PL97224B1 - Sposob wytwarzania pochodnych o-trazolilowych kwasow fosforowych(fosfonowych) - Google Patents

Sposob wytwarzania pochodnych o-trazolilowych kwasow fosforowych(fosfonowych) Download PDF

Info

Publication number
PL97224B1
PL97224B1 PL1975192284A PL19228475A PL97224B1 PL 97224 B1 PL97224 B1 PL 97224B1 PL 1975192284 A PL1975192284 A PL 1975192284A PL 19228475 A PL19228475 A PL 19228475A PL 97224 B1 PL97224 B1 PL 97224B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
acid
ethyl
phosphoric
acids
Prior art date
Application number
PL1975192284A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL97224B1 publication Critical patent/PL97224B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia pochodnych O-triaz-olilowych kwasów fosforo- wych (fosfonowych) o wlasciwosciach owadobój¬ czych i roztoczobójjczych.
Wiadomo, ze estry piraizoliilowe kwasu ticnofos- forowego., np. ester 0,Q-dwuimetyUo- wzglednie Or0^dwuetylo-'0-i[3-metylopiraizoiliilowy-i(5)] kwasu tionofosforowego i etery triazolilowe kwasu tiomofosfonowego, np. ester O-etylo-CMl-izopropy- lo-5nmetylotio^l,2,4-trjazolilowy-<3)] kwasu tio- nofenylofosfonowego, maja dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2 754 244 i opis patentowy RFN DOS nr 2 259 9GO), Stwierdzono, ze nowe estry wzglednie amidy estrów O-triiazoiiilowych kwasów fosforowych (fos- fonowych) o wzorze 1, w którym II oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R' oznacza rodmiiik alkilowy, grupe alkofksylowa lub ailkilo- aminowa o 1—6 atomach wegla albo rodnik fe- nylowy, R" oznaicza girupe cyjanoalkilowa o 1—4 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—6 ato¬ mach wegla, albo rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla w przypadku, gdy R' oznacza grupe alkilo- aiminowa, a R'" oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla,, maja silne dzialanie owadobój¬ cze i roztoczobójcze.
Wedlug wynalazku nowe estry wzglednie amidy estrów O^tiriazolilowych kwasu fosforowego (fosfo- nowego) o wzorze 1. otrzymuje sie przez reakcje halogenków estrów wzglednie amidów estrów kwa¬ sów fosforowych (fosfonowych) o wzorze 2, w któ¬ rym R i R' maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca korzystnie chloru, z po¬ chodnymi triazolu o wzorze 3, w którym R" i R'" maja wyzej podane znaczenia w obecnosci srodka wiazacego kwas, lub stosujac zwiazki wyjsciowe w ipostaci soli metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych lub soli amonowych, w srodowisku rozpuszczalnika lub roizcienczaibnika.
Estry wzglednie amidy estrów O-triazodilowych kwasów fosforowych (fosfonowych) o wzorze 1 niespodziewanie wykazuja ^znacznie lepsze dziala¬ nie owadobójcze i roztoczofoójioze, niz znane zwiaz¬ ki o analogicznej budowlie i tym samym kierun¬ ku dzialania. Nowe produkty dzialaja nie tylko na owady i roztocza porazajace rosliny, lecz równiez ria szkodniki sanitarne i magazynowe ii/lub w we¬ terynarii na ektopasozyty zwierzat, np. pasozytu¬ jace larwy much. Zwiazki te wzbogacaja zatem stan techniki.
W ^przypadku stosowania na przyklad chlorku kwasu O^etylo-N-metyloamidofosiforowego i 1-me- tylo-3nhydroksy-5-etylotiotriajzolu-(('l,2,4) jako zwiazków wyjsciowych,. przebieg reakcji przedsta¬ wila podany na rysunku schemat 1.
