PL97618B2 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL97618B2
PL97618B2 PL183071A PL18307175A PL97618B2 PL 97618 B2 PL97618 B2 PL 97618B2 PL 183071 A PL183071 A PL 183071A PL 18307175 A PL18307175 A PL 18307175A PL 97618 B2 PL97618 B2 PL 97618B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pyrolysis
compounds
hydroxymethylene
aromatic
polyhydroxy compounds
Prior art date
Application number
PL183071A
Other languages
English (en)
Other versions
PL97618B1 (pl
Inventor
Walczak Wladyslaw
Zabski Leszek
CharmasBarbara Haszczyc Wladyslaw
Pyzik Zdzislaw
Podkoscielny Wawrzyniec
Original Assignee
Polska Akademia Nauk Zaklad Polimerów
Filing date
Publication date
Application filed by Polska Akademia Nauk Zaklad Polimerów filed Critical Polska Akademia Nauk Zaklad Polimerów
Priority to PL18307175A priority Critical patent/PL97618B1/pl
Priority claimed from PL18307175A external-priority patent/PL97618B1/pl
Publication of PL97618B1 publication Critical patent/PL97618B1/pl
Publication of PL97618B2 publication Critical patent/PL97618B2/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poliuretanów, w tym takze poliuretanów zawierajacych pierscienie izocyjanurowe, przez dzialanie organicznych izocyjanianów z co najmniej dwoma grupami izocyjania- nowymi na mieszaniny zwiazków wielohydroksylowych, wobec katalizatorów i innych srodków pomocniczych.Znana sposoby wytwarzania tworzyw poliuretanowych, polegaja na mieszaniu dwóch podstawowych skladników reakcji poliaddycji, tj. dwu- lub polifunkcyjnych izocyjanianów i dwu- lub polifunkcyjnych zwiazków hydroksylowych. Reakcja poliaddycji przebiega wobec katalizatorów, przy czym jej szybkosc regulowana jest iloscia dodawanego katalizatora.Funkcyjnosc oraz struktura zwiazków hydroksylowych i izocyjanianów determinuje stopien usieciowania oraz strukture polimeru uretanowego. W celu zas zmniejszenia palnosci polimeru stosuje sie opózniacze palenia, które stanowia zwiazki chloru, fosforu, lub antymonu. Równiez struktury cykliczne polimerów uretanowych maja wplyw na opóznienie palenia, a ich zwiekszenie umozliwia wyeliminowanie czesciowe dotychczas stosowanych srodków opózniajacych palenie.Zwiekszenie zawartosci struktur cyklicznych np. w sztywnych piankach poliuretanowych osiaga sie poprzez stosowanie do reakcji poliaddycji aromatycznych poliizocyjanianów i aromatyczno-alifatycznych zwiaz¬ ków hydroksylowych (W, Walczyk, L. Zabski, Z. Jedlinski, T. Sniezek, Polimery, 19, 319, (1974). Stosowanie, wielohydroksylowych zwiazków aromatyczno-alifatycznych o tyle jest utrudnione, ze ich stala lub pólstala konsystencja utrudnia prowadzenie reakcji w skali technicznej.Inny sposób zwiekszania zawartosci w polimerze uretanowym struktur cyklicznych polega na prowadzeniu cyklizacji izocyjanianów do uklacjów izocyjanurowych równoczesnie z reakcja poliaddycji. Otrzymuje sie wówczas komórkowe tworzywa poli (uretanowo-izocyjanurowe) odznaczajace sie zmniejszona palnoscia i podwyzszona odpornoscia