N, 9,9% P.
Przez ogrzewanie otrzymanego produktu w tem¬ peraturze 50°C pod silnie obnizonym cisnieniem w ciagu 2 godzin otrzymuje sie zwiazek bezwodny o temperaturze topnienia 163°C.
Analiza: C9H20N3O5P. Ciezar molowy: 231,25 Obliczono: 38,4% C, 7,2% H, 14,9% N, 11,0% P.
Znaleziono: 38,5% C, 7,3% H, 15,0% N, 10,8% P.
Przyklad X. Dwuwodna sól dwumetyloamo- niowa N- [0-(^-cyj anoetylo)-fosfono] -metyloglicyny o wzorze 10. Zwiazek ten wytwarza sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladach VIII i IX.
Produkt otrzymuje sie w postaci plastycznej masy.
Analiza: C8H18N305P-2H20. Ciezar molowy: 303,25.
NMR (<5, ppm) w D20: protony grupy CH2 obok P uwidaczniaja sie w postaci dubletu przy 3,32, a protony grupy CH2 obok grupy karboksylanowej wystepuja jako sdnglet przy 3,75.
Przez ogrzewanie tego produktu w ciagu 2 go¬ dzin w temperaturze 50°C pod silnie obnizonym (ci¬ snieniem otrzymuje sie zwiazek bezwodny o kon¬ systencji podobnej do szkla.
Analiza: C8H18N3OsP. Ciezar molowy: 267,22 Obliczono: 36,0% C, 6,8% H, 15,7% N, 11,6% P.
Znaleziono: 35,7% C, 6,9% H, 15,5% N, 11,2% P.
Przyklad XI. Wodzian soli dwusodowej N- 40(/?-cyjanoetylo)-fosfon o] -metyloglicyny o wzorze 11. • 4,44 g (0,02 moli) N-[0-i(^-cyjanoetylo)-fosfono]- metyloglicyny rozpuszcza sie w 100 ml wody i do roztworu dodaje, mieszajac, 40 nil (0,04 mola) In roztworu wodorotlenku sodowego, po czym odparo¬ wuje wode w obrotowej wyparce w temperaturze 50°C pod cisnieniem obnizonym za pomoca strumie-98 606 13 14 niowej pompy wodnej, otrzymujac podany wyzej zwiazek tytulowy w postaci krystalicznego produk¬ tu o temperaturze topnienia 127°C.
Analiza: CgHaN^OsIPNa^HaO. Ciezar molowy: 264,12.
Obliczono: 25,4% C, 3,9% H, 9,9% N, 10,9% P.
Znaleziono: 25,6% C, 4,1% H, 9,8% N, 9,9% P.
Przez ogrzewanie tego produktu w ciagu 2 godzin w temperaturze 50°C pod silnie obnizonym cisnie¬ niem otrzymuje sie krystaliczny zwiazek bezwod¬ ny, który topnieje w -temperaturze 2!20°G z obja¬ wami rozkladu.
Analiza: CeHaNaOsPJ^. Ciezar molowy: 266:10 Obliczono: 27,1% C, 3,4% H, 10,5% N, 11,6% P.
Znaleziono: 26,8% C, 3,6% H, 10,6% N, 11,2% P.
Przyklad XII. Wodzian soli dwuizopropyloa- moniowej N-{0-(/?-cyjanoetylo)^fosfono}-metylogii- cyny o wzorze 12.
Zwiazek ten wytwarza sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XI. Produkt nie kry¬ stalizuje.
Analiza: C12H29N40;*P-H20. Ciezar molowy: 358,38.
Obliczono: 40,2% C, 8,7% H, 15,6% N, 8,6% P.
Znaleziono: 39,2% C, 9,2% H, 15,2% N, 8,8% P.
NMR (<5, ppm) w D20: protony grupy CH2 obok P wystepuja jako dulblet przy 3,17, a protony grupy CH2 iprzy grupie karboksylanowej jako singlet przy 3,59.
Przez ogrzewanie tego produktu w ciagu 2 godzin w temperaturze 50°C pod silnie obnizonym cisnie¬ niem otrzymuje sie zwiazek bezwodny o tempera¬ turze topnienia 128°C.