Zwiazki wyjsciowe przedstawiaja ogólnie wzory 2 i 3. We wzorach tych R oznacza korzystnie pro¬ sty lub rozgaleziony rodnik alkliiowy o 1—4 ato¬ mach wegla, R' oznacza prosty lub rozgaleziony 972243 97224 4 rodnik alkilowy, grupe alkoksyiowa, jednoalkilo- aiminowa lub dwualkiloaniinowa o 1—4 atomach wegla, alibo rodinik fenylowy, R" oznacza prosty liub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, rodnik aikenyiowy o 3—4 atomach wegla, girupe cyjanomietylowa lub 1- wzglednie 2- etylówa, a R"' oznacza prosty lub rozgaleziony ro¬ dnik alkilowy o 1—3 atomach wegla.
Stosawaine jako zwiazki wyjsetiowe pochodne kwasów fosforowych (fosfonowych) o wzorze 2 sa znane i mozna je wyltworzyc w znany sposób. Ja¬ ko przyklady wymienia sie chlorki kwasu 0,0- Kiwumeitylo-, 0,0-dwuetylo-, 0,0-dwunn^propyle-, O,0^waiiizopropylo-, 0,0-dwu-nHbutyilo-, 0,0-dwu- izobutyio-, OpHdwu-H-rzed-butyio-, 0,0-dwiu-III- Hrzed-butyio-, O-etylo-O^iipropylo-, O-etylo^O-izo- •^propyllo-, O-n-bultylo-O-etylo-, O-etyOo-O-H^rzed- -ibutylo- i O-eitylo-Onmetylofosforowego, oraz chlor¬ ki kwasu O-nietylo-, O^etylo-, O^n-propylo-, O-izo- propylo-, Onn^butylo-, O-H-rzedHbutyOo-, O-izobu- tylo-, i O-IlI-rzed-butylonmefcano-, wzglednie — etano-, -n-propano-, -izopropaino-, n-buteno-, -izo- butano-, -Ilnrzed^butano-, -Ill-rzed^autano- i fe- nylofiosfonowego, oraz chlorki kwasu O-metyio-N- -metyloamlido-, O^etyao-Nnmeityloamido-, O-n-pro- pylo-N-metyloamddo-, O-izopfopyflo-N^metyloanii- do-, O-n^butylo^N-metyloamido-, O-IlJrzed-biutylo- -NHmetyloamido-, OHmetyio-N-etyloaimido-, O-ety- lo-N-etyloamido-, O-n-propylo-N-etyloamido-, O-nzo- propylo-N^atyloamido-, O-n-birtyflo-N-etyloamiido-, O-IlHrze/I^iurtyio-N^yaoamido-, O^metylo-N^n- -propylo-amido-, O-etylo-N-n-propyloamido-, O-n- prc^yilo-N-n-pmpyloajmodO-, 0-n-»propyilo-N-n-buty- lioatfniido-, O^iziopiropyilo-N-etylc^mido-, O-izopropy- iLo-N-n-ibutyiloamidio- i 0-III^ed-butyitoMN-eltyia- amddo^ifiosforowego oraz ich odpowiednie zwiazki dfwiualkiLloaiminowe.
Nowe ipo czesci pochodne talazolu o wzorze 3 mozna wytworzyc w zwykly sposób polegajacy na tym, ze a) znane pochodne tiosemitairbazydów o wizorze 4, w którym R"' ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji, np. z estrem dwuety- lowym kwasu piroweglowego, otmzymiujac pólpro¬ dukty o wzorze 5, w którym R"' ma Wyzej poda¬ ne znaczenie, które nastepnie np. wedlug schema¬ tu 2 cyklizaije sie i poddaje reakcjli z reagentem o wzorze R" Z, w którym Z oznaicza grupe daja¬ ca sie latwo odszczepiiac, np. atom oMorowca,, a R" ma znaczenie wyzej podane, albo b) hydrazydy kwasów O-alkiiloweglowych poddaje sie reakcji z aldehydami lub ketonami, otrzymujac pólproduk¬ ty o wzorze 6, w którym RIV oznacza atom wo¬ doru (lub rodnik alkilowy, które nastepnie redu¬ kuje sie katalitycznie, poddaje reakcji z rodano- wodorem, cyklinuje wedlug punktu a) wobec al¬ koholanu i jak opisano wyzej poddaje reakcji z reagentem o wzorze R" Z, w którym R* i Z maja znaczenie wyzej podane, albo c) alkilohydrazyny poddaje sie reakcji z acetonem i otrzymane hy- drazony poddaje reakcji z izotdocyjanianem eto- kisykarbonylu, otrzymujac pólprodukty o wzorze 7, w którym R'" ma wyzej podane znaczenie, które mastejpnie cyklizuje sie bezposrednio w obecnosci wody d kwasu solnego, po czym jak opisano wyzej poddaje reakcji z reagentem o wzorze R" Z, w któ^ rym R" i Z maja wyzej podane znaczenie.