cieplna; jednak zwiekszona zawartosc struktur izocyjanurowych powoduje znaczna kruchosc polimeru.Celem wynalazku jest unikniecie wyzej wymienionych niedogodnosci i opracowanie sposobu wytwarzania poliuretanów, w tym takze takich, które zawieraja struktury izocyjanurowe, który umozliwia uzyskiwanie2 97 618 polimerów szczególnie w postaci sztywnych pianek poliuretanowych. Stwierdzono, ze cel ten uzyskuje sie, jesli jako skladnik mieszaniny zwiazków wielohydroksylowych, stosuje sie hydroksymetylenowe zwiazki aromatycz¬ ne i/lub produkty ich addycji za-tlenkami alkenowymi, otrzymane z weglowodorów aromatycznych zawartych wolejach popirolitycznych z pirolizy benzyn. Hydroksymetylenowe zwiazki aromatyczne oraz produkty ich addycji z a-tlenkami alkenowymi, otrzymane z malo uzytecznych dotychczas olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn, zawieraja skondensowane pierscienie aromatyczne typu naftalenu oraz o wyzszym stopniu skondensowa¬ nia.Hydroksymetylenowe zwiazki aromatyczne oraz produkty ich addycji z a-tlenkami alkenowymi, otrzyma¬ ne z olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn, stosowane do wytwarzania poliuretanów, sa cieczami o lepkosci 7? od 2 do 500 tys. cP w 25°C, a ich liczba hydroksylowa wynosi 50-350 mg KOH/g.Wedlug wynalazku moga byc uzyte hydroksymetylenowe zwiazki aromatyczne i produkty ich addycji z. a-tlenkami alkenowymi otrzymane z frakcji oleju popirolitycznego o temperaturze wrzenia od 18Q°co500°C, korzystnie z etylenowej pirolizy benzyn. Szczególnie preferowane do wytwarzania poliuretanów sa hydroksyme¬ tylenowe zwiazki aromatyczne oraz produkty ich addycji za-tlenkami alkenowymi, otrzymane z frakcji oleju popirolitycznego wrzacych w zakresie temperatur 200° - 380°C. Do wytwarzania poliuretanów moga byc równiez uzyte hydroksymetylenowe zwiazki i produkty ich addycji z atlenkami alkenowymi, otrzymane z frakcji oleju popirolitycznego wrzacych w wezszych zakresach temperatur, przykladowo w temperaturach 200° - 250°C, 250° - 380°C. Frakcje te moga zawierac naftalen, badz moze on byc z nich usuniety znanymi metodami.Hydroksymetylenowe zwiazki aromatyczne z olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn mozna otrzymac znanymi metodami, przykladowo przez chlorometylowanie zwiazków aromatycznych w olejach popirolitycz¬ nych i hydrolize chlorometyleno-pochodnych aromatycznych. Produkty addycji hydroksymetylenowych zwiaz¬ ków aromatycznych z a-tlenkami alkenowymi mozna otrzymac znanymi sposobami przez .stosowanie przykla¬ dowo tlenku propylenu, tlenku etylenu, epichlorohydryny lub ich mieszanin, jako substratów w reakcjach addycji z hydroksymetylenowymi zwiazkami aromatycznymi z olejów popirolitycznych.Wedlug wynalazku, hydroksymetylenowe zwiazki aromatyczne oraz produkty ich addycji za-tlenkami alkenowymi, otrzymane z olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn, stosuje sie w ilosci 3—70% w mieszaninach z klasycznymi zwiazkami wielohydroksylowymi: polieterolami