Analiza: C12H2flN405P. Ciezar molowy: 340,36.
Obliczono: 42,3% C, 8,6% H, 16,5% N, 9,1% P.
Znaleziono: 41,9% C, 8,0% H, 16,2% N, 9,2% P.
Przyklad XIII. Ester etylowy kwasu N-[0- -i(^-cyjanoetylo)-fosfono]-metyloaminooctowego o wzorze 13.
Do 3033 g (1 mol) estru etylowego kwasu N-[0,0- -dwu-(^-cyjanoety1lo)-fosfono]-metyloaminooctowego dodaje sie, mieszajac, 600 ml wody i utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 1/2 godziny. Po uplywie okolo 1 godziny ewen¬ tualnie dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej 10 g wegla zwierzecego. Mieszanine przesacza sie, od¬ parowuje wode w obrotowej wyparce pod cisnie¬ niem obnizonym za pomoca strumieniowej pompy wodnej w temperaturze 50°C, a pozostalosc trak¬ tuje wrzacym alkoholem. Otrzymuje sie bezbarwne krysztaly o temperaturze 198°C.
Analiza: C8H15N205P. Ciezar molowy: 250,19.
Obliczono: 38,4% C, 6,0% H, 11,2% N, 12,3% P.
Znaleziono: 38,8% C, 6,3% H, 11,1%N, 12,3% P.
Do opisanej wyzej reakcji hydrolizy mozna jako produkt wyjsciowy zamiast czystego estru etylo¬ wego kwasu N-[0,0-dwu-(^-cyjanoetylo)-fosfono)- -metyloaminooctowego stosowac takze bezposrednio mieszanine reakcyjna otrzymana w sposób opisany w przykladzie XVII.
Przyklad XIV. Dwuwodna sól sodowa estru etylowego kwasu N-[0-<(^-cyjanoetylo)-fosfono]-me¬ tyloaminooctowego o wzorze 14. ,00 g (0,02 mola) estru etylowego kwasu N-[0- -t(/ff-cyjanometylo) - fosfono] - metyloaminooctowego rozpuszcza sie w 100 ml wody i do roztworu doda¬ je, mieszajac, 20 ml (0,02 mola) In roztworu wodo¬ rotlenku sodowego. Po odparowaniu wody w obro¬ towej wyparce pod cisnieniem obnizonym za -po¬ moca strumieniowej pompy wodnej w temperatu¬ rze 50°C otrzymuje sie podany zwiazek o kon- systencji syropu.
Analiza: C8H14N205PNa • 2H20. Ciezar molowy 308,20.
Obliczono: 31,2% C, 5,9% H, 9,1% N, 10,5% P.
Znaleziono: 31,6% C, 5,7% H, 9,3% N, 10,6% P.
NMR (<5, ppm) w D20: protony grupy CH2 obok P ukazuja sie jako dublet przy 2,88, a protony gru¬ py CH2 obok grupy kanboksylanowej wystepuja ja¬ ko singlet przy 3,56.
Przyklad XV. Pólwodzian soli izopropyloa- moniowej estru etylowego kwasu N-[0-(^-cyjano- etylo)-fosfono]-metyloaminooctowego o wzorze 15.
Zwiazek ten wytwarza sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XIV. Stanowi on sub¬ stancje syropowata.
Analiza: CnH^NaOgP^^HjjO. Ciezar mol.: 318,36.
Obliczono: 41,5% C, 7,7% H, 13,2% N, 9,7% P.
Znaleziono: 41,8% C, 7,8% H, 12,9% N, 9,5% P.
NMR (<5, ppm) w DaO: protony grupy CH2 obok P wystepuja jako dublet przy 2,90, a protony grupy CH2 obok grupy kanbofcsylanowej jako singlet przy okolo 3,6.
Przyklad XVI. Dwuwodzian soli dwumetylo- amoniowej estru etylowego kwasu N-[0-(/?-cyjano- etylo)-fosfono]-metyloaminooctowego o wzorze 16.
Zwiazek ten wytwarza sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XIV. Stanowi on sub- staneje syropowata.