Jako przyklady pochodnych tmiazolu o wzorze 3 wymienia sie lHmetylo-, 1-etylo-, il-n^propylo-, 1- -izopropylo-3-nydroksy-5 metylotii0triazol-<)l,2,4)-, a ponadto jego odpowiednie -5-etylotio-, -5-ai-propy- lotio-, -5-izopropylotio-, -5Haliilotio-, -S^butenylo- -<2)-tio-, -5-cyjanomeltylotio-, -6-<2'^cyjanometylo)- -tio- oraz S^-cyjanoettyloJ-tdopochodne.
Reakcje wytwarzania zwiazków o wzorze 1 pro¬ wadzi sne korzystnie w odpowiednich rozpuszczal¬ nikach i rozcienczalnikach. Praktycznie mozna sto- isowac wszystkie obojetne ciecze organiczne, zwlaszcza aMtfia/tyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane weglowodory, np. benzen, toluen, ksy¬ len, benzyne, chlorek metyleimi, cMoroform, czte¬ rochlorek wejgla, chlorobenzen lub etery, np. eter etylowy i butylowy, dioksan, nastepnie keJtony, na przyklad aceton, metyloetyloketon, metyloizopropy- loketon i metyloiJzobutyloketon, oprócz tego nitry¬ le, np. acetonitryl i propionitryL Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac wszy¬ stkie znane akceptory kwasów, zwlaszcza wegla¬ ny i alkoholany metali alkalicznych, np. weglan, metylan lub etylan sodu i potasu, ponadto alifa¬ tyczne, aromatyczne lub heterocykliczne aminy, na przyklad trójetyioamine, trójmety:oamine, dwume- tyloamildne, dwumetylobenzyloamine i pirydyne.
Temperatura reakcji moze wahac sie w szefo¬ wo kich granicach. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—400°, korzystnie 35--G0oC.
Reakcje prowadzi sie na ogól pod cisnieniem normalnym.
Do reakcji stosuje sie korzystnie równomolowe ilosci substancji wyjsciowych. Nadmiar jednego lub drugiego skladnika reakcji nie daje istotnych ko- rzyscfi. Reakcje prowadzi sie korzystnie w jednym z podanych rozpuszczalników, w obecnosci srodków wiazacych kwas, w podanej temperaturze. Po je- 40 dno- do wielogodzinnej reakjcji przewaznie w tem¬ peraturze podwyzszonej wsad chlodzi sie, odsacza ewentualnie obecne substancje stale, odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, a po¬ zostalosc rozpuszcza sie w rozpuszczalniku organi- 45 cznym np. w chlorku metylenu alibo mieszanine re¬ akcyjna wylewa sie do wody fi wytrzasa z rozpusz¬ czalnikiem organicznym, np. z chlorkiem metylenu.