i poliestrolami, do wytwarzania poliuretanów.Przyklady otrzymywania tych polieteroli i poliestroli podano w monografii: J.H. Saunders, K. C. Frisch „Poly- urethanes. Chemistry and Technology", t. I, Interscience Publishers, New York, 1962. Szczególnie korzystne jest stosowanie hydroksymetylenowych pochodnych aromatycznych i/lub produktów ich addycji z a-tlenkami alkenowymi, w ilosci 15—35% w mieszaninach z polieterolami oraz opózniaczami palenia, do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych i zmniejszonej palnosci.Jako polieterole w sposobie wedlug wynalazku moga byc stosowane produkty poliaddycji a-tlenków alkenowych takich, jak: tlenek propylenu, tlenek etylenu, epichlorohydryna lub ich mieszaniny itp. z alkoholami wielohydroksylowymi takimi, jak: glikole (etylenowy, propylenowy itp), gliceryna, trójmetylolopropan, 1,2,6-trójhydroksyheksan, pentaerytryt, a-metyloglikozyd, sacharoza, sorbitol, alkanoloaminy, etylenodwuami- na, dwuetylenotrójamina, trójetylenoczteroamina, nowolak fenoJowo-formaldehydowy itp.W mysl powyzszego wynalazku mozna stosowac znane opózniacze palenia, uzywane przy otrzymywaniu konwencjonalnych pianek poliuretanowych. Przykladami opózniaczy nie reagujacych z izocyjanianami (tzw. l opózniaczy addytywnych) sa Sb203, estry kwasu fosforowego zawierajace chlorowiec jak fosforan trój (jft-chloroetylowy), fosforan trój(dwubromopropylowy) itp., przykladami opózniaczy palenia reagujacych z izo¬ cyjanianami (tzw. opózniaczy reaktywnych) sa poliole fosforoorganiczne, takie jak: ester dwuetylowy kwasu N,N- dwu/2-hydroksyetylo/-aminometylofosforowego produkty poliaddycji kwasu fosforowego z tlenkiem propyle¬ nu lub epichlorohydryna, polieterole i poliestrole zawierajace chlorowce itp.Wedlug niniejszego wynalazku mieszanine zwiazków wielohydroksylowych, zawierajaca hydroksymetyle¬ nowe zwiazki aromatyczne i/lub produkty ich addycji z^i-tlenkami alkenowymi, otrzymane z olejów popirolitycz¬ nych z pirolizy benzyn, poddaje sie reakcji z aromatycznymi dwu- i poliizocyjanianami wobec katalizatorów, poroforów i srodków powierzchniowo czynnych.Przykladem aromatycznych dwu- i poliizocyjanianów sa: 4,4'-dwu izocyjanian dwufenylorneta nu, surowy dwuizocyjanian dwufenylometanu, poli/metylenofenylenoizocyjanian), dwuizocyjanian tolilenu itp. Inne przyklady przydatnych do tego celu dwu- i poliizocyjanianów podane sa w cytowanej uprzednio monografii J.H. Saundersa i K.C. Frischa.Zgodnie z wynalazkiem korzystny stosunek grupy NCO: OH wynosi od 0,9 do 1,2. Reakcje organicznych izocyjanianów z mieszanina zwiazków wielohydroksylowych zawierajaca hydroksymetylenowe pochodne zwiaz¬ ków aromatycznych i/lub produkty ich addycji za-tlenkami alkenowymi, otrzymane z olejów popirolitycznych97 618 3 z pirolizy benzyn, prowadzi sie w obecnosci typowych katalizatorów poliaddycji izocyjanianowej, takich jak: aminy Ml-rzedowe, zwiazki metaloorganicznej inne, podane w cytowanej uprzednio monografii J.H. Saundersa. i