Analiza: C10H22N3O!*P-l2H2O. Ciezar molowy: 331,31.
Obliczono: 36,3% C, 7,9% H, 12,7% N, 9,3% P.
Znaleziono: 36,7% C, 7,5% H, 12,7% N, 8,9% P.
NMR (<5, ppm) w D20: protony grupy CH2 przy P ukazuja sie jako dublet przy 2,90, a protony gru¬ py CH2 przy grupie karboksylanowej jako singlet przy 3,64.
Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 2 mozna 4<> wytwarzac w sposób opisany w nastepujacym przy¬ kladzie.
Przyklad XVII. Ester etylowy kwasu N- -[0,0-dwu-{B-cyj anoetylo)-fosfono]-metyloaminooc¬ towego o wzorze 17.
Mieszanine 188,1 g <1 mol) fosforanu dwu-(/#-cy- janoetylowego!) i 115,1 g (0,33 mola) l,3,5-trój- ksykarlbonylometylo)-szesciowoajoro - 1,3,5-triazyny (trimer zasady Schiffa otrzymanej z aldehydu mrówkowego i glicynianu etylowego) miesza sie w temperaturze 100°C w ciagu Ve godziny, przy czym poczatkowo reakcja przebiega nieco egzotermicz¬ nie. Mieszanine reakcyjna mozna oczyszczac chro¬ matograficznie na kolumnie z zelu krzemionkowe¬ go, eluujac mieszanine n-heksanu z acetonem (1:1 55 do 1:3). Czysty produkt ma konsystencje oleista n™ = 1,473.
Analiza: CnH^NsOsP. Ciezar molowy: 303,26.
Obliczono: 43,6% C, 6,0% H, 13,9% N, 9,2% P. 60 Znaleziono: 43,4% C, 6,1% H, 13,3% N, 9,6% P.
NMR (<5, ppm) w CDC13: protony grupy CH2 przy P ukazuja sie jako dublet przy 3,21, a protony CH2 obok grupy karboksylanowej jako singlet przy 3,53. 65 Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 3 mozna 45 5098 606 wytwarzac w sposób opisany w nastepujacym przy¬ kladzie.
Przyklad XVIII. Ester dwm(^-cyjanoetylowy kwasu fosforawego o wzorze [N—C(CH2)20]2POH. 241,2 g (1 imol) fosforynu trój-{^-cyjanoetylowego) miesza sie z 400 ml eteru i do otrzymanej zawie¬ siny dodaje, mieszajac, 26 g (1,44 mola) wody i silnie, mieszajac ogrzewa do wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna i miesza dalej w ciagu Vi godziny utrzymujac w stanie wrzenia pod chlodnica zwrot¬ na. Nastepnie mieszanine dekautuje sie, odrzuca faze eterowa, a faze wodna odparowuje do sucha w obrotowej wyparce. Pozostalosc rozpuszcza sie w chloroformie, suszy nad siarczanem magnezo¬ wym, odparowuje chloroform w obrotowej wyparce w temperaturze 50°C, pod cisnieniem obnizonym za pomoca strumieniowej pompy wodnej i pozo¬ stalosc utrzymuje najpierw w ciagu Vs godziny w temperaturze 80°C, a nastepnie w temperaturze 1H0°C w ciagu Vi godziny. Otrzymuje sie chroma¬ tograficznie czysty zwiazek podany w tytule, w po¬ staci dosc trwalej substancji syropowatej o barwie zóltawej i n2^ =1,462. Czystosc produktu mozna sprawdzic metoda chromatografii cienkowarstwo¬ wej na plytkach z zelu krzemionkowego, rozwija¬ jac heksanem z acetonem (1:21) Bf = 0,35.
Analiza: CeH^NaO^P. n2^ Ciezar molowy: 168,12.
Reakcje opisana w tym przykladzie mozna tez prowadzic stosujac fosforyn trój-^-cyjanoetyIowy) w postaci surowego produktu, otrzymanego w spo¬ sób opisany w przykladzie XIX.
Przyklad XIX. Fosforyn trój-(^-cyjanoetylo- wyj).