Nastepnie mieszanine reakcyjna przerabia sie w znany sposób przez przemywanie i suszenie fazy 50 organicznej, oddestylowanie rozpuszczalnika i ewentualna destylacje pozostalosci Nowe zwiazki otrzymuje sie czesciowo w posta¬ ci olejów, które nie destyluja bez rozkladu. Mozna je jednak uwalniac od lotnych skladników i tym 55 samym oczyscic przez tak zwane ,,pcddestylow«nie", to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cis¬ nieniem do umiarkowanie podwyzszonej temperatu¬ ry. Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik za¬ lamania swliatla. 60 Przyklad I. Zwiazek o wzorze 8. Do mie¬ szaniny 15 g flU mola) il^n^ylc-3Hhyidroksy-6Hmety- lotiotriazoluH(iL,2,4) i 15 g weglanu potasu w 1150 ml aceftonitryhi dodaje sie H8 g chlorku kwasu O-ety-' lo^^^wumetyloamidofastforowego i mieszanine 65 reakcyjna miesza sie w temperaltiurze 40—50°C w5 97224 6 ciagu 4 godzin. Nastepnie odsacza saa substancje sta¬ le o charakterze soli i odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc rozpusz¬ cza sie w chlorku metylenu, faze organiczna prze¬ mywa i osusza, rozpuszczalnik oddestylowuje pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc poddestyio- wuje. Otrzymuje sie 16 g t5T/9 wydajnosci teorety¬ cznej) N,N-dwum©tyloamJdu kwasu 0-etylo-0-[l- -metyilo^-metyilotiotriazoldlOH(3)] — fosforowego o wspólczynniku zalamania swiatla n22D = l,40ilB.
Przyklad II. Ziwiazek o wzorze 9. Do mie- szaminy 20 g <04 mola) lniizopropylo-3-hydiroksy-5- aMiloiUotriazoluH(il,2,4) ii 15 g weglanu potasu w 200 nil acetonitrylu dodaje sie iL8 g chlorku kwasu O- -etylo-NyNHdwumetyfloamidofosforowego i mieszani¬ ne reakcyjna miesza sie w temperaturze 45^-S0°C w ciagu 4 godzin. Nastepnie wylewa sie do wody, wy¬ trzasa z chlorkiem metylenu, (faze organiczna prze¬ mywa sie i osusza, po czym oddestylowuje sde roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Po pod- destylowaniu pozostalosci otrzymuje sie 27 g (81#/« wydajnosci teoretycznej) amidu kwasu O-etylo- -O n(l-izopa:opylo-6^ailldlotio-1jriazolilo^(3)] -fosforo¬ wego o wspólczynniku zalamaniia swaatla n21D = = 1,5066.
Wedlug przykladów I lub II otrzymuje sie rów¬ niez zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy. wzorze 11 o temperaturze topnienia 222°C z wy¬ dajnoscia wynoszaca 76*/o wydajnosci teoretycznej i zwiazek o wzorze 12 o tempsraturze topnienia 228°C z wydajnoscia wynoszaca 60*/o wydajnosci teoretycznej. al) Do mieszaniny skladajacej sie z 6 g wodo¬ rotlenku potasu^ 50 ml wcdy i 13 g (0,1 mola) zwiazku otrzymanego wedlug punktu a) wkrapla sie 13 g siarozanu dwumetylowego, przy czym temperatura roztworu reakcyjnego wynosi 30— 40°C. Wsad pozostawia sie w temperaturze poko¬ jowej iw ciagu 24 godzin, po czym ekstrahuje sie chlorkiem metylenu. Faze organtena przemywa sie, osusza:, a rozpuiszczailnik oddestylowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc przekrysta- lizowuje z acetonitrylu otrzymujac 4 g <28^/o wy¬ dajnosca teoretycznej) l-metylo-S-hydroksy-S- ^netylotiotniazolu- rze topnienia 130—132°C. a2) Do 131 g i(Sl mol) zwiazku otrzymanego we¬ dlug punktu a) dodaje sde 1 mol metylanu sodu i inasiteprrie w temperaturze 50—60°C 134 g brom¬ ku 2-cyjanoetylu, mieszanine reakcyjna mtiesza sie W ciagu 3 godzin w temperaturze 60°C, odparowu¬ je, pozostalosc rozciera sie z woda, saczy sie i su¬ szy na plytce ceramicznej. Otrzymuje sie 105 g (57*/o wydajnosci teoretycznej) lametylo-3-hydro- Tablica Nr kodowy zwdazku (3) (4) (5) (6) (7) •(8) <0) (10) R -CA -ca —C2H5 -C»H5 —CgH6 —CjH5 -C,H5 -C,H5 R' OC2H5 -oc*h5 —OC2H5 .