K.C. Frischa.Wedlug wynalazku hydroksymetylenowe zwiazki aromatyczne oraz produkty ich addycji z a-tlenkami alkenowymi mozna stosowac do wytwarzania poliuretanów zawierajacych pierscienie izocyjanurowe, przyklado¬ wo do wytwarzania pianek poli(uretanowo-izocyjanurowych). W tym przypadku stosunek grup NCOrOH wynosi od 1,5 do 10. Oprócz katalizatorów poliaddycji izocyjanianowej stosuje sie wtedy konwencjonalne katalizatory trimeryzacji grup izocyjanianowych. Przyklady tego typu katalizatorów podano w monografii: K.C. Frisch, LP. Rumao, Reviews in Macromolecular Chemistry, t. 6; str. 105, M. Dekker, Inc., New York 1971. Do wytwarzania spienionych poliuretanów zarówno zawierajacych jak i niezawierajacych pierscienie izocyjanurowe moga zostac uzyte tradycyjne porofory stosowane do otrzymywania pianek poliuretanowych. Moga one nie reagowac z izocyjanianami (lotne rozpuszczalniki) organiczne, takie jak: CFCIj, CF^CIa itp.) lub reagowac z nimi (woda, nitroalkany, kwas borowy itp.).W mysl wynalazku korzystne jest stosowanie srodków powierzchniowo czynnych, szczególnie silikonowych srodków powierzchniowo czynnych w przypadkach wytwarzania spienionych poliuretanów. Srodki te, oprócz zmniejszenia napiecia powierzchniowego, stabilizuja pianki w czasie jej powstawania. Przyklady srodków powierzchniowo czynnych podano w monografii J, H. Saundersa i K. C. Frischa.Wynalazek zostal nizej zilustrowany 22 przykladami, z których przyklady od I do XX ujeto czesciowo w forme tabelaryczna.Przyklady I—XIII. Mieszanine zwiazków wielohydroksylowych, skladajaca sie z A czesci wagowych hydroksymetylenowych zwiazków aromatycznych, o liczbie hydroksylowej AA, otrzymanych z frakcji oleju popirolitycznego o temperaturze AAA°C, z pirolizy benzyn, B cz.wag. propoksylowanego sorbitolu (o liczbie hydroksylowej 495), C cz.wag. propoksylowanego pentaerytrytu (o liczbie hydroksylowej 490), D cz.wag. produktu addycji epichlorohydryny do gliceryny (o liczbie hydroksylowej 400), E cz.wag. gliceryny, F cz.wag. trójetanoloaminy, G cz.wag. estru dwuetylowego kwasu N,N-bis (2-hydroksyetylo) aminometylofosfonowego (o liczbie hydroksylowej 460), H cz.wag. polieterolu fosforoorganicznego zawierajacego 4% P i 25% Cl (o liczbie hydroksylowej 510), z dodatkiem K cz.wag. trójtlenku antymonu, mieszano z M cz.wag. „surowego" 4,4'-dwu- izocyjanianu dwufenylometanu (Desmodur 44 V), N cz.wag. poli(metylenofenylenoizocyjanianu) (PAPI), uprzed¬ nio dodajac do mieszaniny zwiazków wielohydroksylowych Pcz.wag. trójchlorofluorometanu, R cz.wag. wody, S cz.wag. oleju silikonowego Silicone L 520, T cz.wag. oleju silikonowego Silicone L 5340, U cz.wag. N,N-dwu- metyloetanoloaminy, W cz.wag. N,N-dwumetylocykloheksyloaminy, Xcz.wag. katalizatora aminowego Desmora- pid PP. Po 10 sekundach mieszania mieszanine reakcyjna wylewano do formy. Po 48 godzinach sezonowania spienionego produktu w temperaturze 20°C otrzymano pianke poliuretanowa o gestosci pozornej a kg/m3, o wytrzymalosci cieplnej podczas