Do 137,3 g <1 mol) trójchlorku fosforu w 4100 ml absolutnego benzenu dodaje sie mieszajac 320 g <3,16 mola) trójetyloaminy w 1400 ml 'benzenu, po czym chlodzi do temperatury 5^C i w tej tem¬ peraturze wkrapla w ciagu 1 godziny 224 g (3,16 mola) /ff-cyjanoetanolu. Mieszanine pozostawia sie jeszcze na okres 2 godzin w temperaturze 20°C, po czym odsacza wytracony chlorowodorek trójmety- loaminy i przemywa go benzenem. Przesacz benze¬ nowy odparowuje sie, a otrzymana syropowata substancje mozna bez dalszego oczyszczania stoso¬ wac do dalszych reakcji. Produkt ten wysuszony pod silnie obnizonym cisnieniem w temperaturze 80°C stanowi nie dajaca sie destylowac, praktycz¬ nie biorac czysta substancje o wspólczynniku za¬ lamania n2^ = 1,4712.
Analiza: C9HiaN30iP. Ciezar molowy: 241,19.
Przyklad XX. l,3,5,-trój-(etoksykarbonylome- tylo)-szesciowodoro-l,3,5-triazyna. 100 g 36% wodnego roztworu aldehydu mrów¬ kowego (1,2 mola) dodaje sie mieszajac do 139,6 g (1 mol) chlorowodorku glicynianu, etylu, przy czym zachodzi egzotermiczna reakcja. Mieszanine chlodzi sie do temperatury 10°C i w ciagu 1 go¬ dziny dodaje 100 ml 40*/t wodnego roztworu wo¬ dorotlenku sodowego. Miesza sie nastepnie w cia¬ gu Vt godziny w temperaturze 20°C, po czym eks- 16 trahuje 300 ml chloroformu, suszy wyciag nad siarczanem magnezu, odjparowuje do sucha w temperaturze 50°C pod cisnieniem obnizonym za pomoca strumieniowej pompy wodnej i nastepnie w temperaturze 50°C pod silnie obnizonym cis¬ nieniem. Otrzymuje sie zwiazek podany w tytule w postaci bezbarwnego oleju, który badany me¬ toda chromatografii cienkowarstwowej okazuje sie czystym i który bez dalszej obróbki moze byc stosowany do reakcji. Jego wspólczynnik zalama¬ nia n2? = 1,478.
Analiza: C15H27N308. Ciezar molowy: 345,40. \

Claims (11)

Z as t r zezenia patentowe 15
1. Srodek chwastobójczy i do regulowania wzro¬ stu roslin, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza ewentualnie podstawiony rod- 20 nik weglowodorowy, atom wodoru lub kation, a M oznacza atom wodoru lub kation.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-[0-{^-cyjano- etyio)-fosfono]nmetyloglicyne. 25
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodzian soli so¬ dowej N- [O-(jff-cyjanoetylo)-fosfono] -metyloglicyny.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodzian soli izo- 30 propyloaimpniowej N-[O- (/ff-cyjanoetylo)-fosfono]- -metyloglicyny.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera dwuwodna sól monodwumetyloamoniowa N-[0-(/?-cyjanoetylo)- 35 -fosfono]-metyloglicyny.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodzian soli dwu- sodowej N-[0-i(P-cyjanOetylo)Hfosfono] -(metylogli¬ cyny.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodzian soli dwuizopropyloamoniowej N-[0-(/ff-cyjanoetylo)-fos- fono] -metyloglicyny.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester etylowy kwasu N-[0- . octowego.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 50 jako substancje czynna zawiera dwuwodna sól sodowa estru etylowego kwasu N-[0-(/ff-cyjano- metylo)-fosfono]-metyloaminooctowego.
10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pólwodna sól izo- .g propyloamoniowa estru etylowego kwasu N-fO- -(^-cyjahoetylo)-fosfono]-metyloammooctowego.