-OC,H5 -OQH5 —NH—C,H7Hizo —N(CH,)2 -NH-C,H7-izo R" -CH, -CH, -CH, —C,H7-izo —CjH7-izo —C,H7-izo —C,H7-izo -CH, R"' -CH2-CH2-CN -CH2-CH = = CH-CH, -CH2-CH = = CH2 -CH2-CH = = CH2 -CH2-CN -CH2-CH = = CH2 -CH2-CN -CH, Wspólczynnik zalamania swiatla n23D=l,4925 in23D=1,4963 n21D=l,50il6 n2iD=l,4974 n2°D=l,5i008 n2iD=l3497il ,n2°D=l,5076 m22D=l,4880 Stosowane jako zwiazki wyjsciowe pochodne hy- droksybriaizolu o wzorze 3 mozna np. wytworzyc w nastepujacy sposób: a) Mieszanine skladajaca sie z 35,4 g (0,2 mola) HaN^OS^NCCH^-NH-CO- ^OCiHj ((wytworzonego z metylotiosemikarbazydu i estru dwuetylowego kwasu piroweglowego) o temperaturze topnienia 170°C i 0,2 mola metylanu sodu rozpuszczonego w 100 ml metanolu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 5 godzin, po czym odparowuje sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem, pozostalosc rozpuszcza w wodzie i wytraca kwasem solnym. Osad odsacza sie, suszy i prze- krystadizowuije z metanolu. Otrzymuje sie 17 g (65*/© wydajnosci teoretycznej) l-metylo-3-keto-5- -tiotriazolidyny- rze topnienia 2'50°C.
W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazek o 50 55 65 ksy-5-icyjanoetylotiotriazOlu- temperaturze topnienia 146—147°C.
W analogiczny sposób przez reakcje z bromkiem aliiilu mozna wytworzyc zwiazek o wzorze 15 o temperaturze topnlienia 105°C z wydajnoscia wyno¬ szaca 11*/* wydajnosci teoretycznej i przez reakcje z l-bromobutanem-<2) zwiazek o wzorze 16 o temperaturze topnienia 69°C z wydajnoscia 62% wydajnosci teoretycznej. b) Roztwór hydrazonu kwasu O-etylo-weglowe- go o wzorze 17 (wytworzonego z hydrazydu kwa¬ su O-etyloweglowego i acetonu) o temperaturze topnienia 70°C w 500 ml etanolu uwodornia sie pod wysokim cisnieniem w temperaturze 60°C wo¬ bec 10 g 5*/o platyny osadzonej na weglu jako ka¬ talizatora. Nastepnie mieszanine reakcyjna saczy sie, rozpuszczalnik odparowuje, a pozostalosc de-97224 styluje w temperaturze 87°C/6 tor. Otrzymuje sie 110 g (76% wydajnosci teoretycznej) N-izopropylo- hydrazydu kwasu O^etyloweglowego o wzorze C^H50-CO-NH-NH-C3H7-izo o wspólczynniku zala¬ mania swiatla n20D=1,4362. tal) Do 73 g (0,5 mola) produktu otrzymanego wedlug punktu b) w 200 ml wody dodaje sie 45 ml stezonego kwasu solnego i nastepnie 50 g rodan¬ ku potasu. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie krót¬ ko do 'wrzenia, odparowuje pod ciisnieoiem 30 tor i ogrzewa w iciagu 2 godzin do temperatury 100°G.
Nastepnie chlodzi sie i przekrystalizowuje z wody.