sciskania (wedlug DIN 53424—1964) b°C, o wytrzymalosci na sciskanie w kierunku równoleglym do kierunku wzrostu pianki ckG/cm2, o klasie palnosci (wg ASTM D 1692—68) d, okreslonej dlugoscia odcinka spalonego e cm i szybkoscia palenia f cm/min. Dane liczbowe wyrazone przez symbole A, AA, AAA, B, C, D, E, F, G, H, K, M, IM, P, R, S, T, U, W, X oraz przez symbole a, b, c, d, e, f zestawiono w tabeli 1.Przyklady XIV-XX.Mieszanine zwiazków wielohydroksylowych, skladajaca sie z A czesci wagowych hydroksymetylenowych zwiazków aromatycznych, o liczbie hydroksylowej AA, otrzymanych z frakcji oleju popirolitycznego o tempera¬ turze wrzenia AAA°C, z pirolizy benzyn, B cz.wag. propoksylowanego pentaerytrytu (o liczbie hydroksylowej 490), z dodatkiem C cz.wag. fosforanu trój(/3-chloroetylowego), D cz.wag. 50% roztworu octanu potasu w glikolu etylenowym, E cz.wag. N,N-dwumetylocykloheksyloaminy, F cz.wag. oleju silikonowego Silicone L 520, G cz.wag. trójchlorofluorometanu, mieszano z H cz.wag. „surowego" 4,4'-dwuizocyjanianu dwufenylometanu (Desmodur 44 V). Po 10 sekundach mieszania mieszanine reakcyjna wylewano do formy. Po 48 godzinach sezonowania spienionego produktu w temperaturze 20°C otrzymano pianke poli(uretanowo-izocyjanurowa) o gestosci pozornej a kg/m3, o wytrzymalosci cieplnej podczas sciskania (wedlug DIN 53424-1964) b °C, o wytrzymalosci na sciskanie w kierunku równoleglym do kierunku wzrostu pianki ckG/cm3, w kierunku prostopadlym do kierunku wzrostu pianki d kG/cm2, samogasnaca wg testu ASTM D 1692-68, o szybkosci palenia równej 0(zero/cm/min. i o dlugosci odcinka spalonego (wg ASTM D 1692-68) e cm, charakteryzujaca sie pozostaloscia masy f% i czasem wygaszania plomienia g sekund w tescie kominowym Butlera (wg O.A. Krueger, D.E. Jackson, J. Cellular Plastics, 3, 497 (1967). Dane liczbowe wyrazone przez symbole A, AA, AAA, B, C, D, E, F, G, H oraz przez symbole a, b, c, d, e, f, g zestawiono w tabeli 2.Przyklad XXI. Mieszanine zwiazków wielohydroksylowych, skladajaca sie z40 czesci wagowych produktów addycji tlenku propylenu do hydroksymetylenowych zwiazków aromatycznych i lepkosci i? 2525,2 255 200-372*) .4,2 50,7 8,4 248 200-380 , 41,5 19,8 43,5 300 200-250*) ,4 79,1 45 300 255 200-250*) 200-372*) ,4 .- 4,2 79,1 50.7 97 818 Tabela 1 Przyklady I—XI11 skladów mieszanin reakcyjnych I wlasnosci pianek Symbol Przyklad danych I II IM IV liczbo¬ wych Wyjasnie¬ nie symbol i danych liczbowych 1 2 3 4 5 6 A Ilosc mieszaniny hydroksymetylenowych zwiazków aromatycznych otrzymanych z frakcji oleju pop irolitycznego to.wag.) AA Liczba hydroksylowa mieszaniny A tmg KOH(g) AAA Temperatura wrzenia frakcji oleju popiroli- tycznego (°C) pod cisnieniem 1 mmHg — zawartosc naftalenu (%) — zawartosc 1- i 2-metylonaftalenu (%) B Mosc propoksy Iowegosor- , 3, bitolu (cz.wag.) « 50 70 3Gf 70 22 C Ilosc propoksylowanego pentaerytrytu (cz.wag.) - " — — — - D Ilosc produktu addycji epichlorohydryny do gliceryny (cz.wag.) « — — — — —.E Ilosc gliceryny(cz.wag.) 4,8 1,6 6,5 — — F Ilosc trójetanoloaminy (cz.wag.) ¦ — — — — 10 G Ilosc estru dwuetylowego kwasu N,N-bis (2-hydroksyetylo)aminomety!ofosfonowego (cz.wag.) ,20< 20 20 - - H Ilosc polieterolu fosforoorganicznego (cz.wag.)