11. Sródek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera dwuwodna sól dwumetyloamoniowa estru etylowego kwasu N-fO- -(^-cyjarioetylo)-fosfono]-metyloaminooctowego.98 606 0 N<-(CH2)2-0-P-CH2-NH-CH2-C00R OM WZdR 1 O n-c-(ch2)2tO-^-ch2-nh-ch2-coor' OH WZO'R 1a H2C=N-CH2-C00R WZO'R 4 (H2C=N-CH2-COOR')3 WZdR 4' [N-C(CH2)20]3P WZO'R 5 O W=C-(CH2)2-0-P-CH2-NH-CH2-COOR' WZÓR 2 (N-C-CH2-CH2-0)2-P-OH WZdR 3 HCl • H2N-CH2-COOR WZO'R 6 O © N-C-CCH )-O-P-CH-NH-CH-COOH 0Q . H WZ0'R 7 O © N-C-(CHJ-O-P-CH-NH-CH-COONa • HO 2 '2 O 2 ,e h WZOR 8 O © 0 © n-c-(ch2)2-o-p-ch2-nh-ch2-coo h3n izo-c3h7 • h2o O H WZOR 998 606 0 , , II © 0 © N-C-(CH2)2-0-P-CH2-NH-CH2-C00 H,N (CH3)2 • 2H20 n0 H 0 WZÓR 10 NaO^ y& p: WZÓR 11 hWHCH2)2(r XH2-NH-CH2-COONa • H20 © © izo-C3H7NH30xv ^0 /K © © N-C-(CH2)20^ ^CH2-NH-CH2-COO H3N izo-C3H7 • H20 WZÓR 12 O II © N-C-(CK)-0-P-CH2-NH-CH2-COOC2H5 o0 H WZÓR 1398 606 NaO. N-C-(CH2)2 O- y .0 xCH2-NH-CH2-COOC2H5 • 2H20 WZÓR 14 © G izo-C3H7NH3Ck N=C-(CH2)20" y O ^CH2-NH-CH2-COOC2H5 1/2 HP0 WZdR 15 © © (CH3)2NH2Ch ^ O N-C-(CH2)2 O' ^-CH2-NH-CH2-COOC2H5 • 2H20 WZO'R 16 O [N<-(CH2)20]2-P-CH2-N-CH2-COOC2H5 H WZO'R 17
PL1975197003A 1974-11-01 1975-10-31 Srodek chwastobojczy i do regulowania wzrostu roslin PL98606B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1467374A CH606058A5 (pl) 1974-11-01 1974-11-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL98606B1 true PL98606B1 (pl) 1978-05-31

Family

ID=4402908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975197003A PL98606B1 (pl) 1974-11-01 1975-10-31 Srodek chwastobojczy i do regulowania wzrostu roslin

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4025331A (pl)
JP (1) JPS5170823A (pl)
AT (1) AT347971B (pl)
AU (1) AU8624675A (pl)
BE (1) BE835070A (pl)
BR (1) BR7507146A (pl)
CH (1) CH606058A5 (pl)
DD (1) DD123722A5 (pl)
DE (1) DE2547264A1 (pl)
DK (1) DK478475A (pl)
ES (1) ES442241A1 (pl)
FR (1) FR2289516A1 (pl)
GB (1) GB1525486A (pl)
IL (1) IL48388A0 (pl)
IT (1) IT1046060B (pl)
NL (1) NL7512587A (pl)
PH (1) PH11800A (pl)
PL (1) PL98606B1 (pl)
RO (1) RO70707A (pl)
SE (1) SE7511906L (pl)
SU (1) SU556714A3 (pl)
TR (1) TR19010A (pl)
ZA (1) ZA756874B (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4322238A (en) * 1980-08-13 1982-03-30 Monsanto Company N-Nitroso-N-phosphonomethylglycinonitrile esters and the herbicidal use thereof
US4391625A (en) * 1981-06-19 1983-07-05 Monsanto Company Diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid useful as herbicides
US4385921A (en) * 1981-06-19 1983-05-31 Monsanto Company Cyanoalkylphosphonate diesters of N-phosphonomethylglycinonitrile as herbicides
US4388103A (en) * 1981-06-19 1983-06-14 Monsanto Company Alkylphosphonate monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
IE53128B1 (en) * 1981-06-19 1988-07-06 Monsanto Co Herbicidally active monoesters and diesters of n-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid and process for preparing the diesters
US5580841A (en) * 1985-05-29 1996-12-03 Zeneca Limited Solid, phytoactive compositions and method for their preparation
US5468718A (en) * 1985-10-21 1995-11-21 Ici Americas Inc. Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation
US5047079A (en) * 1986-08-18 1991-09-10 Ici Americas Inc. Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions
FR2790915B1 (fr) * 1999-03-19 2001-06-01 Commissariat Energie Atomique Procede de criblage et de selection d'antiparasitaires apicomplexes et/ou d'herbicides et ses applications
AU2011349461A1 (en) 2010-12-21 2013-06-27 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of Bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
CN115043874A (zh) * 2022-07-12 2022-09-13 山东海科创新研究院有限公司 三(2-氰乙基)亚磷酸酯的制备方法及应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3556762A (en) * 1968-10-21 1971-01-19 Monsanto Co Increasing carbohydrate deposition in plants with aminophosphonates
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3929450A (en) * 1974-06-28 1975-12-30 Monsanto Co Herbicidal compositions and methods

Also Published As

Publication number Publication date
IL48388A0 (en) 1975-12-31
BR7507146A (pt) 1976-08-10
ZA756874B (en) 1977-06-29
DK478475A (da) 1976-05-02
FR2289516A1 (fr) 1976-05-28
US4025331A (en) 1977-05-24
CH606058A5 (pl) 1978-10-13
AT347971B (de) 1979-01-25
BE835070A (fr) 1976-04-30
DD123722A5 (pl) 1977-01-12
ES442241A1 (es) 1977-11-16
DE2547264A1 (de) 1976-05-06
NL7512587A (nl) 1976-05-04
TR19010A (tr) 1978-02-27
AU8624675A (en) 1977-05-05
GB1525486A (en) 1978-09-20
SU556714A3 (ru) 1977-04-30
JPS5170823A (pl) 1976-06-18
ATA829475A (de) 1978-06-15
RO70707A (ro) 1982-07-06
IT1046060B (it) 1980-06-30
SE7511906L (sv) 1976-05-03
PH11800A (en) 1978-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL98606B1 (pl) Srodek chwastobojczy i do regulowania wzrostu roslin
CS203043B2 (cs) Herbicidní prostředek
SI9111101A (sl) 1-/0-(ciklopropilkarbonil)fenil sulfamoil/-3-(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)karbamid in postopek za pridobivanja
DE2167051C2 (de) Erdalkalisalze von N-Phosphonomethylglycinen
PL169554B1 (pl) Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin PL PL
AU647791B2 (en) N-pyridinesulfonyl-N-pyrimidinyl-or-triazinylureas
US3999974A (en) Barbituric acid derivatives
EP0014555B1 (en) Amine salts of substituted n-phosphonomethylureas, process for production thereof, compositions containing them and their use as plant growth regulators
CS242883B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
US3518075A (en) Method of controlling weeds
US3401031A (en) Monofluorophenyl-4&#39;-nitrophenylether derivatives as herbicides
KR800001085B1 (ko) 치환페닐-3-(β-플루오로에톡시)-4-니트로페닐에테르의 제조방법)
CA2128325A1 (en) Sulfonylureas as herbicides
US3246974A (en) Method of controlling water grass
US3865571A (en) Method for selective herbicidal treatment of cereal and carrot cultures
US4509974A (en) S-n-Butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in cotton
EP0052668B1 (en) N-(4-pyridazinyl)-n&#39;-phenylureas and -thioureas as well as plant growth regulators containing same
SU1440324A3 (ru) Гербицидна композици
US3994714A (en) Method for selective herbicidal treatment of barley cultures
US3925056A (en) Herbicidal bis-urea and urea-carbamoyl sulfides
JPS6151583B2 (pl)
KR910009914B1 (ko) 티오카바메이트 유도체의 제조방법
KR810000497B1 (ko) 제초제 조성물
KR840001935B1 (ko) 디페닐에테르 유도체의 제조방법
KR830000743B1 (ko) 치환페닐 요소의 제조법