Otrzymuje sie produkt o wzorze 18 o temperatu¬ rze .topnieniia 168°C z 68°/o wydajnoscia. b2) do 205 g <'l moi) produktu otrzymanego we¬ dlug punktu b1 (w 400 ml metanolu dodaje sie roztwór 1 mola metylenu sodu i utrzymuje w-tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 8 godzin. Nastepnie odparowuje sie roztwór reak¬ cyjny, a pozostalosc dysperguje sie w malej ilosci wody. Zakwasza sie 80 ml czystego stezonego kwa¬ su solnego, osad odsacza sie, przemywa i przekry¬ stalizowuje z metanolu. Otrzymuje, sie 96 g (60% wydajnosci teoretycznej) l-izopropylo-3-keto-5-tia- triazolidyny-< 1,2,4) o wzorze 19 o temperaturze top¬ nienia 228°C. b3) Do 80 g ('0,5 mola) produktu otrzymanego wedlug punktu b2) w 300 ml acetonitrylu dodaje sie 0,5 mola roztworu metylanu sodu i nastepnie 611 g bromku allilu. Po 3-godzinnym mieszaniu w temperaturze 50—60°C rozpuszczalnik odparowu¬ je sie, a pozostalosc rozciera z woda i suszy na plytce ceramicznej. Otrzymuje sie 58 g (59l0/o wy¬ dajnosci teoretycznej) l-izopropylo-3-hydiroksy-5Hal- lilotiotniazolu-< 1,2,4) o wzorze 20 o temperaturze topnienia 84—86°C. c) Do 80 g (0,5 mola) produktu otrzymanego wedlug punktu b2) w 300 ml aoetondjt-rylu i 75 g weglanu potasu dodaje sie 38 g chloroacetonitry- lu i mieszanine reakcyjna miesza w temperaturze 80°C w ciagu 3 godzin, chlodzi, odsacza substan¬ cje stale o charakterze soli i odparowuje rozpusz¬ czalnik. Pozostalosc rozciera sie z woda, saczy i przekryistalizowuje z mieszaniny octan etylu/ligro- ina (ilUO : 300). Otrzymuje sie 4 g (4% wydajnosci io- teoretycznej) l-izo-propylo-3-hydroksy-5^cyjano- metyIoltiotriazoilu-< 1,2,4) o wzorze 21 o temperaturze topnienia 61—62°C.
Z a s t r zez¦ en* i e. patentowe Sposób wytwarzania pochodnych O-triazolilo- wych kwesów fosforowych (fosfonowych) o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R' oznacza grupe alkilowa, alko- ksylowa lub alkiiloiaminowa o 1^6 atomach wegla lub rodnik fenyIowy, R" oznacza grupe cyjaneal- kilowa ol—4 atomach wegla lub rodnik alkeinylo- wy o 2—6 atomach wegla lub równiez rodnik al¬ kilowy o 1—4 atomach wegla w przypadku,-gdy R' oznacza grupe alkiiloaminowa, a Rw oznacza ro— dnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze halogenki estrów wzglednie amidów es¬ trów kwasów fosforowych (fosfonowych) o wzorze 2, w którym Ri R' maja znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, poddaje sie reakcji z pochodnymi triazolu o wzo¬ rze 3, w -którym R" i R'" maja znaczenie wyzej podane, w obecnosci srodka wiazacego kwas lub stosujac zwiazki wyjsciowe w postaci soli metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych lub soli amonowych,, ewentualnie w srodowisku rozpusz¬ czalnika lub rozcienczalnika.97224 O SR" RCL I N=/ R1 x N-N-R" WZ(JR 1 O >-Hd WZÓR2 SR" HO N= N-N-R" WZÓR 397224 O C2H5°\H 7 >-Cl +H0-\ .
CH-HKT N-N-CH -HCl SC H srodek M / 2 5 wiqzqcy 'N^ kwas -> 0 CH3-HNX /SC2H5 fo-N-CH, SCHEMAT 1 H2N-C-N-NH2 R'" WZdR 4 HN-C-N-NH-CO-OCH 2 2 5 Rm WZdR 597224 s h N-i-N-NH-CO-OCH cyklizacja > 2 '.,. 25 "C2H50H S SR" HN^N-R1" R"Z N^N-R"' —>J_|!|H =hT H O OH SCHEMAT 2 /Rm Alkil -0-CO-NH-N=C<" 7Vlkil WZCfR 6 (CH3)2C=N-N-Rn' CS-NH-CO-OC2H5 WZdR797224 O SCH3 (CHj0Nx|_oJJ^ '3;2' W N-N-CK.
WZtfR 8 O (CHJ Nxll N 3 2 >-0 S-CH2-CH-CH2 * 2 5 WZtfR 9 N-N-C3H7-izo HN-"%-CK O -NH WZtfR 10 S HnAm-C2H5 O WZtfR 1197224 S HN-^N-C3H7-izo ) NH O WZtiR 12 SCK N^N-CH, r HO ^N WZtiR 13 S-CH2-CH-CN N-N-CH3 WZtiR 14 N= S, N-N-CH WZtiR 1597224 N-N-CH.
S-CH2-CH=CH-CH3 WZCfR 16 CH_ I 3 CH0-CO-NH-N=C-CH WZtfR 17 C2H50-CO-NH-N-CS-NH2 C3H7-izo WZÓR 18 H S N-N-C,FL-izo H 3 7 WZÓR 1997224 HO- S-CH.-CH=CH5 i^-N-C3H7-izo WZtfR 20 HO N= S-CH2-CN N-N-C3H7-izo WZCfR 2197224 Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, zam. 221/78 Cena 45 zl
PL1975192284A 1974-05-16 1975-05-15 Sposob wytwarzania pochodnych o-trazolilowych kwasow fosforowych(fosfonowych) PL97224B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2423765A DE2423765C2 (de) 1974-05-16 1974-05-16 0-Triazolylphosphor(phosphon)-säureester und -ester amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL97224B1 true PL97224B1 (pl) 1978-02-28

Family

ID=5915716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975192284A PL97224B1 (pl) 1974-05-16 1975-05-15 Sposob wytwarzania pochodnych o-trazolilowych kwasow fosforowych(fosfonowych)

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4055571A (pl)
JP (2) JPS50154255A (pl)
AR (1) AR206146A1 (pl)
AT (1) AT330803B (pl)
AU (1) AU8116175A (pl)
BE (1) BE829121A (pl)
BR (1) BR7503009A (pl)
CH (1) CH614717A5 (pl)
DD (1) DD119521A5 (pl)
DE (1) DE2423765C2 (pl)
DK (1) DK136727C (pl)
ES (1) ES437693A1 (pl)
FR (1) FR2271231B1 (pl)
GB (1) GB1455981A (pl)
IE (1) IE41062B1 (pl)
IL (1) IL47281A (pl)
KE (1) KE2736A (pl)
LU (1) LU72470A1 (pl)
NL (1) NL7505662A (pl)
PL (1) PL97224B1 (pl)
TR (1) TR18389A (pl)
ZA (1) ZA753148B (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2301400C2 (de) * 1973-01-12 1984-12-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 0-Triazolyl-thionophosphor(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU31414A1 (pl) * 1951-04-20 1900-01-01
BE792450A (fr) * 1971-12-10 1973-06-08 Ciba Geigy Composes organophosphores et produits pesticides qui en contiennent
BE792452A (fr) * 1971-12-10 1973-06-08 Ciba Geigy Esters triazolyliques d'acides du phosphore et produits pesticides qui en renferment
BE792451A (fr) * 1971-12-10 1973-06-08 Ciba Geigy Esters triazolyliques d'acides phosphores et produits pesticides qui encontiennent
BE792449A (fr) * 1971-12-10 1973-06-08 Ciba Geigy Esters triazolyliques d'acides oxygenes du phosphore et produits pesticides qui en renferment
IL42316A (en) * 1972-06-16 1976-02-29 Ciba Geigy Ag Triazolyl organophosphorus derivatives,their manufacture and their use as pesticides
NL7316468A (pl) * 1972-12-08 1974-06-11
DE2301400C2 (de) * 1973-01-12 1984-12-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 0-Triazolyl-thionophosphor(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
JPS5016963A (pl) * 1973-06-19 1975-02-22
JPS5053947A (pl) * 1973-09-12 1975-05-13

Also Published As

Publication number Publication date
AU8116175A (en) 1976-11-18
IL47281A0 (en) 1975-07-28
IL47281A (en) 1977-07-31
GB1455981A (en) 1976-11-17
DE2423765C2 (de) 1982-10-14
FR2271231A1 (pl) 1975-12-12
KE2736A (en) 1977-06-03
DK214275A (da) 1975-11-17
JPS50154255A (pl) 1975-12-12
BR7503009A (pt) 1976-03-23
AT330803B (de) 1976-07-26
BE829121A (fr) 1975-11-17
DK136727C (da) 1978-05-16
IE41062L (en) 1975-11-16
ATA367675A (de) 1975-10-15
AR206146A1 (es) 1976-06-30
ZA753148B (en) 1976-04-28
DD119521A5 (pl) 1976-05-05
DE2423765A1 (de) 1975-11-27
US4055571A (en) 1977-10-25
NL7505662A (nl) 1975-11-18
IE41062B1 (en) 1979-10-10
ES437693A1 (es) 1977-01-16
FR2271231B1 (pl) 1979-03-30
DK136727B (da) 1977-11-14
LU72470A1 (pl) 1976-03-17
JPS50155630A (pl) 1975-12-16
CH614717A5 (pl) 1979-12-14
TR18389A (tr) 1977-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4208521A (en) Process for the preparation of imidazo[2,1-b]quinazolinones
US4182862A (en) Process for the preparation of 1,3-disubstituted-2-azoyl-2-propen-1-ones
US2700671A (en) Derivatives of 3.5-dioxo-pyrazolidine
US5312927A (en) Preparation of imidazoles
SK694A3 (en) Process for the preparation of diphenyl derivatives
DE2647853A1 (de) Verfahren zur herstellung von 3,4- dihydro-2-(1h)-chinazolinonen und 3,4-dihydro- 2(1h)-chinazolinthionen
PL117998B1 (en) Process for preparing novel 2-nitroaminopyrimidones
PL97224B1 (pl) Sposob wytwarzania pochodnych o-trazolilowych kwasow fosforowych(fosfonowych)
EP0162265B1 (en) The preparation of substituted gamma butyrolactones useful as intermediates for making fungicidal imidazoles and triazoles
CA1037048A (en) Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles
WO2004080984A1 (en) Insecticidal phthalamide derivatives
KR920002265B1 (ko) 2-히드라지노-1,3-디아자시클로알크-2-엔 히드로할라이드의 제조방법
US3867403A (en) 1,2-dialkyl-3,5-diphenylpyrazolium salts
PL119712B1 (en) Process for preparing 6-piperidin-2,4-diaminopyrimidine 3-oxideina
SU1227111A3 (ru) Способ получени производных гуанидина или их таутомерных соединений или их солей
EP0298542B1 (en) Process for preparing thiophene derivatives
US4658035A (en) Preparation of 2-alkyl-4,5-dihydroxymethylimidazoles
US4226799A (en) α-Aminomethylene-β-formylaminopropionitrile and its manufacture
US3770769A (en) 2-imino-5-alkylamino-1,3-dithianes
FI80685B (fi) Foerfarande foer framstaellning av dihydroaryloxialkylamino-1,2,4-triazolderivat.
FI82239C (fi) Framstaellning av aminderivat.
PL102153B1 (pl) A process of producing new derivatives of 2-/2-phthalimidomethylo/imidazolylo-1/-benzophenone
GB2094791A (en) Preparation of 1,3,4-thiadiazolones
SU373947A1 (ru) Способ получения ацилоксиалкил- гетероциклических соединений
CA1119179A (en) Process for preparing n-tritylimidazole compounds