« -•---. 23 K Ilosc Sb203 (cz.wag.)- - - - - - - - j; - M Ilosc ,,surowego" 4,4'-dwuizocyjanianu dwufenylometanu (Desmodur 44 V) (cz.wag.) - - - — 113 - N Ilosc poli (metylenofenylenoizocyjanianu) PAPI (cz.wag.) « 124 124 124 - 132 P Ilosc CFCI3 (cz.wag.) - 30 30 30 31 30 R Ilosc wody(cz.wag.) _____ S Ilosc oleju silikonowego Silicone L 520 (cz.wag.)¦ - - - 2,0 1,0 T Ilosc oleju silikonowego Silicone L 5340 (cz.wag.) • 1,5 1,5 1,5 - - ' U Mosc N,N-dwumetyloetano- loaminy (cz.wag.) ¦ 2,0 2,0 2,0 - - W Ilosc N,N-dwumetylocykloheksyloaminy (cz.wag.) ¦¦ - - - - 2,5 X Ilosc katalizatora Desmorapid PP (cz.wag.) a Gestosc pozorna pianek (kg/m3) b Wytrzymalosc cieplna podczas sciskania (°C) c Wytrzymalosc na sciskanie (kG/cma) d Klasa palnosci (p-pianki palne; SG - pianki samogasnace) e Dlugosc odcinka spalonego (cm) f Szybkosc palenia (cm/min.) 0,5 28,0 139.0 17 SG 3,0 2,9 0,5 28,0 152,0 1,7 SG 6,6 4.3 0,5 32,0 128,5 1,6 SG 4,2 4,3 2,0 31,5 142,0 2,0 P 12,5 ,1 - 29,0 136,5 2,1 SG 2,4 0,5 *) z frakcji oleju popirolitycznego usunieto naftalen znanymi sposobami. »97 61B poliuretanowych otrzymanych sposobem wedlug wynalazku iv VII VIII IX XI XII XIII .8 45 255 200-372*) 4,2 50,7 9 282 200-250 71,0 6,2 282 200-250 71,0 6,2 11 282 200-250 71,0 6,2 12 26,7 - 248 . 200^380 41,5 19,8 13 26,7 300 200-250*) 54 . 79,1 14 26,7 200 250-380 8,3 31,6 26,7 262 200-250 71,0 6,2 22 40 45 53,3 53,3 53,3 53,3 23 3,0 3,0 2.0 20 20 20 132 125 119 122 121 - 123 116 124 1.0 1,0 1,0 1,0 1,0 - 25 1,0 1,0 1,0 1,0 3,0 1,0 0,7 1,0 0,7 1,0 0,7 0,5 0,45 0,5 0,45 0,5 0,45 0,5 0,45 - ,5 120,5 2.2 SG -2,7 3.1 1,65 31,4 131,5 2,4 SG 2.5 1,2 1,55 31,2 121,5 1,9 SG 1,9 0,3 1,6 ,2 125,5 2.4 SG 1.9 0.1 1,8 32,0 118,5 2.0 SG ,7 .9 - 1,8 - 33,6 - 125,0 - 2.0 - SG ~ 6.6 - 6,5 1,8 32,5 123,5 2,1 SG 4,5 ,2 1,6 33,0 128,0 1.7 SG ,1 .16 97 618 x x X X X X X X X I 3 & -jz ~ .c I|t| E c: o co .O. c/) tj y 3 CN O 8g gg 2fc8 O co Q Y ^ ^ r- O OJ 8 8l 8* 8 O CO LO s CM CD 8^ OJ 8 CS O I r-% O I LT9 8 2 U il _a o 1 2 * 4- J2 N 2 -<= E c S e (0 ¦»-• c a o a I O O) :- «-» O -^ :- U ot (a o) co o o S * S o? *" ° 5 8 85 ^ ^ a cS * •". co co 2 "~* ": ^ 5 °H P o _ o CH co 3 * g 8 ? » ^ ^ 00 ,_ * Ol * CN ^ — CD J OJ* Q ' 8 CM *» "S 8 iri <° f n5 P -. 8«q co 00 co co ^- U3 ^ ^ r- q o u §88 o co A 3 « 8 * co gj CN CN O OJ *-" *~ 5 o co o CO (O I O) CO ?™s -s-s co o a Jg - 2! * -l cn co 8 " - " S " 8 S3g co oi « ** r*i CHJ co «- «" r*.OJ - 6 c 2 5 = ~~ O ~ .2 5? ° c{ E C O 4- "D 3 C c*-2 O E o OJ lO o "D E o o a 2 m co fc b c -X 3 _ O -i 5 £ E < ¦a li ca c 0) e ^ m tur 1° CD a E 0) 1- E E r- F CU ma c HO O ¦n o a * jS CM o o SP i ca -^. o -h M rS* O •U KJ- ¦8TJ 3 c t s II N N I I «- b o a *: m lu KJ «U 0 § 2 ^^ O - Id E i| !! ^8 E ? | 2 V o o ^f o E -^ O. 18 E o 3 a& o cu 1^ c c ca ra .a ^; •8 s 'I c _ 5) "o ^ g %. 7, S « -&J a 9- ^ — 05 v — 3 O 2 o ^ : 0 "O "O «V) %0 Sfl OOO - <2 'o rf N O £ o. g el« ^ s S J OT -M 13 O £ ,2 10 o ra 3 'O O CD 1S 5 3 -o — co .E E "O V a) 0 3 N o 0- C0 ^. i.« 5l co u Q lunui97 618 7 równej BOOtys. cP, o liczbie hydroksylowej 250 mg KOH/g, otrzymanych z frakcji oleju popiroi itycznego o temperaturze wrzenia 250°-380°, z pirolizy benzyn, o liczbie hydroksylowej 180 mg KOH/g i lepkosci T7 25 równej 62 tys. cP, 30cz.wag. propoksylowanegp sorbitolu (o liczbie hydroksylowej 496 mg KOH/g), 10 cLwag.' ¦ gliceryny, 20cz.wag. estru dwuetylowego kwasu N,N-bis/2-hydroksyetylo/amtnometylofosfonowego o liczbie hydroksylowej 450 mg KOH/g, z dodatkiem 2cz.wag. N,N-dwumetyloetanoloaminy, 0,5 cz.wag. katalizatora aminowego Desmorapid PP, 1,5 cz.wag. oleju silikonowego Silicone L 5340, 30 cz.wag. trójchlorofluorometanu, mieszano z 125 cz.wag. poliizocyjanianu PAPI. Po 10 sekundach mieszania mieszanine reakcyjna wylewano do formy. Po 48 godzinach sezonowania spienionego produktu w temperaturze 20°C otrzymano pianke poliuretano¬ wa o gestosci pozornej 31 kg/m3, o wytrzymalosci cieplnej podczas sciskania (wedlug DIN 53424—1964) 124,5°C, o wytrzymalosci na sciskanie w kierunku równoleglym do kierunku wzrostu pianki 1,73kG/cma, samogasnaca, charakteryzujaca sie dlugoscia odcinka spalonego 4,8 cm oraz szybkoscia palenia 4,1 cm/min wedlug ASTM D 1692-68. - Przyklad XXII. Mieszanine zwiazków wielohydroksylowych, skladajaca sie z 50 czesci wagowych produktów addycji epichlorohydryny do hydroksymetylenowych zwiazków aromatycznych o liczbie hydroksylo¬ wej 280 mg KOH/g i lepkosci i?25 równej 148 tys. cP, otrzymanych z frakcji oleju popirolitycznego o temperatu¬ rze wrzenia 200°—250°C, z pirolizy benzyn, o liczbie hydroksylowej 180 mg KOH/g i lepkosci r?25 równej 83 tys. cP, 50 czesci wagowych propoksylowanego pentaerytrytu o liczbie hydroksylowej 400 mg KOH/g, z dodatkiem 5 cz.wag. 50% roztworu octanu potasu w glikolu etylenowym, 3,0 cz.wag. N,N-dwumetylocyklohe- ksyloaminy, 3 cz.wag. oleju silikonowego Silicone L 5340, 70 cz.wag. trójchlorofluorometanu, mieszano z 400 cz.wag. „surowego" 4,4'-dwuizocyjanianu dwufenylometanu (Desmodur 44 V). Po 10 sekundach mieszania mieszanine reakcyjna wylewano do formy. Po 48 godzinach sezonowania spienionego produktu w temperaturze °C otrzymano pianke poli/uretanowoizocyjanurowa) o gestosci pozornej 34,2 kg/m3, o wytrzymalosci ciepl¬ nej podczas sciskania (wedlug DIN 53424-1964) 216,5°C, o wytrzymalosci na sciskanie w kierunku równole¬ glym do kierunku wzrostu pianki 2,13 kG/cm2, w kierunku prostopadlym do kierunku wzrostu pianki 1,2kG/cm2, samogasnace wg ASTM D 1692—68, o szybkosci palenia równej 0 (zero) cm/min i o dlugosci odcinka spalonego (wg ASTM D 1692-68) 1,6 cm, charakteryzujaca sie pozostaloscia masy 81,1% i czasem wygaszenia plomienia 0,7 sekund w tescie kominowym Butlera (wg O.A. Krueger, D.E. Jackosn, J. Cellular Plastics,3,497(1967)). PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania poliuretanów, w tym takze poliuretanów zawierajacych pierscienie izocyjanurowe, przez dzialanie organicznymi izocyjanianami z co najmniej dwoma grupami izocyjanianowymi w czasteczce na mieszaniny wielohydroksylowych zwiazków, korzystnie zawierajacych fosfor, chlor, azot, wzglednie na kompo¬ zycje wielohydroksylowych zwiazków ze zwiazkami fosforu, chloru, azotu i antymonu, wobec katalizatorów i innych srodków pomocniczych, znamienny tym, ze mieszanine zwiazków wielohydroksylowych, i zawierajaca polieterole i/lub poliestrole oraz 3-70% wag. „ aromatycznych zwiazków hydroksymetylenowych, of.zymanych z frakcji olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn o temperaturze wrzenia 180-500° C i/lub produkty ich addycji z a-tlenkami alkenowymi, poddaje sie reakcji z izocyjanianami, korzystnie aromatycznymi. * PL
PL18307175A 1975-09-02 1975-09-02 Sposob wytwarzania poliuretanow PL97618B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18307175A PL97618B1 (pl) 1975-09-02 1975-09-02 Sposob wytwarzania poliuretanow

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18307175A PL97618B1 (pl) 1975-09-02 1975-09-02 Sposob wytwarzania poliuretanow

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL97618B1 PL97618B1 (pl) 1978-03-30
PL97618B2 true PL97618B2 (pl) 1978-03-31

Family

ID=19973427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL18307175A PL97618B1 (pl) 1975-09-02 1975-09-02 Sposob wytwarzania poliuretanow

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL97618B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6481058B2 (ja) 難燃性ウレタン樹脂組成物
JP7427590B2 (ja) 硬質発泡体
EP3036288B1 (en) Rigid foam and associated article and method
CN111732712A (zh) 阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法
EP3833703B2 (de) Phosphinat als flammschutzadditiv für pur-/pir-hartschaumstoffe
CN103702974B (zh) 来自可再生资源的胺起始多元醇及其制备方法和应用
US20220177638A1 (en) Methods for producing flame-retardant pur/pir foam materials
KR930005135B1 (ko) 폴리우레탄 수지와 그 이용
EP3774963B1 (de) Herstellung von flammwidrigen pur-/pir-hartschaumstoff
JP7088788B2 (ja) ポリウレタンフォーム用薬液組成物
CN107531870A (zh) 由异丙叉基二苯酚基聚醚形成的pur/pir硬质泡沫
JP6415444B2 (ja) 難燃性発泡体配合物
WO2012019358A1 (en) Polyisocyanurate composition
JP6776279B2 (ja) 硬質ウレタン樹脂組成物
WO2019011761A1 (de) Flammgeschützte pur/pir – hartschaumstoffe
PL97618B2 (pl)
US4797429A (en) Bromine-containing polyols
EP2957583A1 (en) Method of obtaining environment-friendly polyols from waste left after transesterification of plant oils, and method of obtaining rigid polyurethane foams
KR20190009784A (ko) 폴리이소시아누레이트 경질 폼의 제조 방법
JP3176058B2 (ja) ポリオール及びその用途
JPH02136231A (ja) 剛性ポリウレタンフォーム
JPH0454688B2 (pl)
KR930007875B1 (ko) 폴리올 및 그 이용
JP2023100568A (ja) ポリウレタンフォーム及び緩衝材
PL234199B1 (pl) Sposób wytwarzania ekologicznych polioli z odpadu po transestryfikacji olejów roślinnych oraz